JPS5823389B2 - Ｐ，ｐ’− オキシビス （ ベンゼンスルホニルクロライド ） ノ セイゾウホウホウ - Google Patents
Ｐ，ｐ’− オキシビス （ ベンゼンスルホニルクロライド ） ノ セイゾウホウホウInfo
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- JPS5823389B2 JPS5823389B2 JP1571075A JP1571075A JPS5823389B2 JP S5823389 B2 JPS5823389 B2 JP S5823389B2 JP 1571075 A JP1571075 A JP 1571075A JP 1571075 A JP1571075 A JP 1571075A JP S5823389 B2 JPS5823389 B2 JP S5823389B2
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- Japan
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- oxybis
- liquid
- reaction product
- 0bsc
- benzenesulfonyl chloride
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｐ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニル
クロライド）の製造方法に関する。
クロライド）の製造方法に関する。
詳しくは、ジフェニルエーテルとクロルスルホン酸との
反応生成物からＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホ
ニルクロライド）を分離する方法において。
反応生成物からＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホ
ニルクロライド）を分離する方法において。
前回分離後の廃液を苛性ソーダにて中和し析出する結晶
物を除いた液を該反応生成物の注入液として循環的に使
用することを特徴とするＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルクロライド）の製造方法である。
物を除いた液を該反応生成物の注入液として循環的に使
用することを特徴とするＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルクロライド）の製造方法である。
ここに、Ｐ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルク
ロライド）（以下、０ＢＳＣと略する。
ロライド）（以下、０ＢＳＣと略する。
）とは、ヒドラジンと反応させて得るＰ、Ｐ’−オキシ
ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（以下０ＢＳＨ
と略する。
ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（以下０ＢＳＨ
と略する。
）すなわち、天然ゴム、合成ゴム及び合成樹脂用発泡剤
の中間原料として極めて有用な化合物である。
の中間原料として極めて有用な化合物である。
本発明の目的とするところは、ジフェニルエーテルとク
ロルスルホン酸との反応生成物から０ＢＳＣを分離した
後の廃液を有効利用すると共に、該０ＢＳＣをヒドラジ
ンと反応させて得られる０ＢＳＨを均一微細結晶として
高収率で得ることにある。
ロルスルホン酸との反応生成物から０ＢＳＣを分離した
後の廃液を有効利用すると共に、該０ＢＳＣをヒドラジ
ンと反応させて得られる０ＢＳＨを均一微細結晶として
高収率で得ることにある。
従沫０ＢＳＣの製造方法としては、ジフェニルエーテル
をクロルスルホン酸によってクロルスルホン化する方法
が採られているが、収率向上のためクロルスルホン酸を
過剰に用いており、従って過剰のクロルスルホン酸廃液
の処理をも必要とするところから、実際にはジフェニル
エーテルとクロルスルホン酸の反応生成物から０ＢＳＣ
を分離するに当っては、まず該反応生成物を水に注入し
て大部分の未反応クロルスルホン酸を塩化水素と硫酸と
に分解させ、発生する塩化水素ガスを系外に分離除去し
、次いで残留する０ＢＳＣを硫酸水溶液から戸別分離し
ていた。
をクロルスルホン酸によってクロルスルホン化する方法
が採られているが、収率向上のためクロルスルホン酸を
過剰に用いており、従って過剰のクロルスルホン酸廃液
の処理をも必要とするところから、実際にはジフェニル
エーテルとクロルスルホン酸の反応生成物から０ＢＳＣ
を分離するに当っては、まず該反応生成物を水に注入し
て大部分の未反応クロルスルホン酸を塩化水素と硫酸と
に分解させ、発生する塩化水素ガスを系外に分離除去し
、次いで残留する０ＢＳＣを硫酸水溶液から戸別分離し
ていた。
しかしながら、このような方法によって生成された分離
液は強酸性液であるのみならず、未反応スルホン酸誘導
体をも含んでおり、これをそのまま廃棄することは公害
防止上できないことであった。
液は強酸性液であるのみならず、未反応スルホン酸誘導
体をも含んでおり、これをそのまま廃棄することは公害
防止上できないことであった。
また膣液をジフェニルニーテルトクロルスルホン酸の反
応生成物から０ＢＳＣを分離する際の注入液として再利
用を試みるも、その液が強酸性液であるため、０ＢＳＣ
が加水分解を起しやすく、収率を減少させる傾向がある
。
応生成物から０ＢＳＣを分離する際の注入液として再利
用を試みるも、その液が強酸性液であるため、０ＢＳＣ
が加水分解を起しやすく、収率を減少させる傾向がある
。
さらにまた、処理装置も材質的に高価なものを必要とし
好しくなかつた。
好しくなかつた。
本発明者等は、前述した諸点を考慮して鋭意研究した結
果、公害防止の面からは有害廃棄物を出さず、しかも経
済的に有利な０ＢＳＣの製造方法に関する本発明を完成
するに至った。
果、公害防止の面からは有害廃棄物を出さず、しかも経
済的に有利な０ＢＳＣの製造方法に関する本発明を完成
するに至った。
すなわち、本発明は、ジフェニルエーテルとクロルスル
ホン酸との反応生成物から０ＢＳＣを分離する方法にお
いて、前回分離後の廃液を苛性ソーダにて中和し析出す
る結晶物を除いた液を該反応生成物の注入液として循環
的に使用することを特徴とする、０ＢＳＣの製造方法で
ある。
ホン酸との反応生成物から０ＢＳＣを分離する方法にお
いて、前回分離後の廃液を苛性ソーダにて中和し析出す
る結晶物を除いた液を該反応生成物の注入液として循環
的に使用することを特徴とする、０ＢＳＣの製造方法で
ある。
本発明によれば、反応生成物より０ＢＳＣを沢別分離し
た液からは苛性ソーダでの中和によって、そこに溶存す
る未反応スルホン酸誘導体の多くがナトリウム塩として
回収され、これをクロルスルホン化反応の原料として再
利用することができる３スルホン酸塩を分離した中和処
理液には、未反応スルホン酸誘導体の少量が溶存してい
るが、次いでこれをさらに冷却して芒硝を析出させ、こ
れを分離した液を次回反応生成物の注入液として使用す
る。
た液からは苛性ソーダでの中和によって、そこに溶存す
る未反応スルホン酸誘導体の多くがナトリウム塩として
回収され、これをクロルスルホン化反応の原料として再
利用することができる３スルホン酸塩を分離した中和処
理液には、未反応スルホン酸誘導体の少量が溶存してい
るが、次いでこれをさらに冷却して芒硝を析出させ、こ
れを分離した液を次回反応生成物の注入液として使用す
る。
このようにして循環使用を重ねることによって０ＢＳＣ
の収率を向上させることもできたが、これは該注入液に
溶存する未反応のスルホン酸誘導体が増し、やがて飽和
液となり、反応生成物を該注入液に投じた場合に０ＢＳ
Ｃが分解するのを抑制しているためと考えられる。
の収率を向上させることもできたが、これは該注入液に
溶存する未反応のスルホン酸誘導体が増し、やがて飽和
液となり、反応生成物を該注入液に投じた場合に０ＢＳ
Ｃが分解するのを抑制しているためと考えられる。
さらに、本発明の特徴として、このようにして得た０Ｂ
ＳＣを原料とし、これをヒドラジド化反応して得た０Ｂ
ＳＨが非常に均一微細な針状結晶であり、しかも高純度
で得られ、該０ＢＳＨは発泡剤として優れた性状を有す
るものであったことがあげられる。
ＳＣを原料とし、これをヒドラジド化反応して得た０Ｂ
ＳＨが非常に均一微細な針状結晶であり、しかも高純度
で得られ、該０ＢＳＨは発泡剤として優れた性状を有す
るものであったことがあげられる。
ここで０ＢＳＣＰ別後に中和剤として使用する苛性ソー
ダは固形物でも、あるいは４０〜５０％濃度の溶液でも
よく、また、ｐＨの微調整にはその希薄液を最終に併用
することにより容易となる。
ダは固形物でも、あるいは４０〜５０％濃度の溶液でも
よく、また、ｐＨの微調整にはその希薄液を最終に併用
することにより容易となる。
中和により析出する結晶物のうち、Ｐ、Ｐ’−オキシビ
ス（ベンゼンスルホン酸）のナトリウム塩は１５〜４０
℃の温度範囲で析出分離させるのが好ましく、また、次
いで芒硝を析出分離するのは一５〜＋１０℃の温度範囲
が好ましい。
ス（ベンゼンスルホン酸）のナトリウム塩は１５〜４０
℃の温度範囲で析出分離させるのが好ましく、また、次
いで芒硝を析出分離するのは一５〜＋１０℃の温度範囲
が好ましい。
析出物分離後の涙液はクロルスルホン化反応生成物の注
入液として回収する。
入液として回収する。
このようにして得た液量は、前回注入液量とほぼ等量で
あり、はとんど廃水を出さずに循環使用することができ
るが、必要に応じて一部濃縮等の処理を行ってもよい。
あり、はとんど廃水を出さずに循環使用することができ
るが、必要に応じて一部濃縮等の処理を行ってもよい。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例 １
ジフェニルエーテル８５ｇをクロルスルホン酸３３８ｇ
と反応させて得られた生成物を水１５００ｙｄに注入し
、沢別後水洗乾燥する。
と反応させて得られた生成物を水１５００ｙｄに注入し
、沢別後水洗乾燥する。
得られた０ＢＳＣの結晶は１６８．１ｉ’、収率９２，
０％であった。
０％であった。
このようにして得られた涙液に４８％苛性ソーダ溶液１
２４ｍ１を添加して中和後、冷却し、析出する芒硝結晶
をｐ別、分離する。
２４ｍ１を添加して中和後、冷却し、析出する芒硝結晶
をｐ別、分離する。
得られた結晶芒硝は５４６ｇであった。
また、沢別による第１回回収液は１５６５ｍ１であった
。
。
次に、ジフェニルエーテル８５ｇをクロルスルホン酸３
３８ｇと反応させて得られた生成物を、前記第１回回収
液１５００ｍｌに注入し、Ｐ別する。
３８ｇと反応させて得られた生成物を、前記第１回回収
液１５００ｍｌに注入し、Ｐ別する。
得られた０ＢＳＣは次のヒドラジド化反応工程に用いる
。
。
一方、涙液は４８％苛性ソーダ溶液１２４Ｔｌｌを添加
して中和後、析出したＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼン
スルホン酸ナトリウム）の結晶をｐ別、乾燥し、１９．
８．９を得た。
して中和後、析出したＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼン
スルホン酸ナトリウム）の結晶をｐ別、乾燥し、１９．
８．９を得た。
次に涙液を０℃に冷却し、析出した結晶を分離する。
得られた結晶芒硝は６４２ｇであり、沢別による第２回
回収液は１５６０ｍ１であった。
回収液は１５６０ｍ１であった。
実施例 ２
ジフェニルエーテル８５．９をクロルスルホン酸１４０
ｇと反応させ、ここに、実施例１で得たＰ。
ｇと反応させ、ここに、実施例１で得たＰ。
Ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホン酸すトリウム）１
９．８ｇを添加、攪拌し、さらにクロルスルホン酸１９
８ｇを加え、反応させた生成物を実施例１により得た第
２回回収液１５００ｍｌに注入し、沢別後水洗、乾燥を
する。
９．８ｇを添加、攪拌し、さらにクロルスルホン酸１９
８ｇを加え、反応させた生成物を実施例１により得た第
２回回収液１５００ｍｌに注入し、沢別後水洗、乾燥を
する。
得られた０ＢＳＣの結晶は１７８．７ｇであり、使用し
たジフェニルエーテル基準の収率は９７．４％であった
。
たジフェニルエーテル基準の収率は９７．４％であった
。
このようにして得られたＰ液に４８％苛性ソーダ溶液１
２０ｍ１を添加して中和後、析出する結晶を沢別分離す
る。
２０ｍ１を添加して中和後、析出する結晶を沢別分離す
る。
得られたＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム）の結晶は９．０ｇであった。
トリウム）の結晶は９．０ｇであった。
次に涙液を０℃に冷却し、析出する結晶を分離する。
得られた結晶芒硝は６３６ｇであり、沢別による第３回
回収液は１５６５ｍ１であった。
回収液は１５６５ｍ１であった。
この回収液組成は各回の循環回収液共はとんど同様の液
組成であった。
組成であった。
参考例
攪拌装置、温度計および滴下沢斗を取付けた４ツロフラ
スコに、実施例２によって得られた０ＢＳＣ３６、ｉと
水１５０ｍ１を懸濁し、これを攪拌下に、滴下沢斗より
５０％ヒドラジンヒトラード２７．０ｇおよび２５％ア
ンモニア水１４．１’の混合液を２０〜４０°Ｃの温度
範囲で滴下をした後、４０８Ｃに保ちつつ２時間攪拌を
つづけて得られた結晶０ＢＳＨの沢別をする。
スコに、実施例２によって得られた０ＢＳＣ３６、ｉと
水１５０ｍ１を懸濁し、これを攪拌下に、滴下沢斗より
５０％ヒドラジンヒトラード２７．０ｇおよび２５％ア
ンモニア水１４．１’の混合液を２０〜４０°Ｃの温度
範囲で滴下をした後、４０８Ｃに保ちつつ２時間攪拌を
つづけて得られた結晶０ＢＳＨの沢別をする。
収量は３８．’ｌで収率９４．７％、分解点１５７〜８
℃の均一微細な針状結晶であった。
℃の均一微細な針状結晶であった。
Claims (1)
- １ ジフェニルエーテルとクロルスルホン酸との反応生
成物からＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルク
ロライド）を分離する方法において、前回分離後の廃液
を苛性ソーダにて中和し析出する結晶物を除いた液を該
反応生成物の注入液として循環的に使用することを特徴
とする、Ｐ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルク
ロライド）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1571075A JPS5823389B2 (ja) | 1975-02-05 | 1975-02-05 | Ｐ，ｐ’− オキシビス （ ベンゼンスルホニルクロライド ） ノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1571075A JPS5823389B2 (ja) | 1975-02-05 | 1975-02-05 | Ｐ，ｐ’− オキシビス （ ベンゼンスルホニルクロライド ） ノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5191230A JPS5191230A (en) | 1976-08-10 |
| JPS5823389B2 true JPS5823389B2 (ja) | 1983-05-14 |
Family
ID=11896312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1571075A Expired JPS5823389B2 (ja) | 1975-02-05 | 1975-02-05 | Ｐ，ｐ’− オキシビス （ ベンゼンスルホニルクロライド ） ノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823389B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4887070B2 (ja) * | 2006-03-27 | 2012-02-29 | 永和化成工業株式会社 | Ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）の製造方法 |
| CN106588703B (zh) * | 2016-10-26 | 2018-06-29 | 山东天一化学股份有限公司 | 一种高纯度的4,4’-氧代双苯磺酰氯的制备方法 |
-
1975
- 1975-02-05 JP JP1571075A patent/JPS5823389B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5191230A (en) | 1976-08-10 |
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