PL4930B1 - Sposób przemiany fosforanów hafnu i cyrkonu. - Google Patents

Description

Wynalazek niniejszy odnosi sie do spo¬ sobu przemiany soli hafnu i cyrkonu, w .szczególnosci fosforanów haftau i cyrkonu.Pod naziwa fosforanów rozumiec nalezy po¬ nizej tak ortofosforany jak i pirofosforany i metafosforany.Chcac wydzielic cyrkon i hafn z rud cyrkonowych w 'stanie wolnym od zanieczy¬ szczen, mozna potraktowac nude cyrikono- wa jakims srodkiem rozpuszczajacym, np, kWasem siarkowym i dodac do sillnie kwa¬ snego rozltworu ziwiazków hafnu i cyrkonu fcwasiu fosforowego. Podczas kiedy fosfo- rany metali, które znajduja sie w nudach poza hafnem i cyrkottieim, rozpuszczaja sie w silnym kwasie, to fosforany hafnu i cyr¬ konu sa w nilm nierozpuszlczalirue, Mozina wiec przez zwykle przesaczenie otrzymac te zwiazki hafnu i cyrkonu w stanie czystym.Chcac teraz rozdzielic mieszanine isoli hafnitU i cyrkoniu na jej .skladniki, uzywajac jako .produktu wyjsciowego .mieszaniny fo¬ sforanów, lub chcac przeprowadzic miesza¬ nine fosforanów w inne zwiazki, moznia to uczynic, jezeli sie chce uniiknac stapiania z soda lulb innych podobnych sposobów rozpuszczania, tylko wi ten sposób, ze siie foisforany przeprowadzi w ziwiazki rozpu¬ szczalne. Chociaz naogól fosforany hafnu i cyrkonu nie rozpuszczaja sie w silnych kwa¬ sach, to jednak, jak opisano to w poprzed¬ nich zgloszeniach, mozna zapomoca kjwaisu fluorowodorowego, kwasu szczawiowego, kwasu fosforowego lub silnego kwasu siar¬ kowego, przeprowadzic fosforany hafnu i cyrkonu do roztworu.Okazalo sie, ze i ziwiazki', w których wzorze chemicznym zanajdluja sie na peiw-nych miejscach jedna lub kilka grup wodo¬ rotlenowych, sa zdolne .rozpuscic wymie- nioiie zjWiazki hafnu i cyrkonu, przeprowa¬ dzajac je W sprzezone zwiazki hafnu i cyr- koniu. Takiemi polaczeniami sa dwutlenek wodoru i peiwma grulpa zWialzków organicz¬ nych.Podlug niniejfszego wynalazku aposób przeprowadzania fosforanów hafnu i cyrko¬ nu w inne zwiazki hafnu i cyrkonu, polega na tern, ze tworzy sie sipttz^zone zwiazki hafnu i (lub) cyrkonu przez dodanie do fo¬ sforanów hafnu i (luib;) cyrkonu wl osrodku alkalicznym dwutlenku wodoru lub jedne¬ go, albo Wiecej, zjwiazkow organicznych, przy których przynajmniej jeden aitoni we¬ gla wiaze grupe alkoholowa i jeden z nim sasiadujacy atom w^gla wiaze grupe alkor holowa lub karboksylowa.W tak otrzymanym roztworze mozna, podlug niniejszego wynalazku, przeprowa¬ dzic sprzezone zwiazki hafnu i cyrkonu w tlenki hafnu i cytrkonu. Mozna takze, po¬ dlug wynalazku przed wytraceniem tlen¬ ków wydzielic z roztworu kwas fosforowy »pod poisltacia nierozpuszczalnego fosforanu.Rozpuszczalne zwiazki hafnu i cyrkonu, 'które dadza sie otrzymac podlug: niniejsze¬ go slposobu, sa sprzezone; okazalo sie bo- wieih, ze w takiim roztworze normalne od¬ czyny na jon cyrkonowy daja wynik nega¬ tywny.Do organiicznych zwiazków; które male- fca do wymienionej grupy, nalezy zaliczyc takie alkohole, które sa co najmniej dwua- tcmowe i posiadaja,; g|ru|py alkoholowe leza¬ ce przy sasiadujacych ze soba Weglach, jak ii;p. gliceryna, glukoza, cukier trzcinowy, {firtkatech3na, pirogalol J t. d.; natomiasjt We dadza sie ultlworzyc zwiazki isiprzezone przy pomocy hydrochinonu, floroglucyny i t. d., tponiefwaiz iw tych alkoholach grupy ial- koholowe sa zwiazane z weglamii, które nie isateiaduja ze soba. Dalej zaliczyc tu nalezy a * oksykwasy, np. kwas mlekowy, kwas Witiowy i t. d», jako zwiazki, przy których z dwoma sasiadujacemi atomami /wegla zwiazana jest jedna grupa alkoholowa i 'jedna gfrupa karboksylowa.Jezeli 2 kg cyrkitii, zawierajacego oko¬ lo 40% tlenku cyrkonu, przeprowadzi sie w fosforan, rozpuszczajac rude i dodajac kwasu fosforowego, to mozna iprzez dekan- tacje i przemywanie usunac Wieksza czesc zanieczyszczen, które skladaja sie przewaz¬ nie z zelaza. Otrzymana talk zawiesine fo¬ sforanów moznia rozpuscic dodajac 3 kg cukru trzcinowego i] tyle lugu sodowego, ze¬ by reakcja alkaliczna byla silna. Im Wie¬ cej uzyje sie lugu, tern' predzej rozpuszicza sie fosforan. Pozostale slady zelaza mozna ewentualnie uisuhac z tego roztworu przez Wprowadzanie siarkowodoiriu. Z tak otrzy¬ manego rozJtworu, zawierajacego obok kwa¬ su fosforowego cyrkon i hafn nieomal zu¬ pelnie wolny od zwiazków innych metali, mozna w rózny sposób odzyskac cyrkon i •hafn *wolny od kwasu fosforowego. I tak mozna, podlu|g wynalazkti, stracic z tego alkalicznego roztworu ktwas fosforowy przy pomocy chlorku barowego. Po (przesa¬ czeniu mozna wodorotlenek cyrkonu stra¬ cic przez to, ze sie roztwór wlasnie zobojet¬ ni. Jezeli sie zakwaisi /roztiwóri wolny od fo¬ sforanów, to stanicje organiczna iu!siunaic przez utlenieinie, n£. .nadsiarczanem potasu1, a potem sfrafcic tlenki hafnu iicyrkonu jakakolwiek zasada.Mozina takze wolina od fosforanów cieczi od¬ parowac do suchosci i w rten sjposób rozlo¬ zyc ziwiazki organiczne. Mozba róWnielz ipo slabem zakwaszeniu roztwloru wolnego' od fosforanów, podlug /ninieijs'zego wynalazku, stracac dwutlefnkiejm wcdoilu, przez co opa¬ daja nadtlenki hafnu i cyrkonu; lub jeszlcze mozna, po slabem zakwaszeniu, (stracic za- plomoca kwasu chromowego lub zelazocy- janowodorowego, luib szczawianu amono¬ wego. Mozna wreslzicie (tlenki haflnu i cyr¬ konu straicic biez uprzedniego usuwania fo¬ sforanów, nlp. w ten sjposób, ze lsie roztWób ostroznie zakwasi az do piulnitótu, gdzie od- — 2 —czyn, wobec feSnolftaleiny jako wskaznika, okaze isie. jeszcze alkalicznym, Z roztworu fasiforamóiw hafnu i cyrkonu w glicerynie 1 zasadzie mozna sitraicic zwiazki hafnu i cyrkonu w postaci wolnej od fosforanów, zapomjoca alkoholu, S|przezolie zwiazki, powlstajace w alka,- licznym roztworze pod dzialaniem dwu¬ tlenku wodoru, mozna rozlozyc przez zwykle ogrzewalnie roztworu; wltedy opa¬ daja tlenki hafmu i cyrkonu, PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób przemiany foisiforanów hafnu i cyrkonu w inne zjwiaziki1 hafnu 1 cyrkonu, znamienny tern, ze tworzy sie sprziezone zwiazki hafnu i (lub) cyrkonu przez dodanie do fosforanów hafnu i (lub) cyrkonu w roz¬ tworze alkalicznym dwutlenku wodoru lub jednego albo wiecej organicznych zwiazków, przy których przynajmniej z jednym atoL mem wegla ztwiazana jelst jgruipa alkoholo¬ wa i z/jednym atomem wegla, sasiaduja- cyfri z tamtym,, zWiazaina jesit grupa alko¬ holowa lub karboksylowa. !
2. 2. Sposób wedlug zasitrz. 1, znamienny tern,, ze 'sprzezone zlwia?zki hafnu i (lub) cyr- koniu przeprowadza sie w tlenia hafnu i (lub) cyrkonu.
3. 3. Sposób wedlug zastirz. 2, znamiielniny tern, ze przed straceniem tlenków z roz¬ tworu tusuJwa sie kwas fosforowy, jako nie- rozpulszlczalny fosforan.
4. 4. Sposób wedluig zaistrz. 3, zniamienmy tern ze kwas fosforowy straca sie chlor¬ kiem barowym.
5. 5. Sposób Wedlug zastrz. 3 lulb 4, 2ina- mielimy (tern, ze w rozltfworze wolnym od fo¬ sforanów substancje organiczna usuwa sie przez utlenienie, poczem straica sie tlenki hafniu i (lulb) cyrkonu przy pomocy jakiej¬ kolwiek zaisady.
6. 6. Siposiób wedlug zastrz. 4, znamienny tern, ze straca sie nadtlenki hafnu i (lub) cyrfconu przy pomocy dwutlenku wodoru. N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken. Zastepca: W. Suchoiwiak, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL