PL207288B1 - Zastosowanie czwartorzędowych związków amoniowych w połączeniu z metkonazolem oraz środek użyteczny jako bioregulator w uprawie roślin - Google Patents

Zastosowanie czwartorzędowych związków amoniowych w połączeniu z metkonazolem oraz środek użyteczny jako bioregulator w uprawie roślin

Info

Publication number
PL207288B1
PL207288B1 PL367074A PL36707402A PL207288B1 PL 207288 B1 PL207288 B1 PL 207288B1 PL 367074 A PL367074 A PL 367074A PL 36707402 A PL36707402 A PL 36707402A PL 207288 B1 PL207288 B1 PL 207288B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
metconazole
weight
alkyl
chloride
Prior art date
Application number
PL367074A
Other languages
English (en)
Other versions
PL367074A1 (pl
Inventor
Reiner Kober
Wilhelm Rademacher
Jürgen Fries
Hans Ziegler
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL367074A1 publication Critical patent/PL367074A1/pl
Publication of PL207288B1 publication Critical patent/PL207288B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie czwartorzędowych związków amoniowych stanowiących bioregulujące substancje czynne w połączeniu z metkonazolem lub jego użyteczną w rolnictwie solą oraz środek użyteczny jako bioregulator w uprawie roślin.
W dziedzinie rolnictwa jako bioregulują ce substancje czynne stosuje się mię dzy innymi zwią zki czwartorzędowe, których najważniejszymi przedstawicielami są chlorek N,N,N-trimetylo-N-e-chloretyloamoniowy (CCC, chlorek chlorocholiny, chlorek chloromekwatu, DE 12 94 734), chlorek N,N-dimetylomorfoliniowy (DMC, DE 16 42 215) i chlorek N,N-dimetylopiperydyniowy (DPC, MQC, chlorek mepikwatu, DE 22 07 575). Te substancje czynne, a zwłaszcza chlorek chloromekwatu i chlorek mepikwatu, stosowane są zazwyczaj w uprawach zbóż, w stosunkowo wysokich dawkach. Ilość tych substancji stosowana w jednym zabiegu zwykle wynosi 0,3 - 1,5 kg/ha. Produkty te są dostępne w handlu np. w postaci wodnych koncentratów substancji czynnych (np. Cycocel® i koncentraty pod nazwą Terpal (mieszaniny z etefonem) jako mieszaniny SL, BASF).
Triazole stanowią ważną grupę substancji czynnych w dziedzinie pestycydów. Jako inhibitory biosyntezy ergosterolu stosowane są głównie jako fungicydy (patrz np. DE 195 20 935 A1). Triazole sporadycznie znajdują zastosowanie również jako regulatory wzrostu roślin. Poza tym różnym triazolom działającym właściwie grzybobójcze przypisywano niekiedy również właściwości regulujące wzrost roślin (patrz np. EP 0 040 345 A2; EP 0 057 357 A2). I tak, pachlobutrazol i unikonazol hamują biosyntezę giberelin i tym samym wydłużanie się komórek i ich podział.
Substancje czynne z grupy czwartorzędowych związków amoniowych mogą być stosowane z innymi bioregulująco skutecznymi związkami. Przykładowo w EP 0 344 533 opisano synergiczne kompozycje z regulującymi wzrost pochodnymi kwasu 3,5-diokso-4-propionylocykloheksanokarboksylowego, takimi jak proheksadion wapniowy. W DE 43 00 452 A1 zaproponowano zastosowanie CCC z tebukonazolem lub triadimefonem do hamowania wzrostu roślin. Zastosowanie unikonazolu razem z CCC do regulacji wzrostu roślin opisano w EP 287 787 A1.
Jednakże działanie wymienionych substancji czynnych i kompozycji substancji czynnych w określonych przypadkach było niezadowalające.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że możliwe jest wpływanie w skuteczny sposób na wzrost roślin dzięki łącznemu zastosowaniu substancji czynnych z grupy czwartorzędowych związków amoniowych i substancji czynnej z grupy triazoli.
Wynalazek dotyczy zastosowania co najmniej jednej substancji czynnej o ogólnym wzorze (I)
w którym R1, R2 i X mają następujące znaczenia:
R1 oznacza C1-C4-alkil;
R2 oznacza C1-C4-alkil, cyklopentenyl, chlorowco-C1-C6-alkil; albo R1 i R2 razem tworzą grupę
-(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- lub -(CH2)-CH=CH-(CH2)-NH-;
X oznacza grupę anionową; w połączeniu z metkonazolem o wzorze (II)
lub jego użyteczną w rolnictwie solą, jako bioregulatora w uprawie roślin.
PL 207 288 B1
Zgodnie z korzystnym zastosowaniem substancja czynna o wzorze (I) jest wybrana z grupy obejmującej (a1) sole N,N,N-trimetylo-N-e-chloroetyloamoniowe o wzorze (la),
(a2) sole N,N-dimetylopiperydyniowe o wzorze (Ib), oraz
(a3) sole N,N-dimetylomorfoliniowe o wzorze (Ic)
H,C CH3 3 3 (Ic) gdzie X oznacza Cl- lub 1/m · [MxByOz(A)v]m_· w(H2O, przy czym
M oznacza kation użytecznego w rolnictwie metalu, atom wodoru lub kation amoniowy;
B oznacza atom boru;
O oznacza atom tlenu;
A oznacza grupę tworzącą chelaty lub kompleksy, zasocjowaną z co najmniej jednym atomem boru lub kationem użytecznym w rolnictwie;
x oznacza liczbę od 0 do 10; y oznacza liczbę od 1 do 48; v oznacza liczbę od 0 do 24; z oznacza liczbę od 0 do 48; m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 6; w oznacza liczbę od 0 do 24.
Szczególnie korzystne jest zastosowanie chlorku N,N,N-trimetylo-N-e-chloretyloamoniowego o wzorze (la) lub chlorku N,N-dimetylopiperydyniowego o wzorze (Ib), w połączeniu z metkonazolem o wzorze (II).
Korzystniejsze jest zastosowanie chlorku N,N,N-trimetylo-N-e-chloretyloamoniowego o wzorze (la) lub chlorku N,N-dimetylopiperydyniowego o wzorze (Ib), gdzie X oznacza [MxByOz(A)v]m_ · w(H2O), przy czym x = zero; y = 5; z = 8; v = zero; m = 1; a w = 2 do 3, w połączeniu z metkonazolem o wzorze (II).
Korzystne jest zastosowanie w uprawach rzepaku.
Zgodnie z korzystnym zastosowaniem dawki substancji czynnych o wzorze (I) wynoszą poniżej 500 g, zwłaszcza poniżej 350 g na hektar.
W korzystniejszym zastosowaniu dawki metkonazolu o wzorze (II) lub jego użytecznej w rolnictwie soli wynoszą poniżej 100 g, zwłaszcza poniżej 50 g na hektar.
Wynalazek dotyczy również środka użytecznego jako bioregulator w uprawie roślin, zawierającego
PL 207 288 B1 (a) co najmniej jedną substancję czynną o wzorze (I)
w którym R1, R2 i X mają nastę pujące znaczenia:
R1 oznacza C1-C4-alkil;
R2 oznacza C1-C4-alkil, cyklopentenyl, chlorowco-C1-C6-alkil; albo R1 i R2 razem tworzą grupę
-(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- lub -(CH2)-CH=CH-(CH2)-NH-;
X oznacza grup ę anionową ; oraz (b) metkonazol o wzorze (II)
lub jego użyteczną w rolnictwie sól.
Zgodne z wynalazkiem zastosowanie kompozycji substancji czynnych jako bioregulatora ma zalety w porównaniu do stosowania pojedynczych substancji czynnych, w szeregu różnych możliwych zastosowaniach w uprawie roślin, zarówno w rolnictwie, jak i w ogrodnictwie.
Zastosowanie w celu bioregulacji umożliwia np. wpływanie na nadziemny okres wzrostu roślin (regulacja rozwoju lub wzrostu). Może to obejmować praktycznie wszystkie stadia rozwoju roślin.
Przykładowo można silnie hamować wegetatywny wzrost pędów roślin, co przejawia się szczególnie w zmniejszeniu okresu wzrostu. Zatem rośliny poddane zabiegowi odznaczają się zwartą budową. Poza tym obserwuje się ciemniejsze zabarwienie liści. Dla praktyki korzystne okazało się zmniejszenie intensywności wzrostu traw na poboczach dróg, żywopłotów, skarpach kanałów i na terenach trawiastych, takich jak parki, obiekty sportowe i sady, trawniki ozdobne i lotniska, tak że można było zmniejszyć pracochłonność i koszt koszenia trawników. Także w przypadku wielu roślin ozdobnych pożądany jest bardziej zwarty wzrost.
Ważne pod względem gospodarczym jest również zwiększenie odporności na wyleganie roślin upraw skłonnych do wylegania, takich jak zboża, kukurydza, rzepak i słoneczniki. Skrócenie i wzmocnienie źdźbeł zmniejsza lub eliminuje niebezpieczeństwo „wylegania” (łamania się) roślin przed żniwami, w niesprzyjających warunkach pogodowych. Ważne jest również stosowanie regulatorów wzrostu do hamowania długości okresu wzrostu i do czasowej zmiany przebiegu dojrzewania bawełny. Umożliwia to w pełni zmechanizowane zbiory tych roślin uprawnych. W przypadku drzew owocowych, a takż e i innych drzew moż na za pomocą regulatorów wzrostu zaoszczę dzić na kosztach ich przycinania. Jednocześnie osiąga się korzystny stosunek pomiędzy wzrostem wegetacyjnym i formowaniem się owoców. Poza tym można przerwać przemienność owocowania drzew owocowych. Dzięki zastosowaniu regulatorów wzrostu można także zwiększyć lub zahamować boczne rozgałęzianie roślin. Jest to ważne, jeśli np. w przypadku tytoniu wykształcanie się bocznych pędów (pędów zbędnych) powinno być hamowane na korzyść wzrostu liści.
Za pomocą regulatorów wzrostu, przykładowo w przypadku rzepaku ozimego, można znacznie zwiększyć odporność na mróz. Po wysiewie i przed nastaniem zimowych mrozów zatrzymuje się przy tym wegetatywny rozwój młodych roślin rzepaku, mimo właściwych warunków wzrostu. Długość okresu wzrostu i rozwój zbyt obfitej (i przez to szczególnie podatnej na mróz) masy liści lub roślin ulega zahamowaniu. Umożliwia to wyeliminowanie niebezpieczeństwa działania mrozu na takie rośliny, które mają skłonność do przedwczesnego zmniejszenia kwitnienia i przejścia do fazy generatywnej. Także w przypadku innych upraw, np. zbóż ozimych, korzystne jest jeśli w wyniku potraktowania na jesieni regulatorami wzrostu rośliny wprawdzie są dobrze ukorzenione, ale nie wchodzą w okres zimy w zbyt
PL 207 288 B1 bujnym rozwoju. Można dzięki temu zapobiegać zwiększonej wrażliwości na mróz oraz, ze względu na niewielką masę liści i roślin, pladze różnorodnych chorób (np. chorób grzybowych). Poza tym w przypadku wielu roślin uprawnych hamowanie wegetatywnego wzrostu umożliwia osiągnięcie gęstszego obsadzania gruntu, a zatem i większego plonu w przeliczeniu na powierzchnię ziemi.
Za pomocą regulatorów wzrostu można ponadto uzyskać większy plon zarówno pod względem żądanych części roślin, jak i zawartości określonych substancji w roślinach. Przykładowo możliwe jest pobudzanie wyrastania większych ilości pąków, kwiatów, liści, owoców, ziarna nasiennego, korzeni i bulw, zwiększanie zawartości cukru w burakach cukrowych, trzcinie cukrowej i owocach cytrusowych, podwyższanie zawartości białek w zbożu lub soi lub pobudzanie kauczukowców do zwiększonego wydzielania lateksu. Substancje czynne mogą przy tym powodować zwiększenie dochodowości przez ingerencję w przemianę materii roślin względnie przez wspieranie lub hamowanie wegetatywnego i/lub generatywnego wzrostu. Dzięki regulacji wzrostu roślin można wreszcie osiągnąć zarówno skrócenie, jak i wydłużenie stadiów rozwoju, jak również przyspieszenie albo opóźnienie dojrzewania zbieranych części roślin, przed zbiorami lub po zbiorach.
Ważne pod względem gospodarczym jest przykładowo ułatwienie zbiorów, umożliwiane przez, skoncentrowane w czasie, odpadanie lub zmniejszenie przyczepności do drzewa owoców cytrusowych, oliwek lub innych rodzajów owoców ziarnistych, pestkowych i łupinowych. Ten sam mechanizm, to znaczy sprzyjanie tworzeniu się tkanki rozdzielającej pomiędzy owocem lub liściem i pędem rośliny, ma zasadnicze znaczenie także dla dobrze kontrolowanego pozbawiania liści roślin użytkowych, takich jak np. bawełna.
Dzięki regulacji wzrostu można poza tym zmniejszać zapotrzebowanie roślin na wodę. Jest to szczególnie ważne w przypadku rolniczych powierzchni użytkowych, które przy wysokich kosztach muszą być sztucznie nawadniane, np. w rejonach klimatu suchego lub półsuchego. Przez stosowanie regulatorów wzrostu można zmniejszyć intensywność nawadniania, a zatem prowadzić opłacalne gospodarowanie. Pod wpływem regulatorów wzrostu może dojść do lepszego wykorzystania dostępnej wody, ponieważ między innymi zmniejsza się wielkość porów, wykształca się grubszy naskórek i nabłonek, polepsza się zakorzenienie w glebie, zmniejsza się powierzchnia parowania liści, albo na mikroklimat obszarów zajmowanych przez rośliny uprawne korzystnie wpływa zwarty wzrost tych roślin.
Zastosowanie zgodne z wynalazkiem jest szczególnie ważne dla roślin ozdobnych, przede wszystkim dla drzew owocowych i zwłaszcza dla rzepaku.
W szczególnym zastosowaniu substancję czynną o wzorze (I) w połączeniu z bioregulująco skuteczną substancją czynną z grupy triazoli stosuje się jako bioregulator polepszający rozrost korzeni. Celem tego zastosowania jest przede wszystkim ukształtowanie zwiększonej liczby wiązek korzeni, dłuższych korzeni i/lub zwiększonej powierzchni korzeni. Dzięki temu polepsza się zdolność roślin do przyswajania wody i substancji odżywczych. Przynosi to korzyści zwłaszcza w przypadku lekkich, np. piaszczystych gleb i/lub niedoboru opadów. Na jesieni, zwłaszcza w przypadku rzepaku ozimego, wykształcają się większe korzenie spichrzowe, tak że na wiosnę nowy wzrost może następować intensywniej. Polepszony system korzeniowy zapewnia na wiosnę szybsze umocowanie pędów w glebie, tak że rośliny są wyraźnie stabilniejsze. W przypadku innych roślin korzeń spichrzowy jest jedyną lub jedną ze zbieranych części roślin (np. inne rośliny kapustne, takie jak rzodkiew i rzodkiewka, jak również buraki cukrowe, marchew lub cykoria).
Polepszenie wzrostu korzeni jest szczególnie korzystne, jeśli towarzyszy temu jednoczesne zmniejszenie wzrostu wegetatywnego, zwłaszcza zahamowanie długości wzrostu pędów (skrócenie) i/lub zmniejszenie masy liści i masy rośliny. Zatem wynalazek korzystnie jest ukierunkowany na zmniejszenie stosunku masy pędów do masy korzeni.
Zastosowanie ukierunkowane na ukształtowanie korzeni ma miejsce w szczególności w uprawach zbóż, np. pszenicy, jęczmienia, owsa i żyta oraz kukurydzy i ryżu, oraz szczególnie w przypadku roślin tworzących korzenie spichrzowe, takich jak rośliny kapustne, np. rzodkiew i rzodkiewka, przede wszystkim rzepak i zwłaszcza rzepak ozimy, jak również buraki cukrowe, marchew lub cykoria. W związku z tym należy wymienić w szczególności rzepak, gdzie polepszenie wzrostu korzeni sprawdza się szczególnie wyraźnie. Zastosowanie ukierunkowane na ukształtowanie korzeni praktycznie może mieć szczególne znaczenie w określonych okolicznościach, np. w przypadku stosunkowo suchych gleb i/lub podczas fazy wzrostu, w której rośliny wykształcają system korzeniowy. Szczególne korzyści osiąga się dzięki polepszonemu wzrostowi korzeni, przy jednoczesnym zmniejszeniu długości wzrostu pędów.
Tak więc wynalazek dotyczy zastosowania bioregulujących kompozycji substancji czynnych. Zastosowanie według wynalazku stanowi zastosowanie złożone, czyli zastosowanie co najmniej jed6
PL 207 288 B1 nej substancji czynnej o wzorze (I), w dalszej części opisu dla uproszczenia określanej jako „składnik czynny (a)”, oraz zastosowanie metkonazolu o wzorze (II) lub jego użytecznej w rolnictwie soli, w dalszej części opisu dla uproszczenia określanej jako „składnik czynny (b)” w połączeniu ze sobą w zależności od zamierzonego celu, w szczególności uwzględniającego optymalną skuteczność. Składniki (a) i (b) mogą być w zasadzie stosowane razem w jednym preparacie (preparacie gotowym do użycia), albo oddzielnie w co najmniej dwóch niezależnych preparatach. Stosowanie oddzielnych preparatów obejmuje zarówno stosowanie jednoczesne, czyli następujące zasadniczo w tym samym punkcie czasowym, jak i oddalone w czasie, czyli następujące w różnych punktach czasowych. Stosowanie jednoczesne jest zwykle korzystne.
Szczególne substancje czynne o wzorze (I) uzyskuje się, gdy alkil oznacza metyl, etyl, izopropyl.
Korzystnym chlorowcoalkilem jest 2-chloroetyl. Gdy podstawniki razem z atomem azotu, z którym są związane, tworzą grupę cykliczną, to R1 i R2 tworzą grupę morfolinową lub piperydynową. X oznacza korzystnie jon halogenkowy, taki jak bromkowy i korzystnie chlorkowy; jon siarczanowy; alkilosiarczanowy, taki jak metylosiarczanowy; alkilosulfonianowy, taki jak metylosulfonianowy; boranowy, taki jak pentaboranowy; albo inną użyteczną w rolnictwie grupę anionową. Zasadniczo pod uwagę brane są również dwuwartościowe grupy anionowe, które w odpowiednich ilościach stechiometrycznych równoważą kationy amoniowe.
W szczególności anion X stanowi jon boranowy o wzorze (III)
1/m · [MxByOz(A)v]m_· w(H2O) (III) w którym M, B, O, A, x, y, z, v, m oraz w mają wyżej podane znaczenie.
Korzystne są jony boranowe o wzorze (III), w którym: x oznacza zero; albo
M oznacza atom sodu, potasu, magnezu, wapnia, cynku, manganu, miedzi, wodoru lub kation amoniowy; i/lub y oznacza liczbę od 2 do 20, od 2 do 10 lub od 3 do 10; i/lub m oznacza liczbę 1 lub 2; i/lub w oznacza liczbę od 0 do 24.
Szczególnie korzystne są jony boranowe o wzorze (III), w którym y oznacza liczbę od 3 do 7, zwłaszcza 3 do 5; z oznacza liczbę od 6 do 10, zwłaszcza 6 do 8; v oznacza zero;
w oznacza liczbę od 2 do 10, zwłaszcza 2 do 8.
