PL52902B1 - - Google Patents

Description

52902 KI. 451, 9/22 Opublikowano: 25.111967 MKP A UKD 01 n 3/ti Wspóltwórcy wynalazku: Geoffrey Tattersall Newbold, Albert. Percival Wlasciciel patentu: Fisons Pest Control Limited, Harston (Wielka Bry¬ tania) Srodek do zwalczania szkodników, zwlaszcza srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwal¬ czania szkodników, zwlaszcza srodek chwastobój¬ czy, przeznaczony do stosowania w rolnictwie, który jako skladnik czynny zawiera podstawiony benzimidazol o wzorze 1, w którym R1 oznacza wodór, nizsza grupe alkilowa lub — COOR6, gdzie R6 oznacza alkil np. zawierajacy <1—6 atomów wegla, taki np. jak metyl, etyl albo propyl, pod¬ stawiony alkil np. chlorometyl lub bromoetyl, aryl np. fenyl lub naftyl albo podstawiony aryl np. tolyl lub ksylyl, a R2, R3, R4, R5 sa takie same lub rózne i oznaczaja: wodór, alkil, zawierajacy 1—6 atomów wegla, jak np. metyl, etyl lub pro¬ pyl, grupe hydroksylowa, alkoksylowa np. me- toksylowa, etoksylowa lub butoksylowa, nitrowa chlorowiec np. chlor, brom lub fluor, grupe chlo- rowco-podobna np. cyjanowa, tiocyjanowa, izotio- cyjanowa lub azydowa, podstawiony alkil np. trójfluorometyl, chlorometyl, bromometyl, trójchlo- rometyl, hydroksymetyl, 2-chloroetyl, 2-hydroksy- etyl lub 2-metoksyetyl, grupe karboksylowa, ze- stryfikowana lub zamidowana grupe karboksy¬ lowa jedno lub dwupodstawiona przy azocie, za¬ midowana grupa karboksylowa, grupe aminowa lub jedno albo dwupodstawiona grupe aminowa np. metyloaminowa, dwumetyloaminowa, acetylo- aminowa, trójfluoroacetyloaminowa, grupe tiolo- wa, alkilotiolowa i ich utleniane pochodne np. o wzorze — SOR7 albo — S02R7 w którym R7 jest alkilem, reszta kwasu sulfonowego ewentu- 10 15 25 alnie zestryfikowana lub zamidowana i pier¬ scien heterocykliczny zwiazany z benzimidazolem przez atom azotu, a X oznacza rodnik trójfluoro*- metylowy lub pieciofluoroetylowy.Przedmiotem wynalazku jest fizjologicznie czyn¬ na substancja, która zaawiera podany powyzej podstawiony benzimidazol i przynajmniej jeden skladnik wydzielony z grupy zawierajacej nosniki, czynniki zwilzajace, obojetne rozcienczalniki i rozpuszczalnik.We wzorze 1 przynajmniej jedna z grup R2—R5 jest pierscieniem heterocyklicznym powiazanym z benzimidazolem atomem azotu. Pierscieniem he¬ terocyklicznym moze byc morfolina, piperydyna, piperazyna, N'-alkilo-piperazyna i N'-arylo-pipe- razyna. Innymi grupami R2—R5 moze byc np. chlor. We wzorze 1 zastosowano równiez jako R1 grupe karboalkoksy. Ponizej podaje sie przyklady niektórych zwiazków stosowanych jako substan¬ cja czynna: l-karboetoksy-4,5,6(5,6,7)-trójchloro- -2-trójfluorometylobenzimidazol; l-karboizopropo- ksy -4,5,-6(5,6,7) -trójchloro- 2 -trójflubrometylobenzi- midazol; 1 -karbofenoksy-4,5,6 (5,6,7) -trójchloro-2r -trójfluorometylobenzimidazol i l-karbometcksy- -4,5,6(5,6,7)-trójchloro-2-trójfluorometylobenzimida- zol.W przypadku, gdy R1 jest wodorem, jako sub¬ stancje czynna mozna stosowac nastepujace zwia¬ zki. 4,5,6,7-czterochloro-2-trójfluorometylobenzimidazol, 52902s $2902 4 4,5,6-trójcMor^-2-trójfluorometylobenzimidazol, 4^-trójcbloro^2-trójfluorometylobendmidazol» 4,5-dwuchloro-2-trójfluorometylobenzimida2ol, 4, ^T-dwuchloro-S-trójfluorometylobenziinidaaol,, 4-nitro-6-chloro^2-trójfluorometylobenzimidazolf 4-chloro-l5-nitro-2-trójfluorometylobenzimidazol,- 4-chloro-2-tr6jfluorometylobenzimidazol, ^bromo-S^^-^trójchloro^-trójfluorometylobenzi- midazol, 4,6,7-trójcMoro-5-ntttylo-2-trójfluorometylobenzi- midazol, ^S^e-trójcMoro-Z-piedofluorometylobenzimidazol, 5-nitro-2-piedofluoroesylobenzimidazol i morfoli- no-tfójchloro-2-trójfluorometylobenzimidazol.Gdy R1 jest alkilem, wówczas jako substancje czynna mozna stosowac np. 4,5,G,7-czterochloro-l- -metylo-2-trójfluorometylobenzimidazol.Podstawione benzimidazole mozna, otrzymac dzialajac na- fenylenodwuamine kwasem trójflu- orooctowym, chlorkiem kwasu trójflnotrooctowego, bezwodnikiem kwasu trójfluprooctowego, trójn fluoroacetoamidem, kwasem piedofluoropropiono- wyra, chlorkiem kwasu ptedofluoropropionowego, bezwodnikiem * kwasu piadofluoroproponowego albo piedofluoroproptanoemidem.W przypadku, gdy przynajmniej jednym z pod¬ stawników jest pierscien heterocykliczny, fenyle¬ nodwuamine otrzymuje sie przez dzialanie 1,2,3,4- -czterochloro-5,6-dwunitrobenzenu na drugorzedo- wa amine cykliczna I nastepnie w utworzonym podstawionym heterocyklicznym zwiazku NHtrój- chloro-p-dwunitrofenylowym) przeprowadza sie re¬ dukcje dwóch sasiadujacych grup nitrowych do grup aminowych.W przypadku, gdy R1 stanowi grupe karboksy¬ lowa, substancje czynna, otrzymuje sie wedlug schematu 1 przez dzialanie chloromrówczanem na sól metalu alkalicznego pochodnej benzimida¬ zolu. Na schemacie 1 symbole R*, R*, R4, R5, Rf i X maja znaczenie podane powyzej, zas M jest metalem alkalicznym.Alternatywnie zwiazki takie mozna otrzymywac dzialajac chloromrówczanem na odpowiadajace pochodne benzimidazolu" w obecnosci zasady, ta¬ kie] jak trójetyloamina.Podstawione benzimidazole, zawierajace grupy nitrowe razem z innymi podstawnikami; takimi jak chlorowiec, mozna otrzymac przez nitrowa¬ nie odpowiedniego benzimidazolu. ¦< .Podstawione benzimidazole, zawierajace 'jedna grupe aminowa, mozna otrzymac przez redukcje odpowiedniego benzimidazolu, podstawionego gru¬ pa nitro.Zwiazki, w których R1 jest alkilem, otrzymuje sie przez dzialanie srodkiem alkilujacym, jak ha¬ logenek alkilu, siarczan dwumetylu lub diazome- tan na 2-trójfluorometylo-albo 2-piedofLuoroety- lobenzimidazol, albo przez dzialanie bezwodnikiem kwasu trójfluorooctowego, chlorkiem kwasu trój- iluorooctowego, bezwodnikiem kwasu piedoflu- oropropionowego lub chlorkiem kwasu piecioflu- oropropionowego na N-alkilo-o-fenylodwuamine, która otrzymuje sie przez redukcje N-alkilo-o- -nitroaniliny, uzywajac jako' srodka redukujace¬ go dwutionianu sodu lub chlorku cyny/ Jako substancje czynna srodka we£ug wyna¬ lazku stosuje sie równiez sole podstawionych ben- * zimidazoli, takie jak sole amonowe, sole metali np. sodu, potasu, wapnia, cynku, miedzi i magne¬ zu, sole amin np. metyloaminy, etyloaminy, dwu- metyloaminy, trójetyloaminy, etanoloaminy, trój- . etanoloaminy i benzyloaminy, szczególnie sole 1* metali alkalicznych, które najczesdej wystepuja w postaci krystalicznego ciala* stalego, latwo roz¬ puszczalnego w wodzie.Sole te otrzymuje sie dzialajac na benzimida- ' zol. rozpuszczony lub zawieszony w wodzie lub 1* mieszaninie wodnoorganicznej zwiazkami metali alkalicznych np. wodorotlenkami lub aminami.Sole metali mozna otrzymac równiez na drodze reakcji podwójnej wymiany np. miedzy sola me¬ talu alkalicznego benzimidazolu i sola metalu.* Tak wiec niektóre sposród podstawionych benzi- midazoli posiadaja charakter zasadowy i moga tworzyc sole z silnymi kwasami np. kwasem sol¬ nym.Wyzej wymienione zwiazki wprowadza sie jako * substancje czynna do srodka- wedlug wynalazku.Ze .wzgledu na ich zdolnosc niszczenia szkodli¬ wych organizmów stosuje sie je do zwalczania np. owadów, grzybów, mieczaków, zwlaszcza zas do niszczenia chwastów. Niektóre z wyzej op&a- * nych zwiazków posiadaja slabe wlasdwosci to¬ ksyczne dla ssaków.Rozpuszczalne w wodzie sole podstawionych benzimidazoli stosuje sie jako roztwory wodne z uzydem lub bez uzyda czynników zwilzajacych *' albo dyspergujacych, rozpuszczalników organicz¬ nych itp., korzystnie w polaczeniu z czynnikiem zwilzajacym.Mozna równiez podstawione benzimidazole lub [ m ich sole rozpuszczac w nie mieszajacym sie z woda rozpuszczalniku, takim jak np. wysoko- wrzace weglowodory, zawierajacym rozpuszczone srodki emulgujace, które po dodaniu roztworu do wody, dzialaja jako samoemulgatbry. tf Podstawione benzimidazole lub ich sole moga byc takze zmieszane z srodkiem zwilzajacym z dodatkiem lub bez dodatku obojetnego srodka rozdenczajacegó w celu wytworzenia proszku, da¬ jacego sie zwilzac, rozpuszczac lub zdyspergowac N w wodzie.Mozna je takze mieszac z obojetnym srodkiem rozdenczajacym w celu utworzenia produktu sta¬ lego albo sproszkowanego. Jako obojetne srodki rozcienczajace, z którymi mozna laczyc podstawio- SS ne benzimidazole lub ich sole, wymienia sie przy- • kladowo stala sproszkowana substancje np. gline, piasek, talk, mike, nawóz mineralny.Jako srodki zwilzajace stosuje sie zwiazki anio- nowo czynne, jak np. mydla, sole estrów kwasu M siarkowego i tluszczów, takie jak siarczan sodo- wo-dodecylowy, siarczan sodowo-oktodecylowy i siarczan sodowo-cetylowy, sulfoniany, takie jak alkilobenzenosulfonian lub butylonaftalenosulfo- nian oraz produkt kondensacji kwasu olejowego * i N-metylo-tauryny.'53S$i 5 Srodki zwilzajace moga takze obejmowac nie* jonowe substancje powierzchniowo czynne, jak np. produkty kondensacji z tlenkiem etylenu kwa* s6w tluszczowych, alkoholi alifatycznych, pod¬ stawionych grupami alifatycznymi fenoli oraz estry tluszczowe i etery cukrowe lub alkoholi wielowodorotlenowych, lub produkty kondensacji z tlenkiem etylenu oraz produkty znane jako Ko¬ polimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.Srodki zwilzajace moga takze zawierac substancje kationowo czynne, takie jak np. bromek cetylo- trójmetyloamoniowy itp.Jako srodek zabójczy dla mieczaków stosuje sie granulki Mb tabletki zawierajace benzimidazol, wytworzone przy uzyciu gipsu modelarskiego, które rozsypuje sie w wodzie w miejscu przeby¬ wania mieczaków i z których nastepuje wylugo¬ wanie benzimidazolu.Benzimidazole moga byc równiez rozpuszczane w olejach, takich jak np. olej napedowy lub sma¬ rowy, z dodatkiem srodka zwilzajacego, takiego jak kwas olejowy. Tak otrzymanymi preparatami pokrywa sie powierzchnie wody.Benzimidazole mozna równiez dodawac do ja¬ dalnych substancji, atrakcyjnych dla mieczaków i owadów, którymi sa: grzyby, makuchy, odpady owocowe, maka z lucerny, zboza* produkty zbo* zpwe, cukry, jarzyny i ich przetwory, otreby, biszkopty itp.Srodki wedlug wynalazku, oprócz podstawio¬ nych benzimidazoli albo ich soli, moga zawierac dodatkowo inne zwiazki chwastobójcze, owado¬ bójcze, grzybobójcze i zabójcze dla mieczaków.W nizej podanych przykladach opisano zarów¬ no sposób otrzymywania substancji czynne] jak tez srodki wedlug wynalazku. Ilosci skladników, o ile nie zaznaczono inaczej, podane sa w czes¬ ciach i procentach wagowych.Przyklad I. 60 czesci 3,4,5,6-czterochloro-o- -fenylenodwuaminy i 62 czesci kwasu trójfluoro^ octowego podgrzewa sie przez 16 godzin w tem¬ peraturze 100°C, chroniac przed wplywem wil¬ goci Nadmiar kwasu trójfluorooctowego i powsta¬ lej w czasie reakcji wody usuwa sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, a reszte wiaze stalym wodo¬ rotlenkiem sodu przy jednoczesnym zastosowaniu wysokiej prózni. Pozostala zestalona substancje rozdrabnia sie i ogrzewa do wrzenia z 3500 cze¬ sciami benzenu.Wrzacy roztwór filtruje sie, aby oddzielic cze¬ sci nierozpuszczone, oczyszcza sie za pomoca we¬ gla drzewnego i pozostawia do krystalizacji. Wy¬ krystalizowany w postaci drobnych igiel 4,5,6,7- -czterochloro-2-trójfluorometylobenzimidazol (33,3 czesci, 50% wydajnosci) posiada punkt topnienia 285°C, nie zmieniajacy sie przy dalszej rekrysta¬ lizacji. Analiza — stwierdzono: C — 30,90%, H — 0,3 CgHCl^jN* teoretycznie zawiera: C — 29,66%, H — 0,31%, a — 43,78%, F — 17,60Vt, N — 8,65»/t.W analogiczny sposób przeprowadza sie synte¬ ze nizej podanych zwiazków. 4,5,6-trójchloro-2- -trójfluorometylobenzimidazolu (temperatura top¬ nienia 226—228°C) oraz 4,5,7-trójchloro-2-trójflu- • orometylobenzimidazolu (temperatura • topnienia 240—242°Q.Przyklad II. 17,6 czesci 3,4-dwuchloro-o- -fenylenodwuandny ogrzewa sie na lazni wodnej 6 przez cala noc z 10 czesciami kwasu trójfluoro¬ octowego. Zabezpieczenie przed wplywem wil¬ goci stanowi rurka z chlorkiem wapnia. Przerea- gowana mieszanine rozpuszcza sie nastepnie w 250 czesciach 10% roztworu wodorotlenku sodu ** i filtruje w celu oddzielenia czesci nierozpuszczo- nych. Przez zakwaszenie alkalicznego filtratu wy* traca sie czerwono-brunatny osad, który zostaje odsaczony, przemyty woda i wysuszony.Otrzymane suche cialo stale (23,5 czesci) prze- 19 krystalizowuje sie z 75Vt etanolu przy uzyciu wegla drzewnego i otrzymuje 4£-dwucbioro-2- trójfluoroetylobenziinidazol w postaci stalej (17 czesci, 62V# wydajnosci) o barwie zblizonej do bialej i punkcie topnienia 213—214°C. Analiza — * stwierdzono: C — 37,95^ H —¦ 1JP/* N — 11,05%, a — 27£5%, CtHjUjFjN, teoretycznie za¬ wiera: C — 37,e7V#, H — 1,I9V#, N — 10,98%, W analogiczny sposób przeprowadzono synteze * nizej podanych zwiazków: 4£-dwuchloro-2-trój- fluorometylobenzimidazol (temperatura topnienia 175—-177°C), 4,7-dwucMoro-2-tr6jfluorometyloben- zimidazol (temperatura topnienia 273—274°Q, 4- nitro-<6-chloro-2-trójfluo(rometylobenzimidazol (tem¬ peratura topnienia 146—150°C), 4-chloro-6-nitro- -2-trójfluórometylobenzimidazol (temperatura top¬ nienia B06—208°C), 5,6-dwuchloro-2-trójnuorome- tylobenzimidazol (temperatura topnienia 244— w 245°C), 4-bromo-5,6,7-trójchloro-2-tr6jfluoromety- lobenzimidazol (temperatura topnienia260—262°Q, 4-chloro-2-trójfluorometylobenzimidazpl (tempera¬ tura topnienia 159—161°C), chlorowodorek 5,6- -dwumetoksy-2-trójfluorometylobenzimidazolu (tem- M peratura topnienia 211—212°C), 5,6-dwunitro-2- trójfluorometylobehzimidazol (temperatura top¬ nienia 242—243°C), 4,7-dwubromo-2-trójfluorome- tylobenzimidazol (temperatura topnienia 267— 270°C), 5-cyjano-2-trójfluorometylobenzimidazol tf (temperatura topnienia 192°C), 4A7-trójchloro*5- -metylo-2-trójfluorometyldbenzimidazol (sublimu- je w temperaturze okolo 1450O.Przyklad III. 16,4 czesci kwasu piecioflu- oropropionowego dodaje sie do 10,5 czesci 3,4,5- 50 trójchloro-o-fenyleno-dwpaminy i calosc podgrze¬ wa sie przez 15 godzin na lazni wodnej. Powsta¬ ly osad miesza sie z 10*/* wodnym roztworem wo¬ dorotlenku sodu i odsacza od nierozpuszczalnej, nieprzereagowanej dwuaminy. Alkaliczny roztwór u zobojetnia sie prawie calkowicie przez dodanie stezonego kwasu solnego, a nastepnie zakwasza, dodajac lodowaty kwas octowy. Otrzymana bru¬ natna substancje oleista wyekstrahowuje sie za pomoca benzenu, a nastepnie roztwór ten oczy- «• szcza sie, dodajac wegiel drzewny i ekstrahuje amoniakiem o gestosci 0,880 g/cm*. Alkaliczny wyciag zobojetnia sie stezonym kwasem solnym a nastepnie zakwasza lodowatym kwasem octo¬ wym.* Wytracony osad odsacza sie i przekrystaluo*529*2 15 20 wuje z toluenu, otrzymujac 4,5,6-trójchloro-2-pie- ciofluoroetylobenzimidazoL (4 czesci, 25% wydaj¬ nosci) o temperaturze topnienia 206—207,5°C/ Analiza— stwierdzono: N — 8,75%, Cl — 32,40%, CiHjdjPsN, teoretycznie zawiera: N — 8,5%, 5 CL — 32,28%. W ten sam sposób zostala przepro¬ wadzona synteza nizej podanych zwiazków: 5- nitro-2-pieciofluoroetylobenzimidazol (temperatu¬ ra topnienia 140—141°C), 4-nitro-6-chloro-2-pie- ciofluoroetylobenzimidazol (temperatura topnienia l* 113—115°C), 4,6,7-trójchloro-5-metylo-2-piecioflu- oroetylobenzimidazol (temperatura topnienia 260— 265°C).Przyklad IV. 11 g dwuchlorowodoriku 3- -amino-5-merkaptofenylenodwuaminy poddaje sie przez osiem godzin dzialaniu 12 mililitrów kwasu trójfluorooctowego. Staly produkt, zawierajacy 2- »trójfluorometylo-4-trójfluoroacetoamido-6-merkap- tobenzimidazol, odfiltrowuje sie, przemywa nie¬ wielka iloscia kwasu trójfluoropctowego i prze- krytalizowuje z benzenu. Otrzymuje sie 4 g kry¬ stalicznego produktu o temperaturze topnienia 629—231°C.Przyklad V. Z 25 czesci 4,5,0-trójchloro-2- ^ trójfluorometylobenzimidazolu, 3,35 czesci wodo¬ rotlenku sodu i 100 czesci wody sporzadza sie roztwór wodny soli sodowej wymienionego ben- zimidazolu. Obecna- w roztworze sól nie krysta¬ lizuje w temperaturze ponizej 0°C. Roztwór od- ^ parowuje sie i przez oziebienie krystalizuje sól sodowa 4,5,^trójchloro-2-trójfluorometylobenzimi- dazolu. Analiza: Stwierdzono: C — 30,75%, H — 0,39%, N — 9,06V* a — 33,98%, F —18,16%, Na — 7,42%. QHN2Cl3F3Na teoretycznie zawiera: K C — 30,850/0, H — 0,32%, N — 9,0%, Cl — 34,16%, F — 18,30%, Na — 7,38%.Przyklad VI. 2 30 czesci 2,5-dwu(trójfluoro- metylo)-benzimidazolu, 30 czesci przemyslowego etanolu, 4,8 czesci wodorotlenku sodu 1 80 czesci 40 wody sporzadza sie roztwór, z którego przez ozie¬ bienie wytracaja sie krysztaly soli sodowej wy¬ mienionego benzimidazolu. Analiza — stwierdzo¬ no: F — 41,10%, Na — 8,45%, CgHjFgNaNa teore¬ tycznie zawiera: F — 41,29%, Na — 8,33%. *5 Przyklad VII. 29 czesci 4,5,7-trójchloro-2- trójfluorometylobenzimidazolu rozpuszcza sie wstrzasajac w 100 czesciach 10% wodnego roz- tworu trójmetyloaminy, otrzymujac wodny roz- twór soli trójmetyloaminowej 4,5,7-trójchloron2- -trójfluorómetylobenzimidazolu.Przyklad VIII. 22 czesci 5-chloro-2-trójflu- orometylobenzimidazolu, 6 czesci wodorotlenku potasu, 30 czesci alkoholu metylowego i 70 czesci 55 wody ogrzewa sie razem, otrzymujac roztwór, z którego po czesciowym odparowaniu i oziebieniu wytracaja sie krysztaly soli potasowej 5-chloro- -2-trójfluorometylobenzimidazolu. Analiza. Stwier¬ dzono C — 37,21%, H — 1,19%, N — 10,86%, 60 xCl — 13,93%, K — 14,77%. C^sClFaNoK zawiera teoretycznie C — 3745%, H — l,170/0, N —10,83%, 'Cl — 13,89%, K — 15,09%.Przyklad IX. 23,1 g 5-nitro-2-trójfluorome- tylobenzimidazolu rozpuszcza sie w 200 ml abso- « lotnego alkoholu, dodaje sie, platynowy kataliza¬ tor Adamsa i przepuszcza wodór tak dlugo, do¬ póki nie zostana zaabsorbowane 3 mole tego wo¬ doru a barwa roztworu z poczatkowej czerwono- -brazowej zmieni sie na zielona. Alkohol usuwa sie stosujac destylacje prózniowa w temperatu¬ rze 80°C. Otrzymana czarna, oleista pozostalosc rozpuszcza sie w 40 ml bezwodnego eteru i prze¬ puszcza przez nia suchy gazowy chlorowodór do calkowitego wytracenia osadu. Osad odfiltrowuje sie, przemywa eterem, suszy i przekrystalizowuje ze stezonego kwasu solnego, otrzymujac 20 g chlorowodorku 5-amino-2-trójfluorometylobenzi- midazolu o temperaturze topnienia 262°C, w któ¬ rej nastepuje jednoczesnie rozklad. Analiza.Stwierdzono: C — 34#0%, H — 3,05%, a — 25,TS%, N — 15,40%. C8H8C12F3N3 teore¬ tycznie zawiera: C — 35,04%, H — 2,92%, a — 25,91%, N — 15,33%.Przyklad X. Do mieszaniny zlozonej z 15,5g 4,56-trójchloro-2-trójHuorometylobenzimidazolu i 9,0 ml stezonego kwasu siarkowego dodaje sie w porcjach -1 mililitrowych 18 ml dymiacego kwa¬ su azotowego. Po rozpoczeciu reakcji miesafcnine umieszcza sie na lazni olejowej na przeciag jednej godziny, po czym mieszanine ochladza sie i wlewa do lodu. Wytracony osad odfiltrowuje sie, prze¬ mywa woda i dodaje sie do niego w nadmiarze sody kaustycznej. Otrzymany roztwór filtruje sie, a otrzymany filtrat neutralizuje kwasem solnym i kwasem octowym. Powstaly osad odfiltrowuje sie, przemywa woda, suszy i przekrystalizowuje z benzenu, otrzymujac 12,8 g 4,5,6-trójchloro-7- -nitro-2-trójfluorometylobenzimidazolu o tempera¬ turze .topnienia 1221—223°C. Analiza. Stwierdzono: C — 28,40%, H _ 0,30%, CI—31,35%, N— 12J55%.C8Hd3F3N302 teoretycznie zawiera: C — 28,73%.H — 0,30%, O — 31,79%, N — 12,56%.W podobny sposób otrzymano 4,6,7-trójchloro-5- -nitro-2-trójfluorometylobenzimidazol o tempera¬ turze topnienia 225°C.Prz-yklad XI. Roztwór skladajacy sie z 10 czesci 2,3,4J5-czterochloro-6-nitro-N-etyloaminy i 80 czesci etanolu podgrzewa sie do punktu rosy i przy stalym mieszaniu dodaje sie 20 czesci dwu- tionianu sodu w 20 czesciach wody. Podgrzewa¬ nie .kontynuuje sie przez 1,5 godziny, po czym do¬ daje sie znowu 20 czesci dwutionianu sodu w 20 czesciach wody. Po dalszym pólgodzinnym ogrze¬ waniu roztwór zatez4 sie w prózni, ekstrahuje eterem i przemywa woda. Otrzymuje sie 6 czesci (66% wydajnosci) 3,4,5,6-czterochloro-N-etylo-o- -fenylodwuaminy o temperaturze topnienia 37—39°C. Nastepnie 6 czesci tego produktu ogrze¬ wa sie z 13,1 czesciami kwasu trójfluorooctowego przez 3,5 godziny. Po oziebieniu otrzymuje sie krysztaly o barwie purpurowej. Krysztaly te wy¬ trzasa sie z woda. Rekrystalizacja z etanolu daje 4,6 czesci (59% wydajnosci) l-etylo-2-trójfluoro- -metylo-4,5,6,7-czterochlorobenzimidazolu w posta¬ ci krysztalów o barwie bialej i o temperaturze topnienia 146—148°C. Analiza. Stwierdzono: C _ 34,25%, H — 1,25%, Cl — 40,50%, F —16,40%, N — 8,10%. C10H5Cl4F3N2 teoretycznie zawiera52902 9 C — 34^11%, H — l,43o/0, a — 40,30% F — 16,20Vt, N —7,96%. ' Przyklad XIL Stosujac metode opisana w przykladzie XI redukuje sie 2,3,4,5-czterochloro- -6-nitro-N-butyloaniline do 3,4,5,6-czterochloro-N- -butylo-o-fenylodwuaminy (78*/© wydajnosci) o temperaturze .topnienia 42—43°C, w której za¬ myka sie pierscien, dzialajac kwasem trójfluoro- octowym. W koncowym efekcie otrzymuje sie 1- -butylo-2-trójfluorometylo-4,5,6,7-czterochlorobenzi- midazol (59% wydajnosci) o temperaturze top¬ nienia 83-^84°C.Przyklad XIII. Hoztwór skladajacy sie z 16,2 czesci 2-trójfluorometylo-4,5,6,7-czterochloro- benzimidazolu w 25 czesciach 10% wodnego wo¬ dorotlenku sodu zadaje sie, mieszajac, 6,3 czescia¬ mi siarczanu dwumetylu. Przy stalym mieszaniu dodaje sie jeszcze nastepnie 40 czesci wody i mieszanine ogrzewa w temperaturze wrzenia przez £0 minut. Przereagowana mieszanine do¬ daje sie do nadmiaru 10°/* wodnego roztworu wo¬ dorotlenku .sodu i miesza.Nierozpuszczalne czesci odfiltrowuje sie, prze¬ mywa woda i suszy. Po przekrystalizowaniu z eta¬ nolu otrzymuje sie l-metylo-J2-trójfluorometylo- -4,5,6,7-czterochlorobenzimidazol (8,8 czesci, 52% wydajnosci) w postaci zóltych krysztalów o tem¬ peraturze topnienia 214—-215°C. Analiza. Stwier¬ dzono: C — 32,05%, H — 1,00%, CL — 41,85%, N — 8,50%. CgHaCi^Nj teoretycznie zawiera: C — 31,98%, H — 0,89%, Cl — 41,98%, N —8,29%.Przyklad XIV. Roztwór, skladajacy sie z 15 czesci 4,5,6-trójchloro-2-trójfluorometylobenzimida- zolu w 100 czesciach 10% wodnego roztworu wo¬ dorotlenku sodu, oziebia sie w lodzie i dodaje kroplami, stale mieszajac, w ciagu 30 minut — 6,5 czesci siarczanu dwumetylu. Mieszanine ogrze¬ wa sie przez dwie godziny, oziebia i staly pro¬ dukt odfiltrowuje, przemywajac poczatkowo 25% roztworem wodnym wodorotlenku sodu, a nastep¬ nie woda. Po wysuszeniu przekrystalizowuje sie z etanolu, otrzymujac l-metylo-2-trójfluoromety- lo-4,5,6 (5,6,7)-trójchlorobenzimidazol (3,5 czesci) & temperaturze topnienia 194—195°C. Analiza.Stwierdzono: C j— 35,53%, H — 1,48%, Cl — 35,27%. C9H4CI3F3N2 teoretycznie zawierz: C — 35,62%, H — 1,33%, Cl — 35,04%.Przyklad XV. 14,9 czesci 4-Gtrójchloro-o- -dwuaminofenylo (morfoliny) sporzadzonej przez reakcje lA3,4^czterochlóro-5,6-dwunitrobenzenu z morfolina i zredukowanie otrzymanego zwiazku i 35 czesci kwasu trójfluorooctowego podgrzewa sie przez 3,5 godziny. Po oziebieniu dodaje sie duz^ ilosc wody, a brazowy osad odsacza sie i suszy, osiagajac wydajnosc 18 czesci (96,3%) surowego trójchloro-morfolino-2-trójfluorometylo- benzimidazolu o temperaturze topnienia 190— 200°C Przekrystalizowanie z benzenu daje czysty zwiazek o temperaturze topnienia 221—223PC. Ana¬ liza Stwierdzono C - 38,58% H — 2,55%. li Cl — 28,25%. CjjHgCljFjNjO teoretycznie zawiera: C — 38,47%, H —%&!