PL197538B1 - Oczyszczony produkt epichlorohydryny oraz sposób wytwarzania produktu na bazie epichlorohydryny - Google Patents
Oczyszczony produkt epichlorohydryny oraz sposób wytwarzania produktu na bazie epichlorohydrynyInfo
- Publication number
- PL197538B1 PL197538B1 PL329895A PL32989598A PL197538B1 PL 197538 B1 PL197538 B1 PL 197538B1 PL 329895 A PL329895 A PL 329895A PL 32989598 A PL32989598 A PL 32989598A PL 197538 B1 PL197538 B1 PL 197538B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- epichlorohydrin
- methanol
- extraction
- weight
- ppm
- Prior art date
Links
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- YTTFFPATQICAQN-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropan-1-ol Chemical compound COC(C)CO YTTFFPATQICAQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 31
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 26
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 18
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- -1 peroxide compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 2
- JJCFRYNCJDLXIK-UHFFFAOYSA-N cyproheptadine Chemical compound C1CN(C)CCC1=C1C2=CC=CC=C2C=CC2=CC=CC=C21 JJCFRYNCJDLXIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 claims 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims 1
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOLYKNXDLNPWGC-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(O)CCl FOLYKNXDLNPWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002938 p-xylenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000003004 phosphinoxides Chemical class 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEPXTKKIWBPAEG-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloropropan-1-ol Chemical class CCC(O)(Cl)Cl XEPXTKKIWBPAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical class ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropropan-1-ol Chemical compound OCC(Cl)CCl ZXCYIJGIGSDJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIDXMAOFOOZFJE-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-methoxypropan-1-ol Chemical compound COC(CO)CCl FIDXMAOFOOZFJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-1-ene Chemical compound COCC=C FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical class CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/32—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Oczyszczony produkt epichlorohydryny wytworzony w reakcji chlorku allilu ze zwi azkiem nadtlenkowym w wodzie i metanolu, w której to reakcji wytworzony jest eter metylowo-glicydylowy w ilo sci zanieczyszczaj acej, znamienny tym, ze zawiera co najmniej 99,9% wagowych epichlorohy- dryny, ca lkowit a ilo sc zanieczyszcze n chlorowanych równ a lub mniejsz a od 150 ppm wagowych oraz eter metylowo-glicydylowy w ilo sci równej lub ni zszej od 250 ppm wagowych. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy oczyszczonego produktu epichlorohydryny oraz sposobu wytwarzania produktu na bazie epichlorohydryny przez reakcję między chlorkiem allilu i związkiem nadtlenkowym w ciekłym środowisku, zawierającym rozcieńczalnik, a zwłaszcza produktu na osnowie epichlorohydryny zubożonego w chlorowane zanieczyszczenia oraz ulepszonego sposobu wytwarzania tego produktu zubożonego w chlorowane zanieczyszczenia.
Znane jest wytwarzanie epichlorohydryny przez dehydrochlorowanie za pomocą związku zasadowego, wodnego roztworu dichloropropanoli, który jest otrzymany przez przereagowanie, w odpowiedniej strefie reakcyjnej, chlorku allilu, wody i chloru, jak opisano np. w zgłoszeniu patentowym EP-A1-561441.
Podczas tego znanego procesu tworzą się zwykle niepożądane produkty uboczne, a mianowicie chlorowane produkty organiczne. Produkty są trudne do usunięcia i można część ich odnaleźć w epichlorohydrynie. Produkty te powodują ponadto problemy za ściekami, ponieważ przyczyniają się do chemicznego zapotrzebowania na tlen i w tym przypadku do obecności niepożądanych związków chlorowcowych.
Celem wynalazku jest zaradzenie niedogodnościom tego znanego sposobu wytwarzania epichlorohydryny, dostarczając produkt bardziej czysty, zawierający mniej zanieczyszczeń, zwłaszcza zanieczyszczeń chlorowanych, jak również prosty sposób wytwarzania epichlorohydryny, który daje mniej ubocznych produktów, zwłaszcza chlorowanych ubocznych produktów i który wykazuje wysoką selektywność.
Oczyszczony produkt epichlorohydryny wytworzony w reakcji chlorku allilu ze związkiem nadtlenkowym w wodzie i metanolu, w której to reakcji wytworzony jest eter metylowo-glicydylowy w ilości zanieczyszczającej według wynalazku zawiera co najmniej 99,9% wagowych epichlorohydryny, całkowitą ilość zanieczyszczeń chlorowanych równą lub mniejszą od 150 ppm wagowych oraz eter metylowo-glicydylowy w ilości równej lub niższej od 250 ppm wagowych.
Korzystnie produkt zawiera 2-metoksypropan-1-ol w ilości równej lub niższej od 100 ppm wagowych, a jeszcze korzystniej w ilości równej lub mniejszej od 80 ppm.
Przez zanieczyszczenia i produkty uboczne przyjmuje się oznaczać produkty, które tworzą się przez reakcję epichlorohydryny z wodą lub ewentualnie z rozcieńczalnikiem i przez reakcję chlorku allilu z rozcieńczalnikiem. Np. epichlorohydryna i woda lub metanol jako rozcieńczalnik mogą tworzyć, w zwykłych warunkach epoksydacji, znaczne ilości 1-chloro-3-metoksypropan-2-olu, 1-chloro-2-metoksypropan-3-olu, 1,3-dichloropropan-2-olu, 2,3-dichloropropanolu i 1-chloro-2,3-dihydroksypropanu. Poza tym reakcja między chlorkiem allilu i metanolem użytym jako rozcieńczalnik może dać eter metylowo-allilowy, który w warunkach epoksydacji ze związkiem nadtlenkowym, takim jak nadtlenek wodoru, może dawać eter metylowo-glicydylowy. Wśród zanieczyszczeń i produktów ubocznych można też odnaleźć produkty tworzone przez reakcję wody lub rozcieńczalnika z wtórnymi produktami ewentualnie obecnymi w wyjściowym chlorku allilu. Jest to przypadek np. 2-metoksypropan-1-olu.
Sposób wytwarzania produktu na bazie epichlorohydryny, zawierającego co najmniej 99,9% wagowych epichlorohydryny i całkowitą ilość zanieczyszczeń chlorowanych równą lub mniejszą od 150 ppm wagowych, polega na tym, że:
(a) prowadzi się w reaktorze rt^i^l^c^jjęcl^lf^i^l^u allliu z nad^en^em wodorow obecności wody, katalizatora, którym jest silikalit tytanowy, i metanolu jako rozcieńczalnika, z wytworzeniem mieszaniny reakcyjnej zawierającej epichlorohydrynę zanieczyszczoną eterem metylowo-glicydylowym (b) poddaj się mieszaninę reakcyjną, wychodzącą z etapu (θ- zabiegowi eksttakcjj za pomocą rozpuszczalnika ekstrakcyjnego i odbiera się z jednej strony ekstrakt, zawierający rozpuszczalnik ekstrakcyjny, co najmniej 10% wytworzonej epichlorohydryny, ewentualnie nadmiar chlorku allilu i ślady metanolu, oraz z drugiej strony, rafinat, zawierający co najmniej część metanolu, co najmniej część wody, ślady epichlorohydryny i produkty uboczne, oraz (c) odzyskuje się produkk epichlorohydryny o iiości ee^r^LJ
-glicydylowego w stosunku do mieszaniny reakcyjnej za pomocą destylacji z oddzieleniem pierwszej frakcji zawierającej wytworzoną epichlorohydrynę, ewentualny nadmiar chlorku allilu i ślady metanolu od drugiej frakcji, zawierającej rozpuszczalnik ekstrakcyjny, który zawraca się do etapu ekstrakcj i (b).
Katalizator - silikalit tytanowy - jest krystalicznym materiałem syntetycznym o strukturze analogicznej do zeolitów, zawierający tlenki krzemu i tytanu i charakteryzujący się pasmem absorpcji w podczerwieni około 950-960 cm1. Jego ogólny wzór jest typowo taki:
xTiO2. (1-x) SiO2 w którym x wynosi 0,0001-0,5, a korzystnie 0,001-0,05.
PL 197 538 B1
Materiały tego typu, znane pod nazwą TS-1, wykazują krystaliczną mikroporowatą strukturę zeolitu, analogiczną do zeolitu ZSM-5. Właściwości i główne zastosowania tych związków są znane (B.Notari, Structure-Activity and Selectivity Relatioship in Hetergenous Catalysis, R.K.Grasselli and A.W.Sleight Editors, Elsevier, 1991, p.243-56). Ich synteza była badana zwłaszcza przez A.Van der Poela i J.Van Hooffa (Applied Catalysis A, 1992, vol.92, p.93-111). Inne materiały tego typu mają strukturę analogiczną do zeolitu β czyli zeolitu ZSM-11.
Katalizator stosuje się zwykle w ilości większej od 2, najczęściej większej od 5, a korzystnie większej od 10 g na kilogram mieszaniny reakcyjnej. Ilości te nie przekraczają zwykle 200, a korzystnie 100 g na kilogram mieszaniny reakcyjnej.
Nadtlenek wodoru korzystnie stosuje się jako roztwór zawierający co najmniej 20%, a korzystnie co najmniej 30% wagowych nadtlenku wodoru. Używane roztwory mogą zawierać do 85% wagowych nadtlenku wodoru. Korzystnie stosuje się roztwory, zawierające mniej niż 40% wagowych nadtlenku wodoru. Szczególnie zalecane jest użycie roztworów, zawierających około 35% wagowych nadtlenku wodoru.
W etapie (a) można działać przy zmieniającym się w szerokich granicach stosunku molowym chlorku allilu do nadtlenku wodoru. Stosunek molowy wynosi zwykle co najmniej 0,5, w szczególności co najmniej 1. Stosunek molowy jest zwykle równy lub niższy od 10, w szczególności od 4.
Mała mieszalność reagentów, chlorku allilu i wodnego roztworu nadtlenku wodoru, czyni koniecznym użycie w etapie (a) wspólnego rozcieńczalnika, którym jest metanol.
Rozcieńczalnik można stosować w różnych ilościach. Zazwyczaj mieszanina reakcyjna zawiera co najmniej 30% wagowych rozcieńczalnika, najczęściej co najmniej 50% wagowych. Zwykle zawiera go najwyżej 90% wagowych. Korzystnie zawiera go nie więcej niż 75%.
Temperatura i ciśnienie, w jakich działa się w etapie (a) mogą zmieniać się w bardzo szerokich granicach. Dobiera się je tak, aby nie przekroczyć temperatury rozkładu mieszaniny reakcyjnej.
Temperatura w etapie (a) jest zwykle niższa od 150°C i najczęściej wynosi 0-120°C. Dobre wyniki otrzymano przy temperaturze 20-80°C.
Ciśnienie w etapie (a) może być niższe, równe lub wyższe od ciśnienia atmosferycznego. Zwykle ciśnienie jest niższe od 5 barów. Dobre wyniki otrzymano, stosując ciśnienie 0,05-3 barów.
Czas trwania etapu (a) zależy od użytych ilości każdego ze składników. Jest on tak dobrany, aby osiągnąć bardzo wysoki do całkowitego stopień konwersji nadtlenku wodoru. Może on wynosić od 1 minuty do 50 godzin. Dobre wyniki otrzymano przy czasie trwania reakcji od 5 minut do 2 godzin.
Etap (a) można prowadzić w pojedynczym reaktorze lub w serii reaktorów równoległych lub szeregowych. Aby zrealizować etap (a) sposobu według wynalazku można używać dowolnej aparatury, właściwej dla ciekłych mieszanin reakcyjnych. Tak więc można stosować np. jeden lub kilka reaktorów) ze złożem stałym, złożem przenoszonym, złożem mieszanym lub złożem fluidalnym. Korzystnie stosuje się jeden lub kilka reaktor(ów) szeregowy(ch), w którym(ch) katalizator utrzymuje się w zawiesinie przez fluidyzację. Szczególnie zalecane jest użycie co najmniej trzech reaktorów szeregowo.
Reakcja jest egzotermiczna. Ciepło reakcji może być usuwane z każdego reaktora przez obieg mieszaniny reakcyjnej przez chłodnicę.
Katalizator użyty w etapie (a) można wydzielić z mieszaniny reakcyjnej odpowiednią metodą, taką jak filtracja. Ze względów ekonomicznych może być korzystne powtórne użycie odzyskanego katalizatora w dalszych reakcjach epoksydacji. W tym celu korzystnie regeneruje się katalizator metodą taką jak wypalanie, traktowanie rozpuszczalnikiem lub kontaktowanie go z ciekłym roztworem, zawierającym co najmniej jeden czynnik utleniający, taki jak nadtlenek wodoru, ozon lub organiczny związek nadtlenkowy, jak kwas nadmrówkowy lub kwas nadoctowy.
Mieszanina reakcyjna, wychodząca z etapu (a) zawiera generalnie co najmniej 1% wagowy epichlorohydryny, najczęściej co najmniej 5% wagowych. Zwykle zawiera jej najwyżej 50% wagowych. Korzystnie zawiera jej nie więcej niż 20%.
Typowo mieszanina reakcyjna, wychodząca z etapu (a) zawiera 5-25% wody.
Zawartość nieprzereagowanego chlorku allilu w mieszaninie reakcyjnej, wychodzącej z etapu (a) wynosi generalnie 5-20% wagowych.
Rozpuszczalnik ekstrakcyjny, nadający się do użytku w etapie (b) może zawierać jeden lub kilka związków. Korzystnie stosuje się rozpuszczalnik ekstrakcyjny, który dobrze rozpuszcza epichlorohydrynę i w którym rozcieńczalnik jest bardzo mało rozpuszczalny. Korzystnie stosuje się rozpuszczalnik ekstrakcyjny, który ponadto dobrze rozpuszcza wyjściowy chlorek allilu.
PL 197 538 B1
Związkami, które można stosować jako rozpuszczalnik ekstrakcyjny w zabiegu oddzielania (b) epichlorohydryny, są nasycone węglowodory, ewentualnie chlorowcowane, zawierające 3-20 atomów węgla, prostołańcuchowe lub rozgałęzione, alifatyczne lub pierścieniowe. Jako przykłady można zwłaszcza wymienić n-dekan, n-tridekan, 1,2,3-trichloropropan i dekalinę (dekahydronaftalen).
Rozpuszczalnik ekstrakcyjny z etapu (b) można również wybrać spośród nienasyconych węglowodorów ewentualnie chlorowcowanych, zawierających 3-20 atomów węgla. Jako przykład można wymienić chlorek allilu.
Innymi związkami, nadającymi się do użytku jako rozpuszczalnik ekstrakcyjny w etapie (b), są węglowodory aromatyczne, zawierające ewentualnie podstawniki alkilowe, chlorowcowe i/lub azotowe, mające 6-12 atomów węgla. Jako przykłady można wymienić o-, m- i p-ksyleny, 1,3,5-trimetylobenzen (mezytylen) , o-, m- i p-dichlorobenzeny, o-, m- i p-chlorotolueny i nitrobenzen.
W etapie (b) można korzystnie stosować mieszaninę co najmniej dwóch różnych rozpuszczalników. Może chodzić np. o mieszaninę węglowodoru aromatycznego, takiego jaki opisano wyżej, z węglowodorem alifatycznym, jaki opisano powyżej. Innymi mieszaninami, które mogą się nadawać, są mieszaniny węglowodorów alifatycznych i mieszaniny węglowodorów aromatycznych.
Rozpuszczalniki ekstrakcyjne szczególnie skuteczne w etapie (b) zawierają co najmniej jeden związek, wybrany spośród o-dichlorobenzenu, m-dichlorobenzenu, 1,3,5-trimetylobenzenu, dekaliny, o-chlorotoluenu, 1,2,3-trichloropropanu, chlorku allilu, nitrobenzenu, n-dekanu i ich mieszanin. Rozpuszczalniki ekstrakcyjne, zawierające o-dichlorobenzen są szczególnie zalecane.
Korzystnie pierwszą frakcję otrzymaną w etapie destylacji (c), poddaje się zabiegowi destylacji (d), z usunięciem ewentualnego nadmiaru chlorku allilu i śladów metanolu, które zawraca się do etapu epoksydacji (a) i odbiera się produkt na bazie epichlorohydryny, który następnie suszy się na kolumnie azeotropowej.
