PL231814B1 - 1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania - Google Patents

1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania

Info

Publication number
PL231814B1
PL231814B1 PL418943A PL41894316A PL231814B1 PL 231814 B1 PL231814 B1 PL 231814B1 PL 418943 A PL418943 A PL 418943A PL 41894316 A PL41894316 A PL 41894316A PL 231814 B1 PL231814 B1 PL 231814B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
trimethyl
phosphocholine
glycero
palmitoyl
dodeca
Prior art date
Application number
PL418943A
Other languages
English (en)
Other versions
PL418943A1 (pl
Inventor
Anna Gliszczyńska
Natalia Niezgoda
Witold Gładkowski
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wroclawiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority to PL418943A priority Critical patent/PL231814B1/pl
Publication of PL418943A1 publication Critical patent/PL418943A1/pl
Publication of PL231814B1 publication Critical patent/PL231814B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Zgłoszenie dotyczy 1'-palmitoilo-2'-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3'-fosfocholiny, o wzorze 1, oraz sposobu jej otrzymywania na drodze estryfikacji 1-palmitoilo-sn-glicero-3-fosfocholiny kwasem (E)-3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienowym z udziałem czynnika sprzęgającego jakim jest N,N'-dicykloheksylokarbodiimid oraz w obecności 4-dimetyloaminopirydyny w środowisku bezwodnego chlorku metylenu lub chloroformu. Fosfolipid ten może znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym jako pralek w terapii chorób nowotworowych.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest 1’-palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina o wzorze 1, przedstawionym na rysunku.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób otrzymywania 1 -palmitoilo-2'-(3,7,11 -trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3'-fosfocholiny o wzorze 1.
Związek ten jako pochodna fosfocholiny wzbogacona w cząsteczkę kwasu izoprenoidowego może znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym jako prolek w terapii chorób nowotworowych.
Fosfolipidy ze względu na swój amfifilowy charakter stosowane są powszechnie w przemyśle farmaceutycznym jako cząsteczki transportujące aktywne biologicznie substancje (Li J i in. Asian Journal of Pharmaceutical Sciences, 2015, 10, s. 81). Za takie uważane są również izoprenoidy, do których należy kwas (E)-3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienowy. Wiele źródeł literaturowych wymienia izoprenoidy jako aktywne czynniki hamujące proliferację komórek nowotworowych (Yu SG i in. Journal of Nutrition, 1995, 125, s. 2763), (Burke YD i in., Lipids, 32, s. 151), (Burke YD i in., Anticancer Research, 2002, 22, s. 3127).
Dotychczas z opisu zgłoszenia wynalazku P. 418653 znana jest fosfatydylocholina zawierająca dwie cząsteczki kwasu (£)-3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienowego, jednocześnie w pozycjach sn-1 i sn-2 fosfatydylocholiny. Natomiast fosfolipid zawierający cząsteczkę kwasu palmitynowego w pozycji sn-1 i cząsteczkę kwasu (£)-3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienowego w pozycji sn-2 nie był jak dotąd opisany.
Istotą wynalazku jest fosfolipidowa pochodna, którą jest 1’-palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3'-fosfocholina, o wzorze 1, zawierająca kwas palmitynowy w pozycji sn-1 i kwas (£)-3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienowy w pozycji sn-2.
Istota sposobu, według wynalazku polega na tym, że do mieszaniny 1 -palmitoilo-sn-glicero-3-fosfocholiny, kwasu (E)-3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienowego i 4-dimetyloaminopirydyny rozpuszczonych w bezwodnym chlorku metylenu albo chloroformie, dodaje się WW-dicykloheksylokarbodiimid rozpuszczony w jednym z wyżej wymienionych rozpuszczalników, po czym całość miesza się przez co najmniej 1 dobę, a następnie wydziela powstały produkt.
Korzystnie jest, gdy proces estryfikacji prowadzi się w temperaturze od 18 do 55°C.
Korzystnie jest, gdy jako rozpuszczalnik w reakcji estryfikacji stosuje się bezwodny chlorek metylenu lub bezwodny chloroform.
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie z dużą wydajnością i wysoką czystością 1 '-palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholiny o wzorze 1.