% CL —28,39%.Przyklad XVI. 29 g 4,5,6-trójcMoro-2-tróJ- 8 fluorometylobenzimidazolu rozpuszcza sie ogrze¬ wajac w mieszaninie, skladajacej sie z 290" ml benzenu i 10 ml absolutnego alkoholu. Bo czym dodaje sie kroplami, stale podgrzewajac i miesza¬ jac roztwór 2,3 g sodu w 50 ml bezwodnego etano- 1§ lu. Po ogrzewaniu przez nastepne 30 minut roz¬ puszczalnik zostaje usuniety w prózni, a pozosta¬ losc dodaje sie do 200 ml suchego acetonu. Roz¬ twór ten zadaje sie roztworem 10,9 g chloromrów- czanu etylu w acetonie i w koncu podgrzewa w 15 temperaturze wrzenia, stale mieszajac przez 1 godzine. Po oziebieniu osad odfiltrowuje sie. Fil¬ trat i aceton zateza ,sie do okolo 50 ml, a nastep¬ nie oziebiajac powoduje krystalizacje. Osad od¬ filtrowuje sie, przekrystalizowuje z ligroiny, a na- stepnie suszy. Otrzymuje sie bezbarwny karboeto- ksy-4,5,6 (5,G,7)-trójchloro-2-trójfluorobenzimidazol (21,5 g, 60% wydajnosci) o temperaturze topnienia 116—118°C. Analiza. Stwierdzono: C — 36,54%, H — 1,67%, a — 29,42%, N — 7,75%, ** CnHgdaPjNaOz teoretycznie zawiera: C — 36,50%, H —1,50%, CL — 29,35%, N — 7,70%.Przyklad XVII. Hoztwór 7,8 g chloro- mrówczanu fenylu w 10 ml bezwodnego acetonu dodaje sie kroplami do mieszaniny, skladajacej sie z 10,4 g "2,5-bistrójfluorometylobenzimidazolu, 6,1 ml trójetyloaminy i 70 ml bezwodnego ace¬ tonu. Temperatura w czasie tej operacji wzrasta w z -20° do 38° C. Nastepnie mieszanine te ogrzewa sie przez 1 godzine w temperaturze wrzenia.Chlorowodorek trójetyloaminy filtrujfe sie i prze¬ mywa bezwodnym acetonem. Filtrat zateza sie i trzyma w temperaturze 0° przez 24 godziny. 40 Powstale krysztaly odfiltrowuje sie, suszy i prze¬ krystalizowuje sie dwukrotnie z etanolu, otrzy¬ mujac 7,6 g bialych igiel l-karbofenoksy-2,5- -bistrójfluorometylobenzimidazolu o temperaturze topnienia 04—86° C. Analiza. Stwierdzono: C — 49 — 51,50%, H - 2,25%, F — 30,25%, N — 7,75%.C16H8F6N202 teoretycznie zawiera: C — 51,35%, H - 2,16%, F — 30,46%, N — 7,49%.Przyklad XVIII. Mieszanke chwastobójcza 80 przygotowuje sie przez laczne rozdrobnienie 100 czesci 5*-nitro-2-trójfluorometylobenzimidazolu, 200 czesci kredy i 50 czesci jednooleinianu sor¬ bitu i wytworzenie w ten sposób dajacego sie zwilzac proszku. Proszek ten po zdyspergowanlu 99 w wodzie stosuje sie do opryskiwania w ilosci 355 g/ha, jako selektywny srodek chwastobójczy.Przyklad XIX. Mieszanke chwastobójcza w postaci wodnego koncentratu przygotowuje sie •• z soli sodowej 5-chloro-2-trójfluorometylobenz- imidazolu 1 Iissapolu KX. Do opryskiwania ten wodny koncentrat winien byó rozcienczany woda.Przyklad XX. Groszek cukrowy, gorczyce, •8 len, gryke, buraki cukrowe, jeczmien, rumian psi52902 11 . i fcurzyslep zasiano w panwiach aluminiowych o wymiarach 17,75X 9,25 X& cm 1*^7 zastoso¬ waniu nawozu Nr 1 firmy John Innes, przy czym w jedne] panwi hodowano dwa rodzaje roslin.Kiedy rosliny posiadaly 2—5 lisd, zostaly spry¬ skane wodnym roztworem soli sodowej benzimi- dazolu, zawierajacym 11,36, 5,68, 2,84,, 1,42, 0,71. 0,35, 0,18 kg soli rozpuszczonej w 180 litrach wody na 1 hektar. Bo siedmiu dniach, przy sta* lej kontroli pomieszczenia* w którym utrzymy¬ wano temperature 22° C, oswietlano 14 god&Zdobe 300 kandelami i utrzymywano 75—90% wilgotnosci wzglednej, oceniono wyniki dzialania chwasto¬ bójczego. Wyniki dzialania chwastobójczego dla poszczególnych gatunków roslin zostaly ocenione jako przecietne wedlug skali, w której 100 ozna¬ cza calkowite zniszczenie chwastów, zas 0 ozna¬ cza brak aktywnosci chwastobójczej* Wyniki podaje ponizsza tablica Przyklad XXI. Groszek, gorczyce, len, ku¬ kurydze, jeczmien i nasiona zycicy zasiano przy uzyciu nawozu Nr 1 firmy Jphn Innes, do któ¬ rego dodano 5-nitro-2-trójfluorometylobenzimida- zolu w ilosci odpowiadajacej 34 i 12 czesciom wagowym na jeden milion czesci objetosciowych gleby albo równowaznik dla powierzchni upra¬ wianej, wynoszacy 11,36 i 5,68 kg/ha. Kazdy gatu¬ nek hodowano w oddzielnej aluminiowej panwi 12 10 o wymiarach 17,75 cmX9,25 cmX 5 cm. Po 21 dniach hodowania w kontrolowanym pomieszcze¬ niu oceniono wyniki dzialania chwastobójczego, stwierdzajac, ze kielkowanie gorczycy i lnu bylo tlumione w obu wypadkach, kielkowanie zycicy bylo bardzo silnie tlumione, a rozwój roslin byl widocznie zahamowany i nie zdatne byly one do normalnej uprawy, podczas gdy groszek, jeczmien i kukurydza pozostaly wzglednie obojetne na dzialanie wyzej wymienionego zwiazku.Przyklad XXII. Roztwory zawierajace 10,3, 1, 03 i 0,1 czesci wagowych na jeden milion czesci objetosciowych zwiazków nizej podanych sporzadzono przy uzyciu wody destylowanej. 100 ml kazdego z roztworów, stanowiacych czesc roztworu przygotowanego, umieszczono w sloiku szklanym z zakrecana przykrywka (srednica sloika 4,5 cm, wysokosc 8,5 cm), juz napelnionym woda morska. Piec mlodych okazów slimaków (Austral- orbis glabratus) zostalo umieszczonych kazdy w oddzielnym naczyniu z zakrecana dziurkowana przykrywka. Po okresie 24 godzin slimaki zostaly usuniete z roztworu zwiazków i umieszczone w wodzie destylowanej na okres 48 godzin w celu powrotu ich do normalnego stanu. Wyniki zostaly podsumowane w nizej podanej tablicy, przy czym kazda wartosc dotyczy przecietnej z trzech powtórzonych doswiadczen. 1 Stosowany zwiazek 4,6-dwuchloro-2-trójfIuorometylo- benzimidazol 4^6-dwuchloro-2-trójfSluorometylo- benzimidazol 4*nitro-6-chloro-24rójfluorometylo- benzimidazol 4-chloro-6-nitro-2-trójfluorometylo- benzimidazol 4t516,7-czterochloro-2-trójfluoro- metylobenzimidazoi 4,5,6-trójchioro-2-tr6jfluorometylo- benzimidazol 4f5,7-trójchforo-2-trójfluorometylo- i benzimidazor 5»chloxo-2-trój£luoffometylobenzimi- < dazol 4-chloro-2-trójfluorome(tylobenzimi- dazol 2^-dwu(trójfluorometylo)benzimi- dazol 1 5-nitro-2-trójfluorometytobenzimi- ] dazol 4,5,6-trójchloro-2-pieciofIuoroetylo- benzimidazol 6-nitro-2-picciofluoroetylobenzimi- dazoi 11.36 84 96 96 94 72 100 89 86 93 | 95 { 95 94 96 Przecietna toksycznoscprzy stosowaniu w kg/ha 6,68 | 2,84 | 1,42 81 . 97 96 93 71 96 84 1 78 87 | 88 1 73 I 94 ] 93 i 79 96 96 93" 66 93 75 76 j 82 i €0 i 66 93 91 72 93 | 95 86 62 ! 94 73 65 67 79 , 62 91 i — 0,71 57 88 89 84 53 89 71 58 66 74 i 60 90 — w ilosciach | | 0,35 53 1 74 76 81 84 67 ^_ ^_ 49 57 ! 78 — ' 1 °'18 57 72 — 61 70 ^~ _ 1 ^^ 1 __ l 51 — 152902 13 14 Stosowany zwiazek 4-bromo-5t6,7-trójchloro-2-tr6jfluorometylobenzimidazol 4,6,7-tr6jchloro-5-metylo-2-tr6jfluorometyilobenzimidazoI 4,5-dwiichloro-2-trójfluorometylobenziinidazol 4-nitro-6-chloro-2-trójfluorometylobenziinidazol 4,5,6-trójchloro-2-trójfluorometykbenzimidazol 4,6,7-trójchloro-2-trójfluorometylobenziniida20l 4,5,0,7-czterochloro-2-trójfluorometylobenzimidazol l-karboizopropoksy-4,5,6(5,6l7)-tr6jchloro-2-trójfluoromety- lobenzimidazol l-karboetoksy-4,5,6(5l6,7)-itr6jchIoro-2-tr6jfluorometyIoben- zimidazol l-karbofenoksy-4,5,6(5,6,7)-tr6jchloro-2-trój- fluorometylobenrimidazol l-karbometoksy-4,5,6(5,6,7)-trójcWoro-2-trójfluorometylo- | benzimidazol % smiertelnosci po 72 godzinach przy za¬ stosowaniu poszczególnych zwiazków w ni¬ zej podanych ilosciach w czesciach wago¬ wych na 1 milion czesci objetosciowej [ 10 100 100 100 100 10O 100 10O 100 100 100 100 | 3 | 1 100 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 60 100 100 100 eo 80 100 100 100 100 | 0,3 1 100 50 0 0 30 0 0 70 80 100 40 0,1 ! 50 . 0 1 o 0 0 0 0 50 60 100 40 | Powyzsze wyniki wskazuja, ze kazdy z tych zwiazków posiada widoczna zdolnosc zabijania mieczaków.Przyklad XXIII. Sporzadza sie substancje owadobójcza przez laczne zmielenie 100 czesci 4,7-dwuchloro-2-trójflucrometylobenzimidazolu, 200 czesci kredy i 50 czesci jednooleinianu sorbitu, otrzymujac dajacy sie zwilzac proszek. Proszek ten zostaje ^dyspergowany w wodzie. Spryskujac lub nakladajac pedzlem otrzymana substancje na mur daje sie stwierdzic dlugotrwale dzialanie owadobójcze.Przyklad XXIV. Substancje zabójcza dla mieczaków przygotowuje sie przez zmieszanie 100 czesci oleju napedowego, 5 czesci 4-bromo-5,6,7- -trójchloro-2-trójfluorometylobenzimidazolu i 2 czesci kwasu olejowego. Otrzymanym roztworem olejowym spryskuje sie powierzchnie wody, co pozwala na rozpuszczenie w niej czynnych fizjo¬ logicznie czesci preparatu.Przyklad XXV. Papier filtracyjny o sre¬ dnicy 9 centymetrów umieszcza sie w krystali- zatorze równiez o srednicy O centymetrów i za¬ lewa sie 1-milimetrowa warstwa acetonowego roztworu 4,7-dwuchloro-£-trljfluorometylobenzimi- dazolu, o stezeniu odpowiednio 1087, 108,7 10,87 i 5,44 mg/m2. Grupy samic muchy domowej (Musca domestica) zostaja lekko uspione za po¬ moca dwutlenku wegla, a nastepnie umieszczone w krystalizatorach po wyparowaniu rozpuszczal¬ nika, przy czym wszystkie krystalizatory przy¬ krywa sie szklanymi plytkami. Po 24 godzinach skontrolowano krystalizatory i we wszystkich czterech znaleziono martwe muchy. Muchy umieszczone w podobnych warunkach bez do¬ datku substancji chemicznych nie wykazaly zad¬ nych zmian.Przyklad XXVI. Znana pozywke, sklada¬ jaca sie z agaru i dekstrozy kartoflanej sporza¬ dza sie w stanie stopionym z rózna zawartoscia substancji czynnej Pozywke te umieszcza sie na plytkach P£triego i wprowadza do niej aktywnie rozwijajaca sie grzybnie nizej wymienionych grzybów. Otrzymano nastepujace wyniki. u 15 1 Rodzaj grzyba Phytophthora palmi- vora Alternaria solani Botrytis fabae Fusarium oxysporum Verticilium albo atrum 1 Pomes ennosus 1 Hamowanie wzrostu 1 . grzybów za pomoca I | 5-chloro- -2-trójfluo- rometylo- benzimida- zolu o ste¬ zeniu 50% 10 10 10 10 10 10 95% 10 20 10 47 18 10 | 4,5,6-trój- 1 chlóro-2-trój- fluoromety-l lobenzimi- 1 dazolu o stezeniu | 1 50% 10 10 10 10 10 10 | | 95% 10 20 10 29 30 10 1 Przyklad XXVII. Sporzadzono dajacy sie zwilzac proszek z 4,5,7-trójchioro-2-trójfluorome- tylobenzimidazolu i takiej samej ilosci gliny chin¬ skiej oraz 10Vt jednooleinianu sorbitu, po czym zdyspergowano go w róznych stezeniach w wo¬ dzie i zawiesina ta opryskano obficie liscie ogór¬ ków, które nastepnie zostaly obsypane zarodnika¬ mi plesni Erysiphe dchoracearum. Zahamowanie rozwoju grzyba bylo bardzo duze w porównaniu z rozwojem grzyba na lisciach nie opryskanych omawiana substancja.Stezenie w czesciach wagowych/l milion cze- •/• rozwoju sci objetosciowych 500 5 250 10 125 30 82 55 31 001* I stosowany zwiazek { I - 1 l-karboetoksy-2-trójfluorometylo-4,5,6 (5,6,7)-trójchlo- robenzimidazol l-karboetoksy-2-trójfluorometylo-4,5,6 (5,6,7)-trójchlo- robenzimidazol l-karboizopropoksy^-trójfltiorometylo^S^S^^^trój- chlorobenzimidazol l-karboizopropoksy-2-trójfluorometylo-4,5,6(5,6,7)-tr^i- chlorobenzimidazal l-karbometoksy-2-trójfluorometylo-4,5,6(5,6,7)-trój- chlorobenzimidazol zastoso¬ wana ilosc zwiaz¬ ku w kg/ha i 11,36 5,68 2,84 1,42 11,36 5,68 2*84 1,42 1 11,3© 5,68 2,84 1,42 11,36 5,68 2,84 1,42 gor¬ czyca 100 100 95 75 ' 98 85 1 85 75 100 70 70 50 95 90 80 80 li wplyw chwastobójczy | | len 100 100 100 100 100 100 90 90 90 90 85 70 j 100 100 100* 95 gryka lit 110 100 100 100 100 1 90 80 100 100 100 95 100 100 100 100 buraki cukrowel 100 100 05 . 00 100 90 65 15 100 100 100 35 100 100 100 rel Przyklad XXVIII* Krazki kapusty o sre¬ dnicy 7 cm spryskano 1 ml wodno-acetonowego roztworu l-metylo-2-trójfluorometylo-4,5,6,7-cztero- chlorobenzimidazoiu przy zastosowaniu stezen od¬ powiadajacych uzyciu srodka czynnego fizjólo- S gicznie w ilosci '284, 142, 71 g na 1 ha. Na innych krazkach zastosowano 1 ml wodno-aceto¬ nowego roztworu trójchloromorfolino-2-trójfluoro- benzimidazolu, stosujac stezenie odpowiadajace uzyciu 71, 35 i 17 g na 1 ha. Liscie wysuszono 10 i kazdy krazek umieszczono w plytce Petriego o srednicy 9 cm. Nastepnie zakazono wszystkie liscie larwami bielnika kapustnika (Pieris brassi- cae) i plytki przykryto szklanymi pokrywkami Doswiadczenie to przeprowadzono trzykrotnie dla 13 kazdego stezenia. Po 48 godzinach stwierdzono, ze wszystkie larwy w kazdym stezeniu byly nie¬ zywe. Zamkniete larwy na nicpokrytych srod¬ kami czynnymi fizjologicznie lisciach nie wyka¬ zywaly zadnych zmian.Przyklad XXIX. Gorczyce, len, gryke i bu¬ raki cukrowe wyhodowano w aluminiowych pan- wiach (17,75 cmX^»25 cmX5 cm)» stosujac na¬ wóz Nr 1 firmy John Innes. Kiedy rosliny po¬ siadaly 2 do 5 lisci, zostaly opryskane roztwora¬ mi wodno-acetonowymi nizej podanych zwiazków o stezeniach, odpowiadajacych ilosci 11,36, 5,68, 2,84 i 1,42 kg na 1 ha. Po 7 dniach przebywania w pomieseczeniu, w którym utrzymywano tempe¬ rature 22*C, wzgledna wilgotnosc 75—90% i na¬ swietlano przez 14 godzin dziennie 300 kande¬ lami, stwierdzono widoczny wplyw srodka chwa¬ stobójczego Wyniki podane sa w ponizszej tabeli, przy czym 20 100 oznacza kompletne zniszczenie rosliny, zas 0 — brak wplywu srodka chwastobójczego. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek do zwalczania szkodników, zwlaszcza srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera podstawiony benzi- midazol o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza wodór, nizsza grupe alkilowa lub — COOR6, gdzie Rs oznacza alkil np. zawiera¬ jacy 1—6 atomów wegla, taki jak metyl, etyl lub propyl, podstawiony alkil np. chlorometyl lub bromoetyl, aryl np. fenyl lub naftyl albo podstawiony aryl np. tolyl lub ksylyl, a R2, R3, R* i R5 sa grupami takimi samymi lub róznymi i oznaczaja wodór, alkil, zawierajacy 1^6 atomów wegla, jak metyl, etyl lub pro¬ pyl, grupe hydroksylowa, alkoksylowa np. me- toksylowa, etoksylowa albo butoksylowa, ni¬ trowa, chlorowiec np. chlor, brom lub fluor, grupe chlorowco-podobna np. cyjanowa, tio- cyjanowa, izotiocyjanowa lub azydowa, podsta¬ wiony alkil np. trójfluorometyl, chlorometyl, bromometyl, trójchlorometyl, hydroksymetyl, 2-chloroetyl, 2-hydroksyetyl lub 2-metoksyetyl, grupe karboksylowa, zestryfikowana lub za- midowana grupe karboksylowa, jedno lub dwupostawiona przy azocie zamidowana gru¬ pe karboksylowa, grupe aminowa lub jedno albo dwupodstawiona grupe aminowa np. me- tyloaminowa, dwumetyloaminowa, acetyloami- nowa, trójfluoroacetyloaminowa, grupe tiolowa, alkitotiolowa i ich utlenione pochodne np. o wzorze —SOR7 albo —S02R7, w którym R7 jest alkilem, reszta kwasu sulfonowego ewentualnie52902 17 18 zestryfikowana lub zamidowana, i pierscien ników i rozpuszczalników i ewentualnie inne heterocykliczny, zwiazany z benzimidazolem znane srodki do zwalczania szkodników, przez atom azotu, a X oznacza rodnik trójfiu-
2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znaindemiy tym, ze orometylowy lub pieciofluoroetylowy oraz do- zawiera dodatkowo substancje pokarmowe datek przynajmniej jednego skladnika z grupy 5 chetnie spozywane przez szkodniki jak mie- srodków zwilzajacych, obojetnych rozcienczal- czaki i owady. ] \ II C c I Urór1 p2 I R3—C c—*V l || r—x Art—C. c—N \ / l \T I C 1** * * Schemat1 \5 \ C— £W* PL