Najkorzystniejsze są jony boranowe o wzorze (III), w którym y = 5; z = 8; v = 0; m = 1; w = 2 do 3 (pentaborany).
O ile są obecne, grupy A tworzące chelaty i kompleksy są wybrane z grupy obejmującej kwasy hydroksykarboksylowe, kwasy karboksylowe, alkohole, glikole, aminoalkohole, cukry i inne podobne związki.
Borany mogą ponadto zawierać wodę, np. wodę krystalizacyjną w postaci wolnej lub skoordynowanej, albo wodę związaną w postaci grup hydroksylowych związanych z atomem boru.
Inne postacie boranów oraz znane sposoby ich wytwarzania opisano w PCT/EP98/05149.
Szczególnie korzystne są składniki czynne (a1) i/lub (a2), a zwłaszcza chlorek N,N,N-trimetylo-Ν-β-chloroetyloamoniowy (CCC) lub odpowiedni pentaboran, względnie chlorek N,N-dimetylopiperydyniowy (MQC) lub odpowiedni pentaboran.
Zgodnie z jedną z postaci wynalazku składnik czynny (a) stanowi zasadniczo związek o wzorze (la) lub (Ib) albo ich mieszanina.
Do substancji czynnych z grupy triazoli o odpowiedniej bioregulującej skuteczności należą zwłaszcza (b1) metkonazol, (b2) triadimenol, (b3) triadimefon, (b4) cyprokonazol, (b5) tebukonazol, (b6) unikonazol, (b7) pachlobutrazol i (b8) ipkonazol. W celu polepszania wzrostu korzeni można stosować przede wszystkim (b1), (b5) i/lub (b8).
PL 207 288 B1
Zgodnie z wynalazkiem stosuje się metkonazol o wzorze (II)
lub jego użyteczną w rolnictwie sól.
Przedstawiony powyżej wzór (II) metkonazolu obejmuje izomeryczne postacie tego związku. W szczególności należy wymienić jego izomery przestrzenne, takie jak enancjomery lub diastereoizomery o wzorach (Ila-d), Oprócz zasadniczo czystych izomerów, do związków określonych wzorem (II) należą również mieszaniny ich izomerów, np, mieszaniny izomerów przestrzennych. Korzystny jest wysoki udział izomerów cis, przy czym stosunek ilości izomerów cis : trans korzystnie wynosi od 5:1 do 20:1,
(He) (Ud)
Użytecznymi w rolnictwie solami metkonazolu są korzystnie addycyjne sole z kwasami.
Anionami użytecznych soli addycyjnych są przede wszystkim aniony chlorkowe, bromkowe, fluorkowe, wodorosiarczanowe, siarczanowe, diwodorofosforanowe, wodorofosforanowe, fosforanowe, azotanowe, heksafluorokrzemianowe i heksafluorofosforanowe.
Oprócz składników czynnych (a) i (b) do zastosowania według wynalazku mogą być włączone inne substancje czynne. W przypadku tych substancji czynnych może to w szczególności dotyczyć takich substancji, których działanie jest podobne do działania wywieranego przez substancje czynne o wzorze (I) lub substancje czynne z grupy triazoli, albo działanie to uzupełnia. Oprócz kompozycji według wynalazku korzystne może być dodatkowe stosowanie innych bioregulatorów, zwłaszcza etefonu, proheksadionu wapniowego lub trineksapaku etylowego, a także herbicydów, zwłaszcza imazachinu, oraz fungicydów. Celowe może być również stosowanie witamin, czynników dopełniających, pierwiastków śladowych, zwłaszcza B, Cu, Co, Fe, Mn, Mo i Zn, substancji mineralnych, aminokwasów i innych substancji odżywczych.
Dawki pojedynczych substancji czynnych wymagane do bioregulacji można korzystnie zmniejszyć, w ramach łącznego zastosowania według wynalazku. Tak więc można stosować substancję czyn8
PL 207 288 B1 ną o wzorze (I) w dawkach poniżej 500 g, korzystnie poniżej 350 g na hektar, a metkonazol o wzorze (II) lub jego użyteczną w rolnictwie sól w dawkach poniżej 100 g, korzystnie poniżej 50 g, a zwłaszcza poniżej 30 g na hektar.
Zgodne z wynalazkiem zastosowanie opisanych substancji czynnych realizuje się stosując sposób nanoszenia takich substancji. Skuteczną ilość składnika czynnego (a) i skuteczną ilość składnika czynnego (b), w praktyce rolniczej zwykle odpowiednio sformułowaną, rozprowadza się na powierzchni uprawy. Składniki czynne korzystnie nanosi się na liście roślin przez opryskiwanie.
W celu zastosowania składniki czynne stanowiące kompozycję według wynalazku mogą być w znany sposób formułowane, np. w postać preparatów ciekłych, takich jak koncentraty do emulgowania (EC), koncentraty zawiesinowe (SE), emulsje typu olej w wodzie (O/W), emulsje typu woda w oleju (W/O), wodne koncentraty zawiesinowe i olejowe koncentraty zawiesinowe (SC), mikroemulsje (ME), koncentraty rozpuszczalne w wodzie (SL), albo w postać preparatów stałych, takich jak dyspergowalne w wodzie proszki (WP), dyspergowalne w wodzie granulaty (WG), rozpuszczalne w wodzie proszki (SP), rozpuszczalne w wodzie granulaty (SG) itp. Korzystne są wodne układy ciekłe. Jeśli stosuje się substancję czynną o wzorze (I) w postaci opisanego boranu, to korzystny jest również preparat stały.
Przeważnie środek formułuje się w taki sposób, że przed jego użyciem użytkownik, na ogół rolnik, w znany sposób musi go odpowiednio przygotować. Przykładowo może być wymagane, aby odpowiedni koncentrat substancji czynnej rozcieńczyć wodą do żądanego stężenia, względnie z użyciem wody sporządzić gotową ciecz opryskową.
Ciecze opryskowe zwykle zawierają 0,0001 - 10, korzystnie 0,001 - 5, zwłaszcza 0,002 - 2,0% wag. składnika czynnego (a) i/lub (b). Dla wytworzenia zwykłej cieczy opryskowej można przykładowo 0,2 - 5,0, korzystnie 0,3 - 3,0, zwłaszcza 0,35 - 2,0 l koncentratu substancji czynnej zawierającego składnik (a) i/lub (b) rozcieńczyć wodą do 10 - 2000 l, korzystnie 50 - 500 l, zwłaszcza 100 - 1000 l. Do cieczy opryskowej ewentualnie dodaje się 0,1 - 5% wag. (w przeliczeniu na masę cieczy opryskowej) anionowych, kationowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych, środków pomocniczych, polimerów i/lub innych substancji czynnych. Przykładowe substancje nadające się na tego rodzaju środki powierzchniowo czynne i inne środki pomocnicze opisano poniżej. W szczególności należy wymienić skrobię i pochodne skrobi, np. skrobię zawierającą grupy karboksylowe i sulfonowe (Nu-Film firmy Union Carbide Corp.), jak również środek ułatwiający rozpływanie się cieczy na opryskiwanej powierzchni i rozcieńczalnik, taki jak Vapor Guard firmy Miller Chemical & Fertilizer Corp.
Środek według wynalazku można stosować w znany sposób, np. przez rozpylanie cieczy opryskowej za pomocą przewoźnego opryskiwacza z dyszami rozpylającymi ciecz na bardzo drobne kropelki. Stosowane do tego celu urządzenia i metody pracy znane są fachowcom.
Szczególną postacią środka według wynalazku są środki o dużej zawartości substancji czynnych (koncentraty). W tym przypadku udział składnika (a) w całkowitej masie środka może wynosić powyżej 5% wag., korzystnie powyżej 10% wag., a zwłaszcza powyżej 20% wag. Z drugiej strony zwykle jest celowe, aby udział składnika (a) w całkowitej masie środka wynosił poniżej 50% wag, korzystnie poniżej 40% wag., zwłaszcza poniżej 35% wag. W przypadku koncentratu udział składnika (b) w całkowitej masie środka może wynosić powyżej 0,5% wag., korzystnie powyżej 1% wag., a zwłaszcza ponad 2% wag. Z drugiej strony zwykle jest celowe, aby udział składnika (b) w całkowitej masie środka wynosił poniżej 20% wag., korzystnie poniżej 10% wag., a zwłaszcza poniżej 5% wag.
Względny udział substancji czynnych w preparatach złożonych, a także przy ich oddzielnym stosowaniu jest w znacznym stopniu zmienny. Zgodnie z jednym z aspektów wynalazku stosuje się stosunkowo większe udziały wagowe składnika czynnego (a) niż składnika czynnego (b). Zwykle ten stosunek wagowy (a) do (b) wynosi od 5:1 do 30:1, korzystnie od 7:1 do 25:1, zwłaszcza od 10:1 do 20:1. Ważne to jest w szczególności przy stosowaniu metkonazolu.
Zgodnie ze szczególną postacią wynalazku środek zawiera jako składnik (c) co najmniej jedną inną substancję czynną działającą na rośliny, np. herbicyd, fungicyd, bioregulator.
Udział substancji czynnych jako łącznej ilości składników (a), (b) i (c) w całkowitej masie środka w postaci koncentratu zwykle wynosi powyżej 20% wag., korzystnie powyżej 25% wag., a zwłaszcza powyżej 30% wag. Z drugiej strony udział substancji czynnych jako łącznej ilości składników (a), (b) i (c) w całkowitej masie środka zwykle wynosi poniżej 70% wag., korzystnie poniżej 60% wag., a zwłaszcza poniżej 50% wag.
Środek według wynalazku ewentualnie zawiera jako składnik (c1) inny bioregulator, a zwłaszcza etefon, proheksadion wapniowy lub trineksapak etylowy.
PL 207 288 B1
Udział składnika (c1) w całkowitej masie środka, o ile jest obecny, zwykle wynosi 1 - 40% wag.
Zgodnie z jedną ze szczególnych postaci wynalazku środek zawiera zarówno składniki czynne (a) i (b), jak i składnik czynny (c1), zwłaszcza chlorek chloromekwatu i/lub chlorek mepikwatu, względnie borany tych związków o wzorze (la) lub (Ib) oraz metkonazol o wzorze (II) razem z etefonem, korzystnie z trineksapakiem etylowym.
Zgodnie z jedną ze szczególnych postaci wynalazku środek zawiera jako składnik powierzchniowo czynny (d) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny. Określenie „środek powierzchniowo czynny” oznacza tutaj środek czynny na granicy faz lub powierzchniowo czynny.
W zależności od rodzaju preparatu składnik (d) służy jako środek dyspergujący lub emulgujący. Poza tym co najmniej część składnika (d) może pełnić rolę środka zwilżającego.
Użyteczne są zasadniczo niejonowe, anionowe, kationowe i amfoteryczne środki powierzchniowo czynne, przy czym należą do nich polimerowe środki powierzchniowo czynne oraz środki powierzchniowo czynne zawierające heteroatomy w grupie hydrofobowej.
Udział składnika (d) w całkowitej masie środka, o ile jest obecny, zwykle wynosi 5 - 60% wag., korzystnie 10 - 50% wag., a zwłaszcza 20 - 40% wag.
Zgodnie z jedną ze szczególnych postaci wynalazku środek zawiera jako składnik (e) co najmniej jedną inną substancję pomocniczą.
Składnik (e) może spełniać różnorodne cele. Doboru właściwej substancji pomocniczej dokonuje zazwyczaj fachowiec, odpowiednio do stawianych wymagań.
Inne substancje pomocnicze przykładowo są wybrane z grupy obejmującej (e1) minerały i pierwiastki śladowe dopuszczalne do stosowania na rośliny;
(e2) inne rozpuszczalniki lub rozcieńczalniki.
Do minerałów i pierwiastków śladowych dopuszczalnych do stosowania na rośliny należą w szczególności nieorganiczne sole amonowe, takie jak siarczan amonu, azotan amonu, chlorek amonu, fosforan amonu lub inne minerały lub pierwiastki śladowe dopuszczalne do stosowania na rośliny, w szczególności granulat nawozowy azotanu amonu i/lub mocznik. Substancje te mogą być wprowadzane do środka według wynalazku jako wodne i ewentualnie mieszane koncentraty, takie np. jak roztwór Ensol.
Jeśli jest obecny, udział składnika (e1) w całkowitej masie środka zwykle wynosi do 40% wag., korzystnie do 30% wag., a zwłaszcza do 20% wag.
Środki według wynalazku zazwyczaj zawierają wodę. Woda służy przede wszystkim do rozpuszczenia składnika czynnego (a). Zwykle jest celowe, aby udział wody w przeliczeniu na masę składnika (a) wynosił około 30 - 70% wag.
Oprócz wody środki według wynalazku mogą zawierać inne rozpuszczalniki składników rozpuszczalnych lub rozcieńczalniki składników nierozpuszczalnych. W szczególności metkonazol tylko słabo rozpuszczalny w wodzie może być w ten sposób wprowadzony homogenicznie do preparatu.
Zasadniczo użyteczne są przykładowo oleje mineralne, oleje syntetyczne oraz oleje roślinne i zwierzęce, jak również hydrofilowe rozpuszczalniki, takie jak alkohole, etery, ketony i tym podobne związki.
Jeśli są obecne, udział wyżej opisanych innych rozpuszczalników lub rozcieńczalników w całkowitej masie środka według wynalazku zwykle wynosi poniżej 30% wag., korzystnie poniżej 20% wag., a zwłaszcza poniżej 15% wag.
Innymi ewentualnymi użytecznymi dodatkami są np. roztwory soli mineralnych, stosowane dla wyeliminowania niedoborów środków odżywczych i pierwiastków śladowych, oleje i oleiste koncentraty nie wykazujące właściwości fitotoksycznych, odczynniki przeciwdziałające pełzaniu, środki przeciwpieniące, zwłaszcza typu silikonów, np. Silicon SL rozprowadzany przez firmę Wacker, oraz tym podobne substancje.
W jednej ze szczególnych swoich postaci wynalazek dotyczy wodnych preparatów zawierających (a) 10 - 70% wag. co najmniej jednej substancji czynnej wybranej spośród (a1) chlorku N,N,N-trimetylo-N-e-chloroetyloamoniowego o wzorze (la) i (a2) chlorku N,N-dimetylopiperydyniowego o wzorze (Ib) lub odpowiednich boranów;
(b) 0,5 - 20% wag., korzystnie 1 - 10% wag., zwłaszcza 2 - 5% wag. co najmniej jednej substancji czynnej z grupy triazoli, w szczególności metkonazolu o wzorze (II), lub jej użytecznej w rolnictwie soli.
Jeśli nie zaznaczono inaczej, dane ilościowe podawane w niniejszym opisie odnoszą się na ogół do całkowitej masy środka według wynalazku. Wyrażenie „zasadniczo” oznacza zgodnie z wynalazkiem, że procentowa zawartość wynosi co najmniej 90%, korzystnie co najmniej 95%, zwłaszcza co najmniej 98%.
PL 207 288 B1
Środek według wynalazku można wytwarzać w znany sposób. W tym celu co najmniej część składników miesza się ze sobą. Należy przy tym wziąć pod uwagę, że mogą być stosowane produkty, w szczególnoś ci produkty handlowe, których części skł adowe mogą wchodzić w skł ad róż nych skł adników środka. Przykładowo środek powierzchniowo czynny może być rozpuszczony w aprotonowym rozpuszczalniku, który może wchodzić w skład różnych składników środka według wynalazku. Poza tym z handlowymi produktami mogą być wprowadzane niewielkie ilości niepożądanych substancji.
Przykładowo substancje czynną w postaci stałej lub w postaci bardzo stężonego wodnego koncentratu można zmieszać z substancjami pomocniczymi. Korzystnie przygotowuje się przykładowo wodne roztwory substancji czynnych zawierające czwartorzędowe substancje czynne o wzorze I w stężeniu 50 - 80% wag. i w trakcie mieszania wprowadza się do nich substancje pomocnicze. Następnie można do tej mieszaniny dodać koncentrat substancji czynnej z grupy triazoli, w szczególności koncentrat metkonazolu w odpowiednim rozpuszczalniku.
Mieszanie można prowadzić w znany sposób, np. przez homogenizację za pomocą odpowiednich urządzeń, takich jak mieszadła KPG lub mieszadła magnetyczne, albo w odpowiednich mieszalnikach przemysłowych.
Stosowane w niniejszym opisie takie określenia jak alkil, alkoksyl, itp. oznaczają prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy węglowodorowe, takie jak metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-heksyl, n-oktyl, 2-etyloheksyl, n-nonyl, izononyl, n-decyl, izodecyl, n-undecyl, izoundecyl, n-dodecyl, izododecyl, n-tridecyl, izotridecyl, oktadecyl, n-eikosyl, korzystnie zawierające, o ile nie podano inaczej, 1-8, korzystniej 1-6, a zwłaszcza 1-4 atomów węgla.
Określenie „atom chlorowca” oznacza korzystnie atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, a zwłaszcza atom fluoru i przede wszystkim atom chloru.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady.
P r z y k ł a d 1
Preparaty
Mieszanki zbiornikowe stosowane w poniższym przykładzie wytworzono w ten sposób, że za pomocą mieszadła magnetycznego zmieszano ze sobą koncentrat emulsyjny zawierający metkonazol o wzorze (II) w iloś ci 90 g/l i wodny koncentrat zawieraj ą cy chlorek mepikwatu (MQC) w iloś ci 600 g/l.
P r z y k ł a d 2
Skuteczność biologiczna (wzrost pędów)
Rzepak ozimy (cv. Pronto) wysiano jesienią (13. 09. 2000) i po około miesiącu (19. 10. 2000) potraktowano w sposób przedstawiony w poniższej tabeli. W kilka tygodni później oceniono długość wyrosłych pędów oraz wykształcenie się systemu korzeniowego (stadium A1 z 26. 10. 2000 i stadium A2 z 16. 11. 2000). Wyniki dotyczące długości wyrosłych pędów podano w poniższej tabeli.
T a b e l a
Wzrost pędów rzepaku ozimego (stadium A1 i A2)
Substancja czynna [g/ha] Stadium A1: długość względna Skrócenie [%] Stadium A2: długość względna Skrócenie [%]
MQC 400 100 0 96 4
Metkonazol 21 81 19 61 39
MQC + Metkonazol 400 + 21 75 25 54 46
Obliczone zgodnie ze wzorem Colby'ego skrócenie wynosiło 19% dla stadium A1 i 41,4% dla stadium A2, Skrócenie stwierdzone w przypadku zgodnej z wynalazkiem kompozycji substancji czynnych, wynoszące 25% względnie 46%, dowodzi synergicznego wzmocnienia działania.

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Zastosowanie co najmniej jednej substancji czynnej o ogólnym wzorze (I) w którym R1, R2 i X mają nastę pujące znaczenia:
    R1 oznacza C1-C4-alkil;
    R2 oznacza C1-C4-alkil, cyklopentenyl, chlorowco-C1-C6-alkil; albo R1 i R2 razem tworzą grupę
    -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- lub -(CH2)-CH=CH-(CH2)-NH-;
    X oznacza grupę anionową; w połączeniu z metkonazolem o wzorze (II) lub jego użyteczną w rolnictwie solą, jako bioregulatora w uprawie roślin.
  2. 2. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że substancja czynna o wzorze (I) jest wybrana z grupy obejmującej (a1) sole N,N,N-trimetylo-N-e-chloroetyloamoniowe o wzorze (la), (a2) sole N,N-dimetylopiperydyniowe o wzorze (Ib), oraz (a3) sole N,N-dimetylomorfoliniowe o wzorze (Ic)
    H,C CH3 3 3 (Ic) gdzie X” oznacza Cl” lub 1/m · [MxByOz(A)v]m · w(H2O), przy czym
    M oznacza kation użytecznego w rolnictwie metalu, atom wodoru lub kation amoniowy;
    PL 207 288 B1
    B oznacza atom boru;
    O oznacza atom tlenu;
    A oznacza grupę tworzącą chelaty lub kompleksy, zasocjowaną z co najmniej jednym atomem boru lub kationem użytecznym w rolnictwie;
    x oznacza liczbę od 0 do 10; y oznacza liczbę od 1 do 48; v oznacza liczbę od 0 do 24; z oznacza liczbę od 0 do 48; m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 6; w oznacza liczbę od 0 do 24.
  3. 3. Zastosowanie według zastrz. 2, chlorku N,N,N trimetylo-N-e-chloretyloamoniowego o wzorze (la) lub chlorku N,N-dimetylopiperydyniowego o wzorze (Ib), w połączeniu z metkonazolem o wzorze (II).
  4. 4. Zastosowanie według zastrz. 2, chlorku N,N,N-trimetylo-N-e-chloretyloamoniowego o wzorze (la) lub chlorku N,N-dimetylopiperydyniowego o wzorze (Ib), gdzie X oznacza [MxByOz(A)v]m_ · w(H2O), przy czym x = zero, y = 5, z = 8; v = zero, m = 1, a w = 2 do 3, w połączeniu z metkonazolem o wzorze (II).
  5. 5. Zastosowanie według zastrz. 1 - 4, w uprawach rzepaku.
  6. 6. Zastosowanie według zastrz. 1 - 5, znamienne tym, że dawki substancji czynnych o wzorze (I) wynoszą poniżej 500 g, korzystnie poniżej 350 g na hektar.
  7. 7. Zastosowanie według zastrz. 1 - 6, znamienne tym, że dawki metkonazolu o wzorze (II) lub jego użytecznej w rolnictwie soli wynoszą poniżej 100 g, korzystnie poniżej 50 g na hektar.
  8. 8. Środek użyteczny jako bioregulator w uprawie roślin, znamienny tym, że zawiera (a) co najmniej jedną substancję czynną o ogólnym wzorze (I) w którym R1, R2 i X mają następujące znaczenia:
    R1 oznacza C1-C4-alkil;
    R2 oznacza C1-C4-alkil, cyklopentenyl, chlorowco-C1-C6-alkil; albo R1 i R2 razem tworzą grupę -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- lub -(CH2)-CH=CH-(CH2)-NH-;
    X oznacza grupę anionową; oraz (b) metkonazol o wzorze (II) lub jego użyteczną w rolnictwie sól.
PL367074A 2001-04-12 2002-04-12 Zastosowanie czwartorzędowych związków amoniowych w połączeniu z metkonazolem oraz środek użyteczny jako bioregulator w uprawie roślin PL207288B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10118458 2001-04-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL367074A1 PL367074A1 (pl) 2005-02-21
PL207288B1 true PL207288B1 (pl) 2010-11-30

Family

ID=7681486

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL388610A PL207284B1 (pl) 2001-04-12 2002-04-12 Zastosowanie czwartorzędowych związków amoniowych w połączeniu z pochodnymi triazolu
PL367074A PL207288B1 (pl) 2001-04-12 2002-04-12 Zastosowanie czwartorzędowych związków amoniowych w połączeniu z metkonazolem oraz środek użyteczny jako bioregulator w uprawie roślin

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL388610A PL207284B1 (pl) 2001-04-12 2002-04-12 Zastosowanie czwartorzędowych związków amoniowych w połączeniu z pochodnymi triazolu

Country Status (15)

Country Link
US (2) US7041624B2 (pl)
EP (1) EP1423007B1 (pl)
JP (1) JP4354702B2 (pl)
AT (1) ATE363827T1 (pl)
AU (1) AU2002338302B2 (pl)
CA (2) CA2745619C (pl)
CZ (1) CZ304590B6 (pl)
DE (1) DE50210284D1 (pl)
DK (1) DK1423007T3 (pl)
EA (1) EA006319B1 (pl)
HU (1) HU229931B1 (pl)
PL (2) PL207284B1 (pl)
SK (2) SK287608B6 (pl)
UA (1) UA77176C2 (pl)
WO (1) WO2002083732A2 (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1531675B1 (de) * 2002-08-19 2007-04-04 Basf Aktiengesellschaft Carbonsäure-haltige mittel und deren verwendung im pflanzenanbau
GB0328530D0 (en) * 2003-12-09 2004-01-14 Syngenta Ltd Agrochemical composition
EP1984480B1 (de) * 2006-02-03 2015-07-15 Basf Se Verwendung von fungiziden zur erhöhung der qualität und gegebenenfalls der quantität von ölpflanzenerzeugnissen
EP2168434A1 (de) * 2008-08-02 2010-03-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Azolen zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
EP2421369A4 (en) * 2009-04-20 2013-05-22 Valent Biosciences Corp FUNGICIDE COMPOSITION
CA2764784A1 (en) * 2009-06-22 2010-12-29 Basf Se Method for enhancing harvest security of crops requiring vernalization
JP5866710B2 (ja) * 2012-02-04 2016-02-17 国立大学法人 千葉大学 植物の乾燥耐性付与方法及びそれに用いられる植物乾燥耐性付与剤
EP2837287A1 (en) * 2013-08-15 2015-02-18 Bayer CropScience AG Use of prothioconazole for increasing root growth of Brassicaceae
EP3165092A1 (en) * 2015-11-09 2017-05-10 Incotec Holding B.V. Seed coating composition
AU2019101065B4 (en) * 2019-09-16 2023-08-24 Adama Australia Pty Limited Mepiquat Formulations

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3156554A (en) 1959-08-10 1964-11-10 Research Corp Method of controlling relative stem growth of plants
NL254741A (pl) 1959-08-10
CH502760A (de) 1967-01-04 1971-02-15 Basf Ag Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums und zur Änderung des Pflanzenhabitus
BE795534A (fr) 1972-02-18 1973-08-16 Basf Ag Agents pour la regulation de la croissance des plantes, contenant comme principe actif un sel azote