Wynalazek jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d 1
Do roztworu osuszonej 1-palmitoilo- sn-glicero-3-fosfocholiny (150 mg, 0.302 mmol) rozpuszczonej w bezwodnym chlorku metylenu (CH2CI2, 1 cm3) dodaje się kwas (E)-3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienowy (160 mg, 0.604 mmol), 4-dimetyloaminopirydynę (DMAP) (74 mg, 0,604 mmol) rozpuszczoną w 3 cm3 bezwodnego chlorku metylenu oraz W,W-dicykloheksylokarbodiimidu (DCC) (268 mg, 1.3 mmol) rozpuszczonego również w 5 cm3 bezwodnego chlorku metylenu. Zawiesinę miesza się intensywnie w temperaturze 40°C w atmosferze N2 przez 72 godziny. Po tym czasie mieszaninę poreakcyjną odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku Schotta, a do przesączu dodaje się żywicę jonowymienną (DOWEX 50W X8 w formie H+) i miesza przez 30 minut. Następnie żywicę jonowymienną odsącza się, a rozpuszczalnik odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent mieszaninę rozpuszczalników CHCI3:MeOH:H2O, 65:25:4 (v/v/v). Otrzymuje się 119 mg (0.16 mmol) 1’-palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina z wydajnością 54% w postaci mazistej substancji o czystości >99% (wg HPLC).
Dane spektroskopowe otrzymanego związku są następujące:
1H NMR (600 MHz, CDCI3/CD3OD 2:1 (v/v)), δ: 0.61 (t, J = 6.6 Hz, 6H, CH^jCH/j^CH/CjO) (A), CH3(CH2)13CH2C(O) (B)), 0.87 (s, 6H, CH3-15 A, CH3-15 (B)), 0.98-1.05 (m, 48H, CH3(CH2)12CH2CH2C(O) (A), CH3(CH2)12CH2CH2C(O) (B)), 1.16-1.17 (m, 4H, CH2-4 (A), CH2-4 (B)), 1.31, 1.40 (two s, 12H, CH3-12 (A), CH3-12 (B), CH3-17 (A), CH3-17 (B)), 1.33-1.36 (m, 4H, CH3(CH2)12-CH2CH2C(O) (A), CH3(CH2)12C^CH2C(O) (B)), 1.33 (s, 6H, CH3-16 (A), CH3-16 (B)), 1.64-1.70 (dwa m, 8H, CH2-5 (A), CH2-5 (B), CH2-8 (A), CH2-8 (B)), 1.77-1.80 (m, 4H, CH2-9 (A), CH2-9 (B)), 2.05 (t, J = 7.8 Hz, 4H,
PL 231 814 B1
CH3(CH2)i3CH2C(O) (A), CH3(CH2)i3CH2C(O) (B)), 2.06-2.14 (dwa d, J = 13.8 Hz, 4H, dwa układy AB, CH2-2 (A), CH2-2 (B)), 2.96 (s, 18H, -N(CH3)3 (A), -N(CH3)3 (B)), 3.36-3.39 (szeroki s, 4H, CH2-3 (A), CH2-3 (B)), 3.74-3.76 (m, 4H, CH2-3' (A), CH2-3' (B)), 3.87 (dd, J = 12.0, 6.6 Hz, 2H, jeden z CH2-1' (A), jeden z CH2-1' (B)), 4.00-4.05 (szeroki s, 4H, CH2-a (A), CH2-a (B)), 4.13 (m, 2H, jeden z CH2-1' (A), jeden z CH2-1‘ (B)), 4.70 (d, J = 17.4, 2H, jeden z CH2-14 (A), jeden z CH2-14 (B)), 4.75-4.78 (dwa d, J = 10.8 Hz, 2H, jeden z CH2-14 (A), jeden z CH2-14 (B)), 4.79-4.84 (m, 4H, H-6 (A), H-6 (B), H-10 (A), H-10 (B)), 4.93-4.98 (m, 2H, H-2' (A), H-2' (B)), 5.52-5.57 (dwa dd, J = 17.4, 10.8 Hz, 2H, H-13 (A), H-13 (B));
13C NMR (151 MHz, CDCI3/CD3OD 2:1 (v/v)) δ: 13.33 (CH3(CH2)13CH2C(O) (A), CH3(CH2)13CH2C(O) (B)), 15.18, 24.89 ((C-12 (A), C-12 (B), C-17 (A), C-17 (B)), 16.87 (C-16 (A), C-16 (B)), 22.13 (CH3CH2(CH2)12CH2C(O) (A), CH3CH2(CH2)12CH2C(O) (B)), 22.23, 22.24 (C-5 (A), C-5 (B)), 22.37, 22.41 (C-15 (A), C-15 (B)), 24.32 (CH3(CH2)12CH2CH2C(O) (A), CH3(CH2)12CH2CH2C(O) (B)), 26.18 C-9 (A), C-9 (B)), 28.62, 28.78, 28.82, 28.97, 29.10, 29.12, 29.13, 29.15, 31.40 (CH3CH2(CH2)nCH2CH2C(O) (A), CH3CH2(CH2)hCH2CH2C(O) (B)), 33.55 CH3(CH2)13CH2C(O) (A), CH3(CH2)13CH2C(O) (B)), 38.75, 38.78 (C-3 (A), C-3 (B)), 39.20 (C-8 (A), C-8 (B)), 40.29 (C-4 (A), C-4 (B)), 44.36, 44.44 (C-2 (A), C-2 (B)), 53.52 (t, J = 3.5 Hz, -N(CH3)3 (A), -N(CH3)3 (B)), 58.89 (d, J = 4.9 Hz, C-α (A), C-a (B)), 62.22 (C-1' (A), C-1' (B)), 63.36 (d, J = 5.7 Hz, C-3' (A), C-3' (B)), 65.84 (m, C-β (A), C-β (B)), 69.70 (d, J = 8.1 Hz, C-2' (A), C-2' (B)), 111.76 (C-14 (A), C-14 (B)), 123.67 (C-10 (A), C-10 (B)), 123.77 (C-6 (A), C-6 (B)), 130.72 (C-11 (A), C-11 (B)), 134.61 (C-7 (A), C-7 (B)), 144.70, 144.74 (C-13 (A), C-13 (B)), 170.87 (C-1 (A), C-1 (B)), 173.51 (CH3(CH2)13CH2C(O) (A), CH3(CH2)13CH2C(O) (B));
31P NMR (243 MHz, CDCb/CD3OD 2:1 (v/v)) δ: -0.97;
(a, β) - oznacza sygnały pochodzące od choliny
P r z y k ł a d 2
Postępuje się tak jak w przykładzie 1, z tym, że jako rozpuszczalnik w reakcji estryfikacji stosuje się bezwodny chloroform. Otrzymuje się 112 mg 1’-palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina z wydajnością 51% w postaci mazistej substancji o czystości >99% (wg HPLC).

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. 1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina o wzorze 1.
  2. 2. Sposób otrzymywania 1’-palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3'-fosfocholiny, znamienny tym, że do mieszaniny 1-palmitoilo-sn-glicero-3-fosfocholiny, kwasu (£)-3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienowego i 4-dimetyloaminopirydyny rozpuszczonych w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, dodaje się W,W-dicykloheksylokarbodiimid rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym, po czym miesza się przez co najmniej 1 dobę a następnie mieszaninę poreakcyjną odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku Schotta, a do przesączu dodaje się żywicę jonowymienną w formie H+ i miesza przez 30 minut, a następnie żywicę jonowymienną odsącza się, a rozpuszczalnik odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem i surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent mieszaninę rozpuszczalników CHCI3:MeOH:H2O, 65:25:4 (v/v/v).
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces estryfikacji prowadzi się w temperaturze od 18 do 55°C.
  4. 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik w reakcji estryfikacji stosuje się bezwodny chlorek metylenu.
  5. 5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik w reakcji estryfikacji stosuje się bezwodny chloroform.
PL418943A 2016-09-30 2016-09-30 1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania PL231814B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL418943A PL231814B1 (pl) 2016-09-30 2016-09-30 1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL418943A PL231814B1 (pl) 2016-09-30 2016-09-30 1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL418943A1 PL418943A1 (pl) 2017-11-20
PL231814B1 true PL231814B1 (pl) 2019-04-30

Family

ID=60324444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL418943A PL231814B1 (pl) 2016-09-30 2016-09-30 1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL231814B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL418943A1 (pl) 2017-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shi et al. Synthesis and tumor cell growth inhibitory activity of biotinylated annonaceous acetogenins
CA2990696C (en) (r)- and (s)-1-(3-(3-n,n-dimethylaminocarbonyl)phenoxyl-4-nitrophenyl)-1-ethyl-n,n'-bis (ethylene)phosphoramidate, compositions and methods for their use and preparation
ES2533710T3 (es) Proceso para la preparación de derivados de morfolinil antraciclina
EP2223929A1 (en) Gambogic glycoside derivatives and analogs, the preparation and the application thereof
KR101277710B1 (ko) 신규한 아테미시닌 또는 디옥소아테미시닌-당지질 복합유도체 및 그의 혈관신생억제 용도
CN111072682A (zh) 白屈菜碱呋咱类一氧化氮供体衍生物及其制备方法和用途
PL231814B1 (pl) 1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
Fu et al. Identification of nitric oxide-releasing derivatives of oleanolic acid as potential anti-colon cancer agents
PL238120B1 (pl) 1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11,15-tetrametylo-3-winyloheksadekanoilo)- sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL231816B1 (pl) 1’-Palmitoilo-2’-(3,7-dimetylo-3-winylokta-6-enylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL231815B1 (pl) 1’-Palmitoilo-2’-[2-(2’’-butylideno-1’’,3’’,3’’-trimetylo)cykloheksylo]acetylo-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
CN110981882A (zh) 一类白屈菜碱一氧化氮供体衍生物及其制备方法和用途
PL228425B1 (pl) 1’-(3,7,11-Trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-2’-palmitoilosn- glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL228423B1 (pl) 1’-(3,7,11,15-Tetrametylo-3-winyloheksadecylo)-2’-hydroksy-snglicero- 3’-fosfatydylocholina i sposób jej otrzymywania
PL236558B1 (pl) 1’-(3,7,11,15-Tetrametylo-3-winyloheksadekanoilo)-2’-palmitoilosn- glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL230423B1 (pl) 1’,2’-Di-[3,7-dimetylo-3- winylookta-6- enylo]-sn-glicero-3’- fosfocholina oraz sposób otrzymywania 1’,2’-di-[3,7-dimetylo-3- winylookta-6- enylo]-sn-glicero-3’- fosfocholiny
PL228424B1 (pl) 1’-(3,7-Dimetylo-3-winylookta-6-enylo)-2’-palmitoilo-snglicero- 3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL228426B1 (pl) 1’-{2-[(2’’E)-2’’-Butylideno-1’’,3’’,3’’trimetylo]cykloheksylo}acetylo- 2’-palmitoilo-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL229269B1 (pl) 1’,2’-Di[(3,7,11,15‑tetrametylo‑3- winyloheksadecylo]-sn‑glicero‑3’- fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL238966B1 (pl) Sposób otrzymywania 1,2-di-[2’-(4’’-izobutylofenylo)]propanoilo- sn-glicero-3-fosfocholiny
KR101535883B1 (ko) 펙테노톡신-2 유도체, 및 이를 포함하는 항암 조성물
PL240437B1 (pl) Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania
PL238119B1 (pl) 1’,2’-Di[3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienoilo]-snglicero- 3’-fosfocholina oraz sposób otrzymywania 1’,2’-di[3,7,11- trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienoilo]-sn-glicero-3’-fosfocholiny
PL235017B1 (pl) 1’,2’-Di{2-[(2’’E)-2’’-butylideno-1’’,3’’,3’’-trimetylo]cykloheksylo} acetylo-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób otrzymywania 1’,2’-di{2-[(2’’E)-2’’-butylideno-1’’,3’’,3’’-trimetylo]cykloheksylo}acetylo- sn-glicero-3’-fosfocholiny
PL229557B1 (pl) 1-Cytroneloilo-2-palmitoilo-sn-glicero-3-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania