PL203810B1 - Kompozycja zawierająca poliamid i przeciwutleniacz - Google Patents
Kompozycja zawierająca poliamid i przeciwutleniaczInfo
- Publication number
- PL203810B1 PL203810B1 PL365205A PL36520502A PL203810B1 PL 203810 B1 PL203810 B1 PL 203810B1 PL 365205 A PL365205 A PL 365205A PL 36520502 A PL36520502 A PL 36520502A PL 203810 B1 PL203810 B1 PL 203810B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyamide
- antioxidant
- polyamides
- tert
- antioxidants
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/105—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Mobile Radio Communication Systems (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zawierająca poliamid i przeciwutleniacz, który jest fenolem z przeszkodą steryczną.
W trakcie obróbki oraz wytwarzania pół fabrykatów oraz produktów koń cowych, wykonanych z poliamidów termoplastycznych w procesie wytłaczania, prasowania wtryskowego i innych, do tworzyw sztucznych dodawać należy środki zabezpieczające przed starzeniem, aby nie dopuścić, by tworzywa sztuczne w wyniku zachodzących procesów rozpadu zżółkły, albo też uległy pogorszeniu ich właściwości mechaniczne, w tym odporność na uderzenie, niska kruchość, wytrzymałość na rozerwanie i inne. To samo odnosi się również do okresu składowania oraz wykorzystywania produktów końcowych.
Mechanizmu rozpadu nie wyjaśniono dotąd w ostateczny sposób, jednak przyjmuje się, że w wyniku dopł ywu energii oraz w obecności tlenu tworzą się rodniki, w szczególnoś ci rodniki nadtlenkowe, które w wyniku mechanizmów rozprzestrzeniania się oraz rozgałęziania łańcuchów podtrzymują proces rozpadu rodnikowego oraz utleniania.
Aby temu zapobiec, stosowane są przeciwutleniacze, przy czym można je podzielić zasadniczo na dwie grupy. Szczególne znaczenie mają substancje wychwytujące rodniki, korzystnie fenole z przeszkodą steryczną, które z jednej strony podczas przenoszenia rodników wodorowych wychwytują rodniki, w wyniku czego z fenolu uzyskiwane są stabilizowane rodniki fenolu, zaś z drugiej strony poprzez dodanie utworzonego w ten sposób stabilizowanego rodnika fenolu do drugiego rodnika, wychwytują i ten dodany rodnik. Grupa ta określana jest mianem przeciwutleniaczy pierwszorzędowych.
Zastosowanie znajdują również tak zwane przeciwutleniacze wtórne, powodujące bezpośrednio rozpad grup wodoronadtlenkowych w procesie redukcji, czemu nie towarzyszy ponowne tworzenie się rodników. Typowymi przedstawicielami tej grupy są fosforyny oraz siarczki organiczne, w szczególności tioestry (Taschenbuch der Kunststoff-Additive, wyd. III (1989)).
Zasadniczo stosowany jest układ różnych stabilizatorów w celu uzyskania efektu synergicznego, choć nie jest to konieczne. W przypadku poliamidu obecnie najczęściej stosuje się przeciwutleniacz nie powodujący spłowienia lrganox 1098 firmy Ciba, to jest fenol dimerowy o następującym wzorze:
Kolejny znany przeciwutleniacz poliamidu stanowi lrganox 254 o następującym wzorze:
Przegląd różnych przeciwutleniaczy dostępny jest przykładowo w Gachter/Miiller „Kunststoffadditive” wyd. III. 1990, Hanser Verlag Miinchen Wien.
Zastosowanie fenolu z przeszkodą steryczną o następującym wzorze I:
PL 203 810 B1
w połączeniu z tioestrami oraz fosforynami jako środkami zabezpieczającymi przed procesem starzenia kopolimery oraz terpolimery styrenu opisano w DE 197 50 747.
Z opisu EP 669 376 A1 znana jest mieszanina stabilizatorów, obejmuj ą ca dwa fenole z przeszkodą steryczną, która miałaby również znajdować zastosowanie w przypadku poliamidów oraz kopoliamidów. Jedyny podany przykład dotyczy stabilizacji terpolimeru akrylonitril-butadien-styren z zastosowaniem mieszaniny związków o następujących wzorach:
oraz
(średni ciężar cząsteczkowy 600-700)
Choć ze stanu techniki znanych jest wiele przeciwutleniaczy poliamidów, nadal istnieje zapotrzebowanie na ulepszone, to jest bardziej skuteczne oraz tańsze stabilizatory. Celem niniejszego wynalazku jest zatem przedstawienie ulepszonych substancji czynnych tego rodzaju.
Według wynalazku kompozycja zawierająca poliamid oraz 0,01-5% wagowo przeciwutleniacza w stosunku do całkowitej masy poliamidu, przy czym przeciwutleniaczem jest fenol z przeszkodą steryczną o wzorze I:
gdzie n = 1-5, charakteryzuje się tym, że fenol z przeszkodą steryczną o wzorze I stosowany jest jako jedyny pierwszorzędowy przeciwutleniacz.
Korzystnie kompozycja zawiera od 0,1-3% wagowo przeciwutleniacza w stosunku do całkowitej masy poliamidu.
PL 203 810 B1
Genezą wynalazku było to, że nieoczekiwanie stwierdzono, iż fenol z przeszkodą steryczną o przedstawionym powyżej wzorze I, stosowany jako jedyny pierwszorzędowy przeciwutleniacz poliamidów, odznacza się znacznie korzystniejszymi właściwościami niż stosowane tradycyjnie przeciwutleniacze.
Rozwiązanie zadania postawionego przed niniejszym wynalazkiem polega zatem na przedstawieniu środka przeciwutleniającego poliamidów, który jako jedyny przeciwutleniacz pierwszorzędowy zawiera związek o podanym wyżej wzorze I, jak również na przedstawieniu kompozycji zawierających poliamid oraz związek o wzorze I jako jedyny pierwszorzędowy środek przeciwutleniający.
Jak wspomniano wyżej, związek ten stosowany jest przy tym w ilości 0,01-5% wagowo, korzystnie 0,1-3% wagowo w stosunku do zwartości polimeru.
Związek o wzorze I dostępny jest na rynku pod nazwą handlową RALOX®LC (producent: Raschig GmbH, Ludwigshafen). RALOX®LC (nr CAS 68610-51-5, butylowany produkt reakcji p-krezolu oraz dicyklopentadienu) wytwarzany jest na drodze reakcji Friedela-Craftsa p-krezolu oraz tricyklo[5.2.1.0]-dekadienu w stosunku molowym od 10 : 1 do 1 : 5, a następnie reakcji wymiany z udziałem izobutenu lub tert-butanolu lub trzeciorzędowego chlorku butylu.
Produkt stanowi mieszaninę oligomerów przy n = 1-5.
W zależności od stosunku molowego produktów wyjściowych oraz stosunku składników mieszaniny „n” związki te charakteryzują się temperaturą topnienia między 70 a 140°C oraz średnim ciężarem cząsteczkowym 600 do 800 g/mol. Cechuje je niska lotność, wysoka zdolność mieszania się, niska migracja oraz wysoka odporność na ekstrakcję.
Jako poliamidy stosowane są zgodnie z wynalazkiem poliamidy oraz kopoliamidy, uzyskiwane z diamin oraz kwasów dikarboksylowych lub odpowiednich laktamów, takie jak poliamid 4, poliamid 6, poliamid 6/6, poliamid 6/10, poliamid 6/8, poliamid 6/12, poliamid 4/6, poliamid 11, poliamid 12. Ponadto zastosowanie znajduje poliamid aromatyczny, pochodzący od m-ksylenu, diaminy oraz kwasu adypinowego, poliamidy wytwarzane z heksametylenodiaminy oraz kwasu izo- i/lub tereftalowego oraz ewentualnie elastomeru jako spowalniacza, przykładowo poli-2,4,4-trimetyloheksametylenotereftalamid, poli-m-fenyleno-izoftalamid, polimery blokowe wymienionych wcześniej poliamidów z poliolefinami, kopolimerami, jonomerami lub związanymi chemicznie lub szczepionymi elastomerami olefin, albo z polieterem, przykładowo z glikolem polietylenowym, glikolem polipropylenowym lub glikolem politetrametylenowym, jak również poliamidy lub kopoliamidy modyfikowane EPDM lub ABS, a ponadto poliamidy skondensowane w czasie obróbki („układy poliamidów RIM”).
Substancje według wynalazku, stabilizowane w celu uniknięcia spłowienia, jak również rozpadu termicznego oraz pod wpływem utleniania, wchodzące w skład wymienionych wyżej tworzyw termoplastycznych wytwarzać można w niżej przedstawiony sposób.
Granulat tworzywa sztucznego mieszany jest z przeciwutleniaczem fenolowym w temperaturze pokojowej w mieszarce bębnowej z obręczą, po czym w temperaturze topnienia tworzywa sztucznego wytłaczany jest z wykorzystaniem dwuślimakowej wytłaczarki współbieżnej. Po zakończeniu wytłaczania masa stopiona schładzana jest w łaźni wodnej, granulowana i suszona. Uzyskany w ten sposób półprodukt poddać można dalszej obróbce w zwykły sposób, bez dodatkowej stabilizacji.
Korzystnie stosować można również dalsze, powszechnie stosowane, dodatki, takie jak przeciwutleniacze drugorzędowe, pochłaniacze promieniowania UV oraz środki zabezpieczające przed światłem, dezaktywatory metalu, wypełniacze oraz przeciwzmiękczacze, zmiękczacze, środki antyadhezyjne, emulgatory, pigmenty, wybielacze optyczne, środki ognioochronne, środki antyelektrostatyczne i/lub środki porotwórcze.
Spośród przeciwutleniaczy wtórnych zastosować można korzystnie:
1.1 alkilotiometylofenole, przykładowo:
2,4-di-oktylotiometylo-6-tert-butylofenol,
2,4-di-oktylotiometylo-6-metylofenol,
2,4-di-oktylotiometylo-6-etylofenol,
2,6-di-dodecylotiometylo-4-nonylofenol;
1.2 hydroksylowane tiodifenyloetery, przykładowo:
2,2'-tio-bis-(6-tert-butylo-4-metylofenol),
2,2'-tio-bis-(4-oktylofenol),
4,4'-tio-bis-(6-tert-butylo-3-metylofenol),
4,4'-tio-bis-(6-tert-butylo-2-metylofenol),
4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec-amylofenol),
4,4'-bis-(2,6-di-metylo-4-hydroksyfenylo)-disiarczek;
PL 203 810 B1
1.3 fosforyny oraz fosfonity, przykładowo: trifenylofosforyn, difenyloalkilofosforyn, fenylodialkilofosforyn, tris-(nonylofenylo)-fosforyn, trilaurylofosforyn, trioktadecylofosforyn, distearylo-pentaerytrytodifosforyn, tris-(2,4-di-tert-butylofenylo)-fosforyn, diizodecylopentaerytryto-difosforyn, bis-(2,4-di-tert-butylofenylo)-pentaerytrytodifosforyn, bis-(2,6-di-tert-butylo-4-metylofenylo)-pentaerytrytodifosforyn, bis-izodecyloksy-pentaerytrytodifosforyn, bis-(2,4-di-tert-butylo-6-metylofenylo)-pentaerytrytodifosforyn, bis-(2,4,6-tri-tert-butylofenylo)-pentaerytrytodifosforyn, tristearylo-sorbito-trifosforyn, tetrakis-(2,4-di-tert-butylofenylo)-4,4'-bifenyleno-difosfonit,
6-izooktyloksy-2,4,8,10-tetra-tert-butylo-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioksafosfocyna,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butylo-12-metylo-dibenzo[d,g]-1,3,2-diooksafosfocyna, bis-(2,4-di-tert-butylo-6-metylofenylo)-metylofosforyn, bis-(2,4-di-tert-butylo-6-metylofenylo)-etylofosforyn;
1.4 związki powodujące rozpad nadtlenków, przykładowo:
ester kwasu β-tio-dipropionowego, na przykład ester laurylowy, ester stearylowy, ester mirystylowy lub ester tridecylowy, merkaptobenzoimidazol, sól cynkowa merkaptobenzoimidazolu, dibutyloditiokarbaminian cynkowy, dioktadecylodisiarczek, pentaerytryto-tetrakiso-(e-dodecylomerkapto)-propionian;
1.5 stabilizatory poliamidów, przykładowo:
sole miedzi w połączeniu z jodkami i/lub związkami fosforu oraz sole manganu dwuwartościowego.
W poniższych przykładach wykazano wyższość przeciwutleniaczy według wynalazku nad środkami znanymi ze stanu techniki.
P r z y k ł a d 1
Stabilizowanie poliamidu 6
Działanie przeciwutleniające ustalono na drodze analizy termicznej z wykorzystaniem metody dynamicznego DSC. Metodę tę opisano przykładowo w Widmann/Riesen „Thermoanalyse”, H^thig Buch Verlag Heidelberg, wyd. III 1990, str. 63. Zastosowano urządzenie Mettler DSC 20 z systemem automatycznej analizy stycznych. Szybkość nagrzewania wyniosła 20°C na minutę, każda z próbek charakteryzowała się ciężarem około 10 mg. Wyniki pomiarów zestawiono w Tabeli 1. Dane procentowe odnoszą się do ciężaru.
PL 203 810 B1
T a b e l a 1
Lp. | Przeciwutleniacz | Wzór | Temperatura początkowa | ||
1 | brak (doświadczenie kontrolne) | 293 | |||
2 | 1% Ralox BHT | OH CH* | 295 | ||
3 | 1% Ralox 46 | OH OH iCi,’!’XXXXXXfcH>)i O «LJ CH, CH, | 297 | ||
4 | 1 % Ralox 530 | OH T ι CH,—CH,—C—0—C„H„ | 300 | ||
5 | 1% lrganox 1098 | HO-fCHjh-lf—NH-(CHjłr· _<CH,),C _ | 301 | ||
6 | 1 % lrganox 245 | Υ=λ o MO—C—CM.CH,—0—CHi- - H.c | 301 | ||
7 | 1% Ralox LC | CH, CH, | 307 |
®
Na podstawie wyników pomiarów przedstawionych w Tabeli 1 widać, że Ralox®LC według wynalazku charakteryzuje się korzystniejszymi właściwościami niż stosowane dotąd przeciwutleniacze poliamidów (lrganox 1098, lrganox 245 i inne).
P r z y k ł a d 2
W trakcie przeprowadzonych tu pomiarów zestawiono dział anie związku wedł ug wynalazku ze stabilizatorami znanymi z publikacji EP 699 367. Jako że 2-(1-metylopentadecylo)-4,6-dimetylofenol w czystej postaci nie jest dostępny na rynku, zastosowano mieszaninę wykorzystywaną w przypadku polimerów styrenowych, oferowaną przez firmę firmy Ciba pod nazwą handlową lrganox 1141, obejmującą około 80% fenolu oraz 20% estru oktadecylowego kwasu 2,6-di-tert-butylo-4-propionowego.
Badania przeprowadzono w analogiczny sposób jak w Przykładzie 1; ich wyniki zestawiono w Tabeli 2.
PL 203 810 B1
T a b e l a 2
Lp. | Przeciwutleniacz | Wzór | Temperatura początkowa | ||||
9 | brak (doświadczenie kontrolne) | 291 | |||||
9H i | OH | ||||||
10 | 1% Ralox LC | <ch o.c. | W CH, | τχ cm, | C<CH,), | 312 | |
11 | 1% lrganox 1141 | 80% | OM | .CK.3 .CH •ę AA? | 309 | ||
T | |||||||
•F | |||||||
20% | % | OH | |||||
(j | |||||||
12 | 0,5% Ralox LC 0,5 lrganox 1141 | 302 |
Nieoczekiwanie stwierdzono, że związek według wynalazku (nr 10) odznacza się korzystniejszymi właściwościami zarówno względem połączenia znanego z publikacji EP 699 367 A1 (nr 12), jak również względem substancji lrganox 1141 (nr 11). Co więcej, przedstawione połączenie odznacza się gorszymi właściwościami przeciwutleniającymi w zestawieniu z polimerami, nawet względem substancji lrganox 1141. Jest to tym bardziej zaskakujące, że często w przypadku połączeń różnych stabilizatorów ma miejsce efekt synergiczny.
Claims (2)
1. Kompozycja zawierająca poliamid oraz 0,01-5% wagowo przeciwutleniacza w stosunku do całkowitej masy poliamidu, przy czym przeciwutleniaczem jest fenol z przeszkodą steryczną o wzorze I:
gdzie n = 1-5, znamienna tym, że fenol z przeszkodą steryczną o wzorze I stosowany jest jako jedyny pierwszorzędowy przeciwutleniacz.
2. Kompozycja, według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 0,1-3% wagowo przeciwutleniacza w stosunku do całkowitej masy poliamidu.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10134327A DE10134327A1 (de) | 2001-07-14 | 2001-07-14 | Antioxidantien für Polyamide |
PCT/EP2002/007718 WO2003008492A1 (de) | 2001-07-14 | 2002-07-11 | Antioxidantien für polyamide |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL365205A1 PL365205A1 (pl) | 2004-12-27 |
PL203810B1 true PL203810B1 (pl) | 2009-11-30 |
Family
ID=7691821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL365205A PL203810B1 (pl) | 2001-07-14 | 2002-07-11 | Kompozycja zawierająca poliamid i przeciwutleniacz |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7335693B2 (pl) |
EP (1) | EP1412428B1 (pl) |
JP (1) | JP2004535504A (pl) |
KR (1) | KR100831887B1 (pl) |
CN (1) | CN1250623C (pl) |
AT (1) | ATE414123T1 (pl) |
AU (1) | AU2002328874B2 (pl) |
BR (1) | BR0211147A (pl) |
CA (1) | CA2454196A1 (pl) |
DE (2) | DE10134327A1 (pl) |
DK (1) | DK1412428T3 (pl) |
ES (1) | ES2318038T3 (pl) |
HU (1) | HUP0400366A2 (pl) |
MX (1) | MXPA04000292A (pl) |
NO (1) | NO330408B1 (pl) |
PL (1) | PL203810B1 (pl) |
PT (1) | PT1412428E (pl) |
RS (1) | RS2204A (pl) |
RU (1) | RU2307852C9 (pl) |
WO (1) | WO2003008492A1 (pl) |
ZA (1) | ZA200401177B (pl) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7696260B2 (en) * | 2006-03-30 | 2010-04-13 | Dsm Ip Assets B.V. | Cationic compositions and methods of making and using the same |
US7897552B2 (en) * | 2007-11-30 | 2011-03-01 | Afton Chemical Corporation | Additives and lubricant formulations for improved antioxidant properties |
CN101910872A (zh) * | 2007-12-28 | 2010-12-08 | 住友电工超效能高分子股份有限公司 | 光学透镜 |
DE102008001470B4 (de) * | 2008-04-30 | 2018-01-04 | Evonik Degussa Gmbh | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines Reaktivpolymers |
DE102008001475A1 (de) * | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Phenolharz-aufweisende Polymerzusammensetzung |
KR101173215B1 (ko) * | 2009-09-10 | 2012-08-13 | 금호석유화학 주식회사 | 신규한 티오 화합물 및 이의 제조방법 |
DE102010044050A1 (de) | 2010-11-17 | 2012-05-24 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines Prepolymers basierend auf Phenolharzen, Oxazolinen und Epoxiden |
JP2016084431A (ja) * | 2014-10-28 | 2016-05-19 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂系耐熱性樹脂組成物、塗膜、塗膜板及び耐熱性塗料 |
CN106916432B (zh) * | 2016-09-01 | 2019-07-19 | 艾特国际有限公司 | 用来稳定聚氧化烯烃聚醚多元醇,防止其氧化降解的方法 |
CN117511197B (zh) * | 2024-01-05 | 2024-04-16 | 山东祥龙新材料股份有限公司 | 一种耐水解可挤出成型的聚酰胺材料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5379935A (en) * | 1976-12-24 | 1978-07-14 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized synthetic resin composition |
US4127490A (en) * | 1977-12-05 | 1978-11-28 | Basf Wyandotte Corporation | Fiber finish compositions |
JPS56152863A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-26 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Synthetic resin composition |
US4481317A (en) * | 1983-06-07 | 1984-11-06 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Hindered bisphenol diphosphonites and stabilized synthetic resin compositions containing the same |
US4670492A (en) * | 1983-12-01 | 1987-06-02 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Cyclic bis and tris phosphites and stabilized synthetic resin compositions |
JPS61113649A (ja) * | 1984-11-07 | 1986-05-31 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 耐光性の改善された高分子材料組成物 |
US4624679A (en) * | 1985-01-03 | 1986-11-25 | Morton Thiokol, Inc. | Compositions containing antimicorbial agents in combination with stabilizers |
US4761247A (en) * | 1987-03-06 | 1988-08-02 | Morton Thiokol, Inc. | Phenol-stabilized microbiocidal compositions |
US5322734A (en) * | 1993-03-22 | 1994-06-21 | Amoco Corporation | Oxidatively-stabilized poly(vinylmethylether) for hot-melt adhesives |
EP0669367A1 (de) * | 1994-02-24 | 1995-08-30 | Ciba-Geigy Ag | Phenolische Stabilisatormischungen |
US5670255A (en) * | 1995-01-23 | 1997-09-23 | Ppg Industries, Inc. | Antioxidant compositions for coating substrates, substrates coated with the same and methods for inhibiting the oxidation of such compositions applied to a substrate |
EP0812892B1 (fr) * | 1996-06-11 | 2001-08-08 | Ato Findley S.A. | Colles thermofusibles à base de copolymères éthylène/(méth)acrylate d'alkyle et de polyalphaoléfine et leurs utilisations |
US6001957A (en) * | 1997-12-23 | 1999-12-14 | General Electric Company | Stabilized polyetherimide resin composition |
DE19946519A1 (de) * | 1999-09-28 | 2001-08-16 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Stabilisatordispersionen |
US6353050B1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-03-05 | General Electric Co. | Thermoplastic blend comprising poly(arylene ether) and polyamide |
DE10058135A1 (de) * | 2000-11-22 | 2002-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Additivdispersionen |
US8337968B2 (en) * | 2002-09-11 | 2012-12-25 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Radiation sterilized medical devices comprising radiation sensitive polymers |
US7390579B2 (en) * | 2003-11-25 | 2008-06-24 | Magnequench, Inc. | Coating formulation and application of organic passivation layer onto iron-based rare earth powders |
-
2001
- 2001-07-14 DE DE10134327A patent/DE10134327A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-07-11 EP EP02764669A patent/EP1412428B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-11 DE DE50213012T patent/DE50213012D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-11 CN CNB028141563A patent/CN1250623C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-11 ES ES02764669T patent/ES2318038T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-11 JP JP2003514046A patent/JP2004535504A/ja active Pending
- 2002-07-11 DK DK02764669T patent/DK1412428T3/da active
- 2002-07-11 PT PT02764669T patent/PT1412428E/pt unknown
- 2002-07-11 AT AT02764669T patent/ATE414123T1/de active
- 2002-07-11 RU RU2004101639/04A patent/RU2307852C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 AU AU2002328874A patent/AU2002328874B2/en not_active Ceased
- 2002-07-11 MX MXPA04000292A patent/MXPA04000292A/es active IP Right Grant
- 2002-07-11 KR KR1020047000543A patent/KR100831887B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 RS YUP-22/04A patent/RS2204A/sr unknown
- 2002-07-11 US US10/483,262 patent/US7335693B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-11 BR BR0211147-0A patent/BR0211147A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 HU HU0400366A patent/HUP0400366A2/hu unknown
- 2002-07-11 CA CA002454196A patent/CA2454196A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-11 PL PL365205A patent/PL203810B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 WO PCT/EP2002/007718 patent/WO2003008492A1/de active Application Filing
-
2004
- 2004-01-13 NO NO20040157A patent/NO330408B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-02-13 ZA ZA200401177A patent/ZA200401177B/en unknown
-
2007
- 2007-10-30 US US11/929,224 patent/US20080119594A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1412428A1 (de) | 2004-04-28 |
RS2204A (en) | 2007-02-05 |
ES2318038T3 (es) | 2009-05-01 |
NO20040157L (no) | 2004-03-11 |
WO2003008492A1 (de) | 2003-01-30 |
NO330408B1 (no) | 2011-04-04 |
KR100831887B1 (ko) | 2008-05-23 |
DK1412428T3 (da) | 2009-03-02 |
PT1412428E (pt) | 2009-02-02 |
RU2307852C2 (ru) | 2007-10-10 |
CA2454196A1 (en) | 2003-01-30 |
RU2004101639A (ru) | 2005-06-27 |
EP1412428B1 (de) | 2008-11-12 |
JP2004535504A (ja) | 2004-11-25 |
ATE414123T1 (de) | 2008-11-15 |
AU2002328874B2 (en) | 2007-01-11 |
CN1250623C (zh) | 2006-04-12 |
BR0211147A (pt) | 2004-06-29 |
HUP0400366A2 (en) | 2004-12-28 |
CN1527862A (zh) | 2004-09-08 |
DE50213012D1 (de) | 2008-12-24 |
DE10134327A1 (de) | 2002-02-28 |
US20080119594A1 (en) | 2008-05-22 |
RU2307852C9 (ru) | 2008-07-20 |
KR20040024584A (ko) | 2004-03-20 |
US7335693B2 (en) | 2008-02-26 |
PL365205A1 (pl) | 2004-12-27 |
ZA200401177B (en) | 2004-10-29 |
MXPA04000292A (es) | 2004-05-04 |
US20040192821A1 (en) | 2004-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0875530B1 (en) | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom | |
US20080119594A1 (en) | Antioxidants for polyamides | |
EP0744439A1 (en) | Polypropylene composition comprising lubricants for calendering | |
EP0509282B1 (de) | Stabilisierte thermoplastische teilaromatische Polyamidformmassen | |
EP0330256A2 (en) | Stabilizing composition for organic polymers | |
JPH02169646A (ja) | 安定化ポリエチレン組成物 | |
EP1253169B1 (en) | Degradation inhibitor for resin material, chlorine water-resistant resin composition and method for inhibiting degradation | |
EP0124664B1 (en) | Poly-1-butene resin composition and water pipe manufactured therefrom | |
US6172153B1 (en) | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom | |
EP0714938A2 (en) | Polyketone stabilization | |
KR20160140746A (ko) | 디알릴아미드 가교결합 보조제를 갖는 가교결합성 폴리머 조성물, 이를 제조하는 방법, 및 이로부터 제조된 물품 | |
WO1999018154A1 (fr) | Composition stabilisante pour materiaux polymeres organiques contenant des composes 6-hydroxychroman et compositions de materiaux polymeres organiques correspondantes | |
AU1066395A (en) | Polyketone polymer composition | |
JP3521538B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
US11840587B2 (en) | Moisture-curable polyolefin formulation | |
JP2003292954A (ja) | 酸化窒素ガスによる有機高分子材料の変色抑制剤組成物 | |
JP2001310972A (ja) | 酸化窒素ガスによる有機高分子材料の変色抑制剤組成物およびこれを配合してなる有機高分子材料 | |
JP2000248113A (ja) | スピロクロマン化合物を含有する高分子材料組成物 | |
US20220098432A1 (en) | Moisture-curable polyolefin formulation | |
IT9021698A1 (it) | Composizioni di polifenilenossido o di miscele di polifenilenossido stabilizzate con composti contenenti un triplo legame acetilenico. | |
MXPA98003375A (en) | Composition of polymers of olefins that produce smoke, and fiber and film prepared as a whole |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100711 |