PL206231B1 - Kompozycja do wzmacniania cementu, jej zawiesina w wodzie i zastosowanie kompozycji do wzmacniania cementu i jej zawiesiny w wodzie - Google Patents
Kompozycja do wzmacniania cementu, jej zawiesina w wodzie i zastosowanie kompozycji do wzmacniania cementu i jej zawiesiny w wodzieInfo
- Publication number
- PL206231B1 PL206231B1 PL362281A PL36228101A PL206231B1 PL 206231 B1 PL206231 B1 PL 206231B1 PL 362281 A PL362281 A PL 362281A PL 36228101 A PL36228101 A PL 36228101A PL 206231 B1 PL206231 B1 PL 206231B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- chloride
- cement
- composition
- magnesium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
- C04B22/08—Acids or salts thereof
- C04B22/12—Acids or salts thereof containing halogen in the anion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00732—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for soil stabilisation
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do wzmacniania cementu, jej zawiesina w wodzie oraz zastosowanie kompozycji i zawiesiny między innymi w inżynierii lądowej.
W róż nych sektorach, cement stosowany jest jako spoiwo. Moż liwe zastosowania cementu obejmują stabilizowanie gruntu, przy budowie studni wiertniczych, domów, dróg oraz tuneli, unieruchamianie czynników zanieczyszczających środowisko oraz szlamu, wytwarzanie betonu, i tym podobne. W zastosowaniach tych do cementu zasadniczo dodaje się dodatki, które zwiększają siłę wiązania cementu.
Jako podstawę dla tego typu dodatków do cementu zasadniczo stosuje się chlorki metali alkalicznych oraz chlorki metali ziem alkalicznych. Przykładowo międzynarodowa publikacja WO 99/37594 ujawnia dodatek na bazie halogenków metali alkalicznych oraz halogenków metali ziem alkalicznych, chlorku żelaza, kwasu organicznego oraz polimeru zdolnego do hydratacji dla umacniania otworów wiertniczych. Natomiast międzynarodowa publikacja WO 00/76936 dotyczy dodatku do wzmacniania cementu, który oprócz chlorków metali alkalicznych oraz chlorków metali ziem alkalicznych, zawiera także polimery polioksyalkilenowe oraz sacharydy.
Japoński opis patentowy JP61011117A opisuje filtr wymiany jonów na bazie minerału przepuszczającego wodę, cementu oraz środka utwardzającego cement. Ten środek utwardzający cement zawiera wiele chlorków metali alkalicznych oraz chlorków metali ziem alkalicznych, oraz także siarczan sodu, chlorek glinu, kwas cytrynowy oraz chlorek kobaltu. Chiński opis patentowy CN1121494A proponuje dużą liczbę chlorków jako składniki środka utwardzającego, w dodatku do węglanu sodu, krzemianu sodu, węglanu magnezu, wodorotlenku wapnia oraz siarczanu wapnia.
Stwierdzono, że znane dodatki do cementu nie wytwarzają wystarczającej wytrzymałości mechanicznej przy różnych zastosowaniach; lub że uzyskana wytrzymałość pogarsza się wraz z upływem czasu. Obciążenie cieplne, przykładowo w tunelach oraz budynkach, jest także dużym zagrożeniem. Ponadto stwierdzono, że twardnienie mieszanin cementowych jest w znacznym stopniu naruszane przez warunki pogodowe, zwłaszcza podczas deszczu. Może to ograniczyć postęp projektów konstrukcyjnych. Inne problemy mogą pojawić się jako wynik zastosowania gruntu lub wody zanieczyszczonej przez związki organiczne do przygotowania cementu dla unieruchamiania lub dla budowania (lub budowania dróg). W takich przypadkach twardnienia również zostaje utrudnione.
Celem niniejszego wynalazku jest rozwiązanie powyższych problemów.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do wzmacniania cementu, charakteryzująca się tym, że zawiera:
do 90% wagowych składników z grupy (a) obejmującej chlorek sodu, chlorek potasu, chlorek magnezu, chlorek wapnia, chlorek strontu, chlorek baru i/lub chlorek amonu, do 10% wagowych składników z grupy (b) obejmującej chlorek glinu, oraz do 10% wagowych składników z grupy (c) obejmującej krzemionkę i/lub zeolit i/lub apatyt w przeliczeniu na całkowitą masę składników z grup (a) + (b) + (c).
Korzystnie kompozycja wśród składników z grupy (a) zawiera co najmniej chlorek sodu oraz chlorek wapnia.
Korzystnie kompozycja zawiera krzemionkę i/lub zeolit.
Korzystnie co najmniej część krzemionki i/lub zeolitu jest zastąpiona przez cement, korzystnie cement portlandzki.
Korzystnie kompozycja zawiera także tlenek magnezu i/lub tlenek wapnia.
Korzystnie kompozycja zawiera chlorek sodu, chlorek potasu, chlorek magnezu, chlorek wapnia, chlorek amonu, chlorek glinu, tlenek magnezu, krzemionkę i/lub zeolit.
Korzystnie kompozycja wśród składników z grupy (c) zawiera tylko krzemionkę.
Korzystnie kompozycja zawiera także wodorofosforan magnezu, siarczan magnezu i/lub węglan sodu.
Korzystnie kompozycja zawiera:
do 55% wagowych chlorku sodu, do 40% wagowych chlorku potasu,
0,5 do 5% wagowych chlorku amonu, do 40% wagowych chlorku magnezu, do 45% wagowych chlorku wapnia, do 15% wagowych chlorku glinu,
PL 206 231 B1
0,5 do 10% wagowych krzemionki,
0,2 do 8% wagowych tlenku magnezu,
1,5 do 10% wagowych wodorofosforanu magnezu,
1,5 do 8% wagowych siarczanu magnezu, do 10% wagowych wę glanu sodu, do 20% wagowych cementu, w przeliczeniu na całkowitą masę tych składników.
Korzystniej zawiera:
do 45% wagowych chlorku sodu, do 32% wagowych chlorku potasu,
0,5 do 2% wagowych chlorku amonu, do 32% wagowych chlorku magnezu,
7,5 do 30% wagowych chlorku wapnia,
1,5 do 6% wagowych chlorku glinu,
0,5 do 2% wagowych krzemionki,
0,2 do 4% wagowych tlenku magnezu,
1,5 do 6% wagowych wodorofosforanu magnezu,
1,5 do 5% wagowych siarczanu magnezu, do 6% wagowych wę glanu sodu, do 10% wagowych cementu, w przeliczeniu na całkowitą masę tych składników.
Przedmiotem wynalazku jest zawiesina w wodzie kompozycji jak określono powyżej, charakteryzująca się tym, że w oparciu o część wagową kompozycji i 20 części wagowych wody, wykazuje wartość pH w zakresie 8-13,5.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie kompozycji jak określono powyżej:
(i) do stabilizowania i/lub modyfikowania cementu, (ii) w procesie konsolidacji piasku i/lub gruntu, tak jak przy budowie dróg, kanałów, fundamentów, (iii) w procesie immobilizacji czynników zanieczyszczających środowisko lub szlamu, (iv) podczas wstrzykiwania kompozycji cementowych, tak jak podczas cementacji tj. wstrzykiwania rzadkiej zaprawy cementowej, i/lub (v) do wytwarzania betonu.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie zawiesiny jak określono powyżej:
(i) do stabilizowania i/lub modyfikowania cementu, (ii) w procesie konsolidacji piasku i/lub gruntu, tak jak przy budowie dróg, kanałów, fundamentów, (iii) w procesie immobilizacji czynników zanieczyszczających środowisko lub szlamu, (iv) podczas wstrzykiwania kompozycji cementowych, tak jak podczas cementacji tj. wstrzykiwania rzadkiej zaprawy cementowej, i/lub (v) do wytwarzania betonu.
Grupa (a) składników kompozycji według wynalazku dotyczy znanych chlorków metali alkalicznych oraz chlorków metali ziem alkalicznych. Spośród nich, połączenie chlorku sodu oraz chlorku wapnia jest najbardziej preferowane. W szczególności, kompozycja według wynalazku zawiera połączenie chlorku sodu, chlorku potasu, chlorku magnezu, chlorku wapnia oraz chlorku amonu.
Grupa (b) złożona jest z chlorku glinu i jest istotna dla tworzenia związków krystalicznych, takich jak zeolity. Preferowany jest chlorek glinu, jednak może być on częściowo zastąpiony przez inne chlorki metali trójwartościowych, takie jak chlorek żelaza (III).
Grupa (c) złożona jest z krzemionki lub zeolitu. Stosowane tutaj zeolity korzystnie stanowią zeolity oparte na bazie połączenia glinu i krzemu. W miarę potrzeby, niektóre lub wszystkie krzemionki i/lub zeolity mogą być zastąpione przez cement lub zmielony klinkier, korzystnie cement portlandzki, a jeszcze korzystniej przez cement portlandzki typu 52.5 R. Krzemionkę korzystnie stanowi krzemionka bezpostaciowa.
Dla optymalnej kompozycji tego dodatku, całkowita ilość składników z grupy (a) wynosi w przybliż eniu 45 do 90% wagowych, cał kowita ilość składników z grupy (b) wynosi w przybliż eniu 1 do 10% wagowych, a całkowita ilość składników z grupy (c) wynosi w przybliżeniu 1 do 10% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą masę (a) + (b) + (c). Jeśli krzemionka w składniku (c) jest zastąpiona przez cement, to ilość cementu wynosi w przybliżeniu 3 do 20% wagowych.
PL 206 231 B1
W miarę potrzeby, amorficzna SiO2 może być zastąpiona przez apatyt lub połączenie zeolitów lub kompozyt zeolitowy, a zwłaszcza kompozyt zeolitowy zawierający naturalny zeolit (45% wagowych), skaleń alkaliczny (32% wagowych), agriniaugite (10% wagowych), wolastonit (9% wagowych), kalcyt (1% wagowy), gotzenite (1% wagowy), melanit, apatyt, tytanit (2% wagowe).
Oprócz składników należących do wyżej omówionych grup (a), (b) oraz (c), korzystnie w mieszaninie obecne są także składniki z grupy (d), a mianowicie tlenek magnezu i/lub tlenek wapnia.
Preferowana kompozycja według wynalazku zawiera co najmniej chlorek sodu, chlorek potasu, chlorek magnezu, chlorek wapnia, chlorek amonu, chlorek glinu, tlenek magnezu, krzemionkę i/lub zeolit oraz cement.
Ponadto może także być obecny składnik z grupy (e) wodorofosforan magnezu i/lub składnik z grupy (f) składającej się z siarczanu magnezu oraz węglanu sodu.
Całkowita kompozycja korzystnie zawiera połączenie składników obejmujące:
(a) chlorek sodu, chlorek potasu, chlorek amonu, chlorek magnezu oraz chlorek wapnia, (b) chlorek glinu, (c) krzemionkę, (d) tlenek magnezu, (e) wodorofosforan magnezu, (f) siarczan magnezu oraz węglan sodu.
Bez zamiaru wiązania się jakąkolwiek specyficzną teorią, uzyskane wyniki wskazują, że te składniki, jakie są tu obecne, tworzą struktury krystaliczne, które są dobrze ze sobą związane oraz są jednorodnie rozprowadzone pomiędzy cząstkami cementu, i dzięki temu wiążą one cząstki cementu. Utwardzony cement, który jest przygotowany bez tego spoiwa lub ze znanymi spoiwami ma stosunkowo otwartą strukturę, gdy patrzy się na niego w skali mikroskopowej, z krystalicznymi aglomeratami, które nie są rozprowadzone jednorodnie. W konsekwencji, wzajemne oddziaływanie pomiędzy takimi krystalicznymi aglomeratami jak również pomiędzy cząstkami cementu, a takimi krystalicznymi aglomeratami jest raczej słabe.
Związki krystaliczne, które zostały utworzone przez ten dodatek do cementu, nieoczekiwanie okazały się jednorodnie rozprowadzone i mogą one występować w postaci struktur iglastych. Takie jednorodne rozprowadzenie powoduje uzyskanie optymalnej wytrzymałości oraz trwałości. Woda w takim cemencie związana jest zarówno wewnątrz jak i do tych struktur krystalicznych. W konsekwencji, nie występują tam żadne miejscowe koncentracje wody, i dlatego unika się powstawania potencjalnie słabych punktów. Takie struktury krystaliczne zawierają, między innymi, związki zeolitu i/lub apatytu. Zeolity są szeroko rozpowszechnioną grupą kryształów krzemianowych, między innymi, uwodnionych glinokrzemianów metali alkalicznych oraz metali ziem alkalicznych. Apatyty należą do grupy halogenofosforanów strontu, baru lub wapnia, przy czym jon halogenowy zwykle stanowi chlor lub fluor, lecz które mogą także być podstawione przez grupę hydroksylową. Tworzenie takich struktur jest jedną z przyczyn, dla których do kompozycji dodaje się związki krzemu, glinu i/lub fosforu.
Kompozycja ta może być wytwarzana poprzez połączenie powyższych składników i mieszanie ich na sucho. Kompozycja według wynalazku korzystnie jest wykonana z wyżej wymienionych składników w postaciach czystych (> 97%). W miarę potrzeby, dla ułatwienia procesu przetwarzania, do kompozycji włączane są sole zawierające związaną wodę krystalizacyjną.
Zawiesiny oparte na bazie wyżej opisanej kompozycji mają odczyn pH mieszczący się w przybliżeniu w zakresie 8-13,5 (1 część wagowa kompozycji oraz 20 części wagowych wody, T=16,8°C). Ta wysoka wartość odczynu pH jest szczególnie korzystna, jeśli stabilizowany lub unieruchamiany ma być grunt zanieczyszczony kwasami organicznymi. Kwasy takie utrudniają stabilizowanie oraz uwadnianie cementu, nawet gdy są one obecne jedynie w małych ilościach. Zastosowanie dodatku, który tworzy podstawową mieszaninę z wodą również pozwala na użycie takiego zanieczyszczonego gruntu.
Kompozycja według wynalazku może być zastosowana:
(i) do stabilizowania i/lub modyfikowania cementu, (ii) w procesie konsolidacji piasku, szlamu i/lub gruntu, tak jak przy konstruowaniu oraz odkładaniu studni wiertniczych, przy budowie dróg, kanałów, tuneli, fundamentów i tym podobnych, (iii) w procesie immobilizacji czynników zanieczyszczających środowisko, takich jak metale ciężkie, lecz także popiół lotny (koksik), (iv) podczas wstrzykiwania kompozycji cementowych, tak jak podczas cementacji (wstrzykiwania rzadkiej zaprawy cementowej), (v) do wytwarzania betonu.
PL 206 231 B1
Kolejność mieszania jest szczególnie ważna dla zastosowania dodatku do cementu według wynalazku, przy wytwarzaniu materiałów związanych cementem. Sposób ten korzystnie obejmuje następujące etapy:
a) przygotowanie dodatku do cementu według wynalazku;
b) w miarę potrzeby, zmieszanie tego dodatku z wodą w celu otrzymania roztworu lub zawiesiny;
c) zmieszanie mieszaniny uzyskanej w etapie a) lub w etapie b) z cementem.
Przed lub jednocześnie z etapem c), możliwe jest także, do mieszaniny dodatku do cementu oraz wody domieszanie piasku, gruntu lub innych składników, takich jak agregat (kruszywo). Jeśli to konieczne, po zmieszaniu dodatku z cementem można dodać dodatkową wodę. Jako źródło wody można użyć zarówno wodę słoną (wodę morską) jak i wodę świeżą (wodę słodką).
Takie zastosowania są objaśnione poniżej.
Stabilizowanie i/lub konsolidację piasku i/lub gruntu wykonuje się przykładowo wtedy, gdy układa się drogi, parkingi samochodowe, bieżnie, kanały, tunele, podtorza kolejowe, fundamenty pod budynki, fundamenty ogólne oraz mury oporowe. Dla tych zastosowań, stosuje się 0,5-2,5 kg kompozycji dodatku do cementu na m3 gruntu w połączeniu z 60 do 200 kg cementu na m3.
W praktyce, najpierw wyznacza się rzut linii lokalizacyjnej (np. wykonuje się trasowanie drogi) oraz ubija się ją wstępnie. Następnie linię lokalizacyjną ścina się do 2/3 jej głębokości, co jest warunkiem koniecznym. Kompozycję dodatku do cementu według wynalazku rozkłada się albo w postaci suchej albo w postaci zawiesiny w wodzie. Po jej rozprowadzeniu, prowadzi się dalsze ścinanie do pożądanej głębokości. Następnie rozprowadza się cement i jest on także ścinany do pożądanej głębokości. Dodaje się wodę do momentu uzyskania optymalnej zawartości wilgoci, po czym prowadzi się dalsze ścinanie. Następnie używa się odpowiedniego wałka do ubijania, oraz przykładowo równiarki do robót ziemnych w celu profilowania. Proces stabilizowania musi być utrzymywany w stanie mokrym w celu zapobiegania jego wysuszeniu do niepożądanego stopnia. Można rozpocząć używanie takiej struktury po około trzech dniach.
W przypadku mieszania w terenie, wykopany rów ś cina się lub czyni się go dostę pnym w celu jego stabilizowania. Grunt, który został wybrany z wykopanego rowu, przechowuje się. Za pomocą urządzenia pomiarowego odmierza się odpowiednie ilości gruntu, cementu, wody oraz kompozycji dodatku do cementu według wynalazku. Za pomocą miksera z doładowaniem miesza się składniki do postaci jednorodnej mieszaniny. Mieszaninę następnie przenosi się na przenośniku taśmowym do odpowiednich środków transportu, przykładowo na ciężarówki. Za pomocą tych środków transportu przewozi się gotową mieszankę do linii lokalizacyjnej, która ma być stabilizowana lub unieruchamiana. W miejscu linii lokalizacyjnej mieszaninę rozkł ada się do odpowiedniej gruboś ci.
Podczas cementacji (to znaczy wstrzykiwania rzadkiej zaprawy cementowej), wstrzykuje się mieszaninę lub zawiesinę kompozycji dodatku cementowego według wynalazku, cementu i/lub piasku w połączeniu z wodą. Dodaje się 0,05-0,1 kg [50-100 g] cementu oraz w przybliżeniu 2·10-3 kg [2 g] tej kompozycji na 0,1 kg [100 g] wody. W tym przypadku, bęben lub silos mieszający napełnia się wodą, kompozycją według wynalazku oraz cementem, a następnie wstrzykuje się ich odmierzone ilości. Stosuje się ciśnienie wynoszące 1 do 40 MPa (106 do 4-107-m'1-kg-s'2 tj. 10 do 400 barów).
Przykłady unieruchamiania czynników zanieczyszczających środowisko stanowi unieruchamianie organicznie lub nieorganicznie zanieczyszczonego gruntu, odpadów przemysłowych, przykładowo popiołu lotnego (koksiku) z zakładów spalania odpadów, pozostałości pochodzące z urządzeń wiertniczych na polach naftowych, takie jak roztwory soli oraz pozostałości ewaporacyjne. Stosuje się 1,7-3 kg kompozycji według wynalazku na m3 materiału przeznaczonego do obróbki, w dodatku z 100-250 kg cementu na m3 tego materiału. To samo dotyczy gruntu, lecz przy zastosowaniu 50-250 kg cementu.
Przy modyfikowaniu materiałów wiązanych cementem, takich jak beton, zaprawa murarska lub 3 zaczyn cementowy, stosuje się 180-250 kg kompozycji według wynalazku na m3.
Przykłady
W doświadczeniach opisanych w przykładach, zastosowano następującą kompozycję według wynalazku:
Składnik
NaCI (czystość techniczna) NH4CI (czystość techniczna) AICI3OH2O (wysoka czystość) KCI (czystość techniczna)
Ilość (% wagowe w stosunku do masy całej kompozycji) 30 1 3
PL 206 231 B1
CaCI2ZH2O (czystość techniczna) 15
MgCI2OH2O (czystość techniczna) 16
MgO (czysty) 2
MgHPO<3H2O (czystość techniczna) 3
MgSO47H2O (czystość techniczna) 2,5
Na2CO3 (czystość techniczna) 3 bezpostaciowa SiO2 5-40Ί0 6m [5-40 μm] 1 cement portlandzki 52.5 R (Blain 530 m2/kg) 7,5
Kompozycja taka ma wartość odczynu pH mieszczącą się w przybliżeniu w zakresie 9-9,5 (1 część wagowa dodatku oraz 20 części wagowych wody, T=16,8°C) oraz przewodność wynoszącą 53,1·10-3 A2s3m-2kg-1 [53,1 mS] (T=16,8°C).
Cement portlandzki ma następujący skład: CaO 64%, SiO2 21%, Al2O3 5%, Fe2O3 3%, MgO 2%, SO3 3,3%, Cl w przybliżeniu 0,05%. Skład mineralny: C3S 63%, C2S 13%, X3A 8%, C4AF 9%.
Zastosowanie w cemencie
Przygotowano dwie próbki, o następujących składach:
T a b l i c a 1
Skład próbki porównawczej (A) bez dodatku oraz próbki (B) z dodatkiem według wynalazku
Składnik | A (porówn.) | B |
agregat 2·102 m [20 mm] (kg) | 16,8 | 16,8 |
agregat 1·10-2 m [10 mm] (kg) | 8,4 | 8,4 |
piasek (kg) | 10,0 | 10,0 |
zwykły cement portlandzki OPC (kg) | 9,2 | 9,2 |
woda | 4,32 | 3,17 |
dodatek według wynalazku 103 kg [g] | 0 | 15 |
Najpierw, wodę oraz, jeśli jest obecna, kompozycję według wynalazku mieszano przez 5 minut. Następnie dodano oba agregaty (czyli kruszywo) (materiał gruboziarnisty (żwir) o 2·10-2 m [20 mm] oraz 1'102m [10 mm]), po czym mieszano przez 2 minuty. W końcu dodano cement, i kontynuowano mieszanie przez kolejne 5 minut.
Z obu tych mieszanin zgodnie z zaleceniami normy BS 1881 wyprodukowano bloki o objętości 1,5·10-7 m3 [150 mm3]. Bloki te poddano próbom po 7, 14, 28 oraz 56 dniach, a uzyskane wyniki przedstawiono w Tablicy 2.
T a b l i c a 2
Naprężenie niszczące oraz wytrzymałość na ściskanie w funkcji czasu w próbach dla próbek (A) oraz (B)
Próbka | dni | masa 10-3 kg [g] | gęstość | naprężenie niszczące 103 m kg s-2 [kN] | wytrzymałość na ściskanie 10 6 m-1 kg s-2 [N/mm2] |
A (porówn.) | 7 | 7609 | 2250 | 766 | 34,0 |
A (porówn.) | 14 | 7994 | 2370 | 937 | 41,5 |
A (porówn.) | 28 | 7965 | 2360 | 1086 | 48,5 |
A (porówn.) | 56 | 7979 | 2360 | 1170 | 52,0 |
B | 7 | 7659 | 2270 | 1050 | 46,5 |
B | 14 | 8072 | 2390 | 1188 | 53,0 |
B | 28 | 8121 | 2410 | 1412 | 63,0 |
B | 56 | 8106 | 2400 | 1473 | 65,5 |
Trwałość cieplna
Aby zbadać zachowanie w podwyższonej temperaturze, obie próbki A oraz B umieszczono w piecu o temperaturze 105°C na dwie godziny. Następnie próbki przeniesiono do pieca muflowego
PL 206 231 B1 o temperaturze 250°C. Po około 30 minutach, gdy piec muflowy osiągnął temperatur ę w przybliżeniu 460°C, próbka A eksplodowała. Próbka B nie została uszkodzona.
Zastosowanie do unieruchamiania boksytu
Zdolność kompozycji według wynalazku do unieruchamiania boksytu badano na następującym przykładzie. Jako podstawowe materiały zastosowano boksyt czerwony, pomarańczowo-czerwony, glinopodobny, mokry materiał; boksyt brązowy, czerwono-brązowy, suchy, granulowany materiał; cement portlandzki (32.5); kompozycję według wynalazku oraz wodę kranową. Ilość wody dobrano w taki sposób, że uzyskano zaprawę nadającą się do zastosowania. Ilość poszczególnych składników podano w poniższej Tablicy 3.
T a b l i c a 3
Zastosowanie dodatku do cementu do unieruchamiania boksytu
Zaprawa 1 | 103 kg [gramy] | % | części wagowe |
boksyt czerwony (mokry) | 1500 | 88,9 | 100,0 |
boksyt brązowy (suchy) | (1049) | ||
cement portlandzki | 180 | 6,6 | 12,0 |
dodatek według wynalazku | 7,5 | 0,3 | 0,5 |
woda - dodatkowo | 30 | (woda całkowita 451 + 30 = 481·10-3 kg) |
Zaprawa 2 | 10-3 kg [gramy] | % | części wagowe |
boksyt czerwony (mokry) | 1573 | 88,9 | 143,0 |
boksyt brązowy (suchy) | (1100) | (100,0) | |
cement portlandzki | 132 | 10,7 | 12,0 |
dodatek według wynalazku | 5,5 | 0,4 | 0,5 |
woda - dodatkowo | 80 | (woda całkowita 473 + 80 = 553·10-3 kg) |
Zaprawa 3 | 10-3 kg [gramy] | % | części wagowe |
boksyt brązowy | 1500 | 54,8 | 100,0 |
cement portlandzki | 180 | 6,6 | 12,0 |
dodatek według wynalazku | 7,5 | 0,3 | 0,5 |
woda - dodatkowo | 250 | - | - |
Ze wszystkich tych zapraw wykonano profilowe czerepy o wymiarach 40 x 40 x 160 mm. Po ich związaniu po 64 dniach, dla tych profilowych czerepów zmierzono współczynniki rozszerzalności liniowej.
T a b l i c a 4
Współczynniki rozszerzalności liniowej dla zapraw boksytowych (przeniesione z Tablicy 3)
Zaprawa | średni współczynnik rozszerzalności liniowej (m/m K)* |
1. czerwona, mokra | 12,9 |
2. czerwona, sucha | 14,1 |
3. brązowa | 16,1 |
* = masa/masa Kelvina
Dodatkowo zmierzono wpływ roztworu wodorotlenku sodu (NaOH) na te profilowe czerepy, profilowane czerepy umieszczono na 3 x 24 godziny w 30-procentowym roztworze NaOH. Żaden z tych
PL 206 231 B1 materiałów nie był w sposób widoczny uszkodzony przez roztwór wodorotlenku sodu. Tablica 5 przedstawia wytrzymałości tych materiałów po twardnieniu przez 28 dni.
T a b l i c a 5
Wytrzymałość zapraw (przeniesione z Tablicy 3) po twardnieniu przez 28 dni
Zaprawa | gęstość [kg/m3] | wytrzymałość na zginanie oraz rozciąganie 106 m-1 kg s2 [MPa] | statyczny moduł sprężystości 10 6 m-1 kg s-2 [MPa]* | wytrzymałość na ś ciskanie 10 6 m-1 kg s-2 [MPa] | wytrzymałość na ściskanie 10 6 m-1 kg s-2 [MPa] |
1 | 1950 | 4,7 | 6080 | 26,9 | 26,4 |
2 | 1940 | 4,6 | 5090 | 26,1 | 26,3 |
3 | 1930 | 4,8 | 5130 | 27,1 | 27,0 |
średnio | 1940 | 4,7 | 5430 | 26,6 |
* 106 m-1 kg s-2 = 1 MPa = 1 N/mm2
Przeprowadzono dalsze próby w celu zbadania przydatności tego materiału jako materiału konstrukcyjnego. Stwierdzono, że uzyskane materiały całkowicie spełniają wymagania holenderskich oraz brytyjskich standardów dla stosowania jako materiał konstrukcyjny.
Zastosowanie do stabilizowania gruntu
W następujących przykładach, kompozycję według wynalazku poddano próbie jako środek do stabilizowania gruntu, dla celów porównawczych, przeprowadzono te próby z komercyjnym produktem według stanu techniki opartym na bazie składników metali alkalicznych oraz metali ziem alkalicznych (oznaczono jako dodatek I). Dodatek według wynalazku oznaczono jako dodatek II.
Zestawiono próbki gruntu A oraz B z różnych istniejących próbek gruntu w laboratorium mechanicznym. Przeprowadzono klasyfikację gruntu z próbek A oraz B zgodnie z zaleceniami normy DIN 18 123-4. Próbkę A stanowiła mieszanina żwiru oraz piasku, z zawartością materiału organicznego wynoszącą 1,4%. Grunt typu B stanowił mieszany grunt granulowany z zawartością gliny/szlamu (rozmiar ziaren 6·10-5 m [0,06 mm]) wynoszącą 42%. Zawartość materiału organicznego w suchej próbce oznaczono za pomocą strat po spaleniu zgodnie z zaleceniami normy DIN 18 128-GL. Właściwości mechaniczne gruntu podano w poniższej Tablicy 6.
T a b l i c a 6
Próbki gruntu do próby na stabilizowanie
Próbka | naturalna zawartość wody w % | klasyfikacja gruntu DIN 18196 | współczynnik jednorodności U=d60/d10 | szlam/glina < 6,3·10-5 m [0,063 mm] % | straty po spaleniu porówn. | grunt |
A | 4,46 | GW | 28 | 1,52 | 14 | żwir |
B | 15,6 | GT | - | 42 | 5,45 | mieszanka glina-żwir |
W celu okreś lenia najlepszych warunków dla stabilizowania gruntu, przeprowadzono próbę Proctor'a zgodnie z zaleceniami normy DIN 18 127-P100X. Podczas prób laboratoryjnych, próbki ściskano przy wzrastającej zawartości wody, w celu zapewnienia maksymalnej gęstości na sucho przy optymalnej zawartości wilgoci.
Tablica 7 przedstawia wyniki prób dla gruntu oraz dla mieszanin gruntu, cementu i dodatku. Przeprowadzono cztery różne próby Proctor'a w celu określenia optymalnej gęstości Proctor'a dla nietraktowanych próbek gruntu A oraz dla środków stabilizujących. Wyniki uzyskane z prób Proctor'a przedstawiono poniżej w Tablicy 7.
PL 206 231 B1
T a b l i c a 7
Wyniki prób dla badanych gruntów z oraz bez dodatku dla próbki A (z Tablicy 6)
Próbka | A | A+PC 32.5 | A + dodatek porówn. | A + dodatek według wynalazku |
zawartość cementu % | 0 | 10 | 10 | 10 |
dodatek I (porówn.) 0,1% | - | - | x | - |
dodatek II 0,1% | - | - | - | x |
gęstość na mokro g/cm3 | 2,03 | 2,14 | 2,13 | 2,13 |
optymalna zawartość wody dla maksym, gęstości na sucho Wpr% | 9,40 | 8,50 | 9,00 | 9,25 |
W ten sam sposób oznaczono optymalną gęstość Proctor'a dla próbki B. Wyniki, tej próby Proctor's podano w Tablicy 8.
T a b l i c a 8
Wyniki prób dla badanych gruntów z oraz bez dodatku dla próbki B (z Tablicy 6)
Próbka | B | B+PC 32.5 | B + dodatek porówn. | B + dodatek według wynalazku |
zawartość cementu w stosunku do suchej masy gruntu % | 0 | 10 | 10 | 10 |
dodatek I (porówn.) 0,1% | - | - | x | - |
dodatek II 0,1% | - | - | - | x |
gęstość na sucho g/cm3 | 1,74 | 1,76 | 1,75 | 1,75 |
optymalna zawartość wody dla maksym, gęstości na sucho Wpr% | 16,50 | 17,60 | 17,25 | 17,60 |
Stosowano różne metody stabilizowania gruntu w celu wyprodukowania próbek przeznaczonych dla tych prób. Próbki gruntu A oraz B stabilizowano stosując następujący materiał:
1. PC 32.5: stabilizowanie za pomocą samego cementu,
2. Stabilizowanie za pomocą cementu PC 32.5 oraz dodatku I zgodnie ze stanem techniki,
3. Stabilizowanie za pomocą cementu PC 32.5 oraz dodatku II według wynalazku.
Wartość odczynu pH oraz pojemności elektrycznej wodnych roztworów tych mediów stosowanych do stabilizowania określono zgodnie z zaleceniami normy DiN 38 404 C5 oraz DIN 38 404 C8. Uzyskane wartości podano w poniższej Tablicy 9.
T a b l i c a 9
Przewodność, pH oraz gęstość wodnych roztworów mediów stosowanych do stabilizowania
Dodatek | proporcja wody | temp. w°C | Przewodność w 10 -3 A2 s3 m-2 kg-1 [mS] | pH | gęstość na sucho w 103 kg-m’3 [g/cm3] |
PC 32.5 | 1:20 | 16,8 | 33,4 | 6-6,5 | 1,36 |
stan techniki | 1:20 | 16,8 | 44,7 | 7-7,5 | 1,20 |
według wynalazku | 1:20 | 16,8 | 53,1 | 9-9,5 | 1,25 |
Wytrzymałość na ściskanie próbek gruntu A oraz B poddano próbom stosując cylindryczne próbki o wysokości 0,12 m [120 mm] i o średnicy 0,1 m [100 mm]. Próbki te uformowano przy zawartości cementu 10% PC 32.5. Próbki te wykonano zgodnie z zaleceniami dla próby Proctor'a według normy DIN 18 127-P100X, przy optymalnej zawartości wody plus 2%, i przechowywano je w mokrym pomieszczeniu. Prędkość przesuwu podczas doświadczenia wynosiła 105 kg-m-1-s2 [0,1 N/mm2] na
PL 206 231 B1 sekundę do maksymalnej siły niszczącej. Wyniki prób na wytrzymałość na ściskanie zestawiono w poniż szej Tablicy 10.
T a b l i c a 10
Wytrzymałość na ściskanie w funkcji czasu dla próbek gruntu A oraz B (przeniesione z Tablic 7 i 8)
Próbka nr | Cement % | wytrzymałość na złamanie [KN] 103kgms2 | wytrzymałość na ś ciskanie 106kg-1-s-2 [N/mm2] | dni | zawartość wody | wysokość 10 -3m [mm] | masa na mokro 103kg [g] | gęstość na sucho 103kgm-3 [g/cm3] |
A + PC 32.5: | ||||||||
MP1 | 8 | 44,2 | 5,63 | 14 | 9,0 | 11,40 | 2052 | 2,103 |
MP3 | 8 | 65,2 | 8,30 | 28 | 9,0 | 11,55 | 2111 | 2,136 |
A + dodatek zgodnie ze stanem techniki: | ||||||||
MP6 | 8 | 74,1 | 9,44 | 14 | 9,0 | 11,85 | 2133 | 2,103 |
MP4 | 8 | 87,2 | 11,10 | 28 | 9,0 | 11,60 | 2087 | 2,102 |
A + dodatek według wynalazku: | ||||||||
MP8 | 8 | 91,2 | 11,61 | 14 | 9,0 | 11,20 | 2013 | 2,100 |
MP10 | 8 | 115,3 | 14,69 | 28 | 9,0 | 11,20 | 2001 | 2,088 |
B + PC 32.5: | ||||||||
PC1 | 10 | 12,0 | 1,53 | 7 | 17,6 | 12,0 | 1940 | 1,751 |
PC10 | 10 | 21,2 | 2,69 | 28 | 17,6 | 11,20 | 1817 | 1,757 |
B + dodatek zgodnie ze stanem techniki: | ||||||||
Geo/1 | 10 | 13,7 | 1,75 | 7 | 17,6 | 10,70 | 1718 | 1,738 |
Geo/11 | 10 | 39,7 | 5,05 | 28 | 17,6 | 11,20 | 1868 | 1,802 |
B + dodatek według wynalazku: | ||||||||
GFX-1 | 10 | 15,5 | 1,97 | 7 | 17,6 | 11, 50 | 1854 | 1,746 |
GFX-5 | 10 | 56,4 | 7,18 | 28 | 17,6 | 11,30 | 1815 | 1,740 |
W celu okreś lenia statycznego oraz dynamicznego moduł u sprężystoś ci zgodnie z próbą Proctor'a według normy DIN 18 127 przygotowano próbki o optymalnej zawartości wody, o wysokości 0,2 m [200 mm] i o średnicy 0,1 m [100 mm]. Moduł sprężystości określano po 7, 14 oraz 28 dniach dla próbek gruntu A oraz B z cementem, z dodatkiem zgodnie ze stanem techniki, oraz z dodatkiem według wynalazku, przy wstępnie wyliczonej zawartości cementu wynoszącej 8 do 10% wagowych. Wyniki uzyskane w tej próbie przedstawiono w poniższej Tablicy 11.
T a b l i c a 11
Moduł sprężystości w funkcji czasu dla próbek gruntu A oraz B (przeniesione z Tablic 7 i 8)
Próbka | cement % | dni | moduł sprężystości 106 kg m-s’2 [N/mm2] | statyczny moduł sprężystości 106 kg m-1-s-2 [N/mm2] |
A+PC 32.5 | 9 | 14 | 925 | 2,775 |
A+dodatek w/g st. tech. | 9 | 14 | 6,250 | 18,750 |
A+dodatek w/g wynalazku | 9 | 14 | 6,250 | 18,750 |
B+PC 32.5 | 10 | 7 | 1,137 | 3,411 |
B+dodatek w/g st. tech. | 10 | 7 | 2,778 | 8,334 |
B+dodatek w/g wynalazku | 10 | 7 | 3,125 | 9,375 |
PL 206 231 B1 cd. tablicy 11
A+PC 32.5 | 9 | 28 | 1,610 | 4,830 |
A+dodatek w/g st. tech. | 9 | 28 | 8,333 | 24,999 |
A+dodatek w/g wynalazku | 9 | 28 | 8,333 | 24,999 |
B+PC 32.5 | 10 | 28 | 2,170 | 6,510 |
B+dodatek w/g st. tech. | 10 | 28 | 4,167 | 12,501 |
B+dodatek w/g wynalazku | 10 | 28 | 6,250 | 18,750 |
Przeprowadzono także próbę stosując wodę morką (96,5% wagowych wody, 3,5% wagowych jonizowanej soli). Materiał wyjściowy zawierał piasek pustynny, przy czym po utwardzaniu przez 64 6 -1 -2 dni uzyskano cement o dobrej jakości. Średnia wytrzymałość na ściskanie wynosiła 6,95 10 •kgm- •s [N/mm2], a statyczny moduł sprężystości wynosił 2264,56 106kg^m-1^s-2 [N/mm2].
Przykład innej kompozycji
Kompozycja według wynalazku która dała także bardzo dobre wyniki, zawierała następujące składniki:
Składnik | Ilość (% wagowe w stosunku do masy całej kompozycji) |
NaCI (czystość techniczna) | 31 |
NH4CI (czystość techniczna) | 1 |
AICI3OH2O (wysoka czystość) | 3 |
KCI (czystość techniczna) | 16 |
CaCI2^2H2O (czystość techniczna) | 15 |
MgCI2OH2O (czystość techniczna) | 16 |
MgO (czysty) | 2 |
MgSO<7H2O (czystość techniczna) | 3 |
Na2CO3 (czystość techniczna) | 3 |
zeolit A4 | 2,5 |
cement portlandzki 52.5 R (Blain 530 m /kg) 7,5 | |
Zastosowanie takiej kompozycji do układania dróg daje produkt o wysokiej wytrzymałości na |
ściskanie.
Kompozycja według wynalazku daje następujące korzyści:
- Znacznie lepsze wyniki mechaniczne w porównaniu z produktami wiązanymi wyłącznie cementem
- Zwiększoną nieprzepuszczalność wody,
- Wyższą trwałość cieplną,
- Dla zastosowań z cementem, można używać wody morskiej jako wodę gotową do zastosowania,
- Daje długotrwałą konsolidację piasku oraz gruntu,
- Daje długoterminowe stabilizowanie oraz unieruchamianie chemicznych czynników zanieczyszczających środowisko,
- Umożliwia użycie surowców, które są obecne w miejscu ich zastosowania, tak że zredukowana jest ilość surowców, jakie muszą być przetransportowane,
- Gdy stosuje się ja przy budowie dróg, zastosowanie tej kompozycji poprawia wytrzymałość podłoża do takiego stopnia, że możliwe jest użycie cieńszych warstw asfaltu,
- Przyspieszone twardnienie tak, że skraca się czas tworzenia całej konstrukcji.
Claims (13)
1. Kompozycja do wzmacniania cementu, znamienna tym, że zawiera:
45 do 90% wagowych składników z grupy (a) obejmującej chlorek sodu, chlorek potasu, chlorek magnezu, chlorek wapnia, chlorek strontu, chlorek baru i/lub chlorek amonu,
1 do 10% wagowych składników z grupy (b) obejmującej chlorek glinu, oraz 1 do 10% wagowych składników z grupy (c) obejmującej krzemionkę i/lub zeolit i/lub apatyt w przeliczeniu na całkowitą masę składników z grup (a) +(b) + (c).
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że wśród składników z grupy (a) zawiera co najmniej chlorek sodu oraz chlorek wapnia.
PL 206 231 B1
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera krzemionkę i/lub zeolit.
4. Kompozycja według zastrz. 1 do 3, znamienna tym, że co najmniej część krzemionki i/lub zeolitu jest zastąpiona przez cement, korzystnie cement portlandzki.
5. Kompozycja według zastrz. 1 do 4, znamienna tym, że zawiera także tlenek magnezu i/lub tlenek wapnia.
6. Kompozycja według zastrz. 1 do 5, znamienna tym, że zawiera chlorek sodu, chlorek potasu, chlorek magnezu, chlorek wapnia, chlorek amonu, chlorek glinu, tlenek magnezu, krzemionkę i/lub zeolit.
7. Kompozycja według zastrz. 1 do 6, znamienna tym, że wśród składników z grupy (c) zawiera tylko krzemionkę.
8. Kompozycja według zastrz. 1 do 7, znamienna tym, że zawiera także wodorofosforan magnezu, siarczan magnezu i/lub węglan sodu.
9. Kompozycja według zastrz. 1 do 8, znamienna tym, że zawiera:
10 do 55% wagowych chlorku sodu,
5 do 40% wagowych chlorku potasu,
0,5 do 5% wagowych chlorku amonu,
5 do 40% wagowych chlorku magnezu,
5 do 45% wagowych chlorku wapnia,
1 do 15% wagowych chlorku glinu,
0,5 do 10% wagowych krzemionki,
0,2 do 8% wagowych tlenku magnezu,
1,5 do 10% wagowych wodorofosforanu magnezu,
1,5 do 8% wagowych siarczanu magnezu,
1 do 10% wagowych węglanu sodu,
0 do 20% wagowych cementu, w przeliczeniu na całkowitą masę tych składników.
10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera:
15 do 45% wagowych chlorku sodu,
8 do 32% wagowych chlorku potasu,
0,5 do 2% wagowych chlorku amon,
8 do 32% wagowych chlorku magnezu,
7.5 do 30% wagowych chlorku wapnia,
1.5 do 6% wagowych chlorku glinu,
0,5 do 2% wagowych krzemionki,
0,2 do 4% wagowych tlenku magnezu,
1,5 do 6% wagowych wodorofosforanu magnezu,
1, 5 do 5% wagowych siarczanu magnezu,
1 do 6% wagowych węglanu sodu,
3 do 10% wagowych cementu, w przeliczeniu na całkowitą masę tych składników.
11. Zawiesina w wodzie kompozycji jak określono w zastrz. 1 do 10, znamienna tym, że w oparciu o
1 część wagową kompozycji i 20 części wagowych wody, wykazuje wartość pH w zakresie 8-13,5.
12. Zastosowanie kompozycji jak określono w zastrz. 1 do 10:
(i) do stabilizowania i/lub modyfikowania cementu, (ii) w procesie konsolidacji piasku i/lub gruntu, tak jak przy budowie dróg, kanałów, fundamentów, (iii) w procesie immobilizacji czynników zanieczyszczających środowisko lub szlamu, (iv) podczas wstrzykiwania kompozycji cementowych, tak jak podczas cementacji tj. wstrzykiwania rzadkiej zaprawy cementowej, i/lub (v) do wytwarzania betonu.
PL 206 231 B1
13. Zastosowanie zawiesiny jak określono w zastrz. 11:
(i) do stabilizowania i/lub modyfikowania cementu, (ii) w procesie konsolidacji piasku i/lub gruntu, tak jak przy budowie dróg, kanałów, fundamentów, (iii) w procesie immobilizacji czynników zanieczyszczających środowisko lub szlamu, (iv) podczas wstrzykiwania kompozycji cementowych, tak jak podczas cementacji tj. wstrzykiwania, rzadkiej zaprawy cementowej, i/lub.
(v) do wytwarzania betonu.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1016892A NL1016892C2 (nl) | 2000-12-15 | 2000-12-15 | Samenstelling bestemd als toevoegsel voor cement. |
PCT/NL2001/000913 WO2002048067A1 (en) | 2000-12-15 | 2001-12-14 | Composition which is intended for use as an additive for cement |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL362281A1 PL362281A1 (pl) | 2004-10-18 |
PL206231B1 true PL206231B1 (pl) | 2010-07-30 |
Family
ID=19772591
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL362281A PL206231B1 (pl) | 2000-12-15 | 2001-12-14 | Kompozycja do wzmacniania cementu, jej zawiesina w wodzie i zastosowanie kompozycji do wzmacniania cementu i jej zawiesiny w wodzie |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7316744B2 (pl) |
EP (1) | EP1349819B1 (pl) |
CN (1) | CN1247479C (pl) |
AT (1) | ATE275110T1 (pl) |
AU (2) | AU2002225517B2 (pl) |
DE (1) | DE60105316T2 (pl) |
ES (1) | ES2228980T3 (pl) |
HK (1) | HK1054914A1 (pl) |
NL (1) | NL1016892C2 (pl) |
PL (1) | PL206231B1 (pl) |
PT (1) | PT1349819E (pl) |
WO (1) | WO2002048067A1 (pl) |
Families Citing this family (81)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7140440B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-11-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Fluid loss additives for cement slurries |
US6964302B2 (en) * | 2002-12-10 | 2005-11-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing cement composition |
US7544640B2 (en) * | 2002-12-10 | 2009-06-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing treating fluid |
US7147067B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-12-12 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing drilling fluids |
US6989057B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-01-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing cement composition |
US7048053B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-05-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite compositions having enhanced compressive strength |
US7140439B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-11-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite-containing remedial compositions |
US7448450B2 (en) * | 2003-12-04 | 2008-11-11 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drilling and cementing with fluids containing zeolite |
US9512346B2 (en) | 2004-02-10 | 2016-12-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions and methods utilizing nano-hydraulic cement |
US7445669B2 (en) * | 2005-09-09 | 2008-11-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising cement kiln dust and additive(s) |
US7607482B2 (en) * | 2005-09-09 | 2009-10-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising cement kiln dust and swellable particles |
PL1723089T3 (pl) | 2004-03-12 | 2010-11-30 | Mega Tech Holding Bv | Kompozycja budowlana i sposób wytwarzania produktu budowlanego |
CN1319899C (zh) * | 2004-07-12 | 2007-06-06 | 于长春 | 复合树脂隔墙板及其制作方法 |
US7297664B2 (en) * | 2004-07-28 | 2007-11-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement-free zeolite and fly ash settable fluids and methods therefor |
US7182137B2 (en) * | 2004-09-13 | 2007-02-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cementitious compositions containing interground cement clinker and zeolite |
US7219733B2 (en) * | 2004-09-29 | 2007-05-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Zeolite compositions for lowering maximum cementing temperature |
CN1306006C (zh) * | 2004-12-04 | 2007-03-21 | 汤疆胜 | 一种固化剂及其制作方法 |
CN1295176C (zh) * | 2004-12-09 | 2007-01-17 | 范立卫 | 水泥生料外加剂及应用 |
US7402132B2 (en) * | 2005-04-29 | 2008-07-22 | Matthews Jack W | Treating hazardous materials |
US7737319B2 (en) | 2005-04-29 | 2010-06-15 | Llyon Technologies, Llc | Treating radioactive materials |
US9023150B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-05-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and/or a natural pozzolan and methods of use |
US8403045B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-03-26 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising unexpanded perlite and methods of cementing in subterranean formations |
US8505629B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-08-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Foamed spacer fluids containing cement kiln dust and methods of use |
US8522873B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-09-03 | Halliburton Energy Services, Inc. | Spacer fluids containing cement kiln dust and methods of use |
US7607484B2 (en) * | 2005-09-09 | 2009-10-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Foamed cement compositions comprising oil-swellable particles and methods of use |
US7387675B2 (en) * | 2005-09-09 | 2008-06-17 | Halliburton Energy Services, Inc. | Foamed settable compositions comprising cement kiln dust |
US8281859B2 (en) | 2005-09-09 | 2012-10-09 | Halliburton Energy Services Inc. | Methods and compositions comprising cement kiln dust having an altered particle size |
US9676989B2 (en) | 2005-09-09 | 2017-06-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sealant compositions comprising cement kiln dust and tire-rubber particles and method of use |
US9051505B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-06-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Placing a fluid comprising kiln dust in a wellbore through a bottom hole assembly |
US7353870B2 (en) * | 2005-09-09 | 2008-04-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using settable compositions comprising cement kiln dust and additive(s) |
US9006155B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-04-14 | Halliburton Energy Services, Inc. | Placing a fluid comprising kiln dust in a wellbore through a bottom hole assembly |
US7789150B2 (en) * | 2005-09-09 | 2010-09-07 | Halliburton Energy Services Inc. | Latex compositions comprising pozzolan and/or cement kiln dust and methods of use |
US9809737B2 (en) | 2005-09-09 | 2017-11-07 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions containing kiln dust and/or biowaste ash and methods of use |
US8297357B2 (en) | 2005-09-09 | 2012-10-30 | Halliburton Energy Services Inc. | Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and/or a natural pozzolan and methods of use |
US8950486B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-02-10 | Halliburton Energy Services, Inc. | Acid-soluble cement compositions comprising cement kiln dust and methods of use |
US7743828B2 (en) * | 2005-09-09 | 2010-06-29 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of cementing in subterranean formations using cement kiln cement kiln dust in compositions having reduced Portland cement content |
US8327939B2 (en) | 2005-09-09 | 2012-12-11 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising cement kiln dust and rice husk ash and methods of use |
US7631692B2 (en) * | 2005-09-09 | 2009-12-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising a natural pozzolan and associated methods |
US8609595B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-12-17 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods for determining reactive index for cement kiln dust, associated compositions, and methods of use |
US7478675B2 (en) * | 2005-09-09 | 2009-01-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Extended settable compositions comprising cement kiln dust and associated methods |
US7335252B2 (en) * | 2005-09-09 | 2008-02-26 | Halliburton Energy Services, Inc. | Lightweight settable compositions comprising cement kiln dust |
US8672028B2 (en) | 2010-12-21 | 2014-03-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable compositions comprising interground perlite and hydraulic cement |
US7077203B1 (en) * | 2005-09-09 | 2006-07-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using settable compositions comprising cement kiln dust |
US8333240B2 (en) * | 2005-09-09 | 2012-12-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Reduced carbon footprint settable compositions for use in subterranean formations |
US8307899B2 (en) * | 2005-09-09 | 2012-11-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of plugging and abandoning a well using compositions comprising cement kiln dust and pumicite |
US7213646B2 (en) * | 2005-09-09 | 2007-05-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cementing compositions comprising cement kiln dust, vitrified shale, zeolite, and/or amorphous silica utilizing a packing volume fraction, and associated methods |
US9150773B2 (en) | 2005-09-09 | 2015-10-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions comprising kiln dust and wollastonite and methods of use in subterranean formations |
US8505630B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-08-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Consolidating spacer fluids and methods of use |
US8555967B2 (en) | 2005-09-09 | 2013-10-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and systems for evaluating a boundary between a consolidating spacer fluid and a cement composition |
US7337842B2 (en) * | 2005-10-24 | 2008-03-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using cement compositions comprising high alumina cement and cement kiln dust |
US7296626B2 (en) * | 2005-11-08 | 2007-11-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Liquid additive for reducing water-soluble chromate |
US7284609B2 (en) * | 2005-11-10 | 2007-10-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using settable spotting compositions comprising cement kiln dust |
US20070131145A1 (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Giang Biscan | Multi-function composition for settable composite materials and methods of making the composition |
NL1031142C2 (nl) * | 2006-02-14 | 2007-08-16 | Mega Tech Holding Bv | Bindmiddelsamenstelling, constructiesamenstelling omvattende deze bindmiddelsamenstelling evenals werkwijze voor de bereiding van de constructiesamenstelling en toepassing hiervan. |
US7338923B2 (en) * | 2006-04-11 | 2008-03-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Settable drilling fluids comprising cement kiln dust |
US8586512B2 (en) | 2007-05-10 | 2013-11-19 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions and methods utilizing nano-clay |
US8476203B2 (en) * | 2007-05-10 | 2013-07-02 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions comprising sub-micron alumina and associated methods |
US9199879B2 (en) | 2007-05-10 | 2015-12-01 | Halliburton Energy Serives, Inc. | Well treatment compositions and methods utilizing nano-particles |
US9206344B2 (en) | 2007-05-10 | 2015-12-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sealant compositions and methods utilizing nano-particles |
US8685903B2 (en) * | 2007-05-10 | 2014-04-01 | Halliburton Energy Services, Inc. | Lost circulation compositions and associated methods |
US9512351B2 (en) | 2007-05-10 | 2016-12-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Well treatment fluids and methods utilizing nano-particles |
US7708071B2 (en) * | 2008-08-14 | 2010-05-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions comprising aluminum chloride and associated methods |
KR101068008B1 (ko) * | 2009-01-30 | 2011-09-26 | 김영일 | 슬러지를 이용한 건자재 및 이의 제조 방법 |
EP2221285A1 (en) * | 2009-02-24 | 2010-08-25 | Ecotech Polka Sp. z.o.o. | Composition and method for stabilising environmentally-harmful substances; use of non-ferrous metal salts and oxides to stabilise environmentally-harmful substances with caustic magnesium oxide |
US8343274B2 (en) * | 2009-05-11 | 2013-01-01 | Al-Yateem Abdullah A | Environmental composition and method for making the same |
JP4811534B1 (ja) * | 2010-06-01 | 2011-11-09 | 宇部興産株式会社 | セメント組成物及びセメント組成物の製造方法 |
CN101928126B (zh) * | 2010-07-06 | 2012-09-26 | 水利部交通运输部国家能源局南京水利科学研究院 | 堤岸快速抢险加固材料和堤岸快速抢险加固施工方法 |
NL2009093C2 (en) * | 2012-06-29 | 2013-12-31 | Mega Tech Holding Bv | Catalyst composition which is intended for use with pozzolan compositions. |
US20140000892A1 (en) * | 2012-07-02 | 2014-01-02 | Mega-Tech Holding B.V. | Use of an Additive Compostion for Cementing Bore Wells |
CN102942327A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-02-27 | 江南大学 | 一种用于ca砂浆干料的复合添加剂 |
WO2015013759A1 (en) * | 2013-07-29 | 2015-02-05 | Xenith Consulting Pty Ltd | Hardenable or settable material and method for stabilising csg salts |
NL2012081C2 (en) * | 2014-01-13 | 2015-07-16 | Kaba Rosmalen Holding N V | Cement additive and cements containing said additive; process for preparing concrete and concrete products; use of the cement additive. |
CN103936325B (zh) * | 2014-04-30 | 2015-10-21 | 新昌县羽林街道昱泉机械厂 | 一种混凝土抗冻剂 |
EP3464729A1 (en) * | 2016-05-27 | 2019-04-10 | Low & Bonar | Pavement construction on stabilised soil |
NO20171617A1 (en) * | 2017-10-11 | 2019-04-12 | Restone As | Composition of a cement additive material and application thereof to improve properties of cementitious products |
CN108793832A (zh) * | 2018-07-12 | 2018-11-13 | 江苏国瓷天诺新材料科技股份有限公司 | 一种基于mtp废催化剂的道路沥青 |
US10759697B1 (en) | 2019-06-11 | 2020-09-01 | MSB Global, Inc. | Curable formulations for structural and non-structural applications |
CN110408408A (zh) * | 2019-08-27 | 2019-11-05 | 江苏泽晟新材料科技有限公司 | 土壤固化剂及其使用方法 |
GB2594999B (en) | 2020-05-15 | 2022-06-08 | Recycl8 Ltd | Methods for processing incinerator bottom ash |
CN115916394A (zh) * | 2020-09-02 | 2023-04-04 | 韩国技术教育大学校产学协力团 | 防止漏液高性能吸湿剂组合物及其制备方法 |
CN113321351B (zh) * | 2021-08-02 | 2021-11-12 | 清大国华环境集团股份有限公司 | 一种镉废水处理及固化镉渣的方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE413484A (pl) * | ||||
CH255040A (fr) * | 1946-10-18 | 1948-06-15 | Grossmann Armand | Procédé de fabrication à froid d'un corps dur apte à constituer un élément de construction. |
US2929729A (en) * | 1957-06-28 | 1960-03-22 | Halliburton Oil Well Cementing | Compositions and methods useful in preparing cement slurries |
CH496528A (de) * | 1968-09-11 | 1970-09-30 | T A Materials Inc | Verfahren zur Herstellung von keramischen Produkten |
JPS5247483B2 (pl) * | 1972-07-26 | 1977-12-02 | ||
JPS52117316A (en) * | 1976-03-29 | 1977-10-01 | Matsushita Electric Works Ltd | Method of manufacturing hardened cement products |
JPS56126283A (en) | 1980-03-11 | 1981-10-03 | Toa Gosei Chem Ind | Composition for reducing grounding resistance |
JPS5735743A (en) * | 1980-08-14 | 1982-02-26 | Meisei Electric Co Ltd | Measuring device for variation of very small atmospheric pressure |
US4662943A (en) * | 1983-02-15 | 1987-05-05 | Chevron Research Company | Cement compositions containing a polysaccharide and a salt and method of cementing casing in a well |
SU1182155A1 (ru) * | 1984-02-09 | 1985-09-30 | Краматорский Индустриальный Институт | Тампонажный раствор |
JPS60229984A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-15 | Nippon Soiru Kk | 土質改良工法 |
JPS6111117A (ja) * | 1984-06-26 | 1986-01-18 | Yoshio Tanaka | 重金属濾過材の製造方法 |
SU1627715A1 (ru) | 1989-03-30 | 1991-02-15 | Ивано-Франковский Институт Нефти И Газа | Состав дл тампонировани обводненных трещиноватых пород |
US5054918A (en) * | 1990-02-02 | 1991-10-08 | Fmc Corporation | Light scanning system for measurement of orientation and physical features of a workpiece |
US5488991A (en) * | 1994-10-24 | 1996-02-06 | Shell Oil Company | Alumina wellbore cement composition |
CN1121494A (zh) * | 1994-10-26 | 1996-05-01 | 戚国强 | 粘土与水泥凝结用早强剂及其用法 |
JP4187309B2 (ja) * | 1998-07-02 | 2008-11-26 | 株式会社Sl化学研究所 | 自己硬化型造形用組成物 |
-
2000
- 2000-12-15 NL NL1016892A patent/NL1016892C2/nl not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-12-14 AU AU2002225517A patent/AU2002225517B2/en not_active Ceased
- 2001-12-14 AU AU2551702A patent/AU2551702A/xx active Pending
- 2001-12-14 EP EP01995061A patent/EP1349819B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-14 AT AT01995061T patent/ATE275110T1/de active
- 2001-12-14 CN CNB018226841A patent/CN1247479C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-14 PT PT01995061T patent/PT1349819E/pt unknown
- 2001-12-14 DE DE60105316T patent/DE60105316T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-14 US US10/450,495 patent/US7316744B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-14 WO PCT/NL2001/000913 patent/WO2002048067A1/en not_active Application Discontinuation
- 2001-12-14 ES ES01995061T patent/ES2228980T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-14 PL PL362281A patent/PL206231B1/pl unknown
-
2003
- 2003-10-09 HK HK03107246A patent/HK1054914A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2002225517B2 (en) | 2005-04-07 |
EP1349819A1 (en) | 2003-10-08 |
DE60105316D1 (de) | 2004-10-07 |
US7316744B2 (en) | 2008-01-08 |
AU2551702A (en) | 2002-06-24 |
EP1349819B1 (en) | 2004-09-01 |
US20040040475A1 (en) | 2004-03-04 |
ATE275110T1 (de) | 2004-09-15 |
PT1349819E (pt) | 2005-01-31 |
NL1016892C2 (nl) | 2002-06-19 |
ES2228980T3 (es) | 2005-04-16 |
DE60105316T2 (de) | 2005-09-29 |
HK1054914A1 (en) | 2003-12-19 |
PL362281A1 (pl) | 2004-10-18 |
WO2002048067A1 (en) | 2002-06-20 |
CN1247479C (zh) | 2006-03-29 |
CN1489557A (zh) | 2004-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL206231B1 (pl) | Kompozycja do wzmacniania cementu, jej zawiesina w wodzie i zastosowanie kompozycji do wzmacniania cementu i jej zawiesiny w wodzie | |
AU2002225517A1 (en) | Composition which is intended for use as an additive for cement | |
US8105433B2 (en) | Cement admixture, and cement composition and concrete containing the cement admixture | |
KR100777940B1 (ko) | 시멘트 무기질계 지반 주입재 조성물 및 사용방법 | |
JP2009528240A (ja) | メーソンリー部材用マトリックス及びその製造方法 | |
US20110033247A1 (en) | Effective Approach to Preventing and Remedying Distresses in Soils and Construction Materials | |
AU2019324581B2 (en) | High strength Class C fly ash cementitious compositions with controllable setting | |
KR102556265B1 (ko) | 친환경 저탄소 지반 그라우트재 조성물 | |
US7008478B2 (en) | Composite of consolidation-hardening pile for soft ground | |
WO1986001795A1 (en) | Foamed cement compositions for stowing cavities | |
KR100403831B1 (ko) | 콘크리트 균열방지용 수축저감제와 이를 이용한 콘크리트조성물 | |
PL195877B1 (pl) | Środek chemiczny do poprawy technicznych właściwości ziemi | |
KR102337977B1 (ko) | 지반차수 및 보강용 그라우팅 약액 조성물 및 이를 이용한 시공방법 | |
KR102457167B1 (ko) | 친환경 지반주입 보강 그라우트 조성물 및 이를 이용한 시공방법 | |
KR100374122B1 (ko) | 소일시멘트에 고강도 및 고내구성을 제공하는 고화재 | |
US20230150876A1 (en) | Additive for cement-free building materials | |
KR101473228B1 (ko) | 고강도 급결성 고화제 조성물 | |
CN101238078A (zh) | 不依赖石灰的粘性混合物 | |
US3642509A (en) | Hydraulic composition | |
KR101683040B1 (ko) | 자기치유형 친환경 토양 고화재 분체 조성물 및 이를 적용한 연약지반 안정화공법 | |
JP4798734B2 (ja) | 水硬性組成物 | |
JP3460165B2 (ja) | セメント混和材、セメント組成物、及びそれを用いた注入材 | |
US20220089484A1 (en) | Systems and methods for self-sustaining saltwater reactive cementitious systems | |
PL238363B1 (pl) | Kompozycja glinowego zaczynu uszczelniającego | |
KR20190027573A (ko) | 고압분사에 의한 연약지반 개량용 고화재 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RECP | Rectifications of patent specification |