JPH02169646A - 安定化ポリエチレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、安定化ポリエチレン組成物に関し、特に元素
の周期表の第＋Ｖ、Ｖ又はｖＩ族に属する少なくとも一
つの遷移金属から成る触媒残留物を含む安定化ポリエチ
レン組成物に関するものである。本発明に係る組成物は
、向上した色と、着色に対する向上した抵抗性を有する
。本発明はまた、安定化ポリエチレン組成物の色及び着
色に対する抵抗性を向上する方法に関するものである。

（従来の技術と発明が解決しようとする課題）酸性触媒
残留物を含むポリエチレンは、反応工程及びポリオレフ
ィン類を完成品に加工する間に使用される熱機械的装置
を腐蝕する傾向がある。中和剤、特にステアリン酸カル
シウムの様゛な塩基性化合物は、組成物の腐蝕性を削減
する為に、この様なポリオレフィン類に混合して良い。

これらの中和剤は、ボリオレフィン類の腐蝕性の問題を
削減出来るけれども、他の問題を引き起こすに違いない
。

例えば、最も普通に使用される中和剤の幾つか、特にス
テアリン酸カルシウムは、これらを含むポリオレフィン
類が、これらに接触される食品類に不快な味を与える傾
向がある不都合を有する。

ポリエチレンはまた、ベレット又は完成品に熱機械的に
変換する間に、分解することも公知である。この様な分
解は、ポリオレフィン類の色の劣化として現れる傾向が
ある。この問題を緩和する為に、酸化防止剤が、ポリオ
レフィン類に普通混合される。特に、ポリオレフィン類
に使用される効果的酸化防止剤は、立体障害フェノール
性酸化防止剤である。不幸なことに、チタン、バナジウ
ム、クロム又はジルコニウムの様な遷移金属から成る触
媒残留物を含むポリオレフィン類は、フェノール型酸化
防止剤で安定化される場合、望ましく無い着色をされる
傾向がある。

米国特許第３．９２３．７６０号公報には、ポリオレフ
ィン類を処理する方法を開示しており、触媒残留物は、
ポリオレフィン類の色を向上する為にバナジウムを含む
。この方法は、先ず熔融状態のポリオレフィン類を２〜
４個の炭素原子を有するアルカノールと接触させ、次い
で蒸発により総てのアルカノールを除去することから成
る。アルカノールでの処理は、周期表の第１又はＩＩ族
の金属の酸化物、又は水酸化物、又は炭酸塩の存在下に
実施されて良い。この方法は、総てのアルコールを除去
する必要がある理由で、実際的に困難性がある。例えば
、特別の脱ガス部を有するエキストルーダ−の使用を必
要とする。この特許によると、安定化剤と酸化防止剤の
様な添加物は、どの方法においても脱色に作用するよう
に思われないが、測定された色は、この様な添加物があ
°る場合、良好でないようである。

欧州特許出願第ＨＰ　２０６，４１３号公報には、フェ
ノール性酸化防止剤と極端に削減された量の少なくとも
一つの亜鉛又はアルミニウム化合物を含む有機重合体に
体する安定化システムを開示している。亜鉛又はアルミ
ニウム化合物の量は、フェノール性酸化防止剤に関する
金属として表して、百万部当たり５０〜１０．０００重
量部（ｐｐｍ）である。好適には、亜鉛又はアルミニウ
ム化合物の量は、１００〜ｓ、　ｏｏ。

ｐｐｍである。重合体に使用される安定化剤の童は、ｏ
、　ｏｏｓ〜１０％重量、好適には０．Ｏ１〜４％重Ｍ
である。欧州特許出願公報には、フェノール性酸化防止
剤に関する金属として表して、１０、０００ｐｐｍを越
える量で亜鉛又はアルミニウム化合物を使用することは
、一般的に、安定化活性に消極的な効果を与え、減少さ
せる傾向があり、時には、フェノール性酸化防止剤のみ
を使用することにより得られるより低いレヘルまで減少
させる。

日本特許出願昭和４７−６７５４２号、特公昭４９−２
７５３７号で公告された公報には、帯電防止ポリオレフ
ィンを付与する問題を記載している。特許請求されてい
る方法は、ポリオレフィンに、周期表第１Ｉ族の金属の
カルボン酸塩、炭酸塩及び酸化物から選択される少なく
とも２つの異なる化合物を添加することから成る。対照
化合物として、実施例９に、ポリエチレン、１，　ＱＯ
Ｏｐｐｓのフェノール型酸化防止剤及び２．０００ｐｐ
ｍの酸化亜鉛から成る組成物を開示している。

周期表第＋Ｖ、　Ｖ又はＶＩ族に属する少なくとも一つ
の遷移金属から成る触媒残留物を含む安定化ポリエチレ
ン組成物の色及び着色抵抗性が、ポリエチレン組成物中
にフェノール型酸化防止剤と比較的に小さい範囲に収ま
る量の酸化亜鉛の混合により、驚く程に向上され得るこ
とが突き止められるに至った。

それ故、本発明によると、元素の周期表の第１Ｖ、　Ｖ
又はＶｌ族に属する少なくとも一つの遷移金属から成る
触媒残留物を含むポリエチレン組成物において、 （Ａ）ポリエチレン （Ｂ）組成物の総重量に基づいて１００ｐｐｍ〜２．０
００ｐｐｍ重量のフェノール型の酸化防止剤、及び （Ｃ）組成物の総重量に基づいて１００１００ｐｐ、　
０００未満ｐｐＪｒ量の酸化亜鉛から成り、かつ実質的
にステアリン酸カルシウムを含まないことを特徴とする
安定化ポリエチレン組成物が提供される。

本発明は、元素の周期表の第１Ｖ、　Ｖ又はＶ！族に属
する少な（とも一つの遷移金属から成る触媒残留物を含
むポリエチレンの色及び着色効果に対する抵抗性を向上
する方法において、組成物は、 （ａ）組成物の総重量に基づいて１００１００ｐｐ、　
Ｇｏ。

ｐｐｍ重量のフェノール型の一つ又はそれ以上の酸化防
止剤、及び （ｂ）組成物の総重量に基づいてｔｏｏｐｐ＊〜２．０
００未満ｐｐｍ重量の酸化亜鉛 カ、実質的にステアリン酸カルシウムを含ｔないでポリ
エチレン中に混合することを特徴とする方法を包含する
。

少なくとも一つの遷移金属から成る触媒残留物を含むポ
リエチレンは公知である。これらは、チーグラー−ナツ
タ型の触媒システム又は熱処理により活性化された酸化
クロムに基づく触媒を使用して製造したエチレンのホモ
ポリマー又は共重合体であって良い。ポリエチレンは、
どの公知方法、即ち、ガス相、溶液又は懸濁における重
合により製造され得る。好適には、ポリエチレンは、エ
チレンのホモポリマｉ、又は３〜１２個の炭素原子を有
する一つ又はそれ以上のα−オレフィン、好適にはｌ−
ブテン、１−ヘキセン、ｌ−オクテン及び４−メチル−
１−ヘンテンから選択されるα−オレフィンとの共重合
体である。本発明は、高密度ポリエチレン、線状低密度
ポリオレフィン及び極低密度ポリエチレンに特に適して
いることが突き゛止められている。

ポリエチレンは、一般的に、チタン、バナジウム、ジル
コニウム、及びクロムから成る群から選択される遷移金
属を含む触媒残留物を含むであろう。ポリエチレン中の
遷移金属の重′！１１濃度は、一般的に、ｌ〜ｌｏｏｐ
ｐｍ、更に特別に２〜５０ｐｐｍである。触媒残留物は
、更に塩素又は臭素の様なハロゲンも含んで良い。ハロ
ゲンが存在する場合、ハロゲン含量は、般的に、１０〜
５ｏｏｐｐ■、更に特別には５０〜２００ｐｐ■である
。

本発明による組成物は、１００〜２．０００１）ｐｍ（
７）フェノール型の酸化防止剤を含む。好適には、酸化
防止剤の量は、１１００＝１０００ｐｐテある。

この様な酸化防止剤は、しばしば「長期酸化防止剤」と
称せられ、ポリエチレン組成物は、その全耐用年数の間
、酸化効果に対して適切に保護されることが保証される
。フェノール型酸化防止剤は周知であり、例えば、１．
３．５トリス（３°、５°−ジ−ターシャリ−ブチル−
４゛−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ドリメチル
ベンゼン、　１．３．５−　）リス（４゛−ターシャリ
−ブチル−５′−ヒドロキシ−２，６−ジ゛メチルベン
ジル）イソシアヌレート、１．３．５−　）リス（３’
、５“−ジ−ターシャリ−ブチル−４゛−ヒドロキシベ
ンジル）インシアヌレート、ペンタエリスリチル−テト
ラキス−３−（３°、５°−ジ−ターシャル−ブチル−
４°−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２．２’
−ジ（３，５−ジ−ターシャル−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル−３−プロピオネート）チオジ−エタン、オ
クタデシル−３−（３’　、　５°−ジ−ターシャル−
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
カルシウム−モノエチル−３，５−ジ−ターシャル−フ
チルー４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２、Ｓ−
ジスチリルノニルフェノール、４．４″−チオビス（３
−メチル−６−ターシャルブチルフェノール）、１．１
．３−　）リス（２′−メチル−４°−ヒドロキシ−５
°−ターシャル−ブチルフェノール）ブタン、及び２．
６−ジ−ターシャル−ブチルパラクレゾールを含む。

酸化亜鉛°は、好適には、比較的に純粋であり、かつ例
えば９６％以上、好適には９８％以上の純度を有し、最
も好適には酸化亜鉛は９９．５％以上の純度である。酸
化亜鉛は、Ｏ，０５〜２．０μ履、好適には０．１〜１
．０μ階の重量平均直径を有する粉末として使用される
。これらの粒子は、１〜２０ｍ”／ｇノ特定表面積（Ｂ
、　Ｅ、　Ｔ、　’）と、０．２〜１、０ｇ／ｃ■３の
見掛嵩密度を有して良い。便宜的には、製薬指標標準に
一致する酸化亜鉛は、使用されて良い。

驚くべきことに、酸化亜鉛を、遷移金属から成る触媒残
留物を含みかつフェノール型の酸化防止剤で安定化され
るポリエチレンに添加することにより達成される色と着
色抵抗性の向上が、酸化亜鉛の量が比較的に狭い範囲内
にある場合にのみ達成される。酸化亜鉛の量は、２．０
００ｐｐｍ未満でなければならず、その理由は、この濃
度及びそれ以上において、求められる性質の均衡は、最
早達成されないからである。特に、組成物から形成され
たフィルムの最適性質は、損なわれるに違いない。

好適には、本発明による組成物に使用される酸化亜鉛の
最大量は、約１７（１０ｐｐｍであり、好適には１５０
０ｐｐｍ以下である。更に、若し酸化亜鉛の量が小さす
ぎるならば、色の目にみえる向上は、観察されないだろ
う。それ故、酸化亜鉛は、例えば中和剤又は帯電防止剤
としてポリオレフィン組成物に包含されて良いと示唆さ
れているけれども、フェノール型酸化防止剤で安定化さ
れたポリエチレンの色と着色抵抗性が、狭い規定内で酸
化亜鉛を添加することにより向上され得ることは全（予
期されないことである。本発明による組成物は、高度の
白色を有し、かつその有効寿命を通して顕著な着色効果
に対する抵抗性を保持する。従って、組成物は、安定化
出来、かっ唯２つの添加、即ちフェノール性酸化防止剤
と少量の酸化亜鉛の使用により向上されたこれらの色と
着色抵抗性を有する。組成物はまた、酸性触媒残留物の
可能的腐食効果を削減する為に七分に中和される。

驚くべきことに、成る種の他の中和剤の含有は、組成物
の色に、特にその白色を減少しかつ時と共に着色抵抗性
を弱めることにより逆に作用することがあることが分か
った。特にこの種の作用は、中和剤として普通に使用さ
れるステアリン酸カルシウムにおいて観察された。本発
明による組成物は、実質的にステアリン酸カルシウムを
含まない。

ポリエチレンの色に逆に作用出来る他の添加物は、出来
れば避けるべきである。組成物はまた、ポリエチレンと
接触される食品の味に作用出来る添加物も含むべきでな
い。従って、本発明による組成物中に、亜鉛、カルシウ
ム、カドミウム、゛バリウム、又は鉛の様す元素周期表
の第１！族の金属の高カルボン酸のどのエステルも、含
有されることを避けるのが望ましい。高カルボン酸は、
少なくトム１０個の炭素原子を有するものである。本発
明による組成物の性質に逆作用しない為に、酸化亜鉛以
外の第１１族のどの炭酸塩又は酸化物も含まないことが
好ましい。

本発明は、色と着色効果に対する抵抗性を向上した安定
化ポリエチレン組成物を付与することを可能にする利点
を有し、かつ食品応用への使用に適し、かつ酸化亜鉛と
フェノール性酸化防止剤の規定量以上の必要無しに十分
に中和されるものである。事実上記の様に、この様な組
成物に普通に使用される金属カルボン酸塩の様な成る種
の添加物を避けるのが好ましい。しかしながら、意図さ
れる応用に拠り、組成物に成る種の他の添加物を含むこ
とが望ましいことがあるであろう。例えば、組成物は、
（ａ）ベンゾフェノン、立体的障害アミン類、ニッケル
錯体類、オキジアミド類、安息香酸塩又はベンゾトリア
ゾール類の様な紫外線安定化剤、（ｂ）エトキシ化ター
シャリアミン類、グリコールモノステアレート又はグリ
セライドの様な帯電防止剤、（ｃ）ポリエチレン組成物
の熱機械的加工と成形の間に特に作用し、リン化合物又
は硫黄化合物の様な「プロセス酸化防止剤」として一般
的に公知の酸化防止剤、（ｄ）アミド類の様な滑剤、（
ｒ）難燃剤、（ｇ）成核剤、及び（ｈ）チオエステル類
の様な「相乗的酸化防止剤」として普通に公知の化合物
を含んで良い。必要ならば、本発明による架橋性組成物
が、有機過酸化物又はヒドロペルオキシド類又はアゾ基
を有する化合物の様な遊離ラジカル発生剤を混合するこ
とにより調製可能である。シリカ、タルク又は酸化チタ
ンの様な充填剤もまた、本発明による組成物に含ませ得
る。

本発明による組成物は、実質的にステアリン酸カルシウ
ムを含まず、好適には周期表の第１１族の金属の他のカ
ルボン酸塩も含まない。しかし、成る種の充填剤は、ス
テアリン酸亜鉛の様な金属カルボン酸塩で被覆されて良
い。好適にはこの様な被覆充填剤の使用を避けるのが好
ましいけれども、容認出来ない範囲まで組成物の性質に
逆効果を与えないと言う条件下に、これらは、本発明に
よる組成物に使用され得る。

本発明による組成物は、ポリオレフィン中に添加物を混
合する公知技術と装置を使用して調製することが出来る
。フェノール型酸化防止剤と酸化亜鉛は、同時に又は順
次的に添加されて良い。若し順次的に添加されるな１ら
ば、どちらを先に添加するかは重要でない。

適切には親練りが調製され、これにフェ／−ル型酸化防
止剤と酸化亜鉛を比較的に高い濃度でポリオレフィンに
混合され、次いでこの親練りをポリエチレンと練る。好
適には、親練りを形成する為に使用されるポリオレフィ
ンは、親練りが練り込まれるポリエチレンと同じもので
ある。若し使用されるならば、他の添加物も親練り中に
混合されて良い。本発明によるポリエチレン組成物を製
造する簡単な方法は、粉末状又はペレット状のポリエチ
レンを、酸化亜鉛及びフェノール型酸化防止剤と、ポリ
エチレンが熔融する温度以下で乾式混合され、次いで得
られた混合物を、・融点と同じ又はそれ以上の温度でベ
レット又は完成品へ熱成形することから成る。熱成形方
法は、重合体がその融点以上に加熱され、次いで成形さ
れるどの方法で良（、例えば、圧縮成形、射出成形、吹
込成形、回転成形、押出し又はインフレート法であって
良い。組成物は、成形品、パイプ及びフィルムの様な完
成品に成形され得る。組成物は、特にフィルムノ製造に
適しかつ特別に吹込みバブル法により製造されるフィル
ムの製造に適している。

亀■亙 本発明による組成物の色は、標準試験方法ＡＳＴＭ　Ｅ
　３１３−７３を使用して決定出来、この方法は、例え
ば、［ハンターラブＤ　２５−Ｍ９Ｊの様な比色計を使
用している。白色指数（ｗｌ）の値は、大きな製品はど
白い製品である。

ｌ墓里亙 熱機械的成形工程の間に腐蝕を引き起こすポリオレフィ
ン組成物の傾向は、直方体成形を使用して評価出来、こ
の直方体の下部面は、１６５ｍ５ノ長さ、１２０ｍｍの
幅及び０．２１の厚さの取り外し可能なスチール板から
成る。腐蝕試験は、熔融状態で型中のポリオレフィン組
成物を３００℃で３０分保持することから成る。

この期間の終わりにおいて、型を常温まで冷却し、ポリ
オレフィン組成物を型から取り出し、スチール板を回収
し、この回収スチール板を２４時間大気に露出される。

引き続き、板の腐蝕を、試験の間にスチール板に現れた
腐蝕点の数と大きさをより大きな又はより小さな範囲ま
で腐蝕しておいた一連の標準板と比較することにより評
価される。

（実施例） 本発明を次の実施例により説明する。

１〜４　び比　俳５〜７ 本発明による４つのポリエチレン組成物を、線状低密度
ポリエチレン、酸化亜鉛、及びフェ／−ル型酸イヒ防止
剤を共に混合すること、により調製した。

使用した線状低密度ポリエチレンは、商品名「イノペッ
クス　ＬＬ　０２０９　ＡＰＪの基にＢＰケミカルズ社
により販売され市場で入手可能なＬＬＤＰＥ粉末であっ
た［イノへ・ノクス（ＩＮＮＯＶＥＸ）は登録商標であ
る〕。ポリマーは０．９１８５／ａｍ’の密度、１．０
ｇ７１０分のメルトフローインデックス（１９０℃、２
．１６ｋｇ）、１６ｐｐｔａのチタン含量、及びｌｌ５
ｐｐｍの塩素含ｍを存した。

酸化亜鉛は、９９．８重量％の純度を有し、０．５μ■
の重量平均直径、３ｍ”／ｇの比表面積（ＢＥＴ）、及
び０．４５ｇ／ｃｍ’の見掛嵩密度を有する粒状形態の
ものであった。

フェノール型の酸化防止剤は、［イルガノックス　ｌ０
ＩＯＪの商品名でチバガイギー社（スイス）により販売
されるペンタエリスリチルテトラキス［３−（３’　、
　５°−ジ−ターシャリ　ブチル−４°−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］であった［イルガノックス（
ＩＲＧＡＮＯＸ）は登録商標である］。

組成物はまた、［イルガホス　Ｐ−ＥＰＱＪの商品名で
チバガイギー社（スイス）により販売されるテトラキス
（２”、４″−ジターシャルーブチルフェニル）−４，
４’−ビーフェニレンージホスホナイト単独又は商品名
「イルガホス　１６６」でチバガイギー社により販売さ
れるトリス（２°、４°−ジターシャループチルフェニ
ル）ホスファイトと共に含有していた［イルガホス（Ｉ
ＲＧＡＦＯ３）は登録商標であるコ。

ポリエチレンに混合した添加物の１は、第１表にしめい
である。均一混合物は、ドイツのウニルナ−社により販
売される二軸スクリュー　ウニルナ−５３ＺＳＫ−押出
機を使用してベレットに形成した。スクリュー速度は１
５０ｒｐｍであり、かっ押出機は約２００”Ｃの温度で
操作された。

ベレットを使用して組成物の腐蝕と色を測定した。［ピ
リオンＢＨ８Ｏ−５０Ｊ射出成形機を使用してベレット
から調製した２ＩＩ−厚さのプラークを使用して色を評
価した。前記色測定技術を使用して初期白色指数（ｉｌ
ｏ）のみならず、８０℃で４０日後、及び２３℃で３ケ
月後の白色指数も決定した。結果を第２表に示す。

前記腐蝕測定技術を使用して組成物の腐蝕性を評価した
。本発明による総ての組成物は、極度に低いレベルの腐
蝕を表し、引き続いて十分な中和が考慮された。

例えば、実施例１．３及び４は、酸化亜鉛をステアリン
酸カルシウムに置き換える以外は繰り返された。これら
の比較組成物の実施例５．６及び７もまた低いレベルの
腐蝕を示したが、第２表に示す様により低い初期白色指
数（ｆｌｏ）を示した。比較組成物は、更に、より着色
する傾向があった。

第１人：組成物に使用された添加物の重ｆｆｉ工又ム二
組成物の白色指数 ポリエチレン組成物を、使用された線状低密度ポリエチ
レンが、１３ｐｐｍのチタンと９３ｐｐ１１の塩素を含
有した以外は、実施例２に記載の様にして調製した。初
期白色指数と、８０”Ｃで異なる期間及び２３℃で２ケ
月後の白色指数の測定結果を第４表に示す。組成物は極
端に低い腐蝕レベルを示した。

比較の為に、３つの比較組成物を調製した（比較実施例
９．１０及び１１）。使用された添加物及びポリエチレ
ン中のこれらの含有量を第３表に示す。比較実施例９は
、酸化亜鉛をステアリン酸カルシウムに交換した以外は
、実施例８と同じであった。比較実施例１Ｏにおいて、
酸化亜鉛を水酸化カルシウムに置き換え、比較実施例１
１において５０％の酸化亜鉛をステアリン酸カルシウム
に置き換えた。これらの比較組成物はまた、極端に低い
腐蝕レベルを示したが、第４表に示した白色指数は、本
発明による組成物は最も高い白色値を有したことを示し
ている。実施例８と比較例１１から、酸化亜鉛をステア
リン酸カルシウムで置き換えた部分は、組成物の白色を
減少することが明らかである。

Ｉ土ム二組成物の白イ数 ３つのポリエチレン組成物を、ポリエチレン中に含めた
添加物の量を変えた以外は、実質的に実施例１〜４に記
載と同じにして調製した。第５表は、組成物の総重量に
基づき添加物の重１％としての濃度を示しており、かつ
また各々の組成物の初期白色指数の測定結果と、実施例
１３と１４に対して８０℃にて４０日後の白色指数（ｆ
ｌｏ）を示している。総ての組成物は、高い初期白色指
数を有し１．かつ実施例１３と１４の結果は、組成物が
着色に対して良好な抵抗性を有したことを実証している
。

１５と１６　　び比　　１７ ３つのポリエチレン組成物を、ポリエチレン中に含めた
添加物の量を変えた以外は、実施例１〜４に記載と同じ
にして調製した。第６表は、組成物の総組１に基づき添
加物の市■％とじての濃度を示している。比較例１７に
おいて、酸化亜鉛の１ハは０．２０％（即ち、２０００
ｐ　ｐ　ｍ　）であった。

各々の組成物の初期白色指数（Ｔｌｏ）は、第６表に示
してあり、その結果は、２０００ｐｐｍの酸化亜鉛を含
む比較組成物の初期白色指数が、各々ＳＯＯｐｐｍと１
５００ｐｐｍを含む実施例１５と１６の組成物の初期白
色指数より極めて低かったことを示している。

壓旦ム二組成物に使用した添加物の重量％と白色指数ｍ
６ム二組成物に使用した添加物の重ｆＩｔ％と白色指数
本発明による４つのポリエチレン組成物と３つの比較組
成物を、組成物がイルガノックス１０１０ノｏ、ｏ２ｆ
ｉｆｔ％、イルガホスＰ−ＥＰＱ（７）　０．０５重量
％、イルガホス１６ｇの０．０８重量％及び異なる量の
酸化亜鉛を含む以外は、実質的に実施例１〜４に対して
記載したと同じにして調製した。酸化亜鉛の量と各々の
組成物の初期白色指数を第７表に示しである。

結果は、酸化亜鉛力ぐ無い場合（比較実施例１ｇ）初期
白色指数が比較的に低かったことを示している。組成物
が酸化亜鉛の１１００ｐｐ未満含む場合（比較実施例１
９〜２０）、初期白色指数は、酸化亜鉛を使用しなかっ
た場合よヂかに低かった。しかし、酸化亜鉛の１００〜
１１０００ｐｐを含む本発明による組成物（実施例２１
〜２４）は、比較的に高い初期白色指数を有した。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）元素の周期表の第IV、Ｖ又はVI族に属する少なく
   とも一つの遷移金属から成る触媒 残留物を含むポリエチレン組成物におい て、 （Ａ）ポリエチレン （Ｂ）組成物の総重量に基づいて１００ｐｐｍ〜２，０
   ００ｐｐｍ重量のフェノール型の酸化防止剤、及び （Ｃ）組成物の総重量に基づいて１００ｐｐｍ〜２，０
   ００未満ｐｐｍ重量の酸化亜鉛 から成り、かつ 実質的にステアリン酸カルシウムを含まな いことを特徴とする安定化ポリエチレン組 成物。
2. （２）ポリエチレンが、エチレンのホモポリマー、又は
   プロピレン、１−ブテン、４−メチル−ペンテン−１、
   １−ヘキセン及び１−オクテンから成る群から選択され
   る一つ又はそれ 以上のオレフィンとエチレンとの共重合体 である請求項１記載の組成物。
3. （３）ポリエチレンが、高密度ポリエチレ ン、線状低密度ポリエチレン又は極高密度 ポリエチレンである請求項２記載の組成物。
4. （４）触媒残留物が、チタン、バナジウム、ジルコニウ
   ム、又はクロムから成る請求項 １〜４のいずれか１項に記載の組成物。
5. （５）触媒残留物がまた、ハロゲンを含む請求項１〜４
   のいずれか１項に記載の組成物。
6. （６）酸化亜鉛が、９６重量％以上の純度を有し、かつ
   ０．１〜２ミクロンの範囲の集団平均直径を有する粒状
   で存在する請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物
   。
7. （７）フェノール型の酸化防止剤が、１，３，５−トリ
   ス（３’，５’−ジ−ターシャリ−ブチル−４’−ヒド
   ロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
   １，３，５−トリス（４’−ターシャリ−ブチル−５’
   −ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌ
   レート、１，３，５−トリス（３’、５’−ジ−ターシ
   ャリ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
   レート、ペンタエリ スリチル−テトラキス−３−（３’，５’−ジ−ターシ
   ャル−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
   ト、２，２’−ジ−（３，５−ジ−ターシャル−ブチル
   −４−ヒドロキシフェニル−３−プロピオネート）チオ
   ジ−エタン、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−タ
   ーシャル−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
   オネート、カルシ ウム−モノエチル−３，５−ジ−ターシャル−ブチル−
   ４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，５−ジスチ
   リルノニルフェノール、４，４’−チオビス（３−メチ
   ル−６−ターシャルブチルフェノール）、１，１，３−
   トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ター
   シャル−ブチルフェノール）ブタン、及び２，６−ジ−
   ターシャル−ブチルパラクレゾールから成る群から選択
   さ れる請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
8. （８）組成物が、 （Ａ）線状低密度ポリエチレン （Ｂ）１００〜１０００ｐｐｍのフェノール型の酸化防
   止剤、及び （Ｃ）１００〜１５００ｐｐｍ重量の酸化亜鉛から成る
   請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
9. （９）元素の周期表の第IV、Ｖ又はVI族に属する少なく
   とも一つの遷移金属から成る触媒 残留物を含むポリエチレンの色及び着色効 果に対する抵抗性を向上する方法におい て、組成物において、 （ａ）組成物の総重量に基づいて１００ｐｐｍ〜２，０
   ００ｐｐｍ重量のフェノール型の一つ又はそれ以上の酸
   化防止剤、及び （ｂ）組成物の総重量に基づいて１００ｐｐｍ〜２，０
   ００未満ｐｐｍ重量の酸化亜鉛 が、実質的にステアリン酸カルシウムを含 まないでポリエチレン中に混合することを 特徴とする方法。
10. （１０）ポリエチレンが、粉末状又はペレット状であり
    、かつポリエチレンの融点以下の 温度にて酸化亜鉛と酸化防止剤とを混合さ れ、次いでこの混合物が、ポリエチレンの 融点に等しいか又はそれ以下の温度にてペ レット状に又は完成品に熱成形される請求 項９記載の方法。
11. （１１）熱成形により、向上した色と向上した着色効果
    に対する抵抗性とを有する完成品 の製造において、請求項１記載の組成物の 使用。
12. （１２）完成品がフィルムである請求項１１記載の組成
    物の使用。
13. （１３）フィルムが、吹込みバブル法により製造される
    請求項１２記載の組成物の使用。