Korzystnie rafinat otrzymany w etapie ekstrakcji (b) poddaje się destylacji (e), z oddzieleniem pierwszego płynu, zawierającego wodę i produkty uboczne od drugiego płynu, zawierającego metanol i ślady epichlorohydryny, który zawraca się do etapu epoksydacji (a).
Korzystnie pierwszy płyn poddaje się zabiegowi oczyszczania (f), z usunięciem produktów ubocznych, a zabieg oczyszczania wykonuje się przez destylację w obecności związku organicznego lub przez ekstrakcję za pomocą cieczy ekstrakcyjnej.
Gdy zabieg oczyszczania (f) pierwszego płynu, zawierającego wodę i produkty uboczne, wykonuje się drogą destylacji w obecności związku organicznego, sposób polega na dodaniu do pierwszego płynu związku organicznego i poddaniu mieszaniny, zawierającej pierwszy płyn i związek organiczny zabiegowi destylacji.
Ten sposób destylacji (f) można wykonać klasycznymi metodami destylacji azeotropowej.
Podczas destylacji (f) można odebrać na początku destylacji pierwszą fazę ciekłą, zawierającą związek organiczny oraz drugą fazę ciekłą, zawierającą wodę oczyszczoną z produktów ubocznych i ewentualne ślady związku organicznego, a z drugiej strony na końcu destylacji mieszaninę związku organicznego i produktów ubocznych. Obie odrębne fazy ciekłe odebrane na początku destylacji można rozdzielić klasycznymi metodami rozdzielania, jak dekantacja. Tak więc odzyskuje się z jednej strony, pierwszą fazę ciekłą, zawierającą związek organiczny, który można zawracać do destylacji (f) jako taki lub po poddaniu zabiegowi oczyszczania. Z drugiej strony odzyskuje się drugą fazę ciekłą, zawierającą wodę oczyszczoną z produktów ubocznych i ewentualne ślady związku organicznego. Te ślady związku organicznego można ewentualnie odzyskiwać przez stripping, w celu zawrotu do destylacji (f). Następnie można też poddać końcową frakcję destylacyjną, która zawiera mieszaninę związku organicznego i produktów ubocznych, odparowaniu ewentualnie pod zmniejszonym ciśnieniem, aby odzyskać związek organiczny w stanie czystym i zawrócić go do destylacji (f).
Związek organiczny, nadający się do użytku w etapie destylacji (f) może zawierać jeden lub kilka związków. Generalnie stosuje się związek organiczny, wykazujący bardzo małą mieszalność z wodą.
Związkami organicznymi, które można użyć do destylacji (f) pierwszego płynu, zawierającego wodę i produkty uboczne, są organiczne pochodne alifatyczne lub aromatyczne, które mogą zawierać atomy, takie jak tlen i/lub chlorowiec, oraz ich mieszaniny. Jako przykłady można wymienić alkilowane węglowodory aromatyczne, zawierające jedną lub kilka grup alkilowych o 1-4 atomów węgla, jak toluen, ksylen, 1,3,5-trimetylobenzen, etylobenzen i butylobenzen. Szczególnie zalecany jest ksylen. Przez ksylen przyjmuje się oznaczać zarówno o-, m- i p-ksyleny, jak ich mieszaniny. Można również
PL 197 538 B1 wymienić nasycone węglowodory alifatyczne, zawierające 5-12 atomów węgla, jak pentan, heksan, oktan i dekan, oraz pierścieniowe węglowodory alifatyczne, jak dekalina.
Gdy zabieg oczyszczania (f) pierwszego płynu, zawierającego wodę i produkty uboczne, jest wykonany przez ekstrakcję za pomocą cieczy ekstrakcyjnej, generalnie stosuje się ciecz ekstrakcyjną, która wykazuje bardzo małą mieszalność z wodą. Ciecz ekstrakcyjna może zawierać jeden lub kilka związków.
Związkami, które można użyć jako ciecz ekstrakcyjną w zabiegu (f) pierwszego płynu, zawierającego wodę i produkty uboczne, są organiczne pochodne alifatyczne lub aromatyczne, które mogą zawierać atomy siarki, fosforu, azotu, tlenu i/lub chlorowca. Jako przykłady można wymienić trialkilofosfinotlenki i 1,2-dichloropropan. Ten ostatni okazuje się szczególnie interesujący, ponieważ tworzy się jako produkt uboczny w sposobie produkcji według wynalazku. Dobrze nadają się trialkilofosfinotlenki, w których każda z grup alkilowych zawiera 2-20 atomów węgla, w szczególności 4-10 atomów węgla. Szczególnie zalecane są triheksylofosfinotlenek, trioktylofosfinotlenek, (oktylo, diheksylo)fosfinotlenek, (heksylo, dioktylo) fosfinotlenek i ich mieszaniny.
Sposób według wynalazku można stosować jako ciągły, półciągły lub periodyczny.
Sposób według wynalazku wykazuje tę zaletę, że prowadzi do zmniejszonej objętości wodnego ścieku (1-1,5 m3 ścieku na tonę wyprodukowanej epichlorohydryny). Przez ściek wodny przyjmuje się oznaczać pierwszy płyn, zawierający wodę i produkty uboczne, pochodzące z etapu destylacji (e).
Posiada również tę korzyść, że wykazuje wysoką selektywność reakcji. Gdy stosuje się sposób ciągły, można osiągnąć selektywność równą lub wyższą od 98%. Gdy stosuje się sposób nieciągły, można osiągnąć selektywność równą lub wyższą od 99%.
Sposób ten wykazuje również tę zaletę, że w etapie ((a) epoksydacji nie dochodzi do znacznego rozkładu nadtlenku wodoru na tlen.
P r z y k ł a d
Instalacja zawierała dwa pionowe reaktory rurowe, termostatowane, ustawione kaskadowo. W każdym reaktorze umieszczono stałe złoże katalizatora. Każdy reaktor był zaopatrzony w przewód cyrkulacyjny (boucle) i pompę, pozwalającą na recyrkulację cieczy przez katalizator. Jednorodność temperatury zapewniono dzięki wężownicy chłodzącej w każdym reaktorze. Objętość złoża katalitycznego w każdym reaktorze wynosiła 125 ml na objętość całkowitą (reaktor+ przewód cyrkulacyjny) 300 ml.
W każdym reaktorze umieszczono 7,4 g katalizatora TS-1. Reaktor zaopatrywano w sposób ciągły przy natężeniu przepływu 375 ml/h (337 g/h) roztworem chlorku allilu i nadtlenku wodoru w metanolu (chlorek allilu/H2O2 = 2 mole/mol; stężenie H2O2 we wprowadzanym roztworze = 1,34 mol/kg) w temperaturze 10°C. Czas przebywania mieszaniny reagentów na katalizatorze wynosił 20 minut. Mieszaninę reagentów (chlorek allilu, nadtlenek wodoru i metanol) sporządzano tuż przed jej wprowadzeniem ze stałym przepływem na początek pierwszego reaktora.
Prędkość liniową przejścia roztworu recyrkulującego w każdym reaktorze uregulowano na 0,94 ml/minutę i wydajność recyrkulacji wyniosła 30 l/h.
Czas trwania prób ustalano na podstawie zmniejszenia o 25% aktywności początkowej katalizatora w pierwszym reaktorze po ustaleniu warunków pracy przez jedną godzinę.
W tych warunkach i po okresie działania 6 godzin, odzyskano mieszaninę reakcyjną, zawierającą 78 g epichlorohydryny. Selektywność wobec epichlorohydryny (to znaczy stosunek molowy między ilością wytworzonej epichlorohydryny i sumą ilości utworzonych produktów) wyniósł 99,1% na podstawie zużytego chlorku allilu.
Tę mieszaninę reakcyjną poddano zabiegowi ekstrakcji o-dichlorobenzenem (2,5 kg na kg mieszaniny reakcyjnej) w kolumnie półkowej. Aparat pozwala na wyekstrahowanie 99% wytworzonej epichlorohydryny. Pierwszy etap destylacji ekstraktu pozwala na odzyskanie pierwszej frakcji na początku destylacji, zawierającej wytworzoną epichlorohydrynę, nieprzereagowany chlorek allilu i ślady metanolu oraz drugiej frakcji z końca destylacji, zawierającej o-dichlorobenzen, który zawrócono do etapu ekstrakcji. W drugim etapie destylacji oddzielono na początku destylacji chlorek allilu i ślady metanolu przed odebraniem produktu na osnowie epichlorohydryny i wysuszono go na kolumnie azeotropowej. Produkt na osnowie epichlorohydryny następnie odzyskano w fazie gazowej. Jako zanieczyszczenia chlorowane zawiera on tylko 10 ppm 1-chloro-3-metoksypropan-2-olu i 35 ppm 1,3-dichloropropan-2-olu, a jako zanieczyszczenia niechlorowane tylko 100 ppm eteru metylowo-glicydylowego i 40 ppm 2-metoksypropan-1-olu.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Oczyszczonyprodukt epichlorohydryny wytworzonyw reakcji chlorku allliu ze związkiem nadtlenkowym w wodzie I metanolu, w której to reakcji wytworzony jest eter metylowo-gllcydylowy w ilości zanieczyszczającej, znamienny tym, że zawiera co najmniej 99,9% wagowych epichlorohydryny, całkowitą ilość zanieczyszczeń chlorowanych równą lub mniejszą od 150 ppm wagowych oraz eter metylowo-glicydylowy w ilości równej lub niższej od 250 ppm wagowych.
- 2. Produkk według zastrz. 1, tym, że zawiera 2-metoksyprOpan---ol w iiości równej lub niższej od 100 ppm wagowych.
- 3. Sposób wyywarzania produktu na bazie epicthorohydryny, zawierającego co najmniej 99,9% wagowych epichlorohydryny i całkowitą ilość zanieczyszczeń chlorowanych równą lub mniejszą od 150 ppm wagowych, znamienny tym, że:(a) prowadzż się w reaktorce reakcjęchlorku allliu z nadtlenkkem wt^t^t^rnw obecnoścć wody, katalizatora, którym jest silikalit tytanowy, i metanolu jako rozcieńczalnika, z wytworzeniem mieszaniny reakcyjnej zawierającej epichlorohydrynę zanieczyszczoną eterem metylowo-glicydylowym (b) poddaae się mieszaninę reakcyyną, wychodzącą z eeapu (θ- zabiegowi eks^a^cj za pomocą rozpuszczalnika ekstrakcyjnego i odbiera się z jednej strony ekstrakt, zawierający rozpuszczalnik ekstrakcyjny, co najmniej 10% wytworzonej epichlorohydryny, ewentualnie nadmiar chlorku allilu i ślady metanolu, oraz z drugiej strony, rafinat, zawierający co najmniej część metanolu, co najmniej część wody, ślady epichlorohydryny i produkty uboczne, oraz (c) odzyskuje się epichlorohydryny o zmniejszonej iiości ee^r^^J-glicydylowego w stosunku do mieszaniny reakcyjnej za pomocą destylacji z oddzieleniem pierwszej frakcji zawierającej wytworzoną epichlorohydrynę, ewentualny nadmiar chlorku allilu i ślady metanolu od drugiej frakcji, zawierającej rozpuszczalnik ekstrakcyjny, który zawraca się do etapu ekstrakcji (b).
- 4. Sposób według zassrz. 3, znamienny tym, że pierwszą frakocę oorzymaną w eeapie destylacji r<c, poddaje się zabiegowi destylacji (d), z usunięciem ewentualnego nadmiaru chlorku allilu i śladów metanolu, które zawraca się do etapu epoksydacji (a) i odbiera się produkt na bazie epichlorohydryny, który następnie suszy się na kolumnie azeotropowej.
- 5. Sposób według 3, znamienny tym, że rafinat ofrzymany w eeapie ekstrakcji (b) poddaje się destylacji (e), z oddzieleniem pierwszego płynu, zawierającego wodę i produkty uboczne od drugiego płynu, zawierającego metanol i ślady epichlorohydryny, który zawraca się do etapu epoksydacji (a).
- 6. Sposób według zas^z. 5, znamienny tym, że pierwszy ptyn poddaje się żabie gowi oic:^^s:zczania (f), z usunięciem produktów ubocznych, a zabieg oczyszczania wykonuje się przez destylację w obecności związku organicznego lub przez ekstrakcję za pomocą cieczy ekstrakcyjnej.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700961A BE1011576A3 (fr) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | Produit a base d'epichlorhydrine et procede de fabrication de ce produit. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL329895A1 PL329895A1 (en) | 1999-06-07 |
| PL197538B1 true PL197538B1 (pl) | 2008-04-30 |
Family
ID=3890866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL329895A PL197538B1 (pl) | 1997-11-27 | 1998-11-25 | Oczyszczony produkt epichlorohydryny oraz sposób wytwarzania produktu na bazie epichlorohydryny |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6288248B1 (pl) |
| EP (1) | EP0919551B1 (pl) |
| JP (1) | JP5073128B2 (pl) |
| KR (1) | KR19990045646A (pl) |
| CN (1) | CN1222516C (pl) |
| AR (1) | AR017687A1 (pl) |
| BE (1) | BE1011576A3 (pl) |
| BR (1) | BR9805043A (pl) |
| CZ (1) | CZ388898A3 (pl) |
| DE (1) | DE69811612T2 (pl) |
| IL (1) | IL127057A (pl) |
| PL (1) | PL197538B1 (pl) |
| TW (1) | TW495507B (pl) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2810980B1 (fr) | 2000-06-28 | 2004-05-21 | Solvay | Procede de fabrication d'oxiranne en presence d'un catalyseur sous forme de particules |
| FR2846965B1 (fr) * | 2002-11-12 | 2006-10-13 | Procede de fabrication de 1,2-epoxy-3-chloropropane | |
| FR2846964B1 (fr) * | 2002-11-12 | 2006-07-21 | Procede de fabrication de 1,2-epoxy-3-chloropropane | |
| CA2597815C (en) | 2003-11-20 | 2012-08-28 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for producing an organic compound |
| US7910781B2 (en) * | 2004-07-21 | 2011-03-22 | Dow Global Technologies Llc | Process for the conversion of a crude glycerol, crude mixtures of naturally derived multihydroxylated aliphatic hydrocarbons or esters thereof to a chlorohydrin |
| KR101226291B1 (ko) | 2004-07-21 | 2013-01-25 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 다중히드록시화-지방족 탄화수소 또는 그의 에스테르의 클로로히드린으로의 전환 |
| US7906690B2 (en) * | 2004-07-21 | 2011-03-15 | Dow Global Technologies Inc. | Batch, semi-continuous or continuous hydrochlorination of glycerin with reduced volatile chlorinated hydrocarbon by-products and chloracetone levels |
| FR2885903B1 (fr) * | 2005-05-20 | 2015-06-26 | Solvay | Procede de fabrication d'epichlorhydrine |
| EA200702561A1 (ru) | 2005-05-20 | 2008-04-28 | Солвей (Сосьете Аноним) | Способ получения хлоргидрина хлорированием полигидроксилированного алифатического углеводорода |
| KR20080036553A (ko) | 2005-05-20 | 2008-04-28 | 솔베이(소시에떼아노님) | 폴리히드록실화 지방족 탄화수소 및 염소화제로부터 출발한에폭시드의 제조 방법 |
| CN101068761B (zh) | 2005-11-08 | 2011-11-23 | 索尔维公司 | 通过甘油的氯化制备二氯丙醇的方法 |
| BRPI0712775A2 (pt) | 2006-06-14 | 2012-09-04 | Solvay | Produto com base em glicerol bruto, e, processos para a purificação do produto com base em glicerol bruto, para a fabricação de dicloropropanol partindo de glicerol, para a fabricação de epocloroidrina, para a fabricação de resinas de epóxi, e, para a fabricação de dicloropropanol |
| WO2008087657A2 (en) * | 2007-01-15 | 2008-07-24 | Aditya Birla Science & Technology Limited | A process for preparing epichlorohydrin |
| US7930651B2 (en) | 2007-01-18 | 2011-04-19 | Research In Motion Limited | Agenda display in an electronic device |
| US20100032617A1 (en) * | 2007-02-20 | 2010-02-11 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for manufacturing epichlorohydrin |
| FR2913421B1 (fr) | 2007-03-07 | 2009-05-15 | Solvay | Procede de fabrication de dichloropropanol. |
| FR2913684B1 (fr) | 2007-03-14 | 2012-09-14 | Solvay | Procede de fabrication de dichloropropanol |
| EP2137120A2 (en) * | 2007-04-12 | 2009-12-30 | Dow Global Technologies Inc. | Conversion of a multihydroxylated-aliphatic hydrocarbon or ester thereof to a chlorohydrin |
| CN101293882B (zh) * | 2007-04-24 | 2011-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环氧氯丙烷的分离方法 |
| TW200911740A (en) | 2007-06-01 | 2009-03-16 | Solvay | Process for manufacturing a chlorohydrin |
| FR2917411B1 (fr) * | 2007-06-12 | 2012-08-03 | Solvay | Epichlorhydrine, procede de fabrication et utilisation |
| TW200911693A (en) | 2007-06-12 | 2009-03-16 | Solvay | Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use |
| TW200911773A (en) * | 2007-06-12 | 2009-03-16 | Solvay | Epichlorohydrin, manufacturing process and use |
| WO2009063487A2 (en) * | 2007-08-10 | 2009-05-22 | Aditya Birla Science & Technology Co. Ltd. | An improved process for manufacture of epoxides, particularly epichlorohydrin |
| KR20100089835A (ko) | 2007-10-02 | 2010-08-12 | 솔베이(소시에떼아노님) | 용기의 내부식성 향상을 위한 실리콘-함유 조성물의 용도 |
| FR2925045B1 (fr) | 2007-12-17 | 2012-02-24 | Solvay | Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol |
| TWI478875B (zh) | 2008-01-31 | 2015-04-01 | Solvay | 使水性組成物中之有機物質降解之方法 |
| EP2103604A1 (de) * | 2008-03-17 | 2009-09-23 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von Epichlorhydrin |
| EA201071157A1 (ru) | 2008-04-03 | 2011-04-29 | Солвей (Сосьете Аноним) | Композиция, содержащая глицерин, способ ее получения и применение в производстве дихлорпропанола |
| EP2280917A1 (en) * | 2008-04-16 | 2011-02-09 | Dow Global Technologies Inc. | Conversion of multihydroxylated-aliphatic hydrocarbon or ester thereof to a chlorohydrin |
| EP2149569A1 (en) * | 2008-08-01 | 2010-02-03 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process for the manufacture of a 1,2-Epoxide |
| EP2149570A1 (en) * | 2008-08-01 | 2010-02-03 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process for the manufacture of epichlorohydrin using hydrogen peroxide and a manganese komplex |
| FR2935968B1 (fr) | 2008-09-12 | 2010-09-10 | Solvay | Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene |
| JP2013501069A (ja) | 2009-08-05 | 2013-01-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | オキシランの製造方法 |
| EP2343288A1 (en) | 2009-11-27 | 2011-07-13 | Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process for the manufacture of propylene oxide |
| EP2354131A1 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-10 | Momentive Specialty Chemicals Research Belgium | Process for the manufacture of a 1,2-epoxide and a device for carrying out said process |
| WO2012017452A1 (en) | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Aditya Birla Science And Technology Co. Ltd. | A process for regeneration of τγγανο silicate catalyst |
| US9309209B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-04-12 | Solvay Sa | Derivative of epichlorohydrin of natural origin |
| CN103402991A (zh) | 2011-01-27 | 2013-11-20 | 索尔维公司 | 用于制造1,2-环氧-3-氯丙烷的方法 |
| US8796478B2 (en) | 2011-01-27 | 2014-08-05 | Solvay Sa | Process for the manufacture of 1,2-epoxy-3-chloropropane |
| CN103347869B (zh) * | 2011-02-04 | 2015-07-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 从有机料流中除去铁离子的方法 |
| EP2670741B8 (en) * | 2011-02-04 | 2016-01-27 | Blue Cube IP LLC | Process for separating phases of a mixture containing an oxirane |
| WO2012104886A2 (en) * | 2011-02-04 | 2012-08-09 | Dow Global Technologies Llc | System and process for producing an oxirane |
| EP2670528B1 (en) | 2011-02-04 | 2021-06-09 | Blue Cube IP LLC | Regenerating a titanium silicalite catalyst |
| US8927744B2 (en) | 2011-11-04 | 2015-01-06 | Dow Global Technologies Llc | Process and system for producing an oxirane |
| US20150018507A1 (en) * | 2012-01-25 | 2015-01-15 | Koc Solution Co., Ltd | Method for producing polythiol compound for optical materials and composition comprising same for optical materials |
| CN103420949B (zh) * | 2012-05-18 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环氧氯丙烷的分离方法 |
| CN103420948B (zh) * | 2012-05-18 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环氧氯丙烷的分离方法 |
| CN105585542B (zh) * | 2014-10-23 | 2018-09-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分离环氧氯丙烷的方法 |
| WO2016131649A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-25 | Evonik Degussa Gmbh | Method for the epoxidation of an olefin with hydrogen peroxide |
| EP3059230A1 (en) * | 2015-02-17 | 2016-08-24 | Evonik Degussa GmbH | Method for the epoxidation of propene with hydrogen peroxide |
| EP3059229A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-24 | Evonik Degussa GmbH | Method for the epoxidation of an olefin with hydrogen peroxide |
| CN109970683B (zh) * | 2017-12-28 | 2020-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧氯丙烷的分离方法 |
| CN111606871B (zh) * | 2020-05-25 | 2022-04-15 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种环氧氯丙烷的制备方法 |
| CN111978273A (zh) * | 2020-09-21 | 2020-11-24 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种双氧水法环氧氯丙烷连续化合成工艺 |
| CN112279823B (zh) * | 2020-10-22 | 2023-09-12 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种环氧氯丙烷副产物制备甲基缩水甘油醚的方法 |
| CN118772083B (zh) * | 2023-04-06 | 2026-02-27 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种环氧氯丙烷的制备方法 |
| CN117304082A (zh) * | 2023-09-28 | 2023-12-29 | 益丰新材料股份有限公司 | 一种光学树脂镜片用多硫醇化合物、光学树脂镜片及其制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5016341B1 (pl) * | 1968-03-23 | 1975-06-12 | ||
| JPS5028408B1 (pl) * | 1969-02-27 | 1975-09-16 | ||
| FR2456096A1 (fr) * | 1979-05-10 | 1980-12-05 | Solvay | Procede pour la fabrication d'oxydes d'olefines |
| IT1152299B (it) * | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
| IT1207520B (it) * | 1985-12-19 | 1989-05-25 | Eniricerche S P A Snamprogetti | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio titanio e ferro. |
| ES2033693T3 (es) * | 1986-01-28 | 1993-04-01 | Eniricerche S.P.A. | Un procedimiento para la exposidacion de compuestos olefinicos. |
| DE3811524A1 (de) * | 1988-04-06 | 1989-10-19 | Solvay Werke Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von reinst-epichlorhydrin |
| CA2002341A1 (en) * | 1988-11-09 | 1990-05-09 | Takehisa Nakanishi | Method for preparing epichlorohydrins |
| JP2971101B2 (ja) * | 1990-06-27 | 1999-11-02 | 三井化学株式会社 | エポキサイドの製造方法 |
| BE1005719A3 (fr) * | 1992-03-17 | 1993-12-28 | Solvay | Procede de production d'epichlorhydrine. |
| US5262550A (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts |
| US5214168A (en) * | 1992-04-30 | 1993-05-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
| US5354875A (en) * | 1993-12-23 | 1994-10-11 | Uop | Epoxidation of olefins using a titania-supported titanosilicate |
| JP2000021871A (ja) | 1998-06-30 | 2000-01-21 | Tokyo Electron Ltd | プラズマ処理方法 |
-
1997
- 1997-11-27 BE BE9700961A patent/BE1011576A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-11-13 TW TW087118860A patent/TW495507B/zh active
- 1998-11-16 IL IL12705798A patent/IL127057A/en active IP Right Grant
- 1998-11-24 EP EP98204008A patent/EP0919551B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-24 DE DE69811612T patent/DE69811612T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-25 PL PL329895A patent/PL197538B1/pl unknown
- 1998-11-25 BR BR9805043-5A patent/BR9805043A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-11-25 JP JP33443498A patent/JP5073128B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-25 US US09/199,570 patent/US6288248B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-26 AR ARP980106012A patent/AR017687A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-11-27 CN CNB98125814XA patent/CN1222516C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-27 CZ CZ983888A patent/CZ388898A3/cs unknown
- 1998-11-27 KR KR1019980051254A patent/KR19990045646A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL329895A1 (en) | 1999-06-07 |
| US6288248B1 (en) | 2001-09-11 |
| AR017687A1 (es) | 2001-09-12 |
| IL127057A (en) | 2002-04-21 |
| JPH11228555A (ja) | 1999-08-24 |
| TW495507B (en) | 2002-07-21 |
| DE69811612T2 (de) | 2003-11-27 |
| EP0919551B1 (fr) | 2003-02-26 |
| CN1222516C (zh) | 2005-10-12 |
| DE69811612D1 (de) | 2003-04-03 |
| CN1224010A (zh) | 1999-07-28 |
| KR19990045646A (ko) | 1999-06-25 |
| BE1011576A3 (fr) | 1999-11-09 |
| IL127057A0 (en) | 1999-09-22 |
| BR9805043A (pt) | 2000-02-01 |
| JP5073128B2 (ja) | 2012-11-14 |
| CZ388898A3 (cs) | 1999-06-16 |
| EP0919551A1 (fr) | 1999-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL197538B1 (pl) | Oczyszczony produkt epichlorohydryny oraz sposób wytwarzania produktu na bazie epichlorohydryny | |
| US7138534B2 (en) | Process for the continuous production of an olefinic oxide | |
| CA1070703A (en) | Epoxidation | |
| EP1307435B2 (en) | Integrated process for the preparation of olefin oxides | |
| JP5073132B2 (ja) | エポキシド製造法 | |
| JP2013079259A (ja) | 過酸化物化合物を用いたオキシランの製造方法 | |
| KR100830278B1 (ko) | 집적된 에폭사이드 제조방법 | |
| JP2004501906A (ja) | 反応媒体からオキシランを分離する事を含むオキシランの製造方法 | |
| EP0359331B1 (en) | A continuous process for the production of dichlorohydrin | |
| EP1377563B1 (en) | Process for the epoxidation of propene | |
| US4849532A (en) | Process for the preparation of a cycloaliphatic diepoxide | |
| EP1254125B1 (en) | Process for the epoxidation of olefins | |
| US4177196A (en) | Epoxidation | |
| JP2000256340A (ja) | １，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンを製造する方法 | |
| JP2004525073A5 (pl) | ||
| JP2004525073A (ja) | オレフィンオキシドの連続製造方法 | |
| HK1057362C (en) | Integrated process for the preparation of olefin oxides | |
| HK1057362B (en) | Integrated process for the preparation of olefin oxides |