NO330408B1 - Sammensetning inneholdende et polyamid og en antioksidant der en sterisk hindret fenol blir anvendt som primaert antioksidasjonsmiddel - Google Patents
Sammensetning inneholdende et polyamid og en antioksidant der en sterisk hindret fenol blir anvendt som primaert antioksidasjonsmiddel Download PDFInfo
- Publication number
- NO330408B1 NO330408B1 NO20040157A NO20040157A NO330408B1 NO 330408 B1 NO330408 B1 NO 330408B1 NO 20040157 A NO20040157 A NO 20040157A NO 20040157 A NO20040157 A NO 20040157A NO 330408 B1 NO330408 B1 NO 330408B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyamide
- antioxidant
- sterically hindered
- tert
- hindered phenol
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 24
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 title claims description 24
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 24
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 2
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWGHFVGFWIHFN-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecan-2-yl-4,6-dimethylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C)C1=CC(C)=CC(C)=C1O TVWGHFVGFWIHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCGKJPVUGMBDDS-UHFFFAOYSA-N 3-(6-azabicyclo[3.1.1]hepta-1(7),2,4-triene-6-carbonyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(=O)N2C=3C=C2C=CC=3)=C1 YCGKJPVUGMBDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000426 Microplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003490 Thiodipropionic acid Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Natural products C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/105—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Mobile Radio Communication Systems (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår sammensetninger inneholdende et polyamid og en antioksidant der en sterisk hindret fenol blir anvendt som primært antioksidasjonsmiddel.
Ved bearbeidingen og fremstillingen av halvfabrikater og sluttprodukter av termoplastiske polyamider ved ekstrudering, sprøytestøping, osv., må plaststoffene tilsettes aldringsbeskyttelsesmidler for å forhindre at plaststoffene ved de derved opptredende nedbrytningsprosesser gulner eller ødelegges med hensyn på deres mekaniske egenskaper som slagfasthet, sprøhetsresistens, rivefasthet, osv. Det samme gjelder også for lagringen og bruken av sluttproduktene.
Nedbrytningsmekanismen er ennå ikke fullstendig forstått, men det antas at ved energitilførsel og oksygen dannes radikaler, særlig peroksidradikaler, som over tilsvarende mekanismer av kjedeforlengelse og kjedeforgrening viderefører den radikaliske nedbrytningen og oksidasjonen.
For å forhindre dette tilsettes antioksidanter, hvor disse prinsipielt inndeles i to grupper. Spesielt viktig er radikalfangerne, fortrinnsvis sterisk hindrede fenoler, som på den ene siden ved overføring av et hydrogenradikal fanger opp radikaler, hvorved det fra fenolen dannes et stabilisert fenolradikal, og på den andre siden ved tilsetning av dette således stabiliserte fenolradikalet til et andre radikal, så fanges dette ytterligere opp. Denne gruppen betegnes som primære antioksidanter.
Videre anvendes de såkalte sekundære antioksidantene, som direkte reduserer hydroperoksidgrupper under reduksjon, uten at det derved igjen dannes radikaler. Til denne gruppen hører som typiske representanter fosfitter og organiske sulfider, særlig tioester (Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 3. Ausgabe (1989)).
Generelt anvendes et system av forskjellige stabilisatorer med det mål å komme frem til en synergistisk effekt, selv om dette ikke er absolutt påkrevd. For polyamid er for tiden den mest anvendte ikke-fargende antioksidanten Irganox 1098 fra Ciba, en dimer fenol med følgende formel:
En videre kjent antioksidant for polyamid er Irganox 254:
En oversikt over forskjellige antioksidanter finnes f.eks. i Gachter/Muller "Kunststoffadditive", 3. Aufl. 1990, Hanser Verlag Munchen Wien.
Anvendelsen av en sterisk hindret fenol med formel I
i en kombinasjon med tioestere og fosfitter som aldringsbeskyttelsesmidler for ko-og terpolymerer av styren er beskrevet i DE 197 50 747. Fra EP 669 376 Al er det kjent en stabilisatorblanding av to sterisk hindrede fenoler, som også skal være anvendelige for polyamider og kopolyamider. Det eneste eksemplet viser til stabiliseringen av akrylnitril-butadien-styren-terpolymer med en blanding av
(midlere molekylvekt 600-700)
Selv om det allerede er kjent en rekke antioksidanter for polyamider, er det videre et behov for å komme frem til forbedrede stabilisatorer som er spesielt mer virksomme og kostnadsgunstige. Formålet med den foreliggende oppfinnelsen er å tilveiebringe forbedrede additiver.
Overraskende ble det nå funnet at en sterisk hindret fenol med formel I:
med n = 1-5, som eneste primære antioksidant for polyamider viser en vesentlig forbedret antioksidantvirkning overfor de tradisjonelle antioksidantene.
Løsningen på oppgaven er derfor sammensetninger som inneholder et polyamid og en forbindelse av formel I som eneste primære antioksidant.
Totalt anvendes 0,01-5 vekt%, fortrinnsvis 0,1-3 vekt% av forbindelsen, relatert til polymeren.
Forbindelsen med formel I er oppnåelig under markedsnavnet RALOX<®>LC fra firma Raschig GmbH, Ludwigshafen. RALOX<®>LC (CAS nr. 68610-51-5 butylert reaksjonsprodukt av p-kresol og disyklopentadien) fremstilles ved Friedel-Craft-reaksjonen av p-kresol og trisyklo-[5.2.1.0]-dekadien i et molforhold på 10:1 til 1:5 og påfølgende omsetning med isobuten eller tert.-butanol eller tert.-butylklorid.
Produktet er en blanding av oligomerene med n = 1-5.
Alt etter molforhold mellom utgangsproduktene og blandingsforhold av "n" innehar forbindelsene et smeltepunkt mellom 70 og 140°C og en midlere molvekt på 600-800 g/mol. De utmerker seg ved tung fordampelighet, god kompatibilitet, lav migrasjon og høy ekstraksjonsbestandighet.
Som polyamider anvendes polyamider og kopolyamider som er avledet fra diaminer og di karboksyl syrer eller de tilsvarende laktamer, som polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 6/8, polyamid 6/12, polyamid 4/6, polyamid 11, polyamid 12. Videre er aromatisk polyamid avledet fra m-xylen, diamin og adipinsyre, polyamider, fremstilt fra heksametylendiamin og iso- og/eller tereftal-syre og eventuelt en elastomer som modifikasjonsmiddel, f.eks. poly-2,4,4-trimetyl-heksametylentereftalamid, poly-m-fenylen-isoftalamid, blokk-kopolymerer av de forestående nevnte polyamider med polyolefiner, olefin-kopolymerer, ionomerer eller termisk bundne eller podede elastomerer, eller med polyeter, som f.eks. med polyetylenglykol, polypropylenglykol eller polytetrametylenglykol, videre med EPDM eller ABS modifiserte polyamider eller kopolyamider samt under bearbeidingen av kondenserte polyamider ("RIM-polyamidsystemer").
De oppfinneriske massene av de ovennevnte termoplastene stabilisert mot farging samt termisk og oksiderende nedbrytning kan fremstilles som følger: Plastgranulatet og den fenoliske antioksidanten blandes med hverandre ved romtemperatur f.eks. i en roterende tønnebåndblander og ekstruderes over en synkron dobbeltskrueelter ved plaststoffets smeltetemperatur. Smeiten blir etter ekstruderingen i vannbad kjølt, granulert og tørket. Det således fremstilte halvfabrikatproduktet kan produseres på vanlig måte uten ytterligere stabilisering.
I ønsket tilfelle kan også ytterligere vanlige tilsetningsstoffer tilsettes, som sekundære antioksidanter, UV-absorbansmidler og lysbeskyttelsesmidler, metalldeaktivatorer, fyllstoffer og forsterkningsmidler, myknere, glidemidler, emulgatorer, pigmenter, optiske hvittingsmidler, flammebeskyttelsesmidler, antistatiske midler og/eller drivmidler.
Som sekundære antioksidanter kan anvendes:
1.1 Alkyltiometylfenoler:
f.eks.
- 2,4-di-oktyltiometyl-6-tert-butylfenol
- 2,4-di-oktyltiometyl-6-metylfenol
- 2,4-di-oktyltiometyl-6-etylfenol
- 2,6-di-dodecyltiometyl-4-nonylfenol
1.2 Hydroksvlert tiodifenyleter:
f.eks.
- 2,2'-tio-bis-(6-tert-butyl-4-metylfenol)
- 2,2'-tio-bis-(4-oktylfenol) - 4,4'-tio-bis-(6-tert-butyl-3-metylfenol)
- 4,4'-tio-bis-(6-tert-butyl-2-metylfenol)
- 4,4'-tio-bis-(3,6-di-sek.-amylfenol)
- 4,4'-bis-(2,6-dimetyl-4-hydroksyfenyl)-disulfid
1.3 Fosfitter og fosfonitter
f.eks.
- Trifenylfosfitt
- Difenylalkylfosfitter
- Fenyldialkylfosfitter
- Tris-(nonylfenyl)-fosfitt
- Trilaurylfosfitt
- Trioktadecylfosfitt
- Distearyl-pentaerytrittdifosfitt
- Tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)-fosfitt
- Diisodecylpentaerytritt-difosfitt
- Bis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-pentaerytrittdifosfitt
- Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-metylfenyl)-pentaerytrittdifosfitt
- Bis-isodecyloksy-pentaerytrittdifosfitt
- Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)-pentaerytrittdifosfitt - Bis-(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)-pentaerytrittdifosfitt - Tristearyl-sorbit-trifosfitt - Tetrakis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonitt - 6-isooktyloksy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioksafosfosin - 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioksafosfosin - Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)-metylfosfitt
- Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)-etylfosfitt
1.4 Peroksidforstyrrende forbindelser
f.eks.
- Ester av P-tio-dipropionsyre, f.eks. lauryl-, stearyl-, myristyl- eller tridecylester
- Merkaptobenzimidazol
- Sinksaltet av 2-merkaptobenzimidazol
- Sink-dibutyl-ditiokarbamat
- Dioktadecyldisulfid
- Pentaerytritt-tetrakis-((3-dodecylmerkapto)-propionat
1.5 Pol<y>amidstabilisatorer
f.eks.
- Kobbersalter i kombinasjon med jodider og/eller fosforforbindelser og saltene til toverdig mangan. Oppfinnelsen gjelder således sammensetninger inneholdende et polyamid og 0,01-5 vekt% av en antioksidant referert til totalmassen av polyamid, der en sterisk hindret fenol med formel I
hvor n = 1-5, blir anvendt som eneste primære antioksidasjonsmiddel.
I en annen utførelsesform vedrører oppfinnelsen sammensetninger som definert ovenfor, der 0,1-3 vekt% antioksidant referert til totalmassen av polyamid blir anvendt.
I de følgende eksemplene dokumenteres den oppfinneriske antioksidantens overlegenhet i forhold til midler kjent fra teknikkens stand.
Eksempel 1
Stabilisering av polyamid 6
Den antioksiderende virkningen ble bestemt ved termisk analyse ved hjelp av dynamisk DSC. Metoden beskrives f.eks. i Widmann/Riesen "Thermoanalyse",
Hiithig Buch Verlag Heidelberg, 3. Aufl. 1990, side 63. Det ble anvendt en Mettler DSC20 med automatisk tangentberegning. Oppvarmingshastigheten var 20°C/min., hver prøve hadde en vekt på ca. 10 mg. Resultatene er angitt i tabell 1. Alle prosent-angivelser refererer til vekten.
Fra målverdiene i tabell 1 kan det fastslås at den oppfinneriske Ralox<®>LC er overlegen de til nå vanlige antioksidanter for polyamider (Irganox 1098, Irganox 245...).
Eksempel 2
Ved denne testserien ble virkningen av den oppfinneriske forbindelsen sammen-lignet med stabilisatorer kjent fra EP 699 367. Da det rene 2-(l-metylpentadecyl)-4,6-dimetylfenol ikke er kommersielt oppnåelig, ble blandingen av ca. 80 % fenol og 20 % 2,6-di-tert.-butyl-4-propionsyreoktadecylester solgt under merkenavnet Irganox 1141 fra Ciba for styrenpolymerer anvendt.
Undersøkelsene skjedde på den samme måten som i eksempel 1. Resultatene er angitt i tabell 2.
Det kan fastslås at den oppfinneriske forbindelsen (nr. 10) på overraskende måte så vel overfor kombinasjonen kjent fra EP 699 367 Al (nr. 12) samt overfor Irganox 1141 (nr. 11) har en forbedret antioksiderende virkning. Kombinasjonen har for polyamid sågar en dårligere antioksiderende virkning enn Irganox 1141. Dette er spesielt overraskende fordi det ofte forekommer synergistiske effekter ved kombinasjonen av stabilisatorer.
Claims (2)
1. Sammensetning inneholdende et polyamid og 0,01-5 vekt% av en antioksidant referert til totalmassen av polyamid,
karakterisert vedat en sterisk hindret fenol med formel I
hvor n = 1-5, blir anvendt som eneste primære antioksidasjonsmiddel.
2. Sammensetning ifølge krav 1,
karakterisert vedat 0,1-3 vekt% antioksidant referert til totalmassen av polyamid blir anvendt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10134327A DE10134327A1 (de) | 2001-07-14 | 2001-07-14 | Antioxidantien für Polyamide |
| PCT/EP2002/007718 WO2003008492A1 (de) | 2001-07-14 | 2002-07-11 | Antioxidantien für polyamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20040157L NO20040157L (no) | 2004-03-11 |
| NO330408B1 true NO330408B1 (no) | 2011-04-04 |
Family
ID=7691821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20040157A NO330408B1 (no) | 2001-07-14 | 2004-01-13 | Sammensetning inneholdende et polyamid og en antioksidant der en sterisk hindret fenol blir anvendt som primaert antioksidasjonsmiddel |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7335693B2 (no) |
| EP (1) | EP1412428B1 (no) |
| JP (1) | JP2004535504A (no) |
| KR (1) | KR100831887B1 (no) |
| CN (1) | CN1250623C (no) |
| AT (1) | ATE414123T1 (no) |
| AU (1) | AU2002328874B2 (no) |
| BR (1) | BR0211147A (no) |
| CA (1) | CA2454196A1 (no) |
| DE (2) | DE10134327A1 (no) |
| DK (1) | DK1412428T3 (no) |
| ES (1) | ES2318038T3 (no) |
| HU (1) | HUP0400366A2 (no) |
| MX (1) | MXPA04000292A (no) |
| NO (1) | NO330408B1 (no) |
| PL (1) | PL203810B1 (no) |
| PT (1) | PT1412428E (no) |
| RS (1) | RS2204A (no) |
| RU (1) | RU2307852C9 (no) |
| WO (1) | WO2003008492A1 (no) |
| ZA (1) | ZA200401177B (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7696260B2 (en) * | 2006-03-30 | 2010-04-13 | Dsm Ip Assets B.V. | Cationic compositions and methods of making and using the same |
| US7897552B2 (en) * | 2007-11-30 | 2011-03-01 | Afton Chemical Corporation | Additives and lubricant formulations for improved antioxidant properties |
| US8854733B2 (en) * | 2007-12-28 | 2014-10-07 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Optical lens |
| DE102008001475A1 (de) * | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Phenolharz-aufweisende Polymerzusammensetzung |
| DE102008001470B4 (de) * | 2008-04-30 | 2018-01-04 | Evonik Degussa Gmbh | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines Reaktivpolymers |
| KR101173215B1 (ko) * | 2009-09-10 | 2012-08-13 | 금호석유화학 주식회사 | 신규한 티오 화합물 및 이의 제조방법 |
| DE102010044050A1 (de) | 2010-11-17 | 2012-05-24 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines Prepolymers basierend auf Phenolharzen, Oxazolinen und Epoxiden |
| JP2016084431A (ja) * | 2014-10-28 | 2016-05-19 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂系耐熱性樹脂組成物、塗膜、塗膜板及び耐熱性塗料 |
| CN106916432B (zh) * | 2016-09-01 | 2019-07-19 | 艾特国际有限公司 | 用来稳定聚氧化烯烃聚醚多元醇，防止其氧化降解的方法 |
| CN117511197B (zh) * | 2024-01-05 | 2024-04-16 | 山东祥龙新材料股份有限公司 | 一种耐水解可挤出成型的聚酰胺材料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5379935A (en) * | 1976-12-24 | 1978-07-14 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized synthetic resin composition |
| US4127490A (en) * | 1977-12-05 | 1978-11-28 | Basf Wyandotte Corporation | Fiber finish compositions |
| JPS56152863A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-26 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Synthetic resin composition |
| US4481317A (en) * | 1983-06-07 | 1984-11-06 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Hindered bisphenol diphosphonites and stabilized synthetic resin compositions containing the same |
| US4670492A (en) * | 1983-12-01 | 1987-06-02 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Cyclic bis and tris phosphites and stabilized synthetic resin compositions |
| JPS61113649A (ja) * | 1984-11-07 | 1986-05-31 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 耐光性の改善された高分子材料組成物 |
| US4624679A (en) * | 1985-01-03 | 1986-11-25 | Morton Thiokol, Inc. | Compositions containing antimicorbial agents in combination with stabilizers |
| US4761247A (en) * | 1987-03-06 | 1988-08-02 | Morton Thiokol, Inc. | Phenol-stabilized microbiocidal compositions |
| US5322734A (en) * | 1993-03-22 | 1994-06-21 | Amoco Corporation | Oxidatively-stabilized poly(vinylmethylether) for hot-melt adhesives |
| EP0669367A1 (de) * | 1994-02-24 | 1995-08-30 | Ciba-Geigy Ag | Phenolische Stabilisatormischungen |
| US5670255A (en) * | 1995-01-23 | 1997-09-23 | Ppg Industries, Inc. | Antioxidant compositions for coating substrates, substrates coated with the same and methods for inhibiting the oxidation of such compositions applied to a substrate |
| DE69705998T2 (de) * | 1996-06-11 | 2002-04-04 | Ato Findley Sa | Schmelzklebstoffe auf Basis von Ethylenalkylmethylacrylat und Poly-alpha-Olefinen und ihre Verwendung |
| US6001957A (en) * | 1997-12-23 | 1999-12-14 | General Electric Company | Stabilized polyetherimide resin composition |
| DE19946519A1 (de) * | 1999-09-28 | 2001-08-16 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Stabilisatordispersionen |
| US6353050B1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-03-05 | General Electric Co. | Thermoplastic blend comprising poly(arylene ether) and polyamide |
| DE10058135A1 (de) * | 2000-11-22 | 2002-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Additivdispersionen |
| US8337968B2 (en) * | 2002-09-11 | 2012-12-25 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Radiation sterilized medical devices comprising radiation sensitive polymers |
| US7390579B2 (en) * | 2003-11-25 | 2008-06-24 | Magnequench, Inc. | Coating formulation and application of organic passivation layer onto iron-based rare earth powders |
-
2001
- 2001-07-14 DE DE10134327A patent/DE10134327A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-07-11 JP JP2003514046A patent/JP2004535504A/ja active Pending
- 2002-07-11 HU HU0400366A patent/HUP0400366A2/hu unknown
- 2002-07-11 BR BR0211147-0A patent/BR0211147A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 RU RU2004101639/04A patent/RU2307852C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 AU AU2002328874A patent/AU2002328874B2/en not_active Ceased
- 2002-07-11 RS YUP-22/04A patent/RS2204A/sr unknown
- 2002-07-11 DK DK02764669T patent/DK1412428T3/da active
- 2002-07-11 AT AT02764669T patent/ATE414123T1/de active
- 2002-07-11 CA CA002454196A patent/CA2454196A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-11 CN CNB028141563A patent/CN1250623C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-11 DE DE50213012T patent/DE50213012D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-11 PT PT02764669T patent/PT1412428E/pt unknown
- 2002-07-11 US US10/483,262 patent/US7335693B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-11 KR KR1020047000543A patent/KR100831887B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-07-11 MX MXPA04000292A patent/MXPA04000292A/es active IP Right Grant
- 2002-07-11 ES ES02764669T patent/ES2318038T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-11 WO PCT/EP2002/007718 patent/WO2003008492A1/de active Application Filing
- 2002-07-11 EP EP02764669A patent/EP1412428B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-11 PL PL365205A patent/PL203810B1/pl not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-01-13 NO NO20040157A patent/NO330408B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-02-13 ZA ZA200401177A patent/ZA200401177B/en unknown
-
2007
- 2007-10-30 US US11/929,224 patent/US20080119594A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1412428B1 (de) | 2008-11-12 |
| US20080119594A1 (en) | 2008-05-22 |
| ATE414123T1 (de) | 2008-11-15 |
| PL365205A1 (en) | 2004-12-27 |
| PT1412428E (pt) | 2009-02-02 |
| CN1527862A (zh) | 2004-09-08 |
| NO20040157L (no) | 2004-03-11 |
| MXPA04000292A (es) | 2004-05-04 |
| RU2307852C9 (ru) | 2008-07-20 |
| EP1412428A1 (de) | 2004-04-28 |
| US7335693B2 (en) | 2008-02-26 |
| KR20040024584A (ko) | 2004-03-20 |
| DE50213012D1 (de) | 2008-12-24 |
| RU2307852C2 (ru) | 2007-10-10 |
| DK1412428T3 (da) | 2009-03-02 |
| ES2318038T3 (es) | 2009-05-01 |
| PL203810B1 (pl) | 2009-11-30 |
| US20040192821A1 (en) | 2004-09-30 |
| ZA200401177B (en) | 2004-10-29 |
| KR100831887B1 (ko) | 2008-05-23 |
| CA2454196A1 (en) | 2003-01-30 |
| AU2002328874B2 (en) | 2007-01-11 |
| RU2004101639A (ru) | 2005-06-27 |
| CN1250623C (zh) | 2006-04-12 |
| DE10134327A1 (de) | 2002-02-28 |
| HUP0400366A2 (en) | 2004-12-28 |
| RS2204A (en) | 2007-02-05 |
| JP2004535504A (ja) | 2004-11-25 |
| WO2003008492A1 (de) | 2003-01-30 |
| BR0211147A (pt) | 2004-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20080119594A1 (en) | Antioxidants for polyamides | |
| WO2010014790A1 (en) | Heat resistant thermoplastic articles | |
| US4829110A (en) | Stabilized compositions based on alpha-olefin polymers | |
| EP3201274B1 (en) | Thermoplastic polymer composition having improved mechanical properties | |
| EP1129133B1 (en) | Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and thioethers | |
| EP1253169B1 (en) | Degradation inhibitor for resin material, chlorine water-resistant resin composition and method for inhibiting degradation | |
| US3370036A (en) | Stabilization of polymers with uv stabilizers and antioxidants | |
| US11845836B2 (en) | Cross-linked plastomers as a replacement for rubber | |
| JP2016537471A (ja) | ポリカーボネート含有組成物 | |
| EP0610155A1 (en) | Stabilized polyamide compositions | |
| EP0729488A1 (en) | Polyketone polymer composition | |
| US3477972A (en) | Polyisobutylene oxide stabilized with combinations comprising a phenol and a metal dithiocarbamate | |
| JP3549670B2 (ja) | ポリオレフィン押出成形体 | |
| US20100041830A1 (en) | Toughened polyamide compositions | |
| JPH04239049A (ja) | アセタール単独重合体組成物 | |
| US20130289148A1 (en) | Toughened polyamide compositions | |
| JPH0228255A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH07137076A (ja) | 耐熱性の改良された射出成形品 | |
| JPH11227020A (ja) | 架橋ポリオレフィン管 | |
| JP2640368C (no) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |