NO334452B1 - Fremgangsmåte for rensing av syntesegass - Google Patents

Fremgangsmåte for rensing av syntesegass Download PDF

Info

Publication number
NO334452B1
NO334452B1 NO20025318A NO20025318A NO334452B1 NO 334452 B1 NO334452 B1 NO 334452B1 NO 20025318 A NO20025318 A NO 20025318A NO 20025318 A NO20025318 A NO 20025318A NO 334452 B1 NO334452 B1 NO 334452B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
adsorbent
adsorbents
syngas
equal
zeolite
Prior art date
Application number
NO20025318A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20025318D0 (no
NO20025318L (no
Inventor
Stéphane Bancon
Rémi Le Bec
Original Assignee
Ceca Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8869377&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO334452(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ceca Sa filed Critical Ceca Sa
Publication of NO20025318D0 publication Critical patent/NO20025318D0/no
Publication of NO20025318L publication Critical patent/NO20025318L/no
Publication of NO334452B1 publication Critical patent/NO334452B1/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/56Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106Silica or silicates
    • B01D2253/108Zeolites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/50Carbon oxides
    • B01D2257/504Carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/80Water
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40083Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/0462Temperature swing adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/047Pressure swing adsorption
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465Composition of the impurity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465Composition of the impurity
    • C01B2203/0475Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465Composition of the impurity
    • C01B2203/048Composition of the impurity the impurity being an organic compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465Composition of the impurity
    • C01B2203/0495Composition of the impurity the impurity being water
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S95/00Gas separation: processes
    • Y10S95/90Solid sorbent
    • Y10S95/902Molecular sieve