AU542623B2 (en) 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
GB2081700B (en) 1980-07-28 1984-06-27 Ici Ltd Method of regulating plant growth
DE3102588A1 (de) 1981-01-27 1982-08-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur hemmung des pflanzenwachstums
GB2119653A (en) 1982-05-17 1983-11-23 Ici Plc Pesticidal compositions
JPS59204105A (ja) * 1983-05-02 1984-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd 植物成長抑制剤組成物
DE3501856A1 (de) * 1985-01-22 1986-07-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
GB8510195D0 (en) * 1985-04-22 1985-05-30 Ici Plc Heterocyclic compounds
WO1988000184A1 (en) 1986-06-27 1988-01-14 Gaf Corporation Surface active lactams
DE3627404A1 (de) * 1986-08-13 1988-02-18 Bayer Ag Mittel zur wuchshemmung bei getreide
DE3709806A1 (de) * 1987-03-25 1988-10-06 Basf Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
FR2626740B1 (fr) 1988-02-08 1990-10-19 Xylochimie Concentres emulsionnables de matieres biocides, les microemulsions aqueuses obtenues et l'application de ces microemulsions au traitement du bois
JP2673211B2 (ja) 1988-05-19 1997-11-05 クミアイ化学工業株式会社 植物生長調節組成物
NZ225428A (en) 1988-07-15 1991-03-26 Chemicca Ltd Wood treatment composition containing two different fungicides; concentrate capable of dilution with water
DE4013522A1 (de) 1990-04-27 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von alkylcarbonsaeure-dimethylamiden als kristallisationsinhibitoren
DE4140334A1 (de) 1991-12-06 1993-06-09 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf, De Verfahren zur herstellung von niedrigalkyloligoglucosiden
DE4212080A1 (de) 1992-04-10 1993-10-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkylglykosiden
AU670783B2 (en) * 1992-06-04 1996-08-01 Micro Flo Company Mepiquat chloride
DE4300452A1 (de) * 1993-01-11 1994-07-14 Bayer Ag Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums
US5385948A (en) 1993-02-16 1995-01-31 Isp Investments Inc. Alkoxyalkyl lactams as solvents for macro and microemulsions
DE4445546A1 (de) 1994-12-20 1996-06-27 Bayer Ag Verwendung von Laurinsäureestern als wirkungssteigernde Stoffe
EP0798960B1 (en) 1994-12-22 2006-04-26 Monsanto Technology LLC Herbicidal compositons comprising a sulfonylurea and an urea derivative
GB9500983D0 (en) 1995-01-19 1995-03-08 Agrevo Uk Ltd Pesticidal compositions
DE19520935A1 (de) 1995-06-08 1996-12-12 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
ES2200372T3 (es) 1997-08-25 2004-03-01 Basf Corporation Composiciones reguladoras del crecimiento de las plantas de mepiquat potenciadas.
US6288009B1 (en) * 1998-04-10 2001-09-11 Basf Corporation Plant growth regulator compositions
US5968964A (en) 1998-07-01 1999-10-19 American Cyanamid Company Fungicidal liquid formulation
JP5433120B2 (ja) * 1999-09-30 2014-03-05 モンサント テクノロジー エルエルシー 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CZ304590B6 (cs) 2014-07-23
DE50210284D1 (de) 2007-07-19
HUP0304092A2 (hu) 2004-03-29
EP1423007B1 (de) 2007-06-06
CA2745619A1 (en) 2002-10-24
PL367074A1 (pl) 2005-02-21
HUP0304092A3 (en) 2005-07-28
US7407979B2 (en) 2008-08-05
EP1423007A2 (de) 2004-06-02
EA200301046A1 (ru) 2004-04-29
HU229931B1 (en) 2015-01-28
SK12512003A3 (sk) 2004-04-06
CA2745619C (en) 2014-04-01
JP2005503338A (ja) 2005-02-03
UA77176C2 (en) 2006-11-15
US20060105916A1 (en) 2006-05-18
US7041624B2 (en) 2006-05-09
CZ20032750A3 (en) 2004-05-12
SK287895B6 (sk) 2012-03-02
US20040102322A1 (en) 2004-05-27
SK287608B6 (sk) 2011-03-04
JP4354702B2 (ja) 2009-10-28
ATE363827T1 (de) 2007-06-15
WO2002083732A2 (de) 2002-10-24
PL207284B1 (pl) 2010-11-30
EA006319B1 (ru) 2005-10-27
CA2443401A1 (en) 2002-10-24
CA2443401C (en) 2011-10-25
DK1423007T3 (da) 2007-09-24
AU2002338302B2 (en) 2008-04-17
WO2002083732A3 (de) 2004-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7407979B2 (en) Bioregulatory active ingredient combination
JP5502854B2 (ja) 菌類感染から大豆を保護する方法
ES2338258T7 (es) Composiciones reguladoras del crecimiento de las plantas
PL204339B1 (pl) Synergiczny środek chwastobójczy i sposób zwalczania niepożądanych roślin
EP2667720A1 (en) Pesticidal composition comprising sulphur, a fungicide and an agrochemical excipient
EA015804B1 (ru) Синергически действующие и хорошо переносимые культурными растениями гербицидные средства, которые содержат гербициды из группы бензоилпиразолов
EA013749B1 (ru) Фунгицидные и биорегуляторные смеси
GB2279252A (en) Fungicidal seed treatment using phosphorous acid or its salts
US10897901B2 (en) Herbicidal composition
JPS63152306A (ja) 除草剤
EA013750B1 (ru) Фунгицидные и биорегуляторные смеси
US8119564B2 (en) Herbicidal control using sulfentrazone and metsulfuron
KR20110061635A (ko) 벼과 식물의 발육을 개선하기 위한 아실시클로헥산디온카르복실산 에스테르와 조합한 아실시클로헥산디온카르복실산 또는 그의 염의 용도
JPH0968A (ja) アズキ類の増収方法
JP4212194B2 (ja) 効力が増強された5−メチルイソオキサゾール組成物
US9034794B2 (en) Method for post-emergence crabgrass control
JP3577787B2 (ja) ジャガイモの増収方法
JP3616857B2 (ja) カブの増収方法
AU2013337718A1 (en) Compositions and methods for post emergent weed control with clethodim and gibberellic acid
JPH0410441B2 (pl)
WO2008008760A2 (en) Herbicidal composition
MXPA00009848A (en) Synergistic herbicidal agents based on leaf herbicides containing phosphorus, imidazolinones and hormone weed-killers

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification