PL202986B1 - Spłukiwana toaleta lub umywalka oraz sposób zabezpieczania przed plamami spłukiwanej toalety lub umywalki - Google Patents

Spłukiwana toaleta lub umywalka oraz sposób zabezpieczania przed plamami spłukiwanej toalety lub umywalki

Info

Publication number
PL202986B1
PL202986B1 PL350415A PL35041500A PL202986B1 PL 202986 B1 PL202986 B1 PL 202986B1 PL 350415 A PL350415 A PL 350415A PL 35041500 A PL35041500 A PL 35041500A PL 202986 B1 PL202986 B1 PL 202986B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
silicon
group
functional group
containing functional
stain resistant
Prior art date
Application number
PL350415A
Other languages
English (en)
Other versions
PL350415A1 (en
Inventor
Haruyuki Mizuno
Shigeo Imai
Masashi Miura
Kazuyoshi Iso
Hiroyuki Miyamoto
Takeshi Nishikawa
Shozo Yamamoto
Keisuke Yamamoto
Yoshiyuki Tsukada
Yasunobu Masu
Original Assignee
Inax Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inax Corp filed Critical Inax Corp
Publication of PL350415A1 publication Critical patent/PL350415A1/xx
Publication of PL202986B1 publication Critical patent/PL202986B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/495Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • C04B41/4961Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/82Coating or impregnation with organic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/82Coating or impregnation with organic materials
    • C04B41/84Compounds having one or more carbon-to-metal of carbon-to-silicon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/2092Resistance against biological degradation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sanitary Device For Flush Toilet (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Devices For Post-Treatments, Processing, Supply, Discharge, And Other Processes (AREA)
  • Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)

Description

Opis wynalazku
Dziedzina wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest spłukiwana toaleta lub umywalka oraz sposób zabezpieczania przed plamami spłukiwanej toalety lub umywalki. W szczególności, przedmiotem wynalazku jest spłukiwana toaleta lub umywalka do wielokrotnego zwilżania i suszenia, mająca szkliwioną powierzchnię.
Stan techniki
Wyroby ceramiczne, takie jak spłukiwane toalety, stykają się z ludzkimi odchodami, wodnym roztworem mydła, cieczą czyszczącą, szamponem, kredką do warg, barwnikiem do włosów itd. oraz z wodą podczas ich eksploatowania. W zwią zku z tym na wewnę trznej powierzchni itd. wyrobu ceramicznego utworzona jest warstwa szkliwa, tak aby plamy, takie jak ludzkie odchody, można było łatwo usunąć. Ponadto warstwa szkliwa jest ostatnio poddawana obróbce antybakteryjnej, powodującej reakcję oligodynamiczną, aby uniemożliwić powstawanie osadu i kamienia moczowego na skutek takich plam. Ponadto ludzkie odchody, mydlana ciecz, płyn czyszczący, szampon, barwnik do włosów itd. są wodne. Przywierają do wewnętrznej powierzchni wyrobu ceramicznego wraz z wodą, a następnie wysychają, tworząc plamę. W związku z tym na powierzchnię szkliwioną nakłada się środek hydrofobowy, aby materiały takie nie pozostawały na szkliwionej powierzchni.
Istota wynalazku
Jednakże wyniki doświadczeń przeprowadzone przez wynalazców wykazują, że plama na wyrobach ceramicznych jest połączeniem grupy hydroksylowej występującej na powierzchni szkliwionej ze składnikami ludzkich odchodów itd., a nie wyschniętymi odchodami ludzkimi itd. pozostającymi na szkliwionej powierzchni. Połączenie grupy hydroksylowej ze składnikami ludzkich odchodów itd. odbywa się przez odwodnienie lub odwodornienie pomiędzy grupą hydroksylową a jonem metalu w wodzie. Spośród takich jonów metali rozpuszczalna krzemionka szczególnie łatwo osadza się jako kwas krzemowy o strukturze sieciowej lub kamień krzemowy.
Zgodnie z wynikami przeprowadzonych przez wynalazców badań wody użytkowe i wody mineralne, które są otrzymywane w całej Japonii i zwykle są traktowane jako nie zawierające kamienia, w rzeczywistości w każdym wypadku zawierają około 10 ppm rozpuszczalnej krzemionki, jak podano w nastę pują cych tablicach 1-4.
T a b l i c a 1
Nr Klasyfikacja Maksimum Minimum Średnio
1 2 3 4 5
1 Woda użytkowa 23 12 16
2 Woda użytkowa 17 12 15
3 Woda użytkowa 16 12 14
4 Woda użytkowa 20 18 19
5 Woda użytkowa 25 18 21
6 Woda użytkowa 16,4
7 Woda użytkowa 38,7
8 Woda mineralna 42,2
9 Woda mineralna 24,7
10 Woda użytkowa 19 15 17
11 Woda użytkowa 18 15 17
12 Woda użytkowa 24 19 22
13 Woda mineralna 12,3 7,8 10,5
14 Woda mineralna 15,3
15 Woda użytkowa 21
16 Woda użytkowa 23
PL 202 986 B1 cd. tablicy 1
1 2 3 4 5
17 Woda użytkowa 14
18 Woda użytkowa 23
19 Woda użytkowa 23
20 Woda użytkowa 21
21 Woda użytkowa 14
22 Woda użytkowa 20
23 Woda użytkowa 16
T a b l i c a 2
Nr Klasyfikacja Maksimum Minimum Średnio
24 Woda użytkowa 20
25 Woda użytkowa 17 9 12
26 Woda użytkowa 17 9 12
27 Woda użytkowa 26 24 25
28 Woda użytkowa 22 19 20
29 Woda użytkowa 21 13 18
30 Woda użytkowa 20 15 16
31 Woda mineralna 32
32 Woda użytkowa 30 25 27,5
33 Woda użytkowa 29,3 24 26,7
34 Woda użytkowa 28,1 21,7 25
35 Woda użytkowa 24 20 21
36 Woda użytkowa 22 16 20
37 Woda mineralna 28,7
38 Woda mineralna 26,9
39 Woda mineralna 15,7 11,5 13,6
40 Woda mineralna 21,9
41 Woda mineralna 5,6
42 Woda mineralna 16
43 Woda mineralna 21,4
44 Woda mineralna 15
45 Woda mineralna 35,1
46 Woda użytkowa 11 10 11
T a b l i c a 3
Nr Klasyfikacja Maksimum Minimum Średnio
1 2 3 4 5
47 Woda użytkowa 11 10 11
48 Woda użytkowa 11 10 11
PL 202 986 B1 cd. tablicy 3
1 2 3 4 5
49 Woda użytkowa 11 11 11
50 Woda mineralna 50,1
51 Woda użytkowa 14
52 Woda użytkowa 11,4
53 Woda mineralna 13,5
54 Woda mineralna 25
55 Woda mineralna 28,2
56 Woda mineralna 22,6
57 Woda mineralna 18,6
58 Woda mineralna 10,7
59 Woda użytkowa 17,2 10,1 13,9
60 Woda użytkowa 17 10,9 14,1
61 Woda użytkowa 22 10 16
62 Woda użytkowa 12 9 11
63 Woda mineralna 7,1
64 Woda użytkowa 15,3 12,9 14,1
65 Woda użytkowa 18,1 13,3 15
66 Woda użytkowa 31 21,6 26
67 Woda użytkowa 27 7,8 12,3
68 Woda użytkowa 15,4 13,5 14,7
69 Woda użytkowa 35,6 22,8 29,2
T a b l i c a 4
Nr Klasyfikacja Maksimum Minimum Średnio
70 Woda mineralna 54,2
71 Woda mineralna 67,2 52,2 64,2
72 Woda użytkowa 59,3 55,3 57,2
73 Woda użytkowa 62,6 57,4 59,4
74 Woda użytkowa 56,4 51,2 53,2
75 Woda użytkowa 56,6 53,4 54,7
76 Woda użytkowa 57,8 53,1 54,9
77 Woda mineralna 43,4
78 Woda mineralna 55,9
79 Woda mineralna 50,3
80 Woda użytkowa 108 11 62
81 Woda mineralna 5,3
PL 202 986 B1
Wymieniony wyżej wyrób ceramiczny używany jest z wodą zawierającą dużą ilość jonów metalu, takich jak rozpuszczalna krzemionka, a plamy, np. z ludzkich odchodów, przywierają do tego wyrobu ceramicznego. Trudno jest czyścić taki wyrób ceramiczny.
Celem wynalazku jest opracowanie wyrobu ceramicznego, który podczas eksploatacji jest poddawany działaniu wody i ma dobre zabezpieczenie przed plamami oraz opracowanie sposobu zabezpieczenia wyrobu ceramicznego przed plamami.
Według wynalazku, spłukiwana toaleta lub umywalka, do wielokrotnego zwilżania i suszenia, mająca szkliwioną powierzchnię z występującymi na niej grupami hydroksylowymi oraz warstwę zawierającą czynnik odporny na plamy, charakteryzuje się tym, że czynnik odporny na plamy zawiera (i) grupę funkcjonalną zawierającą krzem o wzorze X-Si-O-, w którym X oznacza C lub O, (ii) terminalną grupę fluorowęglową o wzorze -CnF2n+1, gdzie n jest liczbą naturalną w zakresie
1<n<12, łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem, oraz (iii) terminalną grupę alkilową łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem, przy czym zawierająca krzem grupa funkcjonalna i grupa alkilowa są połączone ze sobą przez siloksan dimetylowy o wzorze -O-Si(CH3)2-, oraz zawierająca krzem grupa funkcjonalna nie łączy się z inną zawierającą krzem grupą funkcjonalną.
Według wynalazku, sposób zabezpieczania przed plamami spłukiwanej toalety lub umywalki, mającej szkliwioną powierzchnię z występującymi na niej grupami hydroksylowymi, na której to powierzchni tworzy się warstwę zawierającą czynnik odporny na plamy, zapobiegający plamom z przywierania do spłukiwanej toalety lub umywalki, charakteryzuje się tym, że (a) na szkliwioną powierzchnię nakłada się czynnik odporny na plamy zawierający (i) grupę funkcjonalną zawierającą krzem o wzorze X-Si-O-, w którym X oznacza C lub O, (ii) terminalną grupę fluorowęglową o wzorze -CnF2n+1, gdzie n jest liczbą naturalną w zakresie 1 <n<12, łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem, oraz (iii) terminalną grupę alkilową łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem, przy czym zawierająca krzem grupa funkcjonalna i grupa alkilowa są połączone ze sobą przez siloksan dimetylowy o wzorze -O-Si(CH3)2-, oraz zawierająca krzem grupa funkcjonalna nie łączy się z inną zawierającą krzem grupą funkcjonalną, (b) prowadzi się odwodnienie lub odwodornienie i wytwarza się warstwę odporną na plamy poprzez połączenie grupy funkcjonalnej zawierającej krzem, obecnej w czynniku odpornym na plamy, z grupą hydroksylową występującą na powierzchni szkliwionej spłukiwanej toalety lub umywalki.
Korzystnie, czynnik odporny na plamy nakłada się na szkliwioną powierzchnię, która była już używana.
Korzystnie, sposób zabezpieczania obejmuje etap obróbki wstępnej odtwarzania grupy hydroksylowej na szkliwionej powierzchni.
Poniżej podano dalsze cechy dotyczące zarówno spłukiwanej toalety lub umywalki, jak też sposobu zabezpieczania przed plamami.
Korzystnie, siloksan dimetylowy zawiera prostołańcuchowe połączenie grupy funkcjonalnej zawierającej krzem i grupy alkilowej.
Korzystnie, siloksan dimetylowy zawiera pierścieniowe połączenie grupy funkcjonalnej zawierającej krzem i grupy alkilowej.
Korzystnie, grupa alkilowa jest w większej ilości niż grupa fluorowęglowa.
Korzystnie, grupa fluorowęglowa jest w większej ilości niż grupa alkilowa.
Korzystnie, czynnik odporny na plamy jest mieszaniną pierwszego czynnika i drugiego czynnika, przy czym pierwszy czynnik jest ko-hydrolizatem organicznego związku krzemu zawierającego grupę perfluoroalkilową i związek metylopolisiloksanowy zawierający grupę hydrolityczną w rozpuszczalniku hydrofilowym, a drugi czynnik jest mieszaniną organopolisiloksanu i mocnego kwasu.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że spłukiwana toaleta lub umywalka według wynalazku (zwana dalej wyrobem ceramicznym) z zabezpieczoną powierzchnią wykonaną z warstwą złożoną z czynnika odpornego na plamy, który to czynnik zawiera grupę funkcjonalną, zawierającą krzem i łączącą się z grupą hydroksylową występującą na zabezpieczonej powierzchni przez odwodnienie lub odwodornienie, ma dobre zabezpieczenie przed plamami, kiedy jest poddawana działaniu wody.
Czynnik odporny na plamy zawiera zawierającą krzem grupę funkcjonalną (X-Si-O-), która łączy się przez odwodnienie lub odwodornienie z grupą hydroksylową (-OH) występującą na zabezpieczonej powierzchni, takiej jak powierzchnia szkliwiona, przez co osłania się grupę hydroksylową. Nawet kiedy używana woda zawiera dużą ilość jonów metalu, takich jak rozpuszczalna krzemionka, następu6
PL 202 986 B1 je już likwidacja skuteczności takiej grupy hydroksylowej, tak że grupa hydroksylowa nie łączy się z żadnym jonem metalu i odpowiednio z żadnym składnikiem ludzkich odchodów itd. Nawet kiedy używana woda zawiera rozpuszczalną krzemionkę jako jon metalu, ta rozpuszczalna krzemionka nie jest osadzana i nie ma skłonności do osadzania jako kwas krzemowy o strukturze sieciowej, tak że brak jest skłonności do powstawania plam. Jeśli zatem środek odporny na plamy ma grupę funkcjonalną zawierającą krzem, plamy np. z odchodów ludzkich nie przywierają do wyrobu ceramicznego, choćby nawet ten wyrób ceramiczny był używany z wodą zawierającą dużą ilość jonów metalu, takiego jak rozpuszczalna krzemionka, dzięki czemu wyrób ceramiczny można łatwo czyścić.
Grupa funkcjonalna zawierająca krzem korzystnie nie łączy się z inną grupą funkcjonalną zawierającą krzem. Zgodnie z wynikami badań przeprowadzonych przez wynalazców można uzyskać wysoką odporność na osadzanie się kamienia, powstawanie plam z barwnika do włosów, odporność na ścieranie i na działanie substancji alkalicznych. Jeżeli zawierające krzem grupy funkcjonalne czynnika odpornego na plamy łączą się ze sobą, krzemionka jest zwiększana tak, że kwas krzemowy o strukturze sieciowej osadza się na warstwie. Plamę można traktować jako zawierającą kwas krzemowy.
Ponadto zawierająca krzemionkę grupa funkcjonalna środka odpornego na plamy ma trwałość tak dużą jak krzemionka w szkliwionej powierzchni wyrobu ceramicznego.
Środek odporny na plamy korzystnie zawiera końcową grupę fluorowęglową łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem. Wyniki doświadczeń przeprowadzonych przez wynalazców wykazują, że odporność na plamy pojawia się również jako zdolność odpychania wody na skutek małego krytycznego napięcia powierzchniowego grupy fluorowęglowej. W konsekwencji można uzyskać dużą odporność na osadzanie się kamienia, na plamy z barwników do włosów, na ścieranie i na działanie środków alkalicznych.
Grupa fluorowęglowa korzystnie ma wzór -CnF2n+1, gdzie n jest liczbą naturalną w zakresie
1<n<12. Wyniki doświadczeń przeprowadzonych przez wynalazców wykazują, że zwiększa to fluorek i odpowiednio fluorosilan. W konsekwencji można uzyskać dużą odporność na powstawanie kamienia, na plamy z barwników do włosów, na ścieranie i działanie środków alkalicznych.
Środek odporny na plamy korzystnie zawiera końcową grupę alkilową łączącą się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną. Wyniki doświadczeń przeprowadzonych przez wynalazców wykazują, że odporność na plamy występuje również jako odporność na plamy z kredki do warg i odporność na środki alkaliczne przy niewielkim krytycznym napięciu powierzchniowym grupy alkilowej.
Środek odporny na plamy korzystnie nie zawiera żadnej końcowej grupy alkalicznej łączącej się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem. Wyniki doświadczeń przeprowadzonych przez wynalazców wykazują, że można wtedy osiągnąć dużą odporność na powstawanie kamienia, na plamy z barwników do włosów, na ścieranie i działanie środków alkalicznych.
Z punktu widzenia odporności na ścieranie jako grupa alkilowa może być stosowana grupa metylowa. Z drugiej strony grupa propylowa lub heksylowa mogą być stosowane jako grupa alkilowa z punktu widzenia środków alkalicznych. Wyniki doświadczeń przeprowadzonych przez wynalazców wykazują, że kiedy grupą alkilową jest grupa propylowa lub heksylowa, grupa alkilowa zwiększa się. Środek odporny na plamy jest korzystnie odporny na środki alkaliczne, ale jest on niekorzystny pod względem odporności na ścieranie. Z drugiej strony, kiedy grupą alkilową jest grupa metylowa, środek odporny na plamy jest korzystny pod względem odporności na ścieranie, ale niekorzystny pod względem odporności na środki alkaliczne.
Ilość grup alkilowych jest korzystnie większa niż ilość grup fluorowęglowych, kiedy środek odporny na plamy zawiera końcową grupę fluorowęglową łączącą się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną oraz końcową grupę alkilową łączącą się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną. Wyniki doświadczeń przeprowadzonych przez wynalazców wykazują, że środek odporny na plamy nie zawiera tylko perfluoroalkilosilanu. W konsekwencji środek odporny na plamy ma dużą odporność na plamy z kredki do warg i na ścieranie.
Z drugiej strony ilość grupy fluorowęglowych jest korzystnie większa niż ilość grupy alkilowej, kiedy środek odporny na plamy zawiera końcową grupę fluorowęglową łączącą się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną i końcową grupę alkilową łączącą się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną. Wyniki doświadczeń przeprowadzonych przez wynalazców wykazują, że zwiększa to perfluoroalkilosilan, powodując w wyniku dużą odporność na powstawanie kamienia, plam z barwnika do włosów, odporność na ścieranie i na działanie środków alkalicznych.
PL 202 986 B1
Grupa funkcjonalna zawierająca krzem i grupa alkilowa są korzystnie łączone ze sobą przez siloksan dimetylowy (O-Si(CH3)2). Wyniki doświadczeń przeprowadzonych przez wynalazców wykazują, że powoduje to dużą odporność na powstawanie kamienia, plam z barwników do włosów, odporność na ścieranie i na działanie środków alkalicznych.
Jako przykład prostołańcuchowego połączenia grupy funkcjonalnej zawierającej krzem i grupy alkilowej można zastosować środek odporny na plamy zawierający mieszaninę pierwszego czynnika i drugiego czynnika opisanych w japo ń skim zgł oszeniu patentowym nr 8-209118 (1996). Pierwszym czynnikiem jest ko-hydrolizat organicznego związku krzemu zawierającego grupę perfluoroalkilową oraz polisiloksan metylowy zawierający grupę hydrolityczną w rozpuszczalniku hydrofilowym, przy czym drugi czynnik jest mieszaniną organopolisiloksanu i silnego kwasu. W szczególności pierwszy czynnik jest ko-hydrolizatem
C8F17CH2CH2Si(OCH3)3 oraz
Si(CH3O)3CH2CH2-(Si(CH3)2O)10-Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3 w rozpuszczalniku hydrofilowym zawierają cym roztwór 0,1 N kwasu solnego, t-butanolu i heksanu. Drugim czynnikiem jest mieszanina: HO-(SiCH3)2O)30-Si(CH3)2OH i kwasu metanosulfonowego.
Znaczny efekt można osiągnąć, kiedy obrabiana powierzchnia jest powtarzalnie zwilżana i suszona. W części powtarzalnie zwilżanej i suszonej jon metalu w wodzie łatwo łączy się z grupą hydroksylową, na skutek czego występuje tendencja do powstawania plam. W tym znaczeniu wyrób ceramiczny według przedmiotowego wynalazku jest skuteczny w spłukiwanej toalecie typu zachodniego, w spłukiwanej toalecie typu japońskiego, w spłukiwanym pisuarze lub w umywalce.
Ochronę przeciwbakteryjną można stosować wobec części innych niż zabezpieczone przed plamieniem.
Kiedy zabezpieczenie przed plamieniem według wynalazku stosuje się do już obrobionej powierzchni, wyrób ceramiczny niezabezpieczony przed plamieniem może zmienić się w zabezpieczony wyrób ceramiczny i można polepszyć zmniejszoną odporność wyrobu ceramicznego na plamy.
Sposób według wynalazku korzystnie zawiera etap obróbki wstępnej odtwarzania grupy hydroksylowej na obrabianej powierzchni. W konsekwencji warstwa może wykazywać dużą trwałość. Obróbka wstępna może polegać na szorowaniu obrabianej powierzchni materiałem ściernym, albo też na obrabianą powierzchnię można nałożyć kwaśny fluorek amonowy lub kwas fluorowodorowy, a następnie obrabianą powierzchnię można spłukać, by możliwe było wyeliminowanie plam powodowanych przez kwas krzemowy (plamy z kamienia). Ponadto etap obróbki wstępnej może obejmować pierwszy etap, gdzie obrabiana powierzchnia jest płukana kwaśną cieczą, tak że plama z moczu jest usuwana oraz drugi etap, w którym obrabianą powierzchnię szoruje się materiałem ściernym po pierwszym etapie, albo na obrobioną powierzchnię nakłada się kwaśny fluorek amonowy lub kwas fluorowodorowy, po czym obrobioną powierzchnię płucze się, tak że plama z kwasu krzemowego (plama z kamienia) jest usuwana.
Na rysunku, fig. 1A i 1B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 1;
fig. 2A i 2B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 2;
fig. 3A i 3B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 3;
fig. 4A i 4B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 4;
fig. 5A i 5B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 5;
fig. 6A i 6B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 6;
fig. 7A i 7B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 7;
fig. 8A i 8B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 8;
fig. 9A i 9B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 9;
PL 202 986 B1 fig. 10A i 10B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 10;
fig. 11A i 11B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 11;
fig. 12A i 12B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 12;
fig. 13A i 13B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 13;
fig. 14A i 14B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 14;
fig. 15A i 15B przedstawiają wzór chemiczny czynnika odpornego na plamy i schematyczną strukturę warstwy zawierającej ten czynnik odporny na plamy według badania 15;
fig. 16 jest przekrojem spłukiwanej toalety typu zachodniego według pierwszego przykładu wykonania przedmiotowego wynalazku;
fig. 17 jest przekrojem spłukiwanej toalety typu japońskiego według drugiego przykładu wykonania przedmiotowego wynalazku, fig. 18 jest widokiem perspektywicznym spłukiwanego pisuaru według trzeciego przykładu wykonania przedmiotowego wynalazku;
fig. 19 jest widokiem z góry z częściowym wyrwaniem spłukiwanego pisuaru według trzeciego przykładu wykonania;
fig. 20 jest widokiem z góry toalety z umywalką według czwartego przykładu realizacji wynalazku;
fig. 21 jest widokiem z przodu toalety z umywalką według czwartego przykładu wykonania wynalazku; a fig. 22 jest wykresem przedstawiającym zależność pomiędzy liczbą użyć a kątem kontaktu wody, dotyczącym piątego przykładu wykonania i przykładu porównawczego 1.
Najlepszy tryb realizacji wynalazku
Przykłady testowe i ocena
Najpierw zostaną przedstawione przykłady testowe 1-15 oraz ich ocena.
P r z y k ł a d t e s t o w y 1:
Najpierw przygotowano wyrób ceramiczny, który jest używany z wodą i ma szkliwioną warstwę na swej powierzchni.
Ten ceramiczny wyrób jest przykładowo spłukiwaną toaletą lub miską. Obrabiana powierzchnia wyrobu ceramicznego, taka jak powierzchnia wewnętrzna, jest oczyszczona etanolem.
Ponadto mieszanina pierwszego i drugiego czynnika w stosunku wagowym od 1:1 do 5:1 jest przygotowywana jako czynnik odporny na plamienie. Stosunek wagowy wybierany jest w zależności od pierwszego i drugiego czynnika.
Pierwszy czynnik, C8F17CH2CH2Si(OCH3)3 jest przygotowywany jako organiczny związek krzemu zawierający grupę perfluoroalkilową, a Si(CH3O)3CH2CH2-(Si(CH3)2O)10-Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3 przygotowuje się jako związek metalopolisiloksanowy zawierający grupę hydrolityczną. Pierwszy czynnik jest ich ko-hydrolizatem w hydrofilowym rozpuszczalniku, zawierającym roztwór 0,1N kwasu solnego, t-butanol i heksan. W rezultacie każdy z C8F17CH2CH2Si(OCH3)3 oraz Si(CH3O)3CH2CH2-(Si(CH3)2O)10-Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3 jest uważany za zawierający grupę silanolową (Si-OH).
Z drugiej strony drugi czynnik jest mieszaniną organopolisiloksanu (HO-(Si(CH3)2O)30-Si(CH3)2OH) i kwasu metanosulfonowego jako silnego kwasu.
Kiedy te czynniki pierwszy i drugi są mieszane ze sobą, grupa silanolowa jako ko-hydrolizat reaguje z organopolisiloksanem i silnym kwasem tak, aby na skutek odwodnienia otrzymać kombinację siloksanową (Si-O-Si), przy czym uważa się, że grupa silanowa staje się związkiem addycyjnym, w którym mnogie czą steczki są połączone krzyż owo parami. Czynnik odporny na plamy, zawierają cy mieszaninę pierwszego i drugiego czynnika, nie jest złożony z pojedynczej cząsteczki organicznego związku krzemu zawierającego grupę perfluoroalkilową, związku metylopolisiloksanowego zawierającego grupę hydrolityczną, organopolisiloksanu itd., ale uważany jest złożony związek addycyjny, w którym wiele takich cząsteczek jest zdwojone lub tworzy pewien rodzaj polimeru, jak pokazano na fig. 1A.
Wymieniony czynnik odporny na plamy zostaje wprowadzony w bibułkę lub włókninę, tak że obrabianą powierzchnię pociera się bibułką itd. około 10 razy, przez co czynnik odporny na plamy zostaje nałożony na obrobioną powierzchnię. Czynnik odporny na plamy nałożony na obrabianą powierzchnię schnie około 10 minut, tak że grupa silanolowa związku addycyjnego i grupa silanolowa na
PL 202 986 B1 powierzchni wyrobu ceramicznego zostają ze sobą połączone poprzez siloksan (Si-O-Si) wskutek odwodnienia. W rezultacie związek addycyjny i obrabiana powierzchnia wyrobu ceramicznego są silnie połączone ze sobą. Następnie czynnik odporny na plamy, który nie przereagował jeszcze, by pozostać na obrabianej powierzchni, jest usuwany za pomocą etanolu.
Zatem, warstwa zawierająca czynnik 2 odporny na plamy jest tworzona na obrabianej powierzchni ceramicznego wyrobu 1 tak, że obrobiona powierzchnia jest zabezpieczona przed plamieniem, jak pokazano na fig. 1B.
P r z y k ł a d t e s t o w y 2:
Stosuje się czynnik 2 odporny na plamy, jak pokazano na fig. 2A i warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 2B. Cyfry w nawiasach na fig. 2A oznaczają proporcje grup C8H17 i CH3. Dalej jest tak samo. Inne warunki w testowym przykładzie 2 są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 3:
Stosuje się odporny na plamy czynnik 2, jak pokazano na fig. 3A i warstwę zawierającą ten czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 3B. Inne warunki w tym trzecim przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 4:
Stosuje się odporny na plamy czynnik 2, jak pokazano na fig. 4A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 4B. Inne warunki w czwartym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 5
Stosuje się czynnik 2 odporny na plamy, jak pokazano na fig. 5A, a warstwę zawierającą ten czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 5B. Inne warunki w piątym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 6:
Stosuje się odporny na plamy czynnik 2, jak pokazano na fig. 6A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 6B. Inne warunki w szóstym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 7
Stosuje się odporny na plamy czynnik 2, jak pokazano na fig. 7A, warstwę zawierającą ten czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 7B. Inne warunki w siódmym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 8
Stosuje się odporny na plamy czynnik 2, jak pokazano na fig. 8A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 8B. Inne warunki w ósmym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 9
Stosuje się odporny na plamy czynnik 2, jak pokazano na fig. 9A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 9B. Inne warunki w dziewiątym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 10
Stosuje się dwa czynniki 2 odporne na plamy, jak pokazano na fig. 10A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 10B. Inne warunki w dziesiątym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 11:
Stosuje się czynnik 2 odporny na plamy, jak pokazano na fig. 11 A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu, jak pokaza10
PL 202 986 B1 no na fig. 11B. Inne warunki w jedenastym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 12:
Stosuje się czynnik 2 odporny na plamy, jak pokazano na fig. 12A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznej wyrobu 1, jak pokazano na fig. 12B. Inne warunki w dwunastym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 13:
Stosuje się czynnik 2 odporny na plamy, jak pokazano na fig. 13A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 13B. Inne warunki w trzynastym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 14:
Stosuje się czynnik 2 odporny na plamy, jak pokazano na fig. 14A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 14B. Inne warunki w czternastym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
P r z y k ł a d t e s t o w y 15:
Stosuje się czynnik 2 odporny na plamy, jak pokazano na fig. 15A, a warstwę zawierającą czynnik 2 odporny na plamy tworzy się na obrobionej powierzchni ceramicznego wyrobu 1, jak pokazano na fig. 15B. Inne warunki w piętnastym przykładzie testowym są takie same jak w pierwszym przykładzie testowym.
Ocena:
Następujące testy przeprowadzono dla wymienionych wyżej wyrobów ceramicznych z przykładów testowych 1-15 i dla nieobrobionego wyrobu ceramicznego. Testy te obejmowały powstawanie kamienia, plam z kredki do warg, z barwników do włosów, ścieranie i odporność na czynniki alkaliczne, jak następuje.
Badanie odporności na powstawanie kamienia:
Przygotowano wodny roztwór zawierający 200 ppm krzemianu sodu, tak że szkliwione warstwy odpowiednich wyrobów zanurzano w tym roztworze przy temperaturze 70°C na trzy godziny. Następnie kwas krzemowy osadzony na powierzchni zatrzymującej wodą, służący jako granica części zatrzymującej wodę, zabarwiono czynnikiem barwiącym. Wyroby ceramiczne oceniano przez obserwację wizualną. Symbol O oznacza najlepszy wyrób, symbol Δ oznacza nieco lepszy wyrób, a symbol x oznacza najgorszy wyrób.
Badanie odporności na kredkę do warg:
Dostępną w handlu oleistą kredką do warg pomazano powierzchnię szkliwioną każdego wyrobu. Każdy wyrób pozostawiono na 48 godzin, a następnie wycierano nałożoną kredkę. Wyroby ceramiczne oceniano przez obserwację wizualną. Symbol O oznacza najlepszy wyrób, symbol Δ oznacza nieco lepszy wyrób, a symbol x oznacza najgorszy wyrób.
Badanie odporności na barwnik do włosów:
Dostępny w handlu ciekły barwnik do włosów nałożono na szkliwioną powierzchnię każdego wyrobu. Każdy wyrób pozostawiono na 48 godzin, a następnie nałożony barwnik do włosów wytarto. Wyroby ceramiczne oceniano przez obserwację wizualną. Symbol O oznacza najlepszy wyrób, symbol Δ oznacza nieco lepszy wyrób, a symbol x oznacza najgorszy wyrób.
Badanie odporności na ścieranie:
Kawałek siatki z cienkiego drutu trzymano przy szkliwionej powierzchni każdego wyrobu pod obciążeniem około 17 g/cm2. W tych warunkach siatkę tę poruszano tam i z powrotem z prędkością 12 cykli na minutę 2000 razy. Zbadano zmiany kąta kontaktu (°) wody w stopniach.
Badanie odporności na czynniki alkaliczne:
Szkliwioną warstwę każdego wyrobu ceramicznego zanurzono w wodnym roztworze 0,05% wag. NaOH na 24 godz. i badano zmiany kąta kontaktu wody. Wyniki tych badań przedstawiono w tablicy 5.
PL 202 986 B1
T a b l i c a 5
Kamień Kredka do warg Barwnik do włosów Ścieranie Alkalia
Bez obróbki X O X - -
Przykład 1 O Δ O -13(108>95) -17(108>91)
Przykład 2 Δ Δ Δ -22(107 >85) -3(109>106)
Przykład 3 Δ Δ Δ -35(106>71) -15(111 >96)
Przykład 4 X Δ Δ -35(107>72) -22(112>90)
Przykład 5 X Δ Δ -47(109>62) -18(111 >93)
Przykład 6 X Δ X -12(83>71) -34(82>48)
Przykład 7 X Δ Δ -12(110>98) -36(101>65)
Przykład 8 X Δ X -12(104>92) -41(104>63)
Przykład 9 X Δ X -11(106>95) -37(100>63)
Przykład 10 O Δ O -12(100>88) -12(103>91)
Przykład 11 X Δ X -37(93>56) -16(101>85)
Przykład 12 X Δ X -37(80>43) -47(90>43)
Przykład 13 X Δ X -50(104>54) -25(80>55)
Przykład 14 O Δ O -11(112>101) -14(113>99)
Przykład 15 O X O -31(107>76) -17(107>90)
Jak wynika z przykładów 1-15 w tablicy 5, uważa się, że odporny na plamy czynnik 2 zawiera zawierającą krzem grupę funkcjonalną, która łączy się przez odwodnienie z grupą hydroksylową występującą na obrabianej powierzchni, takiej jak powierzchnia szkliwiona, przez co ta grupa hydroksylowa zostaje osłonięta. Ponadto uważa się, że nawet kiedy używana woda zawiera dużą ilość jonów metali, takich jak rozpuszczalna krzemionka, grupa hydroksylowa jest już pozbawiona skuteczności, tak że ta grupa hydroksylowa nie łączy się z żadnym jonem metalu. Rozpuszczalna krzemionka nie osadza się zatem, ani nie ma skłonności do osadzania się jako kwas krzemowy o strukturze sieciowej, tak że nie ma skłonności do powstawania plam. Kiedy zatem czynnik odporny na plamy ma grupę funkcjonalną zawierającą krzem, plamy, np. z odchodów ludzkich, nie mogą przywierać do wyrobu ceramicznego, nawet jeśli wyrób ceramiczny jest używany z wodą zawierającą duże ilości jonów metali, takich jak rozpuszczalna krzemionka, dzięki czemu wyrób ceramiczny można łatwo oczyścić.
Dodatkowo ta zawierająca krzem grupa funkcjonalna czynnika odpornego na plamy ma tak dużą trwałość jak krzemionka w szkliwionej powierzchni wyrobu ceramicznego.
Zgodnie z przykładami testowymi 11-13, jeżeli grupy funkcjonalne zawierające krzem w czynniku 2 odpornym na plamy łączą się ze sobą, zwiększa się ilość krzemionki, tak że kwas krzemowy o strukturze sieciowej osadza się na warstwie. Plamę można traktować jako złożoną z kwasu krzemowego. Z drugiej strony, według przykładów testowych 1-10, 14 i 15, dużą odporność na powstawanie kamienia, na plamy z barwnika do włosów, na ścieranie i działanie czynników alkalicznych można uzyskać, kiedy użyty czynnik 2 odporny na plamy nie zawiera zawierającej krzem grupy funkcjonalnej łączącej się z inną zawierającą krzem grupą funkcjonalną.
Ponadto, zgodnie z testowymi przykładami 1-8 i 10-14, kiedy odporny na plamy czynnik 2 zawiera korzystnie końcową grupę fluorku węgla łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem, odporność na plamy występuje również jako odpychanie wody przez małe krytyczne napięcie powierzchniowe grupy fluorku węgla. W konsekwencji można uzyskać dużą odporność na powstawanie kamienia, plam z barwnika do włosów, na ścieranie i działanie czynników alkalicznych. Korzystnie kiedy grupa fluorowęglowa ma korzystnie wzór -CnF2n+1, gdzie n jest liczbą naturalną w zakresie 1 <n<12, powoduje to zwiększenie procentowej zawartości fluorku i odpowiednio zwiększa się ilość fluorosilanu. W konsekwencji można uzyskać dużą odporność na powstawanie kamienia, plam
PL 202 986 B1 z barwnika do włosów, na ścieranie i działanie związków alkalicznych. Szczególnie korzystny ze względu na koszt jest -C8F17, gdzie n = 8.
Zgodnie z przykładami testowymi 14 i 15, kiedy czynnik 2 odporny na plamy korzystnie nie zawiera końcowej grupy alkilowej łączącej się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną, można uzyskać dużą odporność na powstawanie kamienia, plam z barwnika do włosów i na działanie środków alkalicznych.
Z drugiej strony, według przykładów testowych 1-13, kiedy czynnik 2 odporny na plamy zawiera końcową grupę alkilową łączącą się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną, odporność na plamy występuje również jako odporność na plamy z kredki do warg i odporność na ścieranie przy małym krytycznym napięciu powierzchniowym grupy alkalicznej. Według przykładów testowych 1-3, 6 i 10, z punktu widzenia odporności na ścieranie jako grupę alkilową można zastosować grupę metylową. Z drugiej strony, z punktu widzenia działania czynników alkalicznych jako grupę alkilową można zastosować grupę propylową lub heksylową. Kiedy grupa alkilowa jest grupą propylową lub heksylową, zwiększa się wielkość grupy alkilowej. Czynnik odporny na plamy jest korzystny pod względem odporności na działanie czynników alkalicznych, ale niekorzystny pod względem odporności na ścieranie. Z drugiej strony, kiedy grupą alkilową jest grupa metylowa, środek odporny na plamy jest korzystny pod względem odporności na ścieranie, ale niekorzystny pod względem odporności na działanie czynników alkalicznych.
Według przykładu testowego 8 ilość grupy alkilowej jest korzystnie większa niż ilość grupy fluorowęglowej, kiedy czynnik 2 odporny na plamy zawiera końcową grupę fluorowęglową łączącą się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną i końcową grupę alkilową łączącą się z wymienioną zawierającą krzem grupą funkcjonalną. W konsekwencji, ponieważ czynnik odporny na plamy nie zawiera tylko perfluoroalkilosilanu, czynnik odporny na plamy jest wysoce odporny na plamy z kredki do warg i na ścieranie.
Z drugiej strony, zgodnie z przykładami testowymi 3 i 5, ilość grupy fluorowęglowej jest korzystnie większa niż ilość grupy alkilowej, kiedy czynnik 2 odporny na plamy zawiera końcową grupę fluorowęglową łączącą się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną i końcową grupę alkilową łączącą się z zawierającą krzem grupą funkcjonalną. Zwiększa to ilość perfluoroalkilosilanu, zapewniając w rezultacie wysoką odporność na powstawanie kamienia, plam z barwnika do włosów, na ścieranie i działanie związków alkalicznych.
Według przykładów testowych 1 i 10, kiedy zawierająca krzem grupa funkcjonalna i grupa alkilowa są łączone ze sobą przez siloksan dimetylowy, daje to w wyniku dużą odporność na powstawanie kamienia, plam z barwnika do włosów, na ścieranie i działanie czynników alkalicznych. W szczególności w przykładzie testowym 1 siloksan dimetylowy zawiera prostołańcuchowe połączenie zawierające krzem grupy funkcjonalnej i grupy alkilowej, przy czym zawiera on pierścieniowe połączenie zawierającej krzem grupy funkcjonalnej i grupy alkilowej w przykładzie testowym 10. W konsekwencji można uzyskać stabilnie dużą odporność na powstawanie kamienia, plam z barwnika do włosów, na ścieranie i działanie środków alkalicznych.
P r z y k ł a d y
Zostaną teraz opisane przykłady 1-5 według przedmiotowego wynalazku.
P i e r w s z y p r z y k ł a d:
W pierwszym przykładzie wyrobem ceramicznym jest spłukiwana toaleta 10 typu zachodniego pokazana na fig. 16.
Spłukiwana toaleta 10 zawiera miskę 11 z pierścieniowym obrzeżem 12 utworzonym przy jej krawędzi górnej. To obrzeże 12 ma wodny kanał 13, poprzez który doprowadzana jest woda płucząca. Obrzeże 12 ma pewną liczbę otworów 14 wypływu wody wykonanych w określonych odstępach na swej stronie spodniej. Zbiornik 15 na wodę płuczącą jest umieszczony na tylnej części spłukiwanej toalety 10. Woda zgromadzona w zbiorniku 15 jest doprowadzana do wodnego kanału 13 w obrzeżu 12. Następnie woda płucząca jest wyprowadzana strumieniami z otworów 14 w kierunku wnętrza miski 11, tak że wewnętrzna powierzchnia miski 11 jest czyszczona.
Miska 11 zawiera dolną część służącą jako część 17 zatrzymująca wodę płuczącą poniżej powierzchni 16. Zatrzymująca wodę część 17 jest dołączona do syfonu odpływowego 18. Miska 11 ma otwór 20 wykonany w pobliżu dna miski 11, z którego woda płucząca jest wprowadzana w kierunku odpływowego syfonu 18.
W spłukiwanej toalecie 10 na ceramicznej podstawie 21 tej toalety poza częścią, na której umieszczony jest zbiornik 15, wykonane są szkliwione warstwy 22 i 23. Czynnik antybakteryjny nie
PL 202 986 B1 jest rozprowadzony w części szkliwionej warstwy 22 wykonanej na wewnętrznej powierzchni miski 11 od górnego końca do głębokości d (około 3 cm) względem powierzchni 16 wody, na części szkliwionej warstwy 22 utworzonej na dnie oraz na wewnętrznej obwodowej powierzchni obrzeża 12 i na części szkliwionej warstwy 22 utworzonej na wierzchu spłukiwanej toalety 10 z wyłączeniem zbiornika 15. Środek antybakteryjny jest rozprowadzony w pozostałej części szkliwionej warstwy 23. Środek antybakteryjny zawiera srebro lub związek srebra, cynk, miedź lub związek tych pierwiastków, albo określony nośnik tych materiałów, jak to jest znane.
W spłukiwanej toalecie 10 powierzchnia części szkliwionej warstwy 22 nie zawierających środka antybakteryjnego służy jako powierzchnia obrabiana. Na tej powierzchni obrabianej warstwa 24 zawierająca czynnik odporny na plamy tworzona jest w taki sam sposób jak w przedstawionym powyżej testowym przykładzie 1. Poziom h wody powierzchni 16 jest obniżany lub podwyższany na skutek parowania wody płuczącej. Warstwa 24 jest utworzona na wewnętrznej powierzchni miski 11, tak aby sięgała na głębokość d (około 3 cm) względem powierzchni 16 wody, tak że warstwa 24 jest usytuowana na lub poniżej poziomu powierzchni 16 wody nawet jeśli powierzchnia 16 wody jest maksymalnie obniżona.
W opisanej powyżej spłukiwanej toalecie warstwa 24 zawierająca czynnik odporny na plamy jest utworzona na szkliwionej powierzchni 22, która jest powtarzalnie zwilżana wodą płuczącą i suszona. Dzięki temu można skutecznie zapobiegać powstawaniu kamienia na skutek łączenia się jonu metalu w wodzie z grupą hydroksylową szkliwionej warstwy 22. Warstwa 24 tworzona jest zwłaszcza na spodniej stronie wewnętrznej obwodowej powierzchni i na wierzchu obrzeża 12. Dzięki temu można skutecznie zapobiegać powstawaniu kamienia na spodniej stronie obrzeża 12 itd. nawet wtedy, gdy woda płucząca wprowadzana z dyszy spłuczki zawartej w spłukiwanej toalecie 10 rozbryzguje i przywiera do spodniej części obrzeża 12 itd.
Czynnik antybakteryjny nie jest zawarty w szkliwionej warstwie 22, ponieważ czynnik antybakteryjny jest łatwo usuwany przez warstwę 24, tak że użyty czynnik antybakteryjny byłby całkowicie stracony. Z drugiej strony warstwa 24 jest utworzona na innej części miski 11, obejmującej dno części 17 zatrzymującej wodę, które jest zwykle usytuowane w wodzie, a odpływowy syfon 18 przebiega od dna zatrzymującej wodę części 17. W tych częściach czynnik antybakteryjny jest zawarty w szkliwionej warstwie 23. Podstawowe plamy obejmują plamy z moczu, ekskrementów i substancji organicznych, takich jak bakterie rozwijające się na moczu i ekskrementach służących jako pożywka. Są one rozkładane przez czynnik antybakteryjny w szkliwionej warstwie 23.
D r u g i p r z y k ł a d:
Fig. 17 przedstawia drugi przykład, w którym wyrobem ceramicznym jest spłukiwana toaleta 30 typu japońskiego.
Spłukiwana toaleta 30 również zawiera miskę 31 z obwodowym obrzeżem 32 wykonanym przy górnej swej krawędzi za wyjątkiem przedniej osłony. Obrzeże 32 ma wodny kanał 33, poprzez który doprowadzana jest woda płucząca. Ten wodny kanał 33 jest połączony z doprowadzającą wodę rurą (nie pokazano) w przedniej części osłony. Obrzeże 32 ma pewną liczbę wodnych otworów 34 wykonanych w określonych odstępach na swej spodniej stronie. Woda płucząca dostarczana z rury wypływa w wodny kanał 33 w obrzeżu 32. Następnie woda płucząca jest wyprowadzana z otworów 34 do wnętrza miski 31 tak, że wewnętrzna powierzchnia miski 31 jest czyszczona. Miska 31 ma dolną część służącą jako zatrzymująca wodę część 36, która zatrzymuje wodę płuczącą poniżej powierzchni 36. Zatrzymująca wodę część 36 jest dołączona do spustowego syfonu 37.
W takiej spłukiwanej toalecie 30 na jej ceramicznej podstawie 38 wykonane są szkliwione warstwy 39 i 40. Czynnik antybakteryjny nie jest rozprowadzony w części szkliwionej warstwy 39 utworzonej na wewnętrznej powierzchni miski 31 za wyjątkiem górnej wewnętrznej krawędzi tej miski. Czynnik antybakteryjny jest rozprowadzony w pozostałej części szkliwionej warstwy 40. Powierzchnia części szkliwionej warstwy 39 nie zawierająca czynnika antybakteryjnego służy jako powierzchnia obrabiana. Warstwa 41 zawierająca czynnik odporny na plamy jest tworzona na obrabianej powierzchni w taki sam sposób jak w opisanym powyżej testowym przykładzie 1. Spłukiwana toaleta 30 o konstrukcji opisanej powyżej może osiągać takie same wyniki jak spłukiwana toaleta 10 w pierwszym przykładzie.
T r z e c i p r z y k ł a d:
Fig. 18 i 19 pokazują trzeci przykład, w którym wyrobem ceramicznym jest spłukiwany pisuar 50.
Pisuar 50 zawiera górną sekcję 51 wprowadzania wody i dolną miskę 52 wykonaną integralnie z sekcją wprowadzania wody.
PL 202 986 B1
Sekcja 51 wprowadzania wody zawiera wodną komorę 54 połączoną poprzez króciec 53 z rurą doprowadzającą wodę (nie pokazano) i komorę 55 wprowadzania wody połączoną z komorą wodną 54, jak pokazano na fig. 19. Komora 55 wprowadzania wody jest połączona z miską 52 poprzez pewną liczbę otworów 56 wprowadzania wody wykonanych w określonych odstępach.
Miska 52 ma obrzeże 57 wykonane na prawej i lewej oraz na dolnej przedniej krawędzi miski. Obrzeże 57 ma wodny kanał 58, poprzez który doprowadzana jest woda płucząca. Sekcja 51 doprowadzania wody jest wykonana z wodnym kanałem 59 połączonym z komorą wodną 54. Ten wodny kanał 59 jest również połączony z wodnym kanałem 58. Spodnia strona obrzeża 57 ma również pewną liczbę wodnych otworów 56, wykonanych w określonych odstępach.
Woda doprowadzana z rury zasilającej jest wprowadzana poprzez wodną komorę 54 i komorę 55 wprowadzania wody sekcji 51 wprowadzania wody z wodnych otworów 56 w kierunku do wewnętrznej powierzchni miski 52, oraz za pośrednictwem komory 54 zasilającej w wodę oraz kanał wodny 59 sekcji 51 wtryskiwania wody, a także kanał wodny 58 w obrzeżu 57 od otworów 60 dysz wodnych w kierunku wewnętrznej powierzchni miski 52, tak że spłukiwana jest wewnętrzna powierzchnia miski 52.
W pisuarze 50 szkliwione warstwy 62 i 63 są wykonane na ceramicznej podstawie 61 tego pisuaru za wyjątkiem tylnej części, jak zaznaczono przez zakreskowanie na fig. 18. Czynnik antybakteryjny nie jest rozprowadzony w częściach szkliwionej warstwy 62 utworzonych na górnej wewnętrznej powierzchni miski 52 poniżej wodnego otworu 56 przy prawym i lewym końcu wewnętrznej powierzchni miski 52 i przy przednim dolnym końcu miski 52. Czynnik antybakteryjny jest rozprowadzony w pozostałej części szkliwionej warstwy 62. Czynnik antybakteryjny zawiera srebro lub związek srebra, cynk, miedź lub związki tych pierwiastków, albo określony nośnik tych materiałów, jak to jest znane. W spłukiwanym pisuarze 50 powierzchnia części szkliwionej warstwy 62 nie zawierająca czynnika przeciwbakteryjnego służy jako powierzchnia obrabiana. Warstwa 64 zawierająca czynnik odporny na plamy jest tworzona na powierzchni obrabianej w taki sam sposób jak w opisanym poprzednio testowym przykładzie 1.
Spłukiwany pisuar 50 o konstrukcji opisanej powyżej może osiągnąć takie same rezultaty jak spłukiwana toaleta 10 według pierwszego przykładu.
C z w a r t y p r z y k ł a d:
Fig. 20 i 21 przedstawiają czwarty przykład wykonania, w którym wyrobem ceramicznym jest umywalka 71. Umywalka 71 jest wyposażona w szafkę 70 stanowiącą podparcie umywalki.
Umywalka 71 ma zasadniczo poziomą płaską powierzchnię 73 utworzoną wokół powierzchni 72 umywalki i pionową powierzchnię 74 z tyłu płaskiej powierzchni 73. Uchwyt 75 i wylewka 76 są usytuowane na części płaskiej powierzchni 73 po stronie pionowej powierzchni 74.
Szkliwione warstwy 78 i 79 są wykonane na ceramicznej podstawie 77 umywalki 71. Czynnik przeciwbakteryjny nie jest rozprowadzony w częściach szkliwionej warstwy 78 wykonanych na płaskiej powierzchni 73 i pionowej powierzchni 74. Czynnik przeciwbakteryjny jest rozprowadzony w pozostałej części szkliwionej warstwy 79, zawierającej powierzchnię 72 umywalki. W umywalce 71 powierzchnia szkliwionej warstwy 78 nie zawierająca czynnika przeciwbakteryjnego służy jako powierzchnia obrabiana. Warstwa 80 zawierająca czynnik odporny na plamy jest utworzona na obrabianej powierzchni w taki sam sposób jak w opisanym powyżej testowym przykładzie 1.
Umywalka 71 o konstrukcji opisanej powyżej może uzyskać takie same rezultaty jak spłukiwana toaleta 10 według pierwszego przykładu.
P i ą t y p r z y k ł a d:
W piątym przykładzie obróbka chroniąca przed plamami stosowana jest wobec obrabianej powierzchni spłukiwanej toalety typu zachodniego, która już była używana, tak że plama z kwasu krzemowego przywarła do jej powierzchni.
Najpierw przeprowadza się roboty przygotowawcze, obejmujące zdjęcie deski sedesowej z zespołu toaletowego, a następnie na obrabianą powierzchnię natryskuje się środek barwiący podobny do zastosowanego w pierwszym przykładzie, aby potwierdzić plamę z kwasu krzemowego. Następnie przeprowadza się etap przygotowawczy w celu odtworzenia grupy hydroksylowej na obrabianej powierzchni. Ten etap przygotowawczy obejmuje pierwszą fazę, w której kwaśną ciecz zawierającą wodny roztwór kwasu solnego przykładowo natryskuje się na obrabianą powierzchnię, a następnie pozostawia się na określony czas, np. 5-10 minut. W wyniku tej pierwszej fazy plama moczowa, która jest kamieniem wapiennym przywartym do obrabianej powierzchni, rozpuszcza się w wodnym roztworze kwasu solnego odpadając od obrabianej powierzchni. Potem obrabianą powierzchnię wyciera się
PL 202 986 B1 mokrą szmatą. W tym wypadku obrabianą powierzchnię można polerować szczotką wykonaną te ścierniwa zawierającego nylon (nazwa handlowa Tinex, produkcji firmy Dupont).
Kwaśna ciecz łączy się z grupą hydroksylową na obrabianej powierzchni tak, że plama spowodowana przez kwas krzemowy, której nie można usunąć przez zwykłe czyszczenie, zostaje usunięta. W tym celu etap przygotowawczy obejmuje ponadto drugą fazę, w której obrabianą powierzchnię przeciera się ścierniwem zawierającym, jako podstawowy składnik, sproszkowany tlenek glinowy. W takim wypadku korzystne jest najpierw przetarcie obrabianej powierzchni ścierniwem, a następnie wypolerowanie jej wodoodpornym papierem ściernym (nr 1000). W rezultacie, na obrabianej powierzchni zostaje odtworzony kwas krzemowy. Na obrabianą powierzchnię znów natryskuje się środek barwiący, tak że można się upewnić, czy plama z kwasu krzemowego została wyeliminowana. Po zmyciu czynnika barwiącego obrabianą powierzchnię spłukuje się wodą płuczącą i wyciera mokrą szmatą. Następnie obrabianą powierzchnię wyciera się suchą szmatą. Wodę płuczącą usuwa się ze zbiornika, a następnie obrabianą powierzchnię suszy się za pomocą suszarki itp. Następnie obrabianą powierzchnię przeciera się rozpuszczalnikiem organicznym, takim jak etanol. Następnie obrabianą powierzchnię suszy się suszarką, aby odparować rozpuszczalnik organiczny.
Po przeprowadzeniu etapu wstępnego przygotowania, jak opisano powyżej, na obrabianej powierzchni utworzona jest warstwa zawierająca czynnik odporny na plamy w taki sam sposób jak w testowym przykładzie 1, po czym otrzymuje się spłukiwaną toaletę typu zachodniego odporną na plamy.
Odporność na plamy porównywano pomiędzy spłukiwaną toaletą typu zachodniego według piątego przykładu wykonania, spłukiwaną toaletą typu zachodniego z porównawczego przypadku 1, w którym warstwa zawierająca czynnik odporny na plamy jest utworzona na obrabianej powierzchni bez przeprowadzenia etapu obróbki wstępnej i spłukiwaną toaletą typu zachodniego z porównawczego przypadku 2, w którym nie zastosowano ani etapu obróbki wstępnej, ani obróbki czynnikiem odpornym na plamy. W porównaniu tym powodowano sztucznie przywieranie do każdej toalety plamy z kwasu krzemowego. Aby spowodować sztucznie przywieranie kwasu krzemowego, przygotowano wodny roztwór zawierający 200 ppm krzemianu sodu, a szkliwione warstwy odpowiednich wyrobów zanurzano w tym roztworze przy temperaturze 70°C na trzy godziny w taki sam sposób jak w opisanym powyżej teście odporności na osadzanie. W konsekwencji plama z kwasu krzemowego nie przywarła do spłukiwanej toalety typu zachodniego z piątego przykładu wykonania.
Z drugiej strony plama z kwasu krzemowego przywarła do każdej toalety typu zachodniego z przypadków porównawczych 1 i 2.
Ponadto oceniano trwałość warstw spłukiwanej toalety według piątego przykładu wykonania i według porównawczego przypadku 1. Dla oceny to samo miejsce każdej warstwy przecierano dostępną w handlu szczotką w taki sam sposób jak przy wymienionym powyżej badaniu odporności na ścieranie. Sprawdzano zależność pomiędzy liczbą przecierań a kątem kontaktu wody. Wyniki tego badania przedstawiono na fig. 22.
Fig. 22 pokazuje, że posiadana przez warstwę zdolność odpychania wody prawie nie jest zmniejszona w spłukiwanej toalecie według piątego przykładu wykonania nawet przy zwiększonej liczbie przecierań. Fig. 22 pokazuje ponadto, że zdolność warstwy do odpychania wody jest zmniejszona w znacznym stopniu w spłukiwanej toalecie według porównawczego przypadku 1, nawet jeśli liczba przecierań jest niewielka. Przykładowo, jeżeli każda warstwa jest przecierana dziesięć razy przy każdym czyszczeniu, a czyszczenie jest przeprowadzane cztery razy w tygodniu, to samo miejsce warstwy jest przecierane 2000 razy w ciągu 50 tygodni w jednym roku. Oznacza to, że w czasie eksploatacji 2,5 roku liczba przecierań wynosi 5000. W czasie eksploatacji 5 lat liczba przecierań wynosi 10000. Warstwa spłukiwanej toalety według piątego przykładu wykonania może zatem osiągnąć dużą trwałość.
Chociaż w powyższych przykładach stosuje się czynnik ścierny do usuwania plamy z kwasu krzemowego, na obrabianą powierzchnię można nałożyć fluorek amonowy lub kwas fluorowodorowy, a następnie obrabianą powierzchnię można spłukać.
Powyższe przykłady są ilustracyjne, a przedmiotowy wynalazek można realizować w różnych zmodyfikowanych postaciach bez odchodzenia od jego zakresu.
Zastosowanie przemysłowe
Wyrób ceramiczny według przedmiotowego wynalazku może osiągać wysoki stopień ochrony przed plamami. Ponadto sposób obróbki według wynalazku zabezpieczającej przed plamami może nadawać wyrobowi ceramicznemu wysoki stopień ochrony przed plamami.

Claims (14)

1. Spłukiwana toaleta lub umywalka, do wielokrotnego zwilżania i suszenia, mająca szkliwioną powierzchnię z występującymi na niej grupami hydroksylowymi oraz warstwę zawierającą czynnik odporny na plamy, znamienna tym, że czynnik odporny na plamy zawiera (i) grupę funkcjonalną zawierającą krzem o wzorze X-Si-O-, w którym X oznacza C lub O, (ii) terminalną grupę fluorowęglową o wzorze -CnF2n+1, gdzie n jest liczbą naturalną w zakresie 1<n<12, łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem, oraz (iii) terminalną grupę alkilową łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem, przy czym zawierająca krzem grupa funkcjonalna i grupa alkilowa są połączone ze sobą przez siloksan dimetylowy o wzorze -O-Si(CH3)2-, oraz zawierająca krzem grupa funkcjonalna nie łączy się z inną zawierającą krzem grupą funkcjonalną.
2. Spłukiwana toaleta lub umywalka według zastrz. 1, znamienna tym, że siloksan dimetylowy zawiera prostołańcuchowe połączenie grupy funkcjonalnej zawierającej krzem i grupy alkilowej.
3. Spłukiwana toaleta lub umywalka według zastrz. 1, znamienna tym, że siloksan dimetylowy zawiera pierścieniowe połączenie grupy funkcjonalnej zawierającej krzem i grupy alkilowej.
4. Spłukiwana toaleta lub umywalka według zastrz. 1, znamienna tym, że grupa alkilowa jest w większej ilości niż grupa fluorowęglowa.
5. Spłukiwana toaleta lub umywalka według zastrz. 1, znamienna tym, że grupa fluorowęglowa jest w większej ilości niż grupa alkilowa.
6. Spłukiwana toaleta lub umywalka według zastrz. 1, znamienna tym, że czynnik odporny na plamy jest mieszaniną pierwszego czynnika i drugiego czynnika, przy czym pierwszy czynnik jest ko-hydrolizatem organicznego związku krzemu zawierającego grupę perfluoroalkilową i związek metylopolisiloksanowy zawierający grupę hydrolityczną w rozpuszczalniku hydrofilowym, a drugi czynnik jest mieszaniną organopolisiloksanu i mocnego kwasu.
7. Sposób zabezpieczania przed plamami spłukiwanej toalety lub umywalki, mającej szkliwioną powierzchnię z występującymi na niej grupami hydroksylowymi, na której to powierzchni tworzy się warstwę zawierającą czynnik odporny na plamy, zapobiegający plamom z przywierania do spłukiwanej toalety lub umywalki, znamienny tym, że (a) na szkliwioną powierzchnię nakłada się czynnik odporny na plamy zawierający (i) grupę funkcjonalną zawierającą krzem o wzorze X-Si-O-, w którym X oznacza C lub O, (ii) terminalną grupę fluorowęglową o wzorze -CnF2n+1, gdzie n jest liczbą naturalną w zakresie 1<n<12, łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem, oraz (iii) terminalną grupę alkilową łączącą się z grupą funkcjonalną zawierającą krzem, przy czym zawierająca krzem grupa funkcjonalna i grupa alkilowa są połączone ze sobą przez siloksan dimetylowy o wzorze -O-Si(CH3)2-, oraz zawierająca krzem grupa funkcjonalna nie łączy się z inną zawierającą krzem grupą funkcjonalną, (b) prowadzi się odwodnienie lub odwodornienie i wytwarza się warstwę odporną na plamy poprzez połączenie grupy funkcjonalnej zawierającej krzem, obecnej w czynniku odpornym na plamy, z grupą hydroksylową występującą na powierzchni szkliwionej spłukiwanej toalety lub umywalki.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że siloksan dimetylowy zawiera prostołańcuchowe połączenie grupy funkcjonalnej zawierającej krzem i grupy alkilowej.
9. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że siloksan dimetylowy zawiera pierścieniowe połączenie grupy funkcjonalnej zawierającej krzem i grupy alkilowej.
10. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że grupa alkilowa jest w większej ilości niż grupa fluorowęglowa.
11. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że grupa fluorowęglowa jest w większej ilości niż grupa alkilowa.
12. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że czynnik odporny na plamy jest mieszaniną pierwszego czynnika i drugiego czynnika, przy czym pierwszy czynnik jest ko-hydrolizatem organicznego związku krzemu zawierającego grupę perfluoroalkilową i związek metylopolisiloksanowy zawierający grupę hydrolityczną w rozpuszczalniku hydrofilowym, a drugi czynnik jest mieszaniną organopolisiloksanu i mocnego kwasu.
PL 202 986 B1
13. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że czynnik odporny na plamy nakłada się na szkliwioną powierzchnię, która była już używana.
14. Sposób według zastrz. 7 albo 13, znamienny tym, że obejmuje etap obróbki wstępnej odtwarzania grupy hydroksylowej na szkliwionej powierzchni.
PL350415A 1999-04-02 2000-03-23 Spłukiwana toaleta lub umywalka oraz sposób zabezpieczania przed plamami spłukiwanej toalety lub umywalki PL202986B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9701099A JP4226136B2 (ja) 1999-04-02 1999-04-02 水廻り窯業製品における溶性シリカによるケイ酸析出防止方法
PCT/JP2000/001800 WO2000059846A1 (fr) 1999-04-02 2000-03-23 Produit en ceramique destine a s'utiliser sur l'eau et procede de traitement antisalissure afferent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL350415A1 PL350415A1 (en) 2002-12-16
PL202986B1 true PL202986B1 (pl) 2009-08-31

Family

ID=14180353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL350415A PL202986B1 (pl) 1999-04-02 2000-03-23 Spłukiwana toaleta lub umywalka oraz sposób zabezpieczania przed plamami spłukiwanej toalety lub umywalki

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6709751B1 (pl)
EP (1) EP1227072B1 (pl)
JP (1) JP4226136B2 (pl)
KR (1) KR100713980B1 (pl)
CN (1) CN100358841C (pl)
AT (1) ATE472520T1 (pl)
AU (1) AU767370B2 (pl)
CA (1) CA2369529C (pl)
DE (1) DE60044609D1 (pl)
EE (1) EE200100510A (pl)
ES (1) ES2348217T3 (pl)
HK (1) HK1045297B (pl)
IS (1) IS6030A (pl)
MY (1) MY122732A (pl)
NO (1) NO20014665L (pl)
NZ (1) NZ514637A (pl)
PL (1) PL202986B1 (pl)
PT (1) PT1227072E (pl)
RU (1) RU2246467C2 (pl)
TR (1) TR200102255T2 (pl)
TW (1) TW581750B (pl)
WO (1) WO2000059846A1 (pl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008026974A1 (de) * 2008-06-03 2009-12-10 Aixtron Ag Verfahren und Vorrichtung zum Abscheiden dünner Schichten aus polymeren Para-Xylylene oder substituiertem Para-Xylylene
JP5404225B2 (ja) * 2009-07-15 2014-01-29 株式会社Lixil 防汚塗料及びガラス層をもつ製品
JP5506492B2 (ja) * 2010-03-29 2014-05-28 株式会社Lixil 防汚塗料及びこれが塗布された製品
CN103073995A (zh) * 2012-12-28 2013-05-01 广东一鼎科技有限公司 一种乳液型陶瓷防污剂
CN103316863A (zh) * 2013-07-10 2013-09-25 瓮福(集团)有限责任公司 一种过滤器结垢清洗方法
CN106800853B (zh) * 2016-12-30 2019-03-08 张海淼 一种卫浴制品用涂料及其制备方法与应用
CN109836172A (zh) * 2019-01-17 2019-06-04 宁波欧琳厨具有限公司 镀膜产品
CN115091746B (zh) * 2022-06-23 2023-10-27 华中科技大学 一种节水超滑马桶内壁套3d打印方法、马桶组件
CN117185842B (zh) * 2023-10-12 2024-02-13 广东方向陶瓷有限公司 一种防污耐磨陶瓷砖及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH089510B2 (ja) 1991-01-23 1996-01-31 松下電器産業株式会社 防汚性窯業製品およびその製造方法
EP0629673B1 (en) 1991-01-23 2002-05-02 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Water- and oil-repelling adsorbed film
US5599893A (en) * 1994-08-12 1997-02-04 Shin-Etsu Co., Ltd. Water repellent composition
JP3228085B2 (ja) * 1994-08-12 2001-11-12 信越化学工業株式会社 撥水処理剤
DE69706661T2 (de) 1996-04-02 2002-02-07 S.C. Johnson & Son, Inc. Verfahren zur hydrophobierung einer substratoberfläche mit organofunktionellen silanen niedriger konzentration
EP0931773B1 (en) * 1997-11-27 2003-03-26 Ferro (Italia) s.r.l. Ceramic tile and glaze for use thereon
JP2000232948A (ja) 1998-12-15 2000-08-29 Inax Corp 防汚処理された水回り衛生器
JP3634181B2 (ja) 1999-03-18 2005-03-30 株式会社Inax 陶磁器製品の防汚処理方法
JP2000273937A (ja) 1999-03-25 2000-10-03 Inax Corp 防汚処理された小便器
JP2001029248A (ja) 1999-07-16 2001-02-06 Inax Corp 防汚処理して成る洗面器

Also Published As

Publication number Publication date
NZ514637A (en) 2003-09-26
ATE472520T1 (de) 2010-07-15
KR20020004985A (ko) 2002-01-16
US6709751B1 (en) 2004-03-23
HK1045297A1 (en) 2002-11-22
DE60044609D1 (de) 2010-08-12
EP1227072A1 (en) 2002-07-31
CA2369529A1 (en) 2000-10-12
EP1227072B1 (en) 2010-06-30
HK1045297B (zh) 2008-04-18
CN1346338A (zh) 2002-04-24
CN100358841C (zh) 2008-01-02
ES2348217T3 (es) 2010-12-01
KR100713980B1 (ko) 2007-05-04
RU2246467C2 (ru) 2005-02-20
AU3326800A (en) 2000-10-23
PT1227072E (pt) 2010-07-13
PL350415A1 (en) 2002-12-16
EP1227072A4 (en) 2003-07-02
CA2369529C (en) 2008-11-04
IS6030A (is) 2001-07-31
JP2000290089A (ja) 2000-10-17
TR200102255T2 (tr) 2002-03-21
JP4226136B2 (ja) 2009-02-18
NO20014665D0 (no) 2001-09-26
NO20014665L (no) 2001-09-26
EE200100510A (et) 2002-12-16
TW581750B (en) 2004-04-01
AU767370B2 (en) 2003-11-06
WO2000059846A1 (fr) 2000-10-12
WO2000059846A8 (fr) 2001-03-29
MY122732A (en) 2006-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101475773B (zh) 液体清洁和多功能涂料组合物及清洁表面并提供涂层的方法
RU2346969C2 (ru) Очищающая и многофункциональная покрывающая композиция, содержащая органосилановое четвертичное соединение, и способы использования
US4501680A (en) Acidic liquid detergent composition for cleaning ceramic tiles without eroding grout
CA1113666A (en) Sustained release compositions and products produced therefrom
US7704313B2 (en) Surfactant-free cleansing and multifunctional liquid coating composition containing nonreactive abrasive solid particles and an organosilane quaternary compound and methods of using
AU2003202670B2 (en) Improvements in and relating to cleaning implements
JP4199188B2 (ja) ジカルボキシ官能化ポリオルガノシロキサンを含むホームケア組成物
DE69941602D1 (de) Reinigungsmittelzusammensetzung, reinigungskissen rauch des letzten
PL202986B1 (pl) Spłukiwana toaleta lub umywalka oraz sposób zabezpieczania przed plamami spłukiwanej toalety lub umywalki
Hauthal Types and typical ingredients of detergents
KR101390245B1 (ko) 물때의 생성이 억제된 위생 기기
JP3634181B2 (ja) 陶磁器製品の防汚処理方法
JP5072219B2 (ja) 親水処理剤
JP2005206675A (ja) 研磨材料およびそれを用いたスポンジたわし
WO2013141462A1 (ko) 세척수 절감을 위한 소변기의 내면코팅층 형성방법
JP4233021B2 (ja) ガラス物品の表面処理方法
JP2005145817A (ja) 水廻り窯業製品の防汚処理方法
TH41558A (th) สูตรปราศจากการขัดสำหรับการทำความสะอาดพื้นผิว
MXPA06004587A (en) A cleaning and multifunctional coating composition containing an organosilane quaternary compound and methods of using

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130323