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

Teknisk område
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for rensing av syntesegass - herefter også kalt syngass - av typen H2/CO eller H2/N2, som består i å fjerne C02og eventuelt andre gassformige urenheter (vann, metan, etan, NOx og så videre) ved adsorpsjon over minst ett sjikt av ett eller flere adsorpsjonsmidler omfattende minst ett adsorpsjonsmiddel basert på en zeolitt av NaLSX-typen.
Urenhetene adsorberes ved å føre gass-strømmen som skal renses over sjiktet eller sjiktene av ett eller flere adsorpsjonsmidler omfattende minst ett adsorpsjonsmiddel basert på en zeolitt av NaLSX-typen, og så efterfølgende desorbering under et regenereringstrinn som kan gjennomføres ved å heve temperaturen (TSA) og/eller ved å redusere trykket (PSA eller VSA).
Fortrinnsvis kan denne prosess gjennomføres før syngassen som renses på denne måte underkastes en kryogenprosess for å separere hydrogen fra CO eller nitrogen.
Kjent teknikk
Det generiske navn syngass benyttes for gasser som overveiende består av hydrogen og CO (rundt 25 volum-% CO) og som benyttes som reaksjonsprodukter i visse basiske, kjemiske synteser (metanol, eddiksyre, fosgen, akrylforbindelser og så videre). Disse syngasser oppnås generelt ved partiell oksydasjon eller damp- eller C02-reformerings-reaksjoner på en hydrokarbon-charge (som ligger fra naturgass og opp til tunge hydrokarboner) og som gir en blanding bestående av H2+ CO + C02+ H20 + andre urenheter, idet de respektive andeler av H2, CO, C02og H20 avhenger av syntesebetingelsene.
Uttrykket "syngasser" betyr også - innenfor oppfinnelsens kontekst - H2/N2-blandinger som benyttes særlig for syntesen av ammoniakk. Disse blandinger fremstilles generelt ved partiell oksydasjon av luft eller ved reformering av en hydrokarbon-charge. Dette trinn kan suppleres med den omsetning som kalles "CO-skift", nemlig CO + H20
C02+ H2som konverterer CO til C02, og således gir mer hydrogen.
Det er ofte nødvendig å rense syngasser, for eksempel når det er ønskelig å separere enten CO og H2, eller N2og H2, idet dette skjer enten kryogent eller ved vasking med flytendegjort metan: Det er absolutt nødvendig å fjerne alle urenheter som kan krystalli-sere, og derved blokkere vekslerne i den kryogene prosess.
Hvis mengden CO2som inneholdes i strømmen av syngass som skal renses er større enn flere tusen ppm, vaskes den først med aminer (av typen MEA eller MDEA) for å fjerne mesteparten av foreliggende CO2. Gassen føres så til en kolonne med ett eller flere adsorpsjonsmidler for å fjerne gjenværende spor av CO2(noen titalls ppm) som ikke er fjernet ved vaskingen med aminer, samt eventuelt andre urenheter som måtte være tilstede i syngassen, for eksempel vann som ofte er tilstede samtidig med CO2(efter vasking med aminene er gassen mettet med vann).
Prosesser for å rense syngasser ved adsorpsjon benyttes konvensjonelt når det gjelder CCvadsorpsjon, adsorpsjonsmidler som er basert på en zeolitt av 4A- typen (NaA) eller 13X-typen (NaX med et Si:Al-atomforhold > 1,25 ± 0,05). Imidlertid deler disse adsorpsjonsmidler mangelen av å gi relativt korte adsorpsjons/desorpsjonscykeltider som krever at det adsorberende materialet må regenereres temmelig hyppig, noe som øker driftsomkostningen ved en industriell adsorpsjonsenhet.
Bruken av zeolitter av LSX-typen (lavsilika-X-zeolitt, det vil si med et Si: Al-atomforhold «1), idet det ikke spiller noen rolle hvorvidt disse byttes ut med kationer fra gruppene IA, 2A, 3A, 3B og/eller lantanider og så videre, er beskrevet i US 5.531.808 og den tilsvarende EP 718.024 for dekarbonisering av gasser som er mindre polare enn C02, og særlig luft. I henhold til US 5.531.808 og EP 718.024, arbeider denne prosess effektivt kun ved adsorpsjonstrykk som generelt ligger mellom 0,02 og 2 MPa.
Oppsummering av oppfinnelsen
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen benytter et sjikt av ett eller flere adsorpsjonsmidler omfattende en adsorbent basert på en zeolitt av NaLSX-typen, der Si:Al ligger i området 0,9 til 1,1 og fortrinnsvis i området fra 1 til 1,05, som viser seg å være spesielt fordelaktig sammenlignet med sjikt av adsorbenter basert på 4A- eller NaX-zeolitter, fordi man oppnår lengre cykeltider og derfor mindre hyppige regenereringer.
Innenfor oppfinnelsens kontekst skal uttrykket "adsorbent basert på NaLSX" bety adsorbenter hvis zeolittiske aktive materiale i det vesentlige består av NaLSX-zeolitt, men også blandinger av NaLSX-zeolitt og NaX-zeolitt, som beskrevet i detalj i WO 01/24923 i foreliggende søkers navn.
Adsorbenten basert på NaLSX-zeolitt i prosessen ifølge oppfinnelsen kan benyttes i pulverform (en form i hvilken NaLSX-zeolitt generelt syntetiseres), eller fortrinnsvis i form av partikler, kuler eller ekstrudater som har fordelen av å gjøre adsorbentene lettere håndterbare, for eksempel under fylling eller tømming av adsorpsjonskolonnene, og fremfor alt når det gjelder begrensing av tap over topp når gass-strømmer strømmer gjennom massene under deres anvendelse i prosessen.
For agglomereringen blir nevnte relevante LSX-zeolitt først blandet med et agglomererende bindemiddel som generelt i seg selv er i pulverform, i nærvær av vann, hvorefter blandingen omdannes til et agglomerat, for eksempel ved ekstrudering eller kuledannel-se, hvorefter den dannede zeolitt/bindemiddelblanding oppvarmes til en temperatur rundt 400 - 700°C for å omdanne "rå" agglomerater til et knuseresistent agglomerat. Bindemidlene som benyttes for å agglomerere zeolittene inkluderer leirer (særlig foretrukket av søker), forskjellige typer silika, alumina, metalloksyder og blandinger derav.
Det er mulig å fremstille agglomerater inneholdende 5 til 10 vekt-% gjenværende bindemiddel. Én prosess for å oppnås disse agglomerater med et lavt bindemiddelinnhold, består i å konvertere bindemidlet for agglomeratene som beskrevet ovenfor til en zeolit-tisk fase. For å gjøre dette starter prosessen agglomerering av et LSX-zeolittpulver med et bindemiddel som kan omdannes til en zeolitt (for eksempel kaolin eller metakaolin), og derefter skjer konverteringen til en zeolitt ved alkalisk maserering, for eksempel i henhold til den prosess som er beskrevet i EP 932.581. Ifølge oppfinnelsen kan det på denne måte lett oppnås bemerkelsesverdig effektive granuler, inneholdene minst 90% zeolitt.
Videre kan zeolittene agglomereres med materialer som silika/alumina, silika/magnesia, silika/zirkonia, silika/thoria, silika/berylliumoksyd og silika/titandioksyd og med ter-nære blandinger som silika/alumina/thoria, silika/alumina/zirkonium og leirer tilstede som bindemidler.
Relative andeler av materialene som utgjør bindemidlet og zeolittene kan variere innen vide grenser. Agglomereringsbindemidlet representerer generelt fra 5 til 30 vekt-deler pr. 100 deler agglomerat. Fortrinnsvis har agglomeratene en midlere diameter på rundt 0,2 til rundt 5 mm.
Fremgangsmåten for rensing av en syngass, det vil si en syngass basert på hydrogen og inneholdende minst nitrogen og/eller minst CO, er slik at hvert sjikt av adsorbent undergår rekkefølgen av behandlingscykler omfattende trinnene som består av: a) å tilveiebringe en gassblanding basert på hydrogen, karbonmonoksyd og/eller nitrogen, og inneholdende som urenheter minst karbondioksyd og én eller flere
urenheter passerer gjennom en adsorpsjonssone, omfattende:
minst én adsorbent istand til selektivt å adsorbere karbondioksyd som omfatter minst én X-zeolitt av faujasitt-typen med et Si:Al-forhold nær 1, fortrinnsvis mellom 0,9 og 1,1 og helst i området fra 1 til 1,05, i det minst 70%, og fortrinnsvis minst 90% av de utbyttbare seter er opptatt av natriumioner, og resten av de kationiske seter er opptatt av K- eller Ca-type-kationer eller andre monovalente og/eller polyvalente kationer (magnesium, strontium, barium, lantanider eller sjeldne jordarter og så videre),
én eller flere mulige andre adsorbenter istand til selektivt å adsorbere urenheten eller eventuelle andre urenheter enn CO2, som vann, hydrokarboner (enten lette eller tunge) og nitrogenoksyder N20, NO og NO2(vanligvis kalt NOx),
idet adsorbentene som beskrevet ovenfor enten er plassert i suksessive sjikt og/eller i form av en grundig blanding;
b) desorbering av karbondioksyd og den andre eventuelle urenhet eller de andre eventuelle urenheter adsorbert på adsorbenten eller adsorbentene
som beskrevet under a) ved å øke temperaturen og/eller å redusere trykket, idet det er mulig at dette trinn suppleres med en spylefase bestående i resirkulering av noe av den rensede gass; og
c) å øke trykket i adsorpsjonssonen ved å innføre en strøm av renset gass via utløpet fra adsorpsjonssonen og/eller avkjøling av adsorpsjonssonen
ved spyling med renset koldgass.
Således undergår hvert sjikt av adsorbent en behandlingscykel omfattende en første fase som gir en renset syngass og en andre fase med regenerering av adsorbentene, eventuelt kombinering av dekompresjon, oppvarming, rekompresjon og avkjøling.
Renseprosessen ifølge oppfinnelsen er også godt egnet for å rense en syngass som også inneholder andre urenheter som vann, metan, etan og andre hydrokarbonforbindelser. Foreliggende oppfinnere har videre merket seg at nærværet av andre forbindelser inneholdt i syngassen, særlig CO, gjør adsorpsjonen av karbondioksyd vanskeligere. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er særlig egnet når C02-konsentrasjonen i gassblandingen som skal renses ikke er for høy, det vil si:<*>generelt mindre enn eller lik 1.000 ppm for adsorpsjonstrykk rundt 3 MPa (som, uttrykt som C02-partialtrykk, tilsvarer verdier mindre enn eller lik 3 Pa);<*>fortrinnsvis mindre enn eller lik 100 ppm for adsorpsjonstrykk rundt 3 MPa (som, uttrykt som CCh-partialtrykk, tilsvarer verdier mindre enn eller lik 0,3 Pa).
Når syngassen som skal renses også inneholder vann, er det mulig å benytte den NaLSX-baserte adsorbent per se, men det er også mulig til adsorpsjonssonen inneholdende den CCvselektive NaLSX-baserte adsorbent å bringe én eller flere adsorbenter istand til selektivt å adsorbere vann som for eksempel alumina, silikagel, en A-type-zeolitt eller en X-type-zeolitt (med et Si:Al atomforhold > 1,25 + 0,05); idet denne eller disse vannselektive adsorbenter kan benyttes som en grundig blanding med den CO2-selektive NaLSX-baserte adsorbent som beskrevet i EP 862.936 eller EP 904.825, eller fortrinnsvis i form av et separat sjikt anbragt i adsorpsjonskolonnen oppstrøms den CC>2-selektive adsorbent som beskrevet i EP 862.938.
Når syngassen som skal renses også inneholder tunge hydrokarboner som urenheter, for eksempel butaner, pentaner og så videre, er det mulig å benytte den NaLSX-baserte adsorbent per se, men det er foretrukket i adsorpsjonskolonnen til den CCvselektive NaLSX-baserte adsorbent å sette én eller flere adsorbenter istand til selektivt å adsorbere tunge hydrokarboner, for eksempel aluminiumoksyder, silikageler eller aktivkull eller zeolitter; idet denne eller disse adsorbenter som er selektive med henblikk på tunge hydrokarboner kan benyttes i en grundig blanding med den CCvselektive NaLSX-baserte adsorbent eller fortrinnsvis i form av et separat sjikt anbragt i adsorpsjonskolonnen oppstrøms den CC>2-selektive adsorbent.
Når syngassen som skal renses også inneholder lette hydrokarboner som urenheter, for eksempel etan, etylen, propylen og så videre, og/eller NOx, er det mulig å benytte den NaLSX-baserte adsorbent per se, men det er foretrukket - i adsorpsjonskolonnen til den CC>2-selektive NaLSX-baserte adsorbent - å føye én eller flere adsorbenter istand til selektivt å adsorbere lette hydrokarboner og/eller NOx, for eksempel aluminiumoksyder, silikageler eller aktivt karbon, eller zeolitter; idet denne eller disse hydrokar-bonselektive adsorbenter kan benyttes som en grundig blanding med den C02-selektive NaLSX-baserte adsorbent eller fortrinnsvis i form av ett eller flere separate sjikt anbragt i adsorpsjonskolonnen nedstrøms den CCVselektive adsorbent.
Når syngassen som skal renses inneholder vann og/eller tunge hydrokarboner og NOx og/eller lettere hydrokarboner som urenheter, er det mulig å benytte den NaLSX-baserte adsorbent per se, men det er foretrukket - i adsorpsjonskolonnen til den C02-selektive NaLSX-baserte adsorbent - å føye ett eller flere adsorpsjonsmidler eller adsorbenter som er selektive for vann og/eller tunge hydrokarboner enten i form av en grundig blanding som beskrevet for eksempel i EP 1.101.521 eller fortrinnsvis i form av et separat sjikt, å anbringe: oppstrøms den C02-selektive adsorbent, én eller flere adsorbenter som er
istand til selektivt å adsorbere vann og/eller tunge hydrokarboner;
og nedstrøms den C02-selektive adsorbent, én eller flere adsorbenter istand til selektivt å adsorbere lette hydrokarboner og/eller NOx.
I tillegg kan fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kombineres med en hvilken som helst annen prosess for å fjerne andre urenheter som ikke er nevnt ovenfor og som også kan være tilstede i syngassen; hvis for eksempel spor av kvikksølv er inneholdt i syngassen (fra hydrokarbon-chargen), kan disse spor fjernes over et sjikt av sølvbyggezeolitt anbragt i adsorpsjonssonen ifølge oppfinnelsen og kan desorberes under termisk regenerering. Dette fordi det ofte er nødvendig å fange kvikksølvdamper før gassen innføres i en kryogenenhet for å unngå korrosjon på vekslerne. Disse kvikksølvspor kan også fjernes oppstrøms eller nedstrøms enheten som beskrevet ifølge oppfinnelsen, over aktive karboner impregnert med jod eller med svovel.
Renheten for syngassen som oppnås som et resultat av renseprosessen ifølge oppfinnelsen er meget høy; det er mulig å oppnå restkonsentrasjoner av C02-urenheter på mindre enn 0,1 vpm og vannurenheter på mindre enn 0,1 vpm.
Som en generell regel, og innenfor oppfinnelsens kontekst, holdes adsorpsjonssonen ved et trykk mellom 0,5 og 7 MPa mens gassblandingen som skal renses bringes i kon-takt med adsorbenten eller adsorbentene som beskrevet ovenfor. Imidlertid vil et høyere trykk ikke forringe renseoperasjonen. For imidlertid å spare energi og på grunn av de høye omkostninger forbundet med trykkresistente installasjoner, vil trykk utover 7 MPa generelt unngås. Trykk under 0,5 MPa benyttes vanligvis ikke for industriell syngass-produksjon av praktiske grunner; dette fordi prosessene som gjennomføres oppstrøms prosessen ifølge oppfinnelsen og som tilsvarer reaksjoner for fremstilling av syngass, skjer ved trykk generelt rundt 2-3 MPa. Fortrinnsvis vil trykket i adsorpsjonssonen holdes ved en verdi mindre enn eller lik 5 MPa, og fortrinnsvis mindre enn eller lik 3 MPa. På samme måte holdes adsorpsjonssonen fortrinnsvis ved trykk større enn eller lik 0,5 MPa og fordelaktig større enn eller lik 2 MPa.
Temperaturen i gass-strømmen som trer inn i adsorpsjonssonen er ikke avgjørende og holdes generelt konstant under adsorpsjonsfasen. Vanligvis er denne temperatur mellom 0 og 80°C, og fortrinnsvis mellom 20 og 50°C. Desorpsjonstemperaturen kan være mellom 100 og 300°C, og fortrinnsvis mellom 150 og 250°C,
Foreliggende oppfinnelse anvender en hvilken som helst type av PSA, VSA og/eller TSA-prosess for syngassrensingen, og således kan enhver endring av parametere som trykknivå, spylemengde og så videre - som tar sikte på å forbedre prosessens ydelse - med fordel kombineres med de ovenfor nevnte vesentlige trekk ved prosessen ifølge oppfinnelsen.
Foreliggende oppfinnelse kan anvendes enten under konstruksjon av en ny installasjon for syngassrensing, og derved gjøre det mulig - sammenlignet med et industrielt anlegg ifølge den kjente teknikk og som arbeider med samme produktivitet - å redusere kolon-nestørrelsen (og derved redusere investeringsomkostningene) eller, når det gjelder er-statning av adsorbenter i kolonnene i en eksisterende industriell installasjon med adsorbentene ifølge oppfinnelsen, å oppnå en betydelig økning i produktiviteten (eller en re-duksjon i antallet nødvendige regenereringer).
Eksempler
1 alle eksempler ble en gass-strøm med kjent sammensetning bragt gjennom en kolonne fylt med ett eller flere adsorpsjonsmidler inntil C02-gjennombrudd, og så en desorp-sjonsoperasjon gjennomført, og dette ble gjentatt i flere cykler.
Adsorbentkolonnen som ble benyttet hadde følgende dimensjoner:
diameter: 2,7 cm; høyde: 190 cm.
Det ble benyttet en syngass med følgende sammensetning:
H2= 80 volum-% (q.s.p.);
CO eller N2: 20 volum-%;
C02: 76 vpm;
H20 = 2400 vpm.
CO2- og H20-analyser ble anbragt ved utløpet av kolonnen for å overvåke endringen i konsentrasjonen med cyklene, og særlig for å detektere gjennombrudd av CO2, noe som vanligvis skjer før gjennombrudd av vann.
Følgende trinn ble benyttet:
1. Adsorpsjonstrinn:
P = 2,3 MPa;
T = 38°C;
total strømningshastighet = 6,7 Sm<3>/time.
Den første adsorpsjon ble gjennomført for en vilkårlig valgt tid (2 til 5 timer) uten at man nådde CCVgjennombrudd, for å begrense fremgangen av vannfronten i kolonnen. For de følgende cykler ble så adsorpsjonen fortsatt inntil CCVgjennombrudd (opptil 7 vpm) fulgt av automatisk omkobling til desorpsjonsmodus;
2. Desorpsjonstrinn ( gjennomført motstrøms) :
P = 2,3 MPa;
under ren hydrogen;
H2strømningshastighet =1,6 Sm<3>/time.
Temperaturen ble gradvis hevet til 190°C over 2 timer, og temperaturen ble så holdt ved 190°C i 2 timer og deretter ble kolonnene avkjølt ved en motstrøm av H2med samme strømningshastighet (1,6 Sm<3>/time) i 2 timer. 3. Det sistnevnte trinn ble supplert med en ytre avkjøling uten hydrogenspyling for å nå T~45°C før resumpsjon av adsorpsjonstrinnet.
Flere cykler ble gjentatt inntil det var etablert en CCvgjennombruddstid.
Prøver som ble testet var kuler med en partikkeldiameter mellom 1,6 og 2,5 mm, bestående av 80 vekt-% zeolitt (aktiv substans) og 20% leirebasert agglomererende bindemiddel.
Eksempel 1 ( sammenligning)
Gassen som skulle behandles hadde følgende sammensetning:
H2= 80 volum-%
N2= 20 volum-%
CO2= 76 vpm
H20 = 2400 vpm.
Den testede zeolitt var NaX (natriumbyttegrad « 100%; Si:Al = 1,23). C02-gjennombruddstiden, stabilisert efter flere cykler, var 7,7 timer.
Eksempel 1 ( sammenligning)
Gassen som skulle behandles hadde følgende sammensetning:
H2= 80 volum-%
CO = 20 volum-%
C02= 76 vpm
H20 = 2400 vpm.
Den testede zeolitt var den samme agglomererte NaX som i Eksempel 1. C02-gjennombruddstiden som var stabilisert efter flere cykler, var 4,6 timer.
Dette eksempel viser klart innflytelsen av gasstypen på zeolittens ydelse; i dette tilfelle forstyrrer nærværet av CO zeolittens C02-kapasitet meget mer enn nitrogen.
Eksempel 3 ( sammenligning)
Gassen som skal behandles hadde samme sammensetning som i Eksempel 2.
Den testede zeolitt var en 4A-zeolitt (Na-utbyttingsgrad » 100%). C02-gjennombruddstiden stabilisert efter flere cykler var 2,7 timer.
Eksempel 4 ( ifølge oppfinnelsen)
Gassen som skulle behandles hadde samme sammensetning som i Eksempel 2.
Den testede zeolitt var en NaLSX (Na-utbyttingsgrad var 95,3%; Si:Al = 1,0). C02-gjennombruddstiden, stabilisert efter flere cykler, var 5,9 timer.
Eksempel 5 ( sammenligning)
Til forskjell fra Eksempel 2, var gassen som skulle behandles ikke lenger våt. Den hadde følgende sammensetning:
H2= 80 volum-%
CO = 20 volum-%
CO2= 76 vpm.
Den testede zeolitt var den samme agglomererte NaX-zeolitt som i Eksempel 1. C02-gjennombruddstiden, stabiliserte efter flere cykler, var 7,8 timer.
Eksempel 6 ( sammenligning)
Gassen som skulle behandles hadde samme sammenligning som i eksempel 5.
Den testede zeolitt var den samme agglomererte 4A-zeolitt som i Eksempel 3. CCVgjennombruddstiden, stabilisert efter flere cykler, var 3,6 timer.
Eksempel 7 ( sammenligning)
Gassen som skulle behandles hadde samme sammenligning som i Eksempel 5.
