PL65183B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL65183B1 PL65183B1 PL126926A PL12692668A PL65183B1 PL 65183 B1 PL65183 B1 PL 65183B1 PL 126926 A PL126926 A PL 126926A PL 12692668 A PL12692668 A PL 12692668A PL 65183 B1 PL65183 B1 PL 65183B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amine
- acid
- aqueous
- iodide
- trichloromethyl
- Prior art date
Links
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- -1 chloride anions Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 9
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical class [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Substances [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 235000014785 Bergenia crassifolia Nutrition 0.000 description 1
- 240000004972 Bergenia crassifolia Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKFWSNCTAHXBQN-UHFFFAOYSA-N ammonium iodide Chemical class [NH4+].[I-] UKFWSNCTAHXBQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 65183 KI. 12i, 7/18 MKP COlb 7/18 Opublikowano: 5.Y.1972 Twórca wynalazku: Andrzej Lukasiewicz Wlasciciel patentu: Instytut Badan Jadrowych, Warszawa (Polska) Sposób selektywnego wyodrebniania kwasu j odo wodór owego z wodnych roztworów soli mineralnych zawierajacych aniony jodkowe, bromkowe i chlorkowe Przedmiotem wynalazku jest sposób selektywnego wyodrebniania kwasu jodowodorowego z wodnych roztworów soli mineralnych zawierajacych aniony jodko we, bromkowe i chlorkowe.W licznych procesach syntezy chemicznej, miedzy innymi w kwaternizacji amin III-rzedowy eh sto¬ suje sie organiczne polaczenie jodu i bromu ze wzgledu na ich reaktywnosc chemiczna.Szczególnie duza reaktywnoscia odznaczaja sie polaczenia jodowe, lecz wysoka cena jodu ogranicza stosowanie jego zwiazków w organicznej syntezie.Mozliwosci szerszego wykorzystania jodu uzaleznio¬ ne sa miedzy innymi od latwosci jego regeneracji z róznych mieszanin poreakcyjnych.Do wytwarzania wyjsciowych jodków organicz¬ nych wykorzystywanych w dalszych etapach syn¬ tezy mozna stosowac kwas jodo wodór owy lub jego sole. Zarówno w róznych mieszaninach poreakcyj¬ nych jak i w zródlach surowcowy oh jod wystepuje przewaznie w postaci anionu jodkowego. W IV-rze- dowych jodkach amoniowych otrzymywanych w re¬ akcji kwaternizacji anion jodko wy podstawia sie na ogól anionem chlorkowym.Korzystne jest wyodrebnianie z mieszanin * po¬ reakcyjnych jak równiez ize zródel surowcowych bezposrednio kwasu jodowodorowego lub jego soli, poniewaz stwarza to mozliwosc uzycia anionu jod¬ kowego w cyklu kolowym w reakcjach syntezy organicznej, a przez to szerszego i ekonomiczniej- szego wykorzystania jodu w syntezie chemicznej. 10 15 20 25 Dotychczas jednak brak jest prostych i wydajnych sposobów bezposredniego oddzielania anionu jod¬ kowego od innych anionów mineralnych, zwlaszcza chlorkowego i bromkowego. Zazwyczaj stosuje sie sposób polegajacy na utlenieniu anionu jodkowego i ponownej readuikcji wydzielonego i oczyszczonego jodu.Sposób wedlug wynalazku polega na traktowaniu wodnego roztworu soli kwasu jodowodor owego za¬ kwaszonego innym kwasem mineralnym, na przy¬ klad solnym lub siarkowym nierozpuszczalna w wo¬ dzie ailfa-/trójchlorometylo/amina w postaci N-ben- zylo-a-tirójchloroimeitylo-cykloheksyloaminy w celu wytracenia nierozpuszczalnego w wodzie kompleksu alfa-/trójchlorowcometylo/aminy z kwasem jedno- wodorowym.Wymieniona a-/trójchlorometylo/amina jest bar¬ dzo slaba zasada i nie tworzy soli z rozcienczonym kwasem solnym lub siarkowym. Stwierdzono nato¬ miast, ze wyzej wymieniona amina tworzy nieroz¬ puszczalne w wodzie kompleksy z kwasem jodowo- dorowym, które wytracaja sie ilosciowo przy zmie¬ szaniu równowaznych ilosci kwasu jodowodorowego i a-/trójchlarometylo/aminy. W sposobie wedlug wy¬ nalazku, w celu wytracenia kompleksu aminy z kwasem jodo wodór owym z wodnych roztworów jodków dodaje sie równomolowa ilosc chlorowodor¬ ku aminy do obojetnego roztworu jodku lub wolna amine do roztworu zakwaszonego równowazna ilo¬ scia kwasu solnego lub siarkowego. 6518365183 Chemicznie czyste kompleksy a-/trój chlor ome- tyl o/aminy z kwasem jodowodorowym wytracaja sie w obecnosci nawet wielokrotnego nadmiaru anionu bramkowego i chlorkowego. Przy uzyciu do zakwa¬ szenia roztworu wiekszej niz równowaznikowej ilo¬ sci kwasu mineralnego (solnego lub siarkowego) wytraca sie równiez bromowodorek a-/trójchloro- mietylo/aiminy. Chemicznie czysty kompleks a-/trój- chlotroimetylo/aminy z kwasem jodowodorowym wy¬ traca sie równiez w obecnosci anionu siarczynowego Kompleks kwasu jo do wodór owego z a-/trójchlo- rometylo/amina po odsaczeniu i wysuszeniu moze byc przechowywany przez dlugi okres czasu bez widocznego rozkladu.-Razlozenie kompleksu osiaga sie przez wyklócenie z dwufazowa mieszanina: orga¬ niczni rozpuszczalnik — Voda lub rozpuszczalnik — wodny roztwór zasady. W pierwszym przypadku uzyskuje sie roztwór kwasu jodowodorpwego, w dru¬ gim — wodny roztwór jodku. Z warstwy organicz¬ nej odzyskuje sie wolna amine przez odpedzenie rozpuszczalnika lub chlorowodorek aminy przez wytracenie chlorowodorem lub ekstrakcje kwasem solnym o odpowiednim stezeniu.Przyklad. Do wodnego roztworu zawieraja¬ cego 0,16 g jodku potasowego, 0,8 g bromku sodo¬ wego i 0,8 g chlorku sodowego dodano roztwór 0,34 g chlorowodorku N-/benzyno-a-trójchlorome- tylo/cykloheksyloaminy w niewielkiej ilosci 90°/o 15 20 alkoholu. Poczatkowo wytracil sie olej, który po uplywie okolo 1 godziny calkowicie przeksztalcil sie w krystaliczny osad jodowodarku aminy. Osad od¬ saczono, przemyto 0,1 N kwasem solnym, nastepnie eterem i wysuszono pod zmniejszonym cisnieniem.Wydajnosc otrzymanego jodowodarku N-/ben- zylo-a-tiró j chlorometylo/cyikloheksyloaminy wynosila 0,4 g. Produkt topil sie z rozkladem w 160—161 °C.Analiza: Znaleziono: C-39,2; H-4,5; N-3,6Vo; obliczono dla C14H19NCI3J C-38,7; H-4,35; N-3,2°/o. PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób selektywnego wyodrebniania kwasu jodo¬ we dorowego z wodnych roztworów soli mineral¬ nych zawierajacych aniony jodkowe, bromkowe i chlorkowe, znamienny tym, ze do wodnego roz¬ tworu soli wprowadza sie chlorowodorek N-/ben- zylo-a-trójchlorometylo-cykLoheksyiloaminy lub wol¬ na amine przy czym roztwór soli zakwasza sie kwa¬ sem 'mineralnym takim jak kwas solny lub siarko¬ wy, w ilosci równowaznej wzgledem aminy, po czym wytracony krystaliczny kompleks kwasu jo- dowodorowego z amina odsacza sie i rozklada przez traktowanie dwufazowa mieszanina woda—orga¬ niczny rozpuszczalnik lub wodnym roztworem za¬ sady. KZG 1, z. 42/72 — 195 Cena zl 10.— PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL65183B1 true PL65183B1 (pl) | 1972-02-29 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110023281A (zh) | 无溶剂烷烃磺化方法 | |
| KR20090057031A (ko) | Ｎ-알킬날트렉손 할로겐화물의 제조 방법 | |
| Li et al. | A robust and facile method for desulfonation to amines | |
| CN103788069B (zh) | 埃索美拉唑镁三水合物的制备方法 | |
| JPS60172984A (ja) | １，２，４−トリアゾロ〔１，５−ａ〕−ピリミジン−２−スルホニルクロライドの製造法 | |
| JPH04504844A (ja) | 相分離剤として無機塩を用いるジニトロトルエンの製造方法 | |
| PL65183B1 (pl) | ||
| Nielsen et al. | Furan-and thiophene-functionalised bis-carbene ligands: Synthesis, silver (I) complexes, and catalysis | |
| Wera et al. | Structural considerations on acridine/acridinium derivatives: Synthesis, crystal structure, Hirshfeld surface analysis and computational studies | |
| NL8303037A (nl) | Gipsconversie. | |
| US1859140A (en) | Process for the manufacture of alkyl cyanides | |
| JP4568400B2 (ja) | 水和ヒドラジンとジシアンを原料とする５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩の製造方法 | |
| Das Sarma et al. | Complexes of N-(hydroxyethyl) ethylenediamine | |
| CN107613973A (zh) | 化学合成吡咯连接的二价化合物的方法及其组合物 | |
| PL62786B1 (pl) | ||
| JP3662522B2 (ja) | Ｃｕ抽出用混合溶媒 | |
| JPS58192862A (ja) | シス−β−（トリメチルアンモニウム）−アクリロニトリルトシレ−トおよびその製法 | |
| JPH02138244A (ja) | ７‐ジメチルアミノ‐６‐デメチル‐６‐デオキシテトラサイクリンの製造法 | |
| JPS589044B2 (ja) | ヒドロキシルアミン↓−ｏ↓−スルホン酸の製法 | |
| JP3998076B2 (ja) | ポドフィロトキシンの脱メチル化 | |
| JPS62198665A (ja) | キナルジンの精製法 | |
| JPS5855148B2 (ja) | アミンカゴウブツノ セイホウ | |
| KR100353728B1 (ko) | 고순도 질산칼륨과 식용석고의 병산방법 | |
| Carbonaro et al. | Mechanistic study of Schiff base release from bis (N-phenyl-salicylaldiminato) nickel (II) in acetonitrile | |
| JPS6152138B2 (pl) |