PL206979B1 - Sposób oczyszczania gazu syntezowego - Google Patents
Sposób oczyszczania gazu syntezowegoInfo
- Publication number
- PL206979B1 PL206979B1 PL357087A PL35708702A PL206979B1 PL 206979 B1 PL206979 B1 PL 206979B1 PL 357087 A PL357087 A PL 357087A PL 35708702 A PL35708702 A PL 35708702A PL 206979 B1 PL206979 B1 PL 206979B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- adsorbent
- synthesis gas
- adsorbents
- zeolite
- water
- Prior art date
Links
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 22
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 126
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 80
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 39
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 39
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical group [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 abstract 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 5
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PVXVWWANJIWJOO-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-ethylpropan-2-amine Chemical compound CCNC(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 PVXVWWANJIWJOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRWYFWZENXDZMU-UHFFFAOYSA-N 2-iodoquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(I)=CC=C21 FRWYFWZENXDZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QMMZSJPSPRTHGB-UHFFFAOYSA-N MDEA Natural products CC(C)CCCCC=CCC=CC(O)=O QMMZSJPSPRTHGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N beryllium oxide Inorganic materials O=[Be] LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000002803 maceration Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/504—Carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/80—Water
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/0462—Temperature swing adsorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/047—Pressure swing adsorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/048—Composition of the impurity the impurity being an organic compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/0495—Composition of the impurity the impurity being water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S95/00—Gas separation: processes
- Y10S95/90—Solid sorbent
- Y10S95/902—Molecular sieve
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Dziedzina techniki
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu oczyszczania gazu syntezowego typu H2/CO lub H2/N2, który polega na usuwaniu CO2 i ewentualnie innych zanieczyszczeń gazowych (woda, metan, etan,
NOx, itp.) przez adsorpcję na co najmniej jednym złożu adsorbenta(ów), zawierającym co najmniej jeden adsorbent na bazie zeolitu typu NaLSX.
Zanieczyszczenia adsorbuje się przez przepuszczanie oczyszczanego strumienia gazowego przez złoże (a) adsorbenta (ów), zawierające co najmniej jeden adsorbent na bazie zeolitu typu NaLSX, po czym desorbuje w etapie regeneracji, który można prowadzić przez podwyższenie temperatury (TSA) i/lub zmniejszenie ciśnienia (PSA lub VSA).
Korzystnie sposób ten można prowadzić przed poddaniem tak oczyszczonego gazu syntezowego procesowi kriogenicznej separacji wodoru od CO lub azotu.
Stan techniki
Nazwę gaz syntezowy (ang: syngas) stosuje się do określenia gazów, składających się głównie z wodoru i CO (około 25% objętościowych CO), które stosuje się jako reagenty w niektórych podstawowych syntezach chemicznych (metanolu, kwasu octowego, fosgenu, związków akrylowych, itp.). Te gazy syntezowe generalnie otrzymuje się na drodze reakcji częściowego utleniania lub reformingu parowego albo CO2-reformingu wsadu węglowodorowego (od gazu naturalnego aż do węglowodorów ciężkich), która daje mieszaninę H2 + CO + CO2 + H2O + inne zanieczyszczenia, zaś proporcje względne H2, CO, CO2, H2O zależą od warunków syntezy.
W rozumieniu niniejszego wynalazku przez gaz syntezowy rozumie się także mieszaniny H2/N2, stosowane zwłaszcza do syntezy amoniaku. Mieszaniny te generalnie wytwarza się przez częściowe utlenianie powietrza lub reforming wsadu węglowodorowego. Etap ten można uzupełnić o reakcję zwaną „CO-shift: CO + H2O > CO2 + H2, w której CO przekształca się w CO2, i dostarcza w ten sposób więcej wodoru.
Oczyszczanie gazu syntezowego jest często konieczne, na przykład kiedy pożądane jest oddzielenie albo CO i H2, albo N2 i H2, co przeprowadza się kriogenicznie albo przez przemywanie ciekłym metanem: absolutnie konieczne jest usunięcie wszelkich zanieczyszczeń, które mogłyby krystalizować i przez to zatykać wymienniki procesu kriogenicznego.
W przypadku kiedy ilość CO2 zawarta w strumieniu oczyszczanego gazu syntezowego jest wyższa niż kilka tysięcy ppm, najpierw przemywa się go aminami (typu MEA, MDEA) w celu usunięcia większości CO2. Następnie gaz podaje się na kolumnę adsorbenta(ów) w celu usunięcia pozostałych śladów CO2 (kilkadziesiąt ppm) nieusuniętych przez przemywanie aminami i ewentualnie innych zanieczyszczeń obecnych w gazie syntezowym, na przykład wody często obecnej jednocześnie z CO2 (po przemyciu aminami gaz jest nasycony wodą).
W procesach oczyszczania gazu syntezowego przez adsorpcję zwykle stosuje się do adsorpcji CO2 adsorbenty na bazie zeolitu typu 4A (NaA) lub 13X (NaX o stosunku atomowym Si/Al. > 1,25 + 0,05); wadą tych adsorbentów są jednakże relatywnie krótkie możliwe czasy adsorpcji/desorpcji, co wymaga dość częstej regeneracji substancji adsorbenta i zwiększa koszt funkcjonowania przemysłowej jednostki adsorpcji.
Zastosowanie zeolitów typu LSX (Low Silica X, to jest zeolit X o niskiej zawartości krzemu, to jest stosunku atomowym Si/Al « 1), wymienionych lub nie kationami grup 1A, 2A, 3A, 3B i/lub lantanidów, itp. opisano w opisie patentowym US 5.531.808 i jego odpowiedniku EP 718.024 dla dekarbonizacji gazów mniej polarnych niż CO2, a w szczególności powietrza. Zgodnie z US 5.531.808 i EP 718.024, sposób ten skutecznie działa tylko przy ciśnieniach adsorpcji generalnie mieszczących się między 0,02 a 2MPa.
Ujawnienie wynalazku
W sposobie według wynalazku stosuje się złoże adsorbenta(ów), zawierające adsorbent na bazie zeolitu typu NaLSX, o stosunku Si/Al od 0,9 do 1,1 korzystnie od 1 do 1,05, który okazał się szczególnie korzystny, w porównaniu ze złożami adsorbentów na bazie zeolitów 4A lub NaX, ponieważ umożliwia on dłuższe cykle, a zatem mniej częste regeneracje.
W kontekście niniejszego wynalazku przez adsorbent na bazie NaLSX, rozumie się adsorbenty, których zeolityczna substancja aktywna składa się zasadniczo z zeolitu NaLSX, ale również mieszaniny zeolitu NaLSX i zeolitu NaX, takie jak opisane szczegółowo w publikacji WO 01/24923 niniejszego zgłaszającego.
PL 206 979 B1
Adsorbent na bazie zeolitu NaLSX w sposobie według wynalazku może być stosowany w formie proszku (w której to formie zeolit NaLSX jest zazwyczaj syntetyzowany) albo, korzystnie, w formie ziaren, kulek lub wytłoczek, których zaletą jest to, że łatwiejsza jest manipulacja adsorbentem, na przykład podczas etapów załadowywania i rozładowywania kolumn adsorpcyjnych, a przede wszystkim ograniczenie strat wsadu podczas przepływu przez nie strumieni gazowych podczas ich stosowania w sposobie.
W celu aglomeracji miesza się najpierw wspomniany zeolit LSX z lepiszczem aglomerującym, które to lepiszcze generalnie jest w formie proszku, w obecności wody, po czym przekształca się mieszaninę w aglomerat, na przykład przez wytłaczanie lub wytworzenie kulek, i ogrzewa się uformowaną mieszaninę zeolit /lepiszcze w temperaturze około 400-700°C w celu przekształcenia aglomeratu surowego w aglomerat odporny na zgniecenie. Do lepiszczy stosowanych do aglomeracji zeolitów należą glinki (uważane przez zgłaszającego za szczególnie korzystne), krzemionki, tlenki glinu, tlenki metali i ich mieszaniny.
Możliwe jest wytworzenie aglomeratów zawierających 5 do 10% wagowych pozostałości lepiszcza. Sposób wytwarzania tych aglomeratów o niskiej zawartości lepiszcza polega na przekształceniu lepiszcza wyżej opisanych aglomeratów w fazę zeolityczną. W tym celu najpierw aglomeruje się proszek zeolitu LSX z lepiszczem zeolityzowalnym (na przykład kaolin lub metakaolin), po czym zeolityzuje się przez maceracje alkaliczną, na przykład sposobem opisanym w opisie patentowym EP 932.581. Sposobem według wynalazku można zatem otrzymać granulki o znacznej efektywności, zawierające co najmniej 90% zeolitu.
Ponadto zeolity można aglomerować substancjami takimi jak krzemionka/tlenek glinu, krzemionka/tlenek magnezu, krzemionka/tlenek cyrkonu, krzemionka/tlenek toru, krzemionka/tlenek berylu i krzemionka/ditlenek tytanu, jak również za pomocą kompozycji trójskładnikowych, takich jak krzemionka/tlenek glinu/tlenek toru krzemionka/tlenek glinu/tlenek cyrkonu, oraz glinki obecne jako lepiszcze.
Proporcje względne materiałów składowych lepiszcza i zeolitów mogą zmieniać się w szerokim zakresie. Lepiszcze aglomerujące generalnie stanowi od 5 do 30 części wagowych na 100 części aglomeratu. Aglomeraty mają korzystnie średnią średnicę od około 0,2 do około 5 mm.
Sposób oczyszczania gazu syntezowego, to jest gazu na bazie wodoru i zawierającego co najmniej azot i/lub co najmniej CO jest taki, że każde ze złoży adsorbenta poddaje się kolejnym cyklom obróbki, obejmującym etapy polegające na:
a) przepuszczaniu mieszaniny gazowej na bazie wodoru, tlenku węgla i/lub azotu i zawierającej jako zanieczyszczenia co najmniej dwutlenek węgla i jedno lub kilka innych zanieczyszczeń, przez strefę adsorpcji, zawierającą:
- co najmniej jeden adsorbent zdolny do selektywnego adsorbowania dwutlenku wę gla, który zawiera co najmniej zeolit X typu faujasytu o stosunku Si/Al około 1, korzystnie zawartym między 0,9 a 1,1, a korzystnie od 1 do 1,05, w którym co najmniej 70%, a korzystnie co najmniej 90% miejsc wymienialnych zajmują jony sodu; przy czym pozostałe miejsca kationowe zajmują kationy typu K, Ca, lub inne kationy mono- i/lub wielowartościowe (magnez, stront, bar, lantanidy lub metale ziem rzadkich, itp.)
- ewentualnie jeden lub kilka innych adsorbentów, zdolnych do adsorbowania zanieczyszczenia lub ewentualnie zanieczyszczeń innych niż CO2, takich jak woda, węglowodory (lekkie lub ciężkie), tlenki azotu N2O, NO i NO2 (łącznie określane NOx), które to opisane powyżej adsorbenty rozmieszcza się w kolejnych warstwach i/lub w formie jednorodnej mieszaniny,
b) desorbowaniu dwutlenku węgla i innego możliwego zanieczyszczenia/innych możliwych zanieczyszczeń zaadsorbowanego(ych) na adsorbencie lub adsorbentach opisanych w punkcie
a) przez podwyższenie temperatury i/lub zmniejszenie ciśnienia, przy czym etap ten może być uzupełniony fazą zawracania, polegającą na recyklizacji części oczyszczonego gazu,
c) podwyższeniu ciśnienia we wspomnianej strefie adsorpcji przez wprowadzenie strumienia oczyszczonego gazu przez wylot ze strefy adsorpcji i/lub chłodzeniu strefy adsorpcji przez przepłukiwanie zimnym gazem oczyszczonym.
Zatem, każde ze złoży adsorbenta poddaje się cyklowi obróbki obejmującemu pierwszą fazę wytworzenia oczyszczonego gazu syntezowego, i drugą fazę regeneracji adsorbentów, która może łączyć dekompresję, ogrzewanie, rekompresję i chłodzenie.
PL 206 979 B1
Sposób oczyszczania według wynalazku nadaje się także do oczyszczania gazu syntezowego, który zawiera również inne zanieczyszczenia, takie jak woda, metan, etan i inne związki węglowodorowe. Wynalazcy stwierdzili ponadto, że obecność innych związków zawartych w gazie syntezowym, zwłaszcza CO, utrudnia adsorpcję dwutlenku węgla.
Sposób według wynalazku jest szczególnie odpowiedni, kiedy stężenia CO2 w mieszaninie gazowej poddawanej oczyszczaniu nie są zbyt wysokie, to jest:
* są generalnie równe 1.000 ppm lub niższe dla ciśnienia desorpcji rzędu 3 MPa (które wyrażone w ciśnieniu cząstkowym CO2, odpowiada wartościom równym 3 Pa lub poniżej), * korzystnie równe 100 ppm lub niż sze dla ciś nienia desorpcji rzę du 3 MPa (które wyraż one w ciś nieniu cząstkowym CO2, odpowiada wartościom równym 0,3 Pa lub poniżej).
Kiedy oczyszczany gaz syntezowy zawiera również wodę, można stosować adsorbent na bazie samego NaLSX, ale można również dodać do kolumny adsorbcyjnej zawierającej adsorbent na bazie NaLSX selektywnego względem CO2 jeden lub kilka adsorbentów zdolnych do selektywnego adsorbowania wody, takich jak na przykład tlenek glinu, żel krzemionkowy, lub zeolit typu A lub typu X (o stosunku atomowym Si/Al > 1,25 ± 0,05); ten adsorbent lub te adsorbenty selektywne względem wody można stosować w jednorodnej mieszaninie z adsorbentem na bazie NaLSX selektywnego względem CO2, jak opisano w opisach EP 862.936 lub EP 904.825 lub korzystnie znajdują się w formie odrębnej warstwy umieszczonej w kolumnie adsorpcyjnej powyżej adsorbenta selektywnego względem CO2, jak opisano w opisie patentowym EP 862.938.
Kiedy gaz syntezowy do oczyszczania zawiera również ciężkie węglowodory, takie jak butany, pentany, itp., można zastosować adsorbent na bazie samego NaLSX, ale korzystne jest, w kolumnie adsorpcyjnej, dodanie do adsorbenta na bazie NaLSX selektywnego względem CO2 jednego lub kilku adsorbentów zdolnych do selektywnego adsorbowania węglowodorów ciężkich, takich jak na przykład tlenki glinu, żele krzemionkowe lub węgle aktywne, albo zeolity; ten lub te adsorbenty selektywne względem węglowodorów ciężkich można stosować w postaci dokładnej mieszaniny z adsorbentem na bazie NaLSX selektywnego względem CO2 albo korzystnie umieszcza się w kolumnie adsorpcyjnej w postaci odrębnej warstwy powyżej adsorbenta selektywnego względem CO2.
Kiedy gaz syntezowy do oczyszczania zawiera również jako zanieczyszczenia lekkie węglowodory, takie jak etan, etylen, propylen, itp., i/lub NOx, można zastosować adsorbent na bazie samego NaLSX, ale korzystne jest, w kolumnie adsorpcyjnej, dodanie do adsorbenta na bazie NaLSX selektywnego względem CO2 jednego lub kilku adsorbentów zdolnych do selektywnego adsorbowania węglowodorów lekkich, takich jak na przykład tlenki glinu, żele krzemionkowe lub węgle aktywne, albo zeolity; ten lub te adsorbenty selektywne względem węglowodorów można stosować w postaci jednorodnej mieszaniny z adsorbentem na bazie NaLSX selektywnego względem CO2 albo korzystnie umieszcza się w kolumnie adsorpcyjnej w postaci odrębnych warstw powyżej adsorbenta selektywnego względem CO2.
Kiedy gaz syntezowy do oczyszczania zawiera jako zanieczyszczenia wodę i/lub ciężkie węglowodory, jak również NOx i/lub węglowodory lekkie, można zastosować adsorbent na bazie samego NaLSX, ale korzystne jest, w kolumnie adsorpcyjnej, dodanie do adsorbenta na bazie NaLSX selektywnego względem CO2 jednego lub kilku adsorbentów zdolnych do selektywnego adsorbowania wody i/lub węglowodorów ciężkich, w postaci dokładnej mieszaniny, jak opisano na przykład w opisie EP 1.101.521, albo korzystnie przez umieszczenie w formie odrębnych warstw:
powyżej (w górę strumienia) adsorbenta selektywnego względem CO2 jednego lub kilku adsorbentów zdolnych do selektywnego adsorbowania wody i/lub węglowodorów ciężkich, i poniżej (w dół strumienia) adsorbenta selektywnego względem CO2 jednego lub kilku adsorbentów zdolnych do selektywnego adsorbowania węglowodorów lekkich i/lub NOx.
Ponadto, sposób według wynalazku można połączyć z każdym innym procesem pozwalającym usunąć inne zanieczyszczenia niewymienione poprzednio, i które również byłyby obecne w gazie syntezowym: na przykład, jeśli w gazie syntezowym obecne są ślady rtęci (pochodzące od wsadu węglowodorowego), to można by je usuwać na warstwie zeolitu wymienionego srebrem umieszczonego w strefie adsorpcji niniejszego wynalazku, i można je desorbować podczas regeneracji termicznej. Jest tak dlatego, że często konieczne jest wychwytywanie par rtęci przed wprowadzeniem gazu do jednostki kriogenicznej w celu uniknięcia korozji wymienników. Te ślady rtęci można również usuwać powyżej lub poniżej jednostki opisanej w niniejszym wynalazku, na węglach aktywnych impregnowanych jodem lub siarką.
PL 206 979 B1
Czystość gazu syntezowego otrzymanego w wyniku sposobu oczyszczania według wynalazku jest bardzo wysoka: można uzyskać stężenia resztkowe zanieczyszczeń poniżej 0,1 vpm CO2 i poniżej 0,1 vpm wody.
Generalnie, w ramach sposobu według wynalazku podczas kontaktowania oczyszczanej mieszaniny gazowej z adsorbentem lub adsorbentami opisanymi poprzednio utrzymuje się ciśnienie w strefie adsorpcji w zakresie między 0,5 a 7 MPa. Jednakże ciśnienie wyższe nie zaburza operacji oczyszczania. Mimo to ze względu na oszczędność energii i z powodu wysokich kosztów instalacji odpornych na ciśnienie będzie się unikać ciśnień powyżej 7 MPa. Ciśnień poniżej 0,5 MPa zwykle nie stosuje się w produkcji przemysłowej gazu syntezowego z powodów praktycznych; jest tak dlatego, że procesy prowadzone w dół strumienia od sposobu według wynalazku, które odpowiadają reakcjom wytwarzania gazu syntezowego, prowadzi się generalnie pod ciśnieniami około 2-3 MPa. Korzystnie, ciśnienie panujące w strefie adsorpcji będzie utrzymywane na wartości niższej lub równej 5 MPa, a korzystnie niższej lub równej 3 MPa. Podobnie, w strefie adsorpcji utrzymuje się korzystnie ciśnienie wyższe lub równe 0,5 MPa, a szczególnie korzystnie wyższe lub równe 2 MPa.
Temperatura strumienia gazowego wchodzącego do strefy adsorpcji nie jest ograniczająca i jest generalnie utrzymywana podczas fazy adsorpcji na stałym poziomie. Zwykle temperatura ta mieści się w zakresie między 0 a 80°C, korzystnie mię dzy 20 a 50°C. Temperatura desorpcji może się mieścić między 100 a 300°C, korzystnie między 150 a 250°C.
Niniejszy wynalazek znajduje zastosowanie do wszelkiego typu procesów PSA, VSA i/lub TSA oczyszczania gazu syntezowego, i zatem można zastosować wszelkie zmiany parametrów procesu, takich jak poziom ciśnienia, stopień zawracania, itp., mające na celu poprawienie jego sprawności, i można je korzystnie połączyć z wyżej wymienionymi zasadniczymi cechami sposobu według wynalazku.
Niniejszy wynalazek znajduje zastosowanie podczas projektowania nowej instalacji oczyszczania gazu syntezowego, co umożliwia, w stosunku do instalacji przemysłowej ze stanu techniki o tej samej produktywności, zmniejszenie wielkości kolumn (i przez to zmniejszenie kosztu inwestycji), albo w przypadku zastę powania adsorbentów kolumn istnieją cej instalacji przemysł owej adsorbentami według niniejszego wynalazku, co umożliwia znaczne zwiększenie produktywności (lub zmniejszenie liczby koniecznych regeneracji).
P r z y k ł a d y
We wszystkich przykładach strumień gazowy o znanym składzie przepuszczano przez kolumnę wypełnioną adsorbentem(ami), aż do przebicia CO2, po czym przeprowadzano desorpcję, powtarzając ten cykl kilka razy.
Zastosowana kolumna adsorpcyjna miała następujące wymiary:
- średnica = 2,7 cm
- wysokość = 190 cm
Zastosowano gaz syntezowy o następującym składzie:
- H2 = 80% obj. (q.s.p,)
- CO lub N2 = 20% objętościowych
- CO2 =76 vpm
- H2O = 2400 vpm
Na wylocie kolumny umieszczono analizatory CO2 i H2O w celu monitorowania zmian ich stężeń podczas trwania cyklów, a zwłaszcza detekcji przebicia CO2, które normalnie następuje przed przebiciem wodą.
Przeprowadzono następujące etapy:
1. etap adsorpcji
P = 2,3 MPa
T = 38°C
Całkowite natężenie przepływu = 6,7 Nm3/h
Pierwszą adsorpcję przeprowadzono przez arbitralnie dobrany czas (2 do 5h) bez osiągania przebicia CO2, tak aby ograniczyć postęp czoła wody w kolumnie. Następnie, w następnych cyklach kontynuowano adsorpcję aż do przebicia CO2 (do 7 vpm), po czym automatycznie przełączano na tryb desorpcji,
2. etap desorpcji (prowadzony w przeciwprądzie)
P = 2,3 MPa
PL 206 979 B1 pod czystym wodorem natężenie przepływu H2 = 1,6 Nm3/h
Podnoszono stopniowo temperaturę do 190°C w ciągu 2 godzin, po czym utrzymywano temperaturę 190°C w ciągu 2 godzin, po czym chłodzono kolumnę przez 2 godziny przeciwprądowym strumieniem H2 o takim samym natężeniu przepływu (1,6 Nm3/h).
3. Ostatni etap przed powtórzeniem etapu adsorpcji uzupełniono przez chłodzenie zewnętrzne bez przepłukiwania wodorem do osiągnięcia temperatury T ~45°C.
Przeprowadzono kilka cykli aż do ustabilizowania czasu przebicia CO2.
Testowanymi próbkami były kulki o granulometrii mieszczącej się między 1,6 a 2,5 mm, składające się z 80% wagowych zeolitu (substancja aktywna) i 20% lepiszcza aglomerującego na bazie glinki.
P r z y k ł a d 1 (porównawczy)
Gaz poddawany obróbce miał następujący skład:
- H2 = 80% obję toś ciowych
- N2 = 20% obję toś ciowych
- CO2 = 76 vpm
- H2O = 2400 vpm
Testowanym zeolitem był NaX (stopień wymiany na Na « 100%; Si/Al = 1,23).
Czas przebicia CO2, który ustalił się po kilku cyklach, wyniósł 7,7 h.
P r z y k ł a d 2 (porównawczy)
Gaz poddawany obróbce miał następujący skład:
- H2 = 80% objętościowych
- CO = 20% objętościowych
- CO2 = 76 vpm
- H2O = 2400 vpm
Testowanym zeolitem był ten sam aglomerowany NaX jak w przykładzie 1.
Czas przebicia CO2, który ustalił się na koniec kilku cykli, wyniósł 4,6 h.
Ten przykład wyraźnie ilustruje wpływ rodzaju gazu na sprawność zeolitu; w tym przypadku obecność CO zaburza zdolność zeolitu do pochłaniania CO2 znacznie bardziej niż azot.
P r z y k ł a d 3 (porównawczy)
Gaz poddawany obróbce miał skład taki sam jak w przykładzie 2.
Testowanym zeolitem był zeolit typu 4A (stopień wymiany na Na « 100%).
Czas przebicia CO2, który ustalił się na koniec kilku cykli, wyniósł, 2,7h.
P r z y k ł a d 4 (według wynalazku)
Gaz poddawany obróbce miał skład taki sam jak w przykładzie 2.
Testowanym zeolitem był zeolit NaLSX (stopień wymiany na 95,3%; Si/Al = 1,0).
Czas przebicia CO2, który ustalił się na koniec kilku cykli, wyniósł 5,9h.
P r z y k ł a d 5 (porównawczy)
Przeciwnie do przykładu 2, gaz poddawany obróbce nie był mokry. Miał on następujący skład:
- H2 = 80% objętościowych
- CO = 20% objętościowych
- CO2 =76 vpm
Testowanym zeolitem był ten sam aglomerowany NaX jak w przykładzie 1.
Czas przebicia CO2, który ustalił się na koniec kilku cykli, wyniósł 7,9h.
P r z y k ł a d 6 (porównawczy)
Gaz poddawany obróbce miał skład taki sam jak w przykładzie 5.
Testowanym zeolitem był ten sam zeolit 4A jak w przykładzie 3.
Czas przebicia CO2, który ustalił się na koniec kilku cykli, wyniósł 3,6h.
P r z y k ł a d 7 (według wynalazku)
Gaz poddawany obróbce miał skład taki sam jak w przykładzie 5.
Testowanym zeolitem był ten sam aglomerowany NaX jak w przykładzie 4.
Czas przebicia CO2, który ustalił się na koniec kilku cykli, wyniósł 10,8h.
Na podstawie ostatnich 6 przykładów stwierdzono, że zeolit NaLSX dawał znacznie dłuższe czasy cykli niż zeolity 4A i NaX, typowo stosowane w tego typu sposobach, zarówno na gazie mokrym (przykłady 2 do 4) jak i na gazie suchym (przykłady 5 do 7); ta ostatnia ilustracja odpowiada sposoboPL 206 979 B1 wi, w którym zeolit stosuje się jako drugą warstwę po pierwszej warstwie adsorbenta służącego do usuwania wody.
Dla istniejącej instalacji zeolit NaLSX pozwoli zatem na rzadsze regeneracje, a zatem na znaczne oszczędności energii. W przypadku projektowania nowej instalacji sposób ten powinien umożliwić zmniejszenie rozmiaru kolumn i ilości adsorbentów.
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania gazu syntezowego na bazie wodoru i tlenku węgla i/lub azotu, zanieczyszczonego dwutlenkiem węgla i jednym lub kilkoma innymi zanieczyszczeniami, znamienny tym, że obejmuje jeden lub kilka cykli, obejmujących następujące kolejne etapy:a) przepuszczenie oczyszczanej mieszaniny gazowej przez strefę adsorpcji, zawierającą:- adsorbent zdolny do selektywnego adsorbowania dwutlenku węgla, który zawiera co najmniej zeolit X typu faujasytu o stosunku Si/Al około 1, korzystnie zawartym między 0,9 a 1,1, a korzystnie od 1 do 1,05, w którym co najmniej 70% a korzystnie co najmniej 90% miejsc wymienialnych zajmują jony sodu; przy czym pozostałe miejsca kationowe zajmują kationy typu K, Ca, lub inne kationy mono- i/lub wielowartościowe (magnez, stront, bar, lantanidy lub metale ziem rzadkich, itp.).- jeden lub kilka adsorbentów, zdolnych do selektywnego adsorbowania każ dego z zanieczyszczeń, takich jak woda, węglowodory i/lub NOx, które to adsorbenty rozmieszcza się w kolejnych warstwach albo są jednorodnie wymieszane,b) desorbowanie dwutlenku węgla i innego zanieczyszczenia/innych zanieczyszczeń zaadsorbowanych na adsorbencie lub adsorbentach opisanych w punkcie a) przez podwyższanie temperatury i/lub zmniejszanie ciśnienia, przy czym etap ten może być uzupełniony fazą zawracania, polegającą na recyklizacji części oczyszczonego gazu,c) podwyższenie ciśnienia we wspomnianej strefie adsorpcji przez wprowadzenie strumienia oczyszczonego gazu przez wylot ze strefy adsorpcji i/lub chłodzeniu strefy adsorpcji przez przepłukiwanie zimnym gazem oczyszczonym.
- 2. Sposób według zastrz. 1, oczyszczania gazu syntezowego zawierającego, poza CO2, jako zanieczyszczenia wodę i/lub węglowodory ciężkie, znamienny tym, że adsorbent lub adsorbenty zdolne do adsorbowania wody i/lub węglowodorów ciężkich, korzystnie wybrane spośród tlenku glinu, żelu krzemionkowego lub zeolitów typu A lub X są albo jednorodnie wymieszane z adsorbentem zdolnym do selektywnego adsorbowania CO2 albo korzystnie są w postaci odrębnych złoży, przy czym złoże lub złoża adsorbenta(ów) zdolnego(ych) do selektywnego adsorbowania wody i/lub węglowodorów ciężkich umieszcza się powyżej złoża adsorbenta zdolnego do selektywnego adsorbowania CO2.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, oczyszczania gazu syntezowego zawierającego jako zanieczyszczenia, poza CO2 i ewentualnie poza wodą i/lub węglowodorami ciężkimi, jeden lub kilka węglowodorów lekkich i/lub NOx, znamienny tym, że adsorbent lub adsorbenty zdolne do adsorbowania węglowodorów lekkich i/lub NOx, korzystnie wybrane spośród tlenku glinu, żelu krzemionkowego lub zeolitów typu A lub X, są albo jednorodnie zmieszane z adsorbentem zdolnym do selektywnego adsorbowania CO2 i ewentualnie adsorbentem lub adsorbentami zdolnymi do selektywnego adsorbowania wody i/lub węglowodorów ciężkich, albo korzystnie są w postaci odrębnych złoży, przy czym złoże lub złoża adsorbenta(ów) zdolnego(ych) do selektywnego adsorbowania węglowodorów lekkich i/lub NOx umieszcza się poniżej złoża adsorbenta zdolnego do selektywnego adsorbowania CO2.
- 4. Sposób według zastrz. 1 do 3, oczyszczania gazu syntezowego zawierającego jako zanieczyszczenie rtęć oprócz CO2 i ewentualnie oprócz wody i/lub węglowodorów ciężkich i/lub węglowodorów lekkich i/lub NOx, znamienny tym, że strefa adsorpcji zawiera zeolit wymieniony srebrem.
- 5. Sposób według zastrz. 1 do 3, oczyszczania gazu syntezowego zawierającego jako zanieczyszczenie rtęć oprócz CO2 i ewentualnie oprócz wody i/lub węglowodorów ciężkich i/lub węglowodorów lekkich i/lub NOx, znamienny tym, że obejmuje etap dodatkowy polegający na przepuszczaniu poddawanego odrtęciowaniu strumienia gazowego powyżej lub poniżej procesu opisanego w zastrz. 1 do 4 przez węgle aktywne impregnowane jodem lub siarką.
- 6. Sposób oczyszczania gazu syntezowego według zastrz. 1 do 5, znamienny tym, że zeolit typu NaLSX ma postać zaglomerowaną lepiszczem aglomeracyjnym, korzystnie zeolityzowanym, które może stanowić od 5 do 30 części wagowych całości aglomeratu, przy czym aglomerat ma średnią średnicę korzystnie od około 0,2 do około 5 mm.PL 206 979 B1
- 7. Sposób oczyszczania gazu syntezowego według zastrz. 1 do 6, znamienny tym, że ciśnienie oczyszczanej mieszaniny gazowej podczas etapów adsorpcji a) jest równe lub wyższe od 0,5 MPa, korzystnie wyższe lub równe 2 MPa i niższe lub równe 7 MPa, korzystnie niższe lub równe 5 MPa, a jeszcze bardziej korzystnie niższe lub równe 3 MPa.
- 8. Sposób oczyszczania gazu syntezowego według zastrz. 1 do 7, znamienny tym, że temperatura strumienia gazowego wchodzącego do strefy adsorpcji mieści się między 0 a 80°C, korzystnie między 20 a 50°C, i że temperatura desorpcji mieści się między 100 a 300°C, korzystnie między 150 a 250°C.
- 9. Sposób oczyszczania gazu syntezowego według zastrz. 1 do 8, znamienny tym, że stężenie CO2 w oczyszczanej mieszaninie gazowej jest niższe lub równe 1.000 ppm, korzystnie niższe lub równe 100 ppm, dla ciśnień adsorpcji rzędu 3 Mpa, i że ciśnienie cząstkowe CO2 jest niższe lub równe 3 Pa, a korzystnie niższe lub równe 0,3 Pa.
- 10. Sposób oczyszczania gazu syntezowego według któregokolwiek z zastrz. 1 do 9, znamienny tym, że stanowi sposób typu PSA, VSA i/lub TSA.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0114710A FR2832141B1 (fr) | 2001-11-14 | 2001-11-14 | Procede de purification de gaz de synthese |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL357087A1 PL357087A1 (en) | 2003-05-19 |
| PL206979B1 true PL206979B1 (pl) | 2010-10-29 |
Family
ID=8869377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL357087A PL206979B1 (pl) | 2001-11-14 | 2002-11-13 | Sposób oczyszczania gazu syntezowego |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20030126989A1 (pl) |
| EP (1) | EP1312406B1 (pl) |
| JP (1) | JP4315666B2 (pl) |
| KR (1) | KR100966064B1 (pl) |
| CN (1) | CN1307087C (pl) |
| AR (1) | AR037258A1 (pl) |
| AT (1) | ATE369201T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002301971B2 (pl) |
| BR (1) | BRPI0204647A8 (pl) |
| CA (1) | CA2411144C (pl) |
| DE (1) | DE60221619T2 (pl) |
| DK (1) | DK1312406T3 (pl) |
| EA (1) | EA005123B1 (pl) |
| ES (1) | ES2290261T3 (pl) |
| FR (1) | FR2832141B1 (pl) |
| HK (1) | HK1056864A1 (pl) |
| MX (1) | MXPA02010752A (pl) |
| MY (1) | MY138486A (pl) |
| NO (1) | NO334452B1 (pl) |
| PL (1) | PL206979B1 (pl) |
| PT (1) | PT1312406E (pl) |
| TW (1) | TWI261573B (pl) |
| ZA (1) | ZA200208859B (pl) |
Families Citing this family (69)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2856049B1 (fr) * | 2003-06-11 | 2006-08-18 | Air Liquide | Purification d'un melange h2/co par catalyse des impuretes |
| JP4051685B2 (ja) * | 2003-09-05 | 2008-02-27 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料改質装置および燃料改質方法 |
| FR2863909B1 (fr) * | 2003-12-22 | 2006-05-26 | Ceca Sa | Methode de purification de flux gazeux pollue par co2 et hydrocarbure(s) et/ou oxyde(s) d'azote par adsorbant zeolitique agglomere |
| DE102005009393A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Linde Ag | Verfahren zur Adsorberregenerierung |
| KR100786554B1 (ko) * | 2006-06-09 | 2007-12-21 | 원진중공업 주식회사 | 알데히드 제조공정에서 발생되는 폐가스 분리회수 이용방법 |
| FR2909898B1 (fr) * | 2006-12-18 | 2009-08-21 | Air Liquide | Purification d'un melange h2/co avec controle de la temperature de peau du rechauffeur |
| RU2009132501A (ru) * | 2007-01-29 | 2011-03-10 | Дзе Юниверсити Оф Ноттингем (Gb) | Композиция сорбента |
| KR100896455B1 (ko) * | 2007-07-09 | 2009-05-14 | 한국에너지기술연구원 | 압력변동흡착장치 및 이를 이용한 수소 정제 방법 |
| FR2918580B1 (fr) * | 2007-07-13 | 2010-01-01 | Air Liquide | Procede pour eliminer le mercure d'un gaz contenant du co2 et de l'oxygene |
| EP2022754A1 (en) | 2007-08-08 | 2009-02-11 | Ammonia Casale S.A. | Process for producing ammonia synthesis gas |
| US8246700B1 (en) | 2007-12-06 | 2012-08-21 | Leonid Kutsin | Method and system for recycling flue gas |
| US8142745B2 (en) * | 2008-02-21 | 2012-03-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Separation of carbon dioxide from nitrogen utilizing zeolitic imidazolate framework materials |
| KR100978805B1 (ko) * | 2008-07-11 | 2010-08-30 | (주)이노메이트 | 극저온 냉동 트랩을 이용한 고순도 일산화질소 제조방법 및그의 제조장치 |
| DK200801093A (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-14 | Topsoe Haldor As | Process and system for removing impurities from a gas stream |
| FR2939785B1 (fr) * | 2008-12-11 | 2012-01-27 | Air Liquide | Production d'hydrogene a partir de gaz reforme et capture simultanee du co2 coproduit. |
| US9101876B2 (en) * | 2009-02-25 | 2015-08-11 | Applied Hybrid Energy Pty Ltd. | Carbon capture |
| JP5658174B2 (ja) | 2009-03-04 | 2015-01-21 | ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 複合材構造化有機薄膜 |
| WO2010141629A1 (en) | 2009-06-02 | 2010-12-09 | Thermochem Recovery International, Inc. | Gasifier having integrated fuel cell power generation system |
| US8128735B1 (en) * | 2009-10-21 | 2012-03-06 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Process for CO2 capture using zeolites from high pressure and moderate temperature gas streams |
| US8163809B2 (en) * | 2009-11-30 | 2012-04-24 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process for decreasing or eliminating unwanted hydrocarbon and oxygenate products caused by Fisher Tropsch Synthesis reactions in a syngas treatment unit |
| US8168687B2 (en) | 2009-11-30 | 2012-05-01 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process for decreasing or eliminating unwanted hydrocarbon and oxygenate products caused by Fisher Tropsch synthesis reactions in a syngas treatment unit |
| CN101822929B (zh) * | 2010-02-02 | 2012-06-06 | 华东理工大学 | 一种利用电解吸技术捕集二氧化碳的方法 |
| CA2789025A1 (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-11 | The Texas A&M University System | Devices and methods for a pyrolysis and gasification system for biomass feedstock |
| US8202914B2 (en) * | 2010-02-22 | 2012-06-19 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process for decreasing or eliminating unwanted hydrocarbon and oxygenate products caused by Fisher Tropsch Synthesis reactions in a syngas treatment unit |
| US9567425B2 (en) | 2010-06-15 | 2017-02-14 | Xerox Corporation | Periodic structured organic films |
| US8257889B2 (en) | 2010-07-28 | 2012-09-04 | Xerox Corporation | Imaging members comprising capped structured organic film compositions |
| US8318892B2 (en) | 2010-07-28 | 2012-11-27 | Xerox Corporation | Capped structured organic film compositions |
| US8697322B2 (en) | 2010-07-28 | 2014-04-15 | Xerox Corporation | Imaging members comprising structured organic films |
| US8119315B1 (en) | 2010-08-12 | 2012-02-21 | Xerox Corporation | Imaging members for ink-based digital printing comprising structured organic films |
| US8119314B1 (en) | 2010-08-12 | 2012-02-21 | Xerox Corporation | Imaging devices comprising structured organic films |
| BR112013010886A2 (pt) | 2010-11-05 | 2016-08-02 | Thermochem Recovery Int Inc | sistema de circulação de sólidos e processo para captura e conversão de sólidos reativos |
| US8759473B2 (en) | 2011-03-08 | 2014-06-24 | Xerox Corporation | High mobility periodic structured organic films |
| CN103282099B (zh) * | 2011-03-31 | 2016-01-13 | 大阳日酸株式会社 | 气体精制方法 |
| US8353574B1 (en) | 2011-06-30 | 2013-01-15 | Xerox Corporation | Ink jet faceplate coatings comprising structured organic films |
| US8247142B1 (en) | 2011-06-30 | 2012-08-21 | Xerox Corporation | Fluorinated structured organic film compositions |
| US8313560B1 (en) | 2011-07-13 | 2012-11-20 | Xerox Corporation | Application of porous structured organic films for gas separation |
| US8377999B2 (en) | 2011-07-13 | 2013-02-19 | Xerox Corporation | Porous structured organic film compositions |
| US8410016B2 (en) | 2011-07-13 | 2013-04-02 | Xerox Corporation | Application of porous structured organic films for gas storage |
| EP2561916A1 (en) | 2011-08-24 | 2013-02-27 | Neste Oil Oyj | Method for naphthalene removal |
| FI2760783T3 (fi) | 2011-09-27 | 2024-07-15 | Thermochem Recovery Int Inc | Järjestelmä ja menetelmä synteesikaasun puhdistamiseen |
| US8460844B2 (en) | 2011-09-27 | 2013-06-11 | Xerox Corporation | Robust photoreceptor surface layer |
| US8372566B1 (en) | 2011-09-27 | 2013-02-12 | Xerox Corporation | Fluorinated structured organic film photoreceptor layers |
| US8529997B2 (en) | 2012-01-17 | 2013-09-10 | Xerox Corporation | Methods for preparing structured organic film micro-features by inkjet printing |
| CN103301805A (zh) * | 2012-03-07 | 2013-09-18 | 苏州绿奇创环保科技有限公司 | 一种二氧化碳吸附剂及其制造方法 |
| WO2013177679A1 (en) * | 2012-06-01 | 2013-12-05 | University Of Manitoba | Cationic zeolite compositions for recovery and purification of hydrogen gas |
| PL224195B1 (pl) * | 2012-06-08 | 2016-11-30 | Sławomir Andrzej Maculewicz | Sposób oczyszczania amoniaku, mieszanin azotu i wodoru albo azotu, wodoru i amoniaku |
| US8765340B2 (en) | 2012-08-10 | 2014-07-01 | Xerox Corporation | Fluorinated structured organic film photoreceptor layers containing fluorinated secondary components |
| CN102963867B (zh) * | 2012-09-21 | 2014-08-27 | 常州亚环环保科技有限公司 | 一种利用生物质产气过程中减少co2产率的方法 |
| US8906462B2 (en) | 2013-03-14 | 2014-12-09 | Xerox Corporation | Melt formulation process for preparing structured organic films |
| ES2838695T3 (es) * | 2014-02-04 | 2021-07-02 | Linde Gmbh | Método de generación y purificación de un gas de síntesis |
| FR3032130B1 (fr) | 2015-02-02 | 2019-12-27 | Arkema France | Adsorbants zeolithiques de haute surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR3032131B1 (fr) | 2015-02-02 | 2019-12-27 | Arkema France | Adsorbants zeolithiques de haute surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| MX2018009906A (es) | 2016-02-16 | 2018-09-07 | Thermochem Recovery Int Inc | Sistema y metodo de generacion de gas producto de energia integrada de dos etapas. |
| MX2018011589A (es) | 2016-03-25 | 2019-09-18 | Thermochem Recovery Int Inc | Sistema y metodo de generacion de gas producto de energia ntegrada de tres etapas. |
| US10364398B2 (en) | 2016-08-30 | 2019-07-30 | Thermochem Recovery International, Inc. | Method of producing product gas from multiple carbonaceous feedstock streams mixed with a reduced-pressure mixing gas |
| US10197015B2 (en) | 2016-08-30 | 2019-02-05 | Thermochem Recovery International, Inc. | Feedstock delivery system having carbonaceous feedstock splitter and gas mixing |
| US10197014B2 (en) | 2016-08-30 | 2019-02-05 | Thermochem Recovery International, Inc. | Feed zone delivery system having carbonaceous feedstock density reduction and gas mixing |
| US10329506B2 (en) | 2017-04-10 | 2019-06-25 | Thermochem Recovery International, Inc. | Gas-solids separation system having a partitioned solids transfer conduit |
| US10717102B2 (en) | 2017-05-31 | 2020-07-21 | Thermochem Recovery International, Inc. | Pressure-based method and system for measuring the density and height of a fluidized bed |
| US9920926B1 (en) | 2017-07-10 | 2018-03-20 | Thermochem Recovery International, Inc. | Pulse combustion heat exchanger system and method |
| FR3069787B1 (fr) * | 2017-08-03 | 2019-08-09 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procede de production continue d'un flux gazeux d'hydrogene |
| US10099200B1 (en) | 2017-10-24 | 2018-10-16 | Thermochem Recovery International, Inc. | Liquid fuel production system having parallel product gas generation |
| FR3078897B1 (fr) | 2018-03-18 | 2022-05-06 | Arkema France | Procede de decarbonatation de flux gazeux |
| WO2020067177A1 (ja) | 2018-09-25 | 2020-04-02 | 積水化学工業株式会社 | ゼオライト吸着材の再利用方法および再生吸着材 |
| CN109499267B (zh) * | 2019-01-17 | 2024-03-01 | 临沂大学 | 一种可循环吸附二氧化碳的装置 |
| US11555157B2 (en) | 2020-03-10 | 2023-01-17 | Thermochem Recovery International, Inc. | System and method for liquid fuel production from carbonaceous materials using recycled conditioned syngas |
| KR102467471B1 (ko) | 2020-06-02 | 2022-11-15 | 한국화학연구원 | 일산화탄소를 포함한 혼합가스로부터 일산화탄소의 선택적 분리 시스템 및 분리 공정 |
| US11466223B2 (en) | 2020-09-04 | 2022-10-11 | Thermochem Recovery International, Inc. | Two-stage syngas production with separate char and product gas inputs into the second stage |
| CN115055026A (zh) * | 2022-05-25 | 2022-09-16 | 云南通威高纯晶硅有限公司 | 一种使用列管式吸附柱纯化混合气的方法 |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3839847A (en) | 1972-07-05 | 1974-10-08 | Hydrocarbon Research Inc | Cryogenic hydrogen adsorption system |
| CH623748A5 (en) * | 1975-12-15 | 1981-06-30 | Sergei Zinovievich Vasiliev | Process for purifying gas mixtures |
| JPS5910343A (ja) * | 1982-07-08 | 1984-01-19 | Takeda Chem Ind Ltd | 水銀蒸気吸着剤 |
| JPS60155501A (ja) * | 1984-01-23 | 1985-08-15 | Toyo Eng Corp | アンモニア合成ガスの精製法 |
| EP0157480B1 (en) * | 1984-03-02 | 1989-07-26 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for producing ammonia synthesis gas |
| GB8421918D0 (en) * | 1984-08-30 | 1984-10-03 | Bp Chem Int Ltd | Selective adsorption of carbon dioxide |
| JPH0761843B2 (ja) * | 1985-08-13 | 1995-07-05 | 三菱重工業株式会社 | メタノ−ル分解装置の圧力スイング式ガス分離器 |
| DZ1209A1 (fr) * | 1987-05-26 | 2004-09-13 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de préparation et de régeneration d'une masse solide de captation du mercure renfermant du cuivre. |
| GB8713405D0 (en) * | 1987-06-09 | 1987-07-15 | Laporte Industries Ltd | Purification of gases |
| US4859217A (en) | 1987-06-30 | 1989-08-22 | Uop | Process for separating nitrogen from mixtures thereof with less polar substances |
| US4775396A (en) | 1987-11-05 | 1988-10-04 | Union Carbide Corporation | Selective adsorption of CO2 on zeolites |
| US5012037A (en) * | 1990-01-10 | 1991-04-30 | Uop | Integrated thermal swing-pressure swing adsorption process for hydrogen and hydrocarbon recovery |
| US5529610A (en) | 1993-09-07 | 1996-06-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Multiple zeolite adsorbent layers in oxygen separation |
| US5531808A (en) * | 1994-12-23 | 1996-07-02 | The Boc Group, Inc. | Removal of carbon dioxide from gas streams |
| FR2758739B1 (fr) | 1997-01-24 | 1999-02-26 | Ceca Sa | Perfectionnement dans les procedes psa de purification de l'hydrogene |
| US5919286A (en) | 1997-03-06 | 1999-07-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | PSA process for removel of nitrogen oxides from gas |
| US5779767A (en) | 1997-03-07 | 1998-07-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Use of zeolites and alumina in adsorption processes |
| JP3634115B2 (ja) | 1997-05-23 | 2005-03-30 | 大陽日酸株式会社 | ガス精製方法及び装置 |
| ZA987966B (en) | 1997-09-30 | 1999-02-22 | Boc Group Inc | Removal of carbon dioxide from air |
| US5914455A (en) | 1997-09-30 | 1999-06-22 | The Boc Group, Inc. | Air purification process |
| FR2773499B1 (fr) | 1998-01-14 | 2000-02-11 | Air Liquide | Procede de purification par adsorption de l'air avant distillation cryogenique |
| FR2775617B1 (fr) * | 1998-03-09 | 2000-04-07 | Ceca Sa | Decarbonatation de flux gazeux au moyen d'adsorbants zeolitiques |
| US6183539B1 (en) | 1998-07-01 | 2001-02-06 | Zeochem Co. | Molecular sieve adsorbent for gas purification and preparation thereof |
| FR2782461B1 (fr) * | 1998-08-21 | 2000-09-22 | Air Liquide | Procede psa utilisant une zeolithe faujasite contenant des cations metalliques en tant qu'adsorbant |
| JP4013007B2 (ja) * | 1998-08-28 | 2007-11-28 | 大阪瓦斯株式会社 | 水素−窒素混合ガスの製造方法およびその装置 |
| US6106593A (en) * | 1998-10-08 | 2000-08-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Purification of air |
| FR2784599B1 (fr) | 1998-10-20 | 2000-12-08 | Air Liquide | Procede de purification d'un flux gazeux en ses impuretes n2o |
| JP2000211915A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-08-02 | Tosoh Corp | 低シリカｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 |
| JP4438145B2 (ja) * | 1998-11-30 | 2010-03-24 | 東ソー株式会社 | 一酸化炭素の吸着分離方法 |
| FR2800995B1 (fr) | 1999-10-05 | 2002-01-04 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques, leur procede d'obtention et leur utilisation pour la decarbonation de flux gazeux |
| US6391092B1 (en) | 1999-10-12 | 2002-05-21 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process for the removal of dinitrogen oxide, hydrocarbons and other trace impurities from air |
| US6358302B1 (en) | 1999-11-18 | 2002-03-19 | The Boc Group, Inc. | Purification of gases using multi-composite adsorbent |
| FR2804042B1 (fr) * | 2000-01-25 | 2002-07-12 | Air Liquide | Procede de purification d'un gaz par adsorption des impuretes sur plusieurs charbons actifs |
| DE60120819T2 (de) | 2000-04-04 | 2007-06-28 | Tosoh Corp., Shin-Nanyo | Verfahren zur adsorptiven Trennung von Kohlendioxid |
| EP1148025B1 (en) | 2000-04-20 | 2007-08-01 | Tosoh Corporation | Method for purifying hydrogen-based gas mixture |
| JP2001335305A (ja) * | 2000-05-26 | 2001-12-04 | Cosmo Engineering Co Ltd | Ｃｏガス／ｈ２ガス回収装置及びｃｏガス／ｈ２ガス回収方法 |
| US6454838B1 (en) | 2000-06-21 | 2002-09-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Six bed pressure swing adsorption process with four steps of pressure equalization |
| FR2811241B1 (fr) * | 2000-07-07 | 2002-12-13 | Ceca Sa | Procede pour la purification de melanges gazeux a base d'hydrogene utilisant une zeolite x au calcium |
| US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
-
2001
- 2001-11-14 FR FR0114710A patent/FR2832141B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-10-31 MX MXPA02010752A patent/MXPA02010752A/es active IP Right Grant
- 2002-10-31 ZA ZA200208859A patent/ZA200208859B/xx unknown
- 2002-11-05 PT PT02292754T patent/PT1312406E/pt unknown
- 2002-11-05 AT AT02292754T patent/ATE369201T1/de active
- 2002-11-05 DE DE60221619T patent/DE60221619T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-05 EP EP02292754A patent/EP1312406B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-05 ES ES02292754T patent/ES2290261T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-05 DK DK02292754T patent/DK1312406T3/da active
- 2002-11-06 JP JP2002322088A patent/JP4315666B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-06 AR ARP020104233A patent/AR037258A1/es active IP Right Grant
- 2002-11-06 NO NO20025318A patent/NO334452B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-11-06 CA CA002411144A patent/CA2411144C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-08 TW TW091132938A patent/TWI261573B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-11-08 KR KR1020020069046A patent/KR100966064B1/ko active IP Right Grant
- 2002-11-12 MY MYPI20024223A patent/MY138486A/en unknown
- 2002-11-13 AU AU2002301971A patent/AU2002301971B2/en not_active Ceased
- 2002-11-13 PL PL357087A patent/PL206979B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-11-13 EA EA200201095A patent/EA005123B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-13 BR BRPI0204647A patent/BRPI0204647A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-11-14 US US10/293,938 patent/US20030126989A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-14 CN CNB021504741A patent/CN1307087C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-11-28 HK HK03108719A patent/HK1056864A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-01-23 US US11/336,992 patent/US7309378B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL206979B1 (pl) | Sposób oczyszczania gazu syntezowego | |
| KR100970359B1 (ko) | 응집형 제올라이트 흡착제 상의 흡착에 의해, 이산화탄소,그리고 일 이상의 탄화수소 및/또는 질소 산화물로 오염된가스 스트림을 정화하는 방법 | |
| US7662213B2 (en) | Silver-exchanged zeolites and methods of manufacture therefor | |
| JP4391720B2 (ja) | ガス混合物中のｎ２ｏ含量を減少させる方法 | |
| TW555587B (en) | Process for the decarbonation of gas flows using zeolite adsorbents | |
| JPH0688768B2 (ja) | ゼオライトによるｃｏ▲下２▼の選択的吸着法 | |
| KR20240073843A (ko) | 가스 스트림으로부터 수소 불순물의 제거 | |
| PT1563109E (pt) | Processo para a purificação de gás de síntese | |
| KR101190461B1 (ko) | 고순도 및 초-고순도 기체의 제조 | |
| TWI848240B (zh) | 氣流中氫氣雜質的去除 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121113 |