Den testede zeolitt var den samme agglomererte NaLSX-zeolitt som i Eksempel 4. CCVgjennombruddstiden, stabilisert efter flere cykler, var 10,8 timer.
Man ser fra disse siste seks eksempler at NaLSX-zeolitten ga meget lengre cyklustider enn 4A og NaX-zeolittene, disse som har vært benyttet konvensjonelt i denne type prosess, på en våtgass (Eksemplene 2 til 4) eller på en tørrgass (Eksemplene 5 til 7); den sistnevnte illustrasjon tilsvarer en prosess der zeolitten benyttes som andre sjikt efter et første adsorbentsjikt benyttet for å fjerne vann.
For eksisterende installasjon vil derfor en NaLSX-zeolitt tillate mindre hyppig regenerering, og derved en vesentlig energibesparelse. For konstruksjonen av en ny installasjon kan man nu tillate reduserte kolonnedimensjoner og mindre mengder adsorbenter.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for rensing av syngass basert på hydrogen og karbonmonoksyd og/eller nitrogen, kontaminert med karbondioksyd og én eller flere mulige andre urenheter,karakterisert vedat den omfatter én eller flere cykler omfattende de følgende suksessive trinn: a) å bringe gassblandingen som skal renses gjennom en adsorpsjonssone omfattende: en adsorbent istand til selektivt å adsorbere karbondioksyd omfattende minst én X-zeolitt av faujasitt-typen med et Si:Al forhold nær 1, fortrinnsvis i området 0,9 til 1,1, og helst i området fra 1 til 1,05, idet minst 70%, og fortrinnsvis minst 90%, av de utbyttbare seter er opptatt av natriumioner, og resten av de kationiske seter er opptatt av K- eller Ca-type-kationer eller av andre monovalente og/eller polyvalente kationer (magnesium, strontium, barium, lantanider eller sjeldne jordarter og så videre), én eller flere adsorbenter istand til selektivt å adsorbere hver av uren hetene som vann, hydrokarboner og/eller NOx, idet adsorbentene enten er grundig blandet eller i form av separate og suksessive sjikt; b) desorbering av karbondioksyd og den andre urenhet eller urenheter adsorbert på adsorbenten eller adsorbentene som beskrevet under a) ved å øke temperaturen og/eller å redusere trykket, idet det er mulig at dette trinn suppleres med en spylefase bestående i å resirkulere noe av den rensede gass; og c) å øke trykket i adsorpsjonssonen ved å innføre en strøm av renset gass via ut-løpet fra adsorpsjonssonen og/eller avkjøling av adsorpsjonssonen med spyling med en renset koldgass.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for rensing av syngass inneholdende vann og/eller tunge hydrokarboner som urenheter i tillegg til CO2,karakterisertv e d at adsorbenten eller adsorbentene som er istand til å adsorbere vann og/eller de tunge hydrokarboner, fortrinnsvis valgt blant aluminiumoksyd, silikagel eller A- eller X-type-zeolitter, enten blandes grundig med adsorbenten istand til selektivt å adsorbere CO2eller fortrinnsvis foreligger i form av separate sjikt, idet sjiktet eller sjiktene av én eller flere adsorbenter istand til selektivt å adsorbere vann og/eller de tunge hydrokarboner er anordnet oppstrøms sjiktet av adsorbent istand til selektivt å adsorbere CO2.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, for rensing av en syngass inneholdende ett eller flere lette hydrokarboner og/eller NOx som urenheter i tillegg til CO2og eventuelt i tillegg til vann og/eller tunge hydrokarboner,karakterisertv e d at adsorbenten eller adsorbentene som er istand til å adsorbere de lette hydrokarboner og/eller NOx, fortrinnsvis valgt blant aluminiumoksyd, silikagel eller A- eller X-type-zeolitter, enten er grundig blandet med adsorbenten istand til selektivt å adsorbere CO2og eventuelt adsorbenten eller adsorbentene istand til å adsorbere vann og/eller tunge hydrokarboner, eller fortrinnsvis i form av separate sjikt der sjiktet eller sjiktene av adsorbenten eller adsorbentene som er istand til selektivt å adsorbere lette hydrokarboner og/eller NOx, befinner seg nedstrøms sjiktet av adsorbent som er istand til selektivt å adsorbere CO2.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, for rensing av en syngass inneholdende kvikksølv som urenhet i tillegg til CO2og eventuelt i tillegg til vann og/eller tunge hydrokarboner, lette hydrokarboner og/eller NOx,karakterisert vedat adsorpsjonssonen omfatter et sjikt basert på en sølvbyttezeolitt.
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, for rensing av en syngass inneholdende kvikksølv som urenhet i tillegg til CO2og eventuelt i tillegg til vann og/eller tunge hydrokarboner, lette hydrokarboner og/eller NOx,karakterisert vedat den omfatter et ytterligere trinn bestående av å til-danne en gass-strøm hvorfra kvikksølv skal strippes til å passere, oppstrøms eller ned-strøms prosessen som beskrevet i et hvilket som helst av kravene 1 til 4, over aktive karboner impregnert med jod eller med svovel.
6. Syngassrenseprosess ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5,karakterisert vedat NaLSX-type-zeolitten er tilstede i agglomerert form med en agglomererende binder, idet den sistnevnte konverteres til en zeolitt, og som kan utgjøre fra 5 til 30 vekt-deler av den totale vekt av agglomeratet, hvorved agglomeratene fortrinnsvis har en midlere diameter fra rundt 0,2 til rundt 5 mm.
7. Syngassrenseprosess ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6,karakterisert vedat trykket i gassblandingen som skal renses under adsorpsjonstrinnene a) er større enn eller lik 0,5 MPa, fortrinnsvis større enn eller lik 2 MPa, eller mindre enn eller lik 7 MPa, fortrinnsvis mindre enn eller lik 5 MPa og helst mindre enn eller lik 3 MPa.
8. Syngassrenseprosess ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7,karakterisert vedat temperaturen i gass-strømmen som går inn i adsorpsjonssonen er mellom 0 og 80°C, og fortrinnsvis mellom 20 og 50°C, og ved at desorpsjonstemperaturen er mellom 100 og 300°C, og fortrinnsvis mellom 150 og 250°C.
9. Syngassrenseprosess ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 8,karakterisert vedat CCVkonsentrasjonen i gassblandingen som skal renses er mindre enn eller lik 1.000 ppm, fortrinnsvis mindre enn eller lik 100 ppm, for adsorpsjonstrykk rundt 3 MPa, og at CCVpartialtrykket er mindre enn eller lik 3 Pa og fortrinnsvis mindre enn eller lik 0,3 Pa.
10. Syngassrenseprosess ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 9,karakterisert vedat den er av PSA-, VSA- og/eller TSA-typen.
NO20025318A 2001-11-14 2002-11-06 Fremgangsmåte for rensing av syntesegass NO334452B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0114710A FR2832141B1 (fr) 2001-11-14 2001-11-14 Procede de purification de gaz de synthese

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20025318D0 NO20025318D0 (no) 2002-11-06
NO20025318L NO20025318L (no) 2003-05-15
NO334452B1 true NO334452B1 (no) 2014-03-03

Family

ID=8869377

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20025318A NO334452B1 (no) 2001-11-14 2002-11-06 Fremgangsmåte for rensing av syntesegass

Country Status (23)

Country Link
US (2) US20030126989A1 (no)
EP (1) EP1312406B1 (no)
JP (1) JP4315666B2 (no)
KR (1) KR100966064B1 (no)
CN (1) CN1307087C (no)
AR (1) AR037258A1 (no)
AT (1) ATE369201T1 (no)
AU (1) AU2002301971B2 (no)
BR (1) BRPI0204647A8 (no)
CA (1) CA2411144C (no)
DE (1) DE60221619T2 (no)
DK (1) DK1312406T3 (no)
EA (1) EA005123B1 (no)
ES (1) ES2290261T3 (no)
FR (1) FR2832141B1 (no)
HK (1) HK1056864A1 (no)
MX (1) MXPA02010752A (no)
MY (1) MY138486A (no)
NO (1) NO334452B1 (no)
PL (1) PL206979B1 (no)
PT (1) PT1312406E (no)
TW (1) TWI261573B (no)
ZA (1) ZA200208859B (no)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2856049B1 (fr) * 2003-06-11 2006-08-18 Air Liquide Purification d'un melange h2/co par catalyse des impuretes
JP4051685B2 (ja) * 2003-09-05 2008-02-27 トヨタ自動車株式会社 燃料改質装置および燃料改質方法
FR2863909B1 (fr) * 2003-12-22 2006-05-26 Ceca Sa Methode de purification de flux gazeux pollue par co2 et hydrocarbure(s) et/ou oxyde(s) d'azote par adsorbant zeolitique agglomere
DE102005009393A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-14 Linde Ag Verfahren zur Adsorberregenerierung
KR100786554B1 (ko) * 2006-06-09 2007-12-21 원진중공업 주식회사 알데히드 제조공정에서 발생되는 폐가스 분리회수 이용방법
FR2909898B1 (fr) * 2006-12-18 2009-08-21 Air Liquide Purification d'un melange h2/co avec controle de la temperature de peau du rechauffeur
US8328908B2 (en) * 2007-01-29 2012-12-11 University Of Nottingham Sorbent composition
KR100896455B1 (ko) * 2007-07-09 2009-05-14 한국에너지기술연구원 압력변동흡착장치 및 이를 이용한 수소 정제 방법
FR2918580B1 (fr) * 2007-07-13 2010-01-01 Air Liquide Procede pour eliminer le mercure d'un gaz contenant du co2 et de l'oxygene
EP2022754A1 (en) 2007-08-08 2009-02-11 Ammonia Casale S.A. Process for producing ammonia synthesis gas
US8246700B1 (en) 2007-12-06 2012-08-21 Leonid Kutsin Method and system for recycling flue gas
US8142745B2 (en) * 2008-02-21 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Separation of carbon dioxide from nitrogen utilizing zeolitic imidazolate framework materials
KR100978805B1 (ko) * 2008-07-11 2010-08-30 (주)이노메이트 극저온 냉동 트랩을 이용한 고순도 일산화질소 제조방법 및그의 제조장치
DK200801093A (en) * 2008-08-13 2010-02-14 Topsoe Haldor As Process and system for removing impurities from a gas stream
FR2939785B1 (fr) * 2008-12-11 2012-01-27 Air Liquide Production d'hydrogene a partir de gaz reforme et capture simultanee du co2 coproduit.
AU2010217193B2 (en) * 2009-02-25 2017-01-19 Applied Hybrid Energy Pty Ltd Carbon capture
CN102341186B (zh) * 2009-03-04 2017-09-29 施乐公司 复合结构化有机膜
WO2010141629A1 (en) 2009-06-02 2010-12-09 Thermochem Recovery International, Inc. Gasifier having integrated fuel cell power generation system
US8128735B1 (en) * 2009-10-21 2012-03-06 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Process for CO2 capture using zeolites from high pressure and moderate temperature gas streams
US8163809B2 (en) * 2009-11-30 2012-04-24 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process for decreasing or eliminating unwanted hydrocarbon and oxygenate products caused by Fisher Tropsch Synthesis reactions in a syngas treatment unit
US8168687B2 (en) 2009-11-30 2012-05-01 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process for decreasing or eliminating unwanted hydrocarbon and oxygenate products caused by Fisher Tropsch synthesis reactions in a syngas treatment unit
CN101822929B (zh) * 2010-02-02 2012-06-06 华东理工大学 一种利用电解吸技术捕集二氧化碳的方法
CA2789025A1 (en) * 2010-02-05 2011-08-11 The Texas A&M University System Devices and methods for a pyrolysis and gasification system for biomass feedstock
US8202914B2 (en) * 2010-02-22 2012-06-19 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process for decreasing or eliminating unwanted hydrocarbon and oxygenate products caused by Fisher Tropsch Synthesis reactions in a syngas treatment unit
US9567425B2 (en) 2010-06-15 2017-02-14 Xerox Corporation Periodic structured organic films
US8318892B2 (en) 2010-07-28 2012-11-27 Xerox Corporation Capped structured organic film compositions
US8697322B2 (en) 2010-07-28 2014-04-15 Xerox Corporation Imaging members comprising structured organic films
US8257889B2 (en) 2010-07-28 2012-09-04 Xerox Corporation Imaging members comprising capped structured organic film compositions
US8119315B1 (en) 2010-08-12 2012-02-21 Xerox Corporation Imaging members for ink-based digital printing comprising structured organic films
US8119314B1 (en) 2010-08-12 2012-02-21 Xerox Corporation Imaging devices comprising structured organic films
WO2012061742A1 (en) 2010-11-05 2012-05-10 ThermoChem Recovery International Solids circulation system and method for capture and conversion of reactive solids
US8759473B2 (en) 2011-03-08 2014-06-24 Xerox Corporation High mobility periodic structured organic films
JP5684898B2 (ja) * 2011-03-31 2015-03-18 大陽日酸株式会社 ガス精製方法
US8247142B1 (en) 2011-06-30 2012-08-21 Xerox Corporation Fluorinated structured organic film compositions
US8353574B1 (en) 2011-06-30 2013-01-15 Xerox Corporation Ink jet faceplate coatings comprising structured organic films
US8377999B2 (en) 2011-07-13 2013-02-19 Xerox Corporation Porous structured organic film compositions
US8410016B2 (en) 2011-07-13 2013-04-02 Xerox Corporation Application of porous structured organic films for gas storage
US8313560B1 (en) 2011-07-13 2012-11-20 Xerox Corporation Application of porous structured organic films for gas separation
EP2561916A1 (en) 2011-08-24 2013-02-27 Neste Oil Oyj Method for naphthalene removal
CN105584991B (zh) 2011-09-27 2019-05-14 国际热化学恢复股份有限公司 合成气净化系统和方法
US8372566B1 (en) 2011-09-27 2013-02-12 Xerox Corporation Fluorinated structured organic film photoreceptor layers
US8460844B2 (en) 2011-09-27 2013-06-11 Xerox Corporation Robust photoreceptor surface layer
US8529997B2 (en) 2012-01-17 2013-09-10 Xerox Corporation Methods for preparing structured organic film micro-features by inkjet printing
CN103301805A (zh) * 2012-03-07 2013-09-18 苏州绿奇创环保科技有限公司 一种二氧化碳吸附剂及其制造方法
WO2013177679A1 (en) * 2012-06-01 2013-12-05 University Of Manitoba Cationic zeolite compositions for recovery and purification of hydrogen gas
PL224195B1 (pl) * 2012-06-08 2016-11-30 Sławomir Andrzej Maculewicz Sposób oczyszczania amoniaku, mieszanin azotu i wodoru albo azotu, wodoru i amoniaku
US8765340B2 (en) 2012-08-10 2014-07-01 Xerox Corporation Fluorinated structured organic film photoreceptor layers containing fluorinated secondary components
CN102963867B (zh) * 2012-09-21 2014-08-27 常州亚环环保科技有限公司 一种利用生物质产气过程中减少co2产率的方法
US8906462B2 (en) 2013-03-14 2014-12-09 Xerox Corporation Melt formulation process for preparing structured organic films
US10378818B2 (en) * 2014-02-04 2019-08-13 Linde Aktiengesellschaft Process for producing and purifying a synthesis gas
FR3032130B1 (fr) * 2015-02-02 2019-12-27 Arkema France Adsorbants zeolithiques de haute surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations
FR3032131B1 (fr) 2015-02-02 2019-12-27 Arkema France Adsorbants zeolithiques de haute surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations
MX2018009906A (es) 2016-02-16 2018-09-07 Thermochem Recovery Int Inc Sistema y metodo de generacion de gas producto de energia integrada de dos etapas.
WO2017164888A1 (en) 2016-03-25 2017-09-28 Thermochem Recovery International, Inc. Three-stage energy-integrated product gas generation system and method
US10197015B2 (en) 2016-08-30 2019-02-05 Thermochem Recovery International, Inc. Feedstock delivery system having carbonaceous feedstock splitter and gas mixing
US10197014B2 (en) 2016-08-30 2019-02-05 Thermochem Recovery International, Inc. Feed zone delivery system having carbonaceous feedstock density reduction and gas mixing
US10364398B2 (en) 2016-08-30 2019-07-30 Thermochem Recovery International, Inc. Method of producing product gas from multiple carbonaceous feedstock streams mixed with a reduced-pressure mixing gas
US10329506B2 (en) 2017-04-10 2019-06-25 Thermochem Recovery International, Inc. Gas-solids separation system having a partitioned solids transfer conduit
US10717102B2 (en) 2017-05-31 2020-07-21 Thermochem Recovery International, Inc. Pressure-based method and system for measuring the density and height of a fluidized bed
US9920926B1 (en) 2017-07-10 2018-03-20 Thermochem Recovery International, Inc. Pulse combustion heat exchanger system and method
FR3069787B1 (fr) * 2017-08-03 2019-08-09 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Procede de production continue d'un flux gazeux d'hydrogene
US10099200B1 (en) 2017-10-24 2018-10-16 Thermochem Recovery International, Inc. Liquid fuel production system having parallel product gas generation
FR3078897B1 (fr) 2018-03-18 2022-05-06 Arkema France Procede de decarbonatation de flux gazeux
CN112689535A (zh) * 2018-09-25 2021-04-20 积水化学工业株式会社 沸石吸附材料的重复利用方法和再生吸附材料
CN109499267B (zh) * 2019-01-17 2024-03-01 临沂大学 一种可循环吸附二氧化碳的装置
US11555157B2 (en) 2020-03-10 2023-01-17 Thermochem Recovery International, Inc. System and method for liquid fuel production from carbonaceous materials using recycled conditioned syngas
KR102467471B1 (ko) 2020-06-02 2022-11-15 한국화학연구원 일산화탄소를 포함한 혼합가스로부터 일산화탄소의 선택적 분리 시스템 및 분리 공정
US11466223B2 (en) 2020-09-04 2022-10-11 Thermochem Recovery International, Inc. Two-stage syngas production with separate char and product gas inputs into the second stage
CN115055026A (zh) * 2022-05-25 2022-09-16 云南通威高纯晶硅有限公司 一种使用列管式吸附柱纯化混合气的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO317783B1 (no) * 1998-03-09 2004-12-13 Ceca Sa Dekarbonering av gasstrømmer ved bruk av zeolittadsorbenter

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3839847A (en) * 1972-07-05 1974-10-08 Hydrocarbon Research Inc Cryogenic hydrogen adsorption system
CH623748A5 (en) * 1975-12-15 1981-06-30 Sergei Zinovievich Vasiliev Process for purifying gas mixtures
JPS5910343A (ja) * 1982-07-08 1984-01-19 Takeda Chem Ind Ltd 水銀蒸気吸着剤
JPS60155501A (ja) * 1984-01-23 1985-08-15 Toyo Eng Corp アンモニア合成ガスの精製法
EP0157480B1 (en) * 1984-03-02 1989-07-26 Imperial Chemical Industries Plc Process for producing ammonia synthesis gas
GB8421918D0 (en) * 1984-08-30 1984-10-03 Bp Chem Int Ltd Selective adsorption of carbon dioxide
JPH0761843B2 (ja) * 1985-08-13 1995-07-05 三菱重工業株式会社 メタノ−ル分解装置の圧力スイング式ガス分離器
DZ1209A1 (fr) * 1987-05-26 2004-09-13 Inst Francais Du Petrole Procédé de préparation et de régeneration d'une masse solide de captation du mercure renfermant du cuivre.
GB8713405D0 (en) * 1987-06-09 1987-07-15 Laporte Industries Ltd Purification of gases
US4859217A (en) * 1987-06-30 1989-08-22 Uop Process for separating nitrogen from mixtures thereof with less polar substances
US4775396A (en) * 1987-11-05 1988-10-04 Union Carbide Corporation Selective adsorption of CO2 on zeolites
US5012037A (en) * 1990-01-10 1991-04-30 Uop Integrated thermal swing-pressure swing adsorption process for hydrogen and hydrocarbon recovery
US5529610A (en) * 1993-09-07 1996-06-25 Air Products And Chemicals, Inc. Multiple zeolite adsorbent layers in oxygen separation
US5531808A (en) * 1994-12-23 1996-07-02 The Boc Group, Inc. Removal of carbon dioxide from gas streams
FR2758739B1 (fr) * 1997-01-24 1999-02-26 Ceca Sa Perfectionnement dans les procedes psa de purification de l'hydrogene
US5919286A (en) 1997-03-06 1999-07-06 Air Products And Chemicals, Inc. PSA process for removel of nitrogen oxides from gas
US5779767A (en) 1997-03-07 1998-07-14 Air Products And Chemicals, Inc. Use of zeolites and alumina in adsorption processes
JP3634115B2 (ja) * 1997-05-23 2005-03-30 大陽日酸株式会社 ガス精製方法及び装置
ZA987966B (en) 1997-09-30 1999-02-22 Boc Group Inc Removal of carbon dioxide from air
US5914455A (en) * 1997-09-30 1999-06-22 The Boc Group, Inc. Air purification process
FR2773499B1 (fr) * 1998-01-14 2000-02-11 Air Liquide Procede de purification par adsorption de l'air avant distillation cryogenique
US6183539B1 (en) * 1998-07-01 2001-02-06 Zeochem Co. Molecular sieve adsorbent for gas purification and preparation thereof
FR2782461B1 (fr) * 1998-08-21 2000-09-22 Air Liquide Procede psa utilisant une zeolithe faujasite contenant des cations metalliques en tant qu'adsorbant
JP4013007B2 (ja) * 1998-08-28 2007-11-28 大阪瓦斯株式会社 水素−窒素混合ガスの製造方法およびその装置
US6106593A (en) * 1998-10-08 2000-08-22 Air Products And Chemicals, Inc. Purification of air
FR2784599B1 (fr) * 1998-10-20 2000-12-08 Air Liquide Procede de purification d'un flux gazeux en ses impuretes n2o
JP2000211915A (ja) * 1998-11-16 2000-08-02 Tosoh Corp 低シリカx型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途
JP4438145B2 (ja) * 1998-11-30 2010-03-24 東ソー株式会社 一酸化炭素の吸着分離方法
FR2800995B1 (fr) 1999-10-05 2002-01-04 Ceca Sa Adsorbants zeolitiques, leur procede d'obtention et leur utilisation pour la decarbonation de flux gazeux
US6391092B1 (en) * 1999-10-12 2002-05-21 The Boc Group, Inc. Thermal swing adsorption process for the removal of dinitrogen oxide, hydrocarbons and other trace impurities from air
US6358302B1 (en) 1999-11-18 2002-03-19 The Boc Group, Inc. Purification of gases using multi-composite adsorbent
FR2804042B1 (fr) * 2000-01-25 2002-07-12 Air Liquide Procede de purification d'un gaz par adsorption des impuretes sur plusieurs charbons actifs
EP1142622B1 (en) * 2000-04-04 2006-06-21 Tosoh Corporation Method of adsorptive separation of carbon dioxide
EP1148025B1 (en) * 2000-04-20 2007-08-01 Tosoh Corporation Method for purifying hydrogen-based gas mixture
JP2001335305A (ja) * 2000-05-26 2001-12-04 Cosmo Engineering Co Ltd Coガス/h2ガス回収装置及びcoガス/h2ガス回収方法
US6454838B1 (en) * 2000-06-21 2002-09-24 Air Products And Chemicals, Inc. Six bed pressure swing adsorption process with four steps of pressure equalization
FR2811241B1 (fr) * 2000-07-07 2002-12-13 Ceca Sa Procede pour la purification de melanges gazeux a base d'hydrogene utilisant une zeolite x au calcium
US6409800B1 (en) * 2000-08-28 2002-06-25 The Boc Group, Inc. Temperature swing adsorption process

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO317783B1 (no) * 1998-03-09 2004-12-13 Ceca Sa Dekarbonering av gasstrømmer ved bruk av zeolittadsorbenter

Also Published As

Publication number Publication date
CN1420078A (zh) 2003-05-28
KR20030040068A (ko) 2003-05-22
US20030126989A1 (en) 2003-07-10
NO20025318D0 (no) 2002-11-06
DE60221619T2 (de) 2008-05-08
HK1056864A1 (en) 2004-03-05
EP1312406B1 (fr) 2007-08-08
AU2002301971B2 (en) 2008-03-20
NO20025318L (no) 2003-05-15
ZA200208859B (en) 2003-05-21
DK1312406T3 (da) 2007-11-05
PT1312406E (pt) 2007-10-18
TWI261573B (en) 2006-09-11
ATE369201T1 (de) 2007-08-15
CA2411144C (fr) 2010-01-12
TW200300127A (en) 2003-05-16
MY138486A (en) 2009-06-30
US20060117952A1 (en) 2006-06-08
JP4315666B2 (ja) 2009-08-19
CN1307087C (zh) 2007-03-28
AR037258A1 (es) 2004-11-03
FR2832141B1 (fr) 2004-10-01
BR0204647A (pt) 2003-09-30
US7309378B2 (en) 2007-12-18
KR100966064B1 (ko) 2010-06-28
ES2290261T3 (es) 2008-02-16
MXPA02010752A (es) 2004-09-03
EA200201095A1 (ru) 2003-06-26
FR2832141A1 (fr) 2003-05-16
CA2411144A1 (fr) 2003-05-14
DE60221619D1 (de) 2007-09-20
PL357087A1 (en) 2003-05-19
EP1312406A1 (fr) 2003-05-21
PL206979B1 (pl) 2010-10-29
BRPI0204647A8 (pt) 2017-12-26
JP2003246606A (ja) 2003-09-02
EA005123B1 (ru) 2004-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO334452B1 (no) Fremgangsmåte for rensing av syntesegass
CA2544028C (en) Adsorbents for rapid cycle pressure swing adsorption processes
AU2008336265B2 (en) A plant and process for recovering carbon dioxide
JP5392745B2 (ja) キセノンの濃縮方法、キセノン濃縮装置、及び空気液化分離装置
US4957514A (en) Hydrogen purification
US4025321A (en) Purification of natural gas streams containing oxygen
KR102278991B1 (ko) 액체상 극저온 흡착을 통한 아르곤의 정제
US7682424B2 (en) Contaminant removal from a gas stream
JPH10114508A (ja) 不活性ガス流れを精製する方法
JPH0688768B2 (ja) ゼオライトによるco▲下2▼の選択的吸着法
JP2009506967A (ja) ガスを精製するための方法および系
US5354357A (en) Removal of mercury from process streams
JP2009226258A (ja) 高炉ガスの分離方法、および高炉ガスの分離装置
JP2004202393A (ja) 二酸化炭素の脱着方法
JP2004148315A (ja) 原料ガス流からの亜酸化窒素除去方法及び装置
JP4839114B2 (ja) 液化炭酸ガス精製装置
KR101909291B1 (ko) 아르곤 가스의 정제 방법 및 정제 장치
US11571652B2 (en) Method of purifying hydrogen supplied from a storage cavern
KR101823154B1 (ko) 아르곤 가스의 정제 방법 및 정제 장치
JPH0569566B2 (no)
US9670422B2 (en) Process for the removal of mercury from hydrocarbon streams containing oxygen
JPH0574404B2 (no)

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: ARKEMA FRANCE, FR

MM1K Lapsed by not paying the annual fees