PL196598B1 - Sposób zwiększania odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej - Google Patents

Sposób zwiększania odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej

Info

Publication number
PL196598B1
PL196598B1 PL359628A PL35962801A PL196598B1 PL 196598 B1 PL196598 B1 PL 196598B1 PL 359628 A PL359628 A PL 359628A PL 35962801 A PL35962801 A PL 35962801A PL 196598 B1 PL196598 B1 PL 196598B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
stainless steel
austenitic stainless
etching
steel
corrosion resistance
Prior art date
Application number
PL359628A
Other languages
English (en)
Other versions
PL359628A1 (pl
Inventor
John F. Grubb
James D. Fritz
Ronald E. Polinski
Original Assignee
Ati Properties
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ati Properties filed Critical Ati Properties
Publication of PL359628A1 publication Critical patent/PL359628A1/pl
Publication of PL196598B1 publication Critical patent/PL196598B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/42—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F15/00—Other methods of preventing corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08—Iron or steel
    • C23G1/086—Iron or steel solutions containing HF
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2261/00—Machining or cutting being involved

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)

Abstract

1. Sposób zwi ekszania odporno sci na korozj e, zw laszcza korozj e szczelinow a, austenitycznej stali nierdzewnej, zawieraj acej wagowo od 20% do 40% niklu, od 14% do 24% chromu oraz od 4% do 12% molibdenu i maj acej posta c wyrobu stanowi acego na przyk lad ta sm e, pr et, p lyt e, blach e, odlew lub rur e, znamienny tym, ze przynajmniej z cz esci powierzchni stali nierdzewnej usuwa si e tak a ilosc materia lu w procesie trawienia roztworem wodnym, zawieraj acym kwas azotowy i kwas fluorowodorowy, w tempe- raturze równej lub wy zszej od 60°C, ze wytrawiona powierzchnia stali uzyskuje krytyczn a temperatur e korozji szczelinowej wi eksz a od x, gdzie warto sc x wyra zona w °C równa jest sumie iloczynów: 3,2 • za- warto sc procentowa Cr + 7,6 • zawarto sc procentowa Mo + 10,5 • zawarto sc procentowa N po odj eciu od tej sumy warto sci 88,5°C. PL PL PL PL

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 196598 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 359628 (13) (22) Data zgłoszenia: 02.08.2001 (51) Int.Cl.
C23G 1/08 (2006.01) (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: C23F 1/16 (2006.01)
02.08.2001, PCT/US01/24367 C23F 1/28 (2006.01) (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
14.02.2002, WO02/12592 PCT Gazette nr 07/02
Sposób zwiększania odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej
(73) Uprawniony z patentu:
(30) Pierwszeństwo: ATI PROPERTIES, INC.,Gardena,US
07.08.2000,US,09/633,508 (72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono: John F. Grubb,Lower Burrell,US
23.08.2004 BUP 17/04 James D. Fritz,Cabot,US Ronald E. Polinski,Murrysville,US
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.01.2008 WUP 01/08 (74) Pełnomocnik:
Kamiński Zbigniew, Kancelaria Patentowa
(57) 1. Sposób zwiększania odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej, zawierającej wagowo od 20% do 40% niklu, od 14% do 24% chromu oraz od 4% do 12% molibdenu i mającej postać wyrobu stanowiącego na przykład taśmę, pręt, płytę, blachę, odlew lub rurę, znamienny tym, że przynajmniej z części powierzchni stali nierdzewnej usuwa się taką ilość materiału w procesie trawienia roztworem wodnym, zawierającym kwas azotowy i kwas fluorowodorowy, w temperaturze równej lub wyższej od 60°C, że wytrawiona powierzchnia stali uzyskuje krytyczną temperaturę korozji szczelinowej większą od x, gdzie wartość x wyrażona w °C równa jest sumie iloczynów: 3,2 • zawartość procentowa Cr + 7,6 • zawartość procentowa Mo + 10,5 • zawartość procentowa N po odjęciu od tej sumy wartości 88,5°C.
PL 196 598 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób zwiększania odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej, zawierającej wagowo od 20% do 40% niklu, od 14% do 24% chromu oraz od 4% do 12% molibdenu i mającej postać wyrobu stanowiącego na przykład taśmę, pręt, płytę, blachę, odlew lub rurę.
Sposób według wynalazku może być stosowany również do zwiększenia odporności na korozję wyrobów wykonanych z austenitycznej stali nierdzewnej, na przykład taśm, prętów, blach, odlewów, płyt, rur i innych wyrobów.
Do pracy w takich środowiskach jak woda morska, jak również w przemyśle chemicznym stosowane są austenityczne stale nierdzewne odporne na powstawanie wżerów chlorkowych i na korozję szczelinową. Jedną z takich stali jest stal nierdzewna Cr-Mo, zawierająca około 6% wagowo molibdenu, zwana stopem superaustenitycznym.
Odporność stali nierdzewnej na korozję, zwłaszcza na korozję szczelinową, jest zależna od składu chemicznego powierzchni poddanej działaniu środowiska. W celu zaoszczędzenia chromu w produkcji wyrobów ze stali nierdzewnej, stosuje się warstwy powierzchniowe wzbogacone w chrom przez wygrzewanie stali w powietrzu lub przez jej obróbkę cieplną oraz znajdującej się pod nią warstwy z mniejszą zawartością chromu. Tego rodzaju powierzchnie osłabiają odporność wyrobu na korozję, zwłaszcza szczelinową i są zwykle usuwane za pomocą procesów mechanicznych, takich jak szlifowanie, względnie oczyszczanie strumieniem ścierniwa pod wysokim ciśnieniem.
Próby usuwania zewnętrznych warstw austenitycznej stali nierdzewnej o wysokiej odporności na korozję sprawiały istotne problemy technologiczne, bowiem stal taka trawi się bardzo wolno, zaś podniesienie temperatury procesu trawienia powoduje intensywne parowanie roztworu kwasowego.
Stosowane dotychczas procesy trawienia stali nierdzewnej obejmowały więc, użycie stosunkowo rozcieńczonych roztworów trawiących, które były wystarczające dla usunięcia warstw zubożonych w chrom dla wielu rozpowszechnionych w przemyś le stali stopowych, nie wymagają cych trawienia w roztworach o większym stężeniu. Stwierdzono jednak, że wytwarzanie stali nierdzewnych o zwiększonej odporności na korozję wymaga nie tylko trawienia jej powierzchni, ale również modyfikacji jakościowej i ilościowej zawartości składników stopowych w stali. W celu zwiększenia odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, zwiększano w szczególności zawartość chromu oraz/lub molibdenu, co powodowało oczywiście wzrost kosztów produkcji oraz konieczność zmian procesu produkcyjnego.
Celem wynalazku jest opracowanie takiego sposobu zwiększania odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej, który nie wymaga modyfikacji zawartości jej składników stopowych.
Cel ten zrealizowano w sposobie zwiększenia odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej, który charakteryzuje się tym, że przynajmniej z części powierzchni stali nierdzewnej usuwa się taką ilość materiału w procesie trawienia roztworem wodnym, zawierającym kwas azotowy i kwas fluorowodorowy, w temperaturze równej lub wyższej od 60°C, że wytrawiona powierzchnia stali uzyskuje krytyczną temperaturę korozji szczelinowej większą od x, gdzie wartość x wyrażona w °C równa jest sumie iloczynów: 3,2 • zawartość procentowa Cr + 7,6 • zawartość procentowa Mo + 10,5 • zawartość procentowa N po odjęciu od tej sumy wartości 88,5°C.
Korzystne jest stosowanie roztworów trawiących, zawierających, w zależności od zawartości składników stosowych austenitycznej stali nierdzewnej i żądanej intensywności trawienia, od 4% do około 10% kwasu azotowego HNO3 oraz od 1% do 10% kwasu fluorowodorowego HF.
Przed trawieniem powierzchni austenitycznej stali nierdzewnej poddaje się ją oczyszczeniu za pomocą strumienia piasku pod ciśnieniem względnie szlifowaniu.
Korzystne jest, aby czas trawienia austenitycznej stali nierdzewnej kwasowym roztworem wodnym był równy lub większy od wartości 55(x)-1,0443, gdzie x oznacza stosunek wagowy zawartości w wodnym roztworze trawią cym kwasu fluorowodorowego HF do zawartoś ci kwasu azotowego HNO3, a najkorzystniej równy lub mniejszy od 60 min.
Korzystne jest, aby krytyczna temperatura korozji szczelinowej austenitycznej stali nierdzewnej była większa od wartości x = 8°C, a najkorzystniej większa od wartości x = 13,5°C.
Dla austenitycznej stali nierdzewnej, której odpowiada wartość PREN < 52,6 temperatura korozji szczelinowej jest korzystnie równa lub większa od 40,5°C, a najkorzystniej równa lub większa od 43°C.
PL 196 598 B1
Trawienie kwasowym roztworem wodnym dokonuje się korzystnie na powierzchni względnie części powierzchni gotowego wyrobu z austenitycznej stali nierdzewnej.
Badania eksploatacyjne wynalazku wykazały, że dla austenitycznej stali nierdzewnej z zawartością 6% molibdenu, jak na przykład stali UNS N08367 (dostępnej handlowo jako AI.-6XN i AI.-6XN PLUS z formy Allegheny Ludlum Corporation, Pittsburgh, Pensylwania), wzrost krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT o 13,5°C jest równoważny wzrostowi zawartości chromu przynajmniej o około 4% wagowo Iub 1,2% wagowo molibdenu. Sposób według wynalazku obniż a więc znacząco koszty wytwarzania stali o zwiększonej odporności na korozję, a także zapewnia stabilność fazową, która zmniejsza się wraz ze wzrostem zawartości w stopie zwiększonych zawartości składników stopowych, takich jak Cr i Mo.
Zaletą wynalazku jest więc znacząca poprawa odporności na korozję austenitycznej stali nierdzewnej, bez zmiany jej składu chemicznego oraz przy mniejszych kosztach produkcji stali.
Przedmiot wynalazku w przykładzie realizacji jest przedstawiony na rysunku, na którym tablice na fig. 1a do 1d przedstawiają wyniki śrubowego testu wieloszczelinowego TC Cor 2, przeprowadzonego w różnych temperaturach na stopie UNS N08367, oczyszczonego kwasem w konwencjonalny sposób, fig. 2 - zdjęcia powierzchni stopu UNS N08367 oczyszczonego kwasem w konwencjonalny sposób, wykonane ekranowym mikroskopem skaningowym (SEM), tablice na fig. 3a do 3d - wyniki śrubowego testu wieloszczelinowego TC Cor 2, przeprowadzonego w różnych temperaturach na stopie UNS N08367, po uprzednim poddaniu go obróbce zwiększenia odporności na korozję sposobem według wynalazku, fig. 4 - zdjęcia SEM powierzchni stopu UNS N08367 poddanego obróbce zwiększenia odporności na korozję sposobem według wynalazku, fig. 5 - zdjęcia SEM powierzchni stopu UNS N08367 wytworzonego i oczyszczonego kwasem w konwencjonalny sposób, po poddaniu tej powierzchni testowi ASTM G 150, fig. 6 - zdjęcia SEM powierzchni stopu UNS N08367 poddanego obróbce zwiększenia odporności na korozję sposobem według wynalazku, po poddaniu tej powierzchni testowi ASTM G 150, fig. 7 -zdjęcia SEM powierzchni stopu UNS N08367 poddanego obróbce zwiększenia odporności na korozję sposobem według wynalazku, po poddaniu tej powierzchni testowi ASTM G 150, a fig. 8 - wykres czasu trawienia (w minutach) potrzebny do uzyskania krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT, wynoszącej przynajmniej 43°C w funkcji procentowego stosunku wagowego kwasu HF do kwasu HNO3 w roztworze trawiącym.
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu zwiększenia odporności na korozję zarówno austenitycznej stali nierdzewnej, jak i wyrobów wytworzonych z tej stali. Sposób według wynalazku polega na usuwaniu znaczącej ilości materiału przynajmniej z części powierzchni stali, w wyniku czego zostają wyeliminowane lub zredukowane w stopniu znacznie większym niż w przypadku konwencjonalnej obróbki stali nierdzewnej - występujące na tej powierzchni obszary inicjacji korozji. Usuwanie materiału z powierzchni stali jest realizowane przez trawienie w kwasie, przy czym sposób według wynalazku umożliwia zwiększenie odporności stali na korozję, bez potrzeby modyfikacji jej składu chemicznego. Wynalazek może być zastosowany do austenitycznej stali nierdzewnej w dowolnej postaci, na przykład do wyrobów w postaci taśm, prętów, blach, odlewów, płyt, rur itp.
Poniżej przedstawione są wyniki testów zastosowanego sposobu według wynalazku do austenitycznej stali nierdzewnej UNS N08367 zawierającej około 6% wagowo molibdenu, które ilustrują korzyści wynalazku.
Badania wykazały, że sposób według wynalazku zwiększa odporność stali na korozję przez eliminację lub redukcję na powierzchni stali obszarów inicjacji korozji, przy czym może być stosowany zarówno w czasie produkcji stali, jak i w procesie poprodukcyjnym dla otrzymanego wyrobu. Pomimo, że niniejszy opis przedstawia tylko niektóre korzystne rozwiązania wynalazku, to nie ograniczają one jego istoty i zakresu określonego zastrzeżeniami patentowymi.
Niniejszy wynalazek ma w szczególności zastosowanie do zwiększenia odporności na korozję austenitycznej stali nierdzewnej stosowanej zwłaszcza w środowiskach korozyjnych. Austenityczna stal nierdzewna dla takich zastosowań zawiera wagowo od 20% do 40% niklu, od 14% do 24% chromu oraz od 4% do 12% molibdenu. Skład jednej z takich stali, UNS N08367, która została użyta do poniższych testów, zawarty jest w tabeli 1.
PL 196 598 B1
T a b e l a 1
Skład chemiczny stali UNS N08367
Pierwiastek Typowy procent wagowy ASTM/ASME (% wag.)
C 0,02 0,03 maks.
MN 0,40 2,00 maks.
P 0,02 0,04 maks.
S <0,001 0,03 maks.
Si 0,40 1,00 maks.
Cr 20,5 20,00 - 22,00
Ni 24 23,50 - 25,50
Mo 6,20 6,00 - 7,00
N 9,22 0,18 - 0,25
Cu 0,20 0,75 maks.
Fe Pozostały procent Pozostały procent
Względna odporność na korozję wżerową stali nierdzewnej może być korelowana składem stopu z użyciem ekwiwalentnego numeru odporności na tworzenie się wżerów (PREN). Numer PREN określa przewidywalną odporność stali na lokalny atak korozji indukowany chlorkiem na podstawie jej składu, przy czym najczęściej akceptowanym równaniem do obliczenia numeru PREN jest przedstawione poniżej równanie 1:
(PREN) = (%wag. Cr) + 3,3(%wag. Mo) + 30(%wag. N)
Tak więc typowy stop UNS N08367 o składzie według tabeli 1 ma PREN wynoszący 47,5, zaś maksymalna wartość numeru PREN dla tego rodzaju stopów wynosi 52,6.
W celu porównania róż nic w odpornoś ci na korozję stopu UNS N08367, poddanego obróbce w sposób konwencjonalny, oraz tego samego stopu poddanego obróbce sposobem według wynalazku, wszystkie próbki tego stopu zostały poddane testom szczelinowym typu TC Cor 2 w celu określenia krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT. Test jest zazwyczaj realizowany wówczas, kiedy produkt stalowy kwalifikowany jest do kilku zastosowań w środowiskach korozyjnych. Test TC
Cor jest śrubowym testem wieloszczelinowym, wymagającym poddania próbki stali działaniu 10% roztworu FeCI3-6H2O przez 72 godziny. W celu utworzenia na powierzchni próbki sztucznych szczelin, z próbką są połączone za pomocą śrub (zgodnie z normą ASTM G78) podkładki typu Delrin przy zastosowaniu momentu obrotowego 6,55 Nm. Próbki poddano testom w różnych temperaturach, dzięki czemu możliwe było określenie temperatury progowej, w której następował atak korozji szczelinowej. W przypadku próbek w postaci płytek, wystąpienie ataku korozji szczelinowej określono wtedy, kiedy ubytek ciężaru próbki był większy od 0,000 g/cm2, lub kiedy głębokość ataku korozyjnego była większa od 0,038 mm.
Oczekiwane wyniki testów TC Cor 2 dla austenitycznej stali nierdzewnej były poprzednio szacowane na podstawie składu chemicznego stopu. Podane poniżej równanie 2 określa wyniki wartości krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT dla testów TC Cor 2 na podstawie składu stopu:
Krytyczna temperatura korozji szczelinowej CCCT(°C) = 3,2(%wag. Cr) + 7,6(%wag. Mo) + 10,5(%wag. N) - 88,5
Równanie to jest zmodyfikowane w stosunku do równania według normy ASTN G48, ponieważ test TC Cor 2 jest bardziej agresywny niż test szczelinowy według normy ASTM Method D. Zgodnie z tym równaniem przewidywana wartość krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT dla stopu UNS N08367, mającego PREN = 47,5 wynosi 27°C.
Testy szczelinowe TC Cor 2 zostały wykonane na próbkach stali UNS N08367 poddanej obróbce konwencjonalnym sposobem, obejmującym wygrzanie i czyszczenie kwasem w typowych warunPL 196 598 B1 kach. Wyniki tych testów, przeprowadzonych dla zakresu temperatur od 32,2°C do 46°C przedstawione są na tablicach fig. 1a do 1d.
Zgodnie z przewidywaniami defekty próbek wystąpiły we wszystkich zakresach mierzonych temperatur, nawet dla ich najniższych wartości: 32,2°C i są zgodne z wartościami otrzymanymi według równania 2.
Figura 2 ilustruje powierzchnię stali UNS N08367 poddanej obróbce konwencjonalnym sposobem. Atak korozji na powierzchni takiej próbki, po teście ASTM G 150, przedstawiony jest na fig. 5 (zdjęcie z elektronowego mikroskopu skaningowego, SEM). Morfologia ataku korozyjnego wykazuje, że stan aktywny powierzchni wykazuje osłabienie odporności stopu na korozję.
Tablice na fig. 3a do 3d ilustrują zwiększoną odporność na korozję stali uodpornionej na korozję sposobem według wynalazku. Uzyskana powierzchnia walcowana stali została oczyszczona strumieniem piasku, a następnie przez krótki czas wytrawiona w stosunkowo słabym kwasie. Roztwór trawiący miał skład: 10,02% HNO3/1,16% HF (%kwasu = [gramy kwasu/100 ml roztworu]), temperatura trawienia wynosiła 60°C, a czas trawienia 3 minuty. Jak wynika z testów, obróbka powierzchni sposobem według wynalazku znacznie zwiększyła odporność na korozję próbek w stosunku do odporności próbek poddanych tylko czyszczeniu w kwasie. Oczyszczone strumieniem piasku i wytrawione próbki przeszły testy TC Cor 2 w najwyższej do osiągnięcia w tych testach krytycznej temperaturze korozji szczelinowej CCCT, wynoszącej 48,8°C, która jest znacznie wyższa od temperatury 27°C obliczonej według równania 2 dla stali o składzie UNS N08367.
Jak wynika z fig. 4, powierzchnia próbki oczyszczona strumieniem piasku i wytrawiona jest całkowicie starta, bez żadnych oznak poprzedniej powierzchni walcowanej i wytrawionej, co świadczy o tym, ż e zwię kszona odporność na korozję stali, uzyskana po oczyszczeniu strumieniowo-ś ciernym, jest wynikiem usunięcia obszarów inicjacji korozji na oryginalnej powierzchni walcowanej.
Dodatkowe testy próbek o zwiększonej odporności na korozję według wynalazku, zostały wykonane zgodnie z normą ASTM G 150, w celu określenia elektrochemicznej krytycznej temperatury tworzenia się wżerów (ECPT). Jest to bardzo czuła metoda badania odporności stopów na tworzenie się wżerów chlorkowych, a test obejmuje utrzymywanie próbek stali w stałym potencjale elektrycznym, wynoszącym 700 mV, oraz wzrost temperatury próbki i roztworu z szybkością 1°C na minutę. Testy wykonano za pomocą urządzenia Gamry Flex Cell z wykorzystaniem systemu Gamry CMS 110 Critical Pitting Test System. Użyty elektrolit zawierał NaCI, przy czym w czasie testów oczyszczono ogniwo 99,99%-wym azotem. ECPT zdefiniowano jako temperaturę, w której gęstość prądu wzrasta powyżej wartości progowej 100 μΑ/cm2 i pozostaje powyżej tej wartości przez 60 sekund.
Próbki stopu UNS N08367 były testowane w celu określenia wartości ECPT zarówno po oczyszczeniu kwasem (1), jak i po oczyszczeniu strumieniem piasku i trawieniu (w roztworze 10,02 HNO3/1,16% HF w temperaturze 60°C przez 3 minuty) (2), oraz szlifowaniu (szlif 240) i oczyszczeniu w kwasie (3). Wyniki tych testów przedstawione są w tabeli 2.
T a b e l a 2 Wyniki testów ECPT
Obróbka powierzchni ECPT
Oczyszczanie kwasem 78,5°C
Oczyszczanie strumieniem piasku i trawienie 84,5°C
Szlifowanie i oczyszczanie kwasem 88,2°C
Wyniki te są w zgodności z wynikami testów na korozję szczelinową TC Cor 2. Powierzchnia walcowana wyłącznie oczyszczona kwasem wykazuje najmniejszą odporność na korozję (najmniejsza wartość ECPT), jeżeli jednak została uprzednio oczyszczona strumieniowo-ściernie, a następnie wytrawiona, wówczas odporność na korozję zostaje zwiększona. Próbki przeznaczone do badań ECPT zostały poddane badaniom za pomocą elektronowego mikroskopu skaningowego, w celu wykazania na ich powierzchni obszarów inicjacji korozji. Atak korozji na powierzchni próbki wytrawionej kwasem widoczny jest na fig. 5. Obszary inicjacji korozji składają się z regionów najszybciej atakowanych przez korozję, co uwidacznia niezwykły wzór trawienia. Morfologia ataku korozyjnego sugeruje, że bardziej aktywny stan powierzchni powoduje osłabienie odporności stali na korozję.
PL 196 598 B1
Obszary ataku korozyjnego na powierzchni stali poddanej trawieniu sposobem według wynalazku i uprzednim oczyszczeniu powierzchni strumieniem piasku, przedstawione są na fig. 6. Widoczne na fig. 6 obszary inicjacji korozji składają się z izolowanych kątowych jamek trawienia. Zdjęcia SEM powierzchni stali poddanej obróbce innym sposobem według wynalazku przedstawione są na fig. 7. Oszlifowana i wytrawiona kwasem powierzchnia próbki ma stosunkowo szeroko rozłożone sferyczne jamki trawienia, bowiem próbka była poddana działaniu wyższej temperatury, która spowodowała wzrost obszarów inicjacji korozji.
Wyniki te wskazują, że morfologia ataku korozyjnego zależy od obróbki powierzchni stali. Powierzchnia wytwarzanej typowo stali ma bardzo aktywny stan, który osłabia jej odporność na korozję. Kiedy powierzchnia stali zostaje zaatakowana korozją, tworzy się niezwykły wzór trawienia w postaci koncentrycznych pierścieni. Oczyszczanie stali strumieniem piasku oraz szlifowanie powierzchni stanowią dwa sposoby usuwania stanu aktywnego powierzchni stali. Twórcy wynalazku wykazali, że usuwanie lub zmniejszenie takiego aktywnego stanu powierzchni sposobem według wynalazku prowadzi do zwiększenia odporności na korozję powierzchni stali w stosunku do powierzchni stali poddanej obróbce konwencjonalnym sposobem.
Chociaż do zwiększenia odporności na korozję stali może być stosowane uprzednie oczyszczenie powierzchni stali strumieniem piasku lub szlifowanie, operacje te mogą mieć znaczący wpływ na koszty produkcji. Dlatego też do określenia, czy zwiększona odporność na korozję została osiągnięta, zastosowano stosunkowo agresywne trawienie. Wykonano szereg doświadczeń z użyciem różnych roztworów trawiących i czasów trawienia. Chociaż takie testy przeprowadzone zostały w wodnych roztworach kwasowych zawierających HNO3 i HF, to zgodnie z wynalazkiem do takich roztworów trawiących mogą być oczywiście użyte inne kwasy. Jak wynika z testów TC Cor 2 zawartych w tabeli 3, krótkie trawienie w słabym roztworze (w roztworze 10,02% HNO3/1,16% HF w temperaturze około 60°C przez 3 minuty) nie ma znaczącego wpływu na poprawę odporności na korozję.
T a b e l a 3
Test TC Cor 2 - krótki czas trawienia/słabe trawienie
Próbka Utrata ciężaru (g/cm2) Najgłębsza szczelina Uwagi
1 0,0149* -0,048* (1,22 mm) Atak 37 z 40 wypukłości
2 0,0215* -0,074* (1,88 mm) Atak 39 z 40 wypukłości
3 0,0085* -0,030* (0,76 mm) Atak 36 z 40 wypukłości
4 0,0132* -0,038* (0,97 mm) Atak 31 z 40 wypukłości
5 0,0078* -0,035* (0,89 mm) Atak 33 z 40 wypukłości
6 0,0124* -0,050* (1,27 mm) Atak 38 z 40 wypukłości
7 0,0097* -0,039* (0,99 mm) Atak 40 z 40 wypukłości
8 0,0200* -0,063* (1,6 mm) Atak 39 z 40 wypukłości
*Oznacza zdefektowanie
Żadna z próbek z tabeli 3 nie przeszła pomyślnie testów TC Cor 2 w temperaturze 46°C. Wynika to również z równania 2, zgodnie z którym przewidywana wartość krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT dla stopu UNS N08367 wynosi tylko 27°C.
Test TC Cor 2 został następnie przeprowadzony w warunkach trawienia bardziej agresywnego niż te, jakie są stosowane w obróbce stali konwencjonalnym sposobem. Wyniki przeprowadzonych testów po obróbce sposobem według wynalazku zawarte są w tabeli 4.
PL 196 598 B1
T a b e l a 4
Test TC Cor 2 - krótki czas trawienia/słabe trawienie
Próbka Roztwór trawiący* Temperatura trawienia Czas trawienia Krytyczna temperatura korozji szczelinowej CCCT
1 7,2% HNOa/3,4% HF 60°C 20 min CCCT < 43°C
2 7,2% HNOa/3,4% HF 60°C 40 min CCCT < 43°C
3 7,2% HNOa/3,4% HF 60°C 120 min CCCT = 43°C
4 7,2% HNOa/3,4% HF 60°C 420 min CCCT = 46°C
5 4% HNOa/5,5% HF 61,7°C 30 min CCCT = 40,5°C
6 4% HNOa/7,7% HF 63,9°C 30 min CCCT = 38°C
7 4% HNOa/7,1% HF 65,6°C 30 min CCCT = 43°C
8 14% HNOa/2,3% HF 60°C 60 min CCCT = 40,5°C
9 14% HNOa/2,3% HF 60°C 360 min CCCT = 46°C
10 10% HNOa/6% HF 60°C 15 min CCCT < 46°C
11 10% HNOa/6% HF 60°C 30 min CCCT < 46°C
12 10% HNOa/8%HF 60°C 15 min CCCT < 46°C
13 10% HNOa/8% HF 60°C 30 min CCCT < 46°C
14 10% HNOa/10% HF 60°C 15 min CCCT < 46°C
15 10% HNOa/10% HF 60°C 30 min CCCT < 46°C
*% kwasu = [gramy kwasu/100 ml roztworu] x 100
Zwiększenie odporności na korozję pod wpływem agresywnego trawienia jest widoczne. Kombinacje czasu trawienia, temperatury i składu chemicznego kąpieli według tabeli 4 zapewniają uzyskanie krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT trawionych próbek powyżej 27°C, która to wartość jest obliczona z równania 2 dla stopu UNS N08367 mającego PREN 47,5 (równanie 2 przewiduje wartość CCCT 37,7°C dla stopu N08367 dla maksymalnej zawartości Cr, Mo i N). Niektóre próbki miały wartość krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT wynoszącą aż 38°C, 40,5°C, 43°C i 46°C, a wię c znacznie przewyż szają c ą wartoś ci obliczone, co oznacza znaczą cy wzrost odpornoś ci na korozję wżerową. Na podstawie powyższego równania wzrost krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT o 13,5°C-20°C wymagałby znaczącej modyfikacji składu stopu UNS N08367 przez dodatek 4% wagowo chromu lub 1,2% wagowo molibdenu. Poza znacznymi kosztami związanymi z taką modyfikacją, wzrost odporności na korozję UNS N08367 byłby wątpliwy ze względu na niestabilność fazową po modyfikacji składu stopu.
Dalsza ocena sposobu według wynalazku zilustrowana jest na fig. 8, gdzie przedstawiony jest czas trawienia potrzebny do uzyskania krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT wynoszącej 43°C w funkcji stosunku procentowej zawartości wagowej kwasu HF do HNO3 w roztworze trawiącym. Z wykresu tego wynika, ż e czas trawienia wymagany do zwię kszenia odpornoś ci na korozję jest odwrotnie proporcjonalny do stosunku procentowej zawartości wagowej kwasu HF do HNO3 w kąpieli trawiącej. W szczególności minimalny czas trawienia w minutach, niezbędny do uzyskania krytycznej temperatury korozji szczelinowej CCCT wynoszącej przynajmniej 43°C wynosi w przybliżeniu 55(x)-1,0443, gdzie x oznacza stosunek wagowy kwasu HF do HNO3 w roztworze trawiącym. Podobne zależności mogą być uzyskane dla różnych kąpieli trawiących o innym składzie chemicznym.
Niniejszy wynalazek, mający na celu zwiększenie odporności na korozję austenitycznej stali nierdzewnej w stosunku do tej, jaka uzyskiwana jest w konwencjonalny sposób, może być zastosowany do dowolnych austenitycznych stali nierdzewnych. Z powyższych danych wynika, że odporność na korozję próbek austenitycznej stali nierdzewnej, poddawanych obróbce sposobem według wynalazku, jest znacznie większa od odporności na korozję próbek tej samej stali poddanej obróbce konwencjonalnym sposobem. Może być on więc stosowany zarówno w procesie otrzymywania austenitycznej stali nierdzewnej, jak i do wyrobów wytworzonych z tej stali w celu zwiększenia odporności na korozję, która dla takiego samego składu chemicznego stali nie mogła być poprzednio uzyskana. Wynalazek
PL 196 598 B1 może być zastosowany do dowolnych wyrobów wytwarzanych z austenitycznej stali nierdzewnej, jak na przykład taśm, prętów, płyt, blach, odlewów i rur.
Na podstawie opisanej wyżej istoty wynalazku mogą być opracowane przez specjalistów inne jego rozwiązania i aspekty, które dla uproszczenia opisu nie zostały wyszczególnione. Wynalazek został zilustrowany tylko niektórymi korzystnymi rozwiązaniami, jednak możliwe są również jego modyfikacje i odmiany określone w zastrzeżeniach patentowych.

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób zwiększania odpornoś ci na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej, zawierającej wagowo od 20% do 40% niklu, od 14% do 24% chromu oraz od 4% do 12% molibdenu i mającej postać wyrobu stanowiącego na przykład taśmę, pręt, płytę, blachę, odlew lub rurę, znamienny tym, że przynajmniej z części powierzchni stali nierdzewnej usuwa się taką ilość materiału w procesie trawienia roztworem wodnym, zawierającym kwas azotowy i kwas fluorowodorowy, w temperaturze równej lub wyższej od 60°C, że wytrawiona powierzchnia stali uzyskuje krytyczną temperaturę korozji szczelinowej większą od x, gdzie wartość x wyrażona w °C równa jest sumie iloczynów: 3,2 • zawartość procentowa Cr + 7,6 • zawartość procentowa Mo + 10,5 • zawartość procentowa N po odjęciu od tej sumy wartości 88,5°C.
  2. 2. Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e stosowany do trawienia roztwór wodny zawiera, w zależności od zawartości składników stosowych austenitycznej stali nierdzewnej i żądanej intensywności trawienia, od 4% do około 10% kwasu azotowego HNO3 oraz od 1% do 10% kwasu fluorowodorowego HF.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że przed trawieniem powierzchni austenitycznej stali nierdzewnej poddaje się ją oczyszczeniu za pomocą strumienia piasku pod ciśnieniem względnie szlifowaniu.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że czas trawienia austenitycznej stali nierdzewnej kwasowym roztworem wodnym jest równy lub większy od wartości 55(x)-1,0443, gdzie x oznacza stosunek wagowy zawartości w wodnym roztworze trawiącym kwasu fluorowodorowego HF do zawartości kwasu azotowego HNO3.
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że czas trawienia austenitycznej stali nierdzewnej jest równy lub mniejszy od 60 min.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e krytyczna temperatura korozji szczelinowej austenitycznej stali nierdzewnej jest większa od wartości x = 8°C.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e krytyczna temperatura korozji szczelinowej austenitycznej stali nierdzewnej jest większa od wartości x = 13,5°C.
  8. 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dla austenitycznej stali nierdzewnej, której odpowiada wartość PREN < 52,6 temperatura korozji szczelinowej jest równa lub większa od 40,5°C.
  9. 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dla austenitycznej stali nierdzewnej, której odpowiada wartość PREN < 52,6 temperatura korozji szczelinowej jest równa lub większa od 43°C.
  10. 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że trawienie kwasowym roztworem wodnym dokonuje się na powierzchni względnie części powierzchni gotowego wyrobu z austenitycznej stali nierdzewnej.
PL359628A 2000-08-07 2001-08-02 Sposób zwiększania odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej PL196598B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/633,508 US6709528B1 (en) 2000-08-07 2000-08-07 Surface treatments to improve corrosion resistance of austenitic stainless steels
PCT/US2001/024367 WO2002012592A1 (en) 2000-08-07 2001-08-02 Surface treatments to improve corrosion resistance of austenitic stainless steels

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL359628A1 PL359628A1 (pl) 2004-08-23
PL196598B1 true PL196598B1 (pl) 2008-01-31

Family

ID=24539908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL359628A PL196598B1 (pl) 2000-08-07 2001-08-02 Sposób zwiększania odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6709528B1 (pl)
EP (1) EP1311714A4 (pl)
JP (1) JP4662685B2 (pl)
KR (1) KR100622775B1 (pl)
CN (1) CN1287009C (pl)
AU (2) AU7916901A (pl)
BR (1) BRPI0111076B1 (pl)
CA (1) CA2407591C (pl)
MX (1) MXPA02010475A (pl)
NO (1) NO342461B1 (pl)
PL (1) PL196598B1 (pl)
RU (1) RU2265079C2 (pl)
WO (1) WO2002012592A1 (pl)
ZA (1) ZA200209034B (pl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4556952B2 (ja) 2004-12-07 2010-10-06 住友金属工業株式会社 油井用マルテンサイト系ステンレス鋼管
ES2391870T3 (es) * 2007-02-12 2012-11-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Procedimiento para tratar superficies metálicas
US8430075B2 (en) * 2008-12-16 2013-04-30 L.E. Jones Company Superaustenitic stainless steel and method of making and use thereof
KR101309980B1 (ko) 2012-11-16 2013-09-17 서울특별시 내식성이 향상되는 수도시설용 듀플렉스 스테인리스 강의 용접부 후처리방법
CN103469193A (zh) * 2013-08-23 2013-12-25 中核苏阀横店机械有限公司 不锈钢铸件表面氧化膜成形酸洗钝化液配方
CN103774160A (zh) * 2014-01-20 2014-05-07 东北大学 一种控制不锈钢酸洗过程中表面局部腐蚀的方法
US20160067668A1 (en) * 2014-09-09 2016-03-10 Chevron U.S.A. Inc. Cost-effective materials for process units using acidic ionic liquids
KR20190042119A (ko) 2017-10-13 2019-04-24 김종백 스테인레스 열간단조품의 표면 유광처리방법
TWI689632B (zh) * 2018-10-22 2020-04-01 國立中興大學 不鏽鋼表面披覆層狀雙金屬氫氧化物之方法
CA3106377C (en) * 2019-06-14 2023-02-28 Posco Austenitic stainless steel having excellent electrical conductivity, and method for manufacturing same
CN111482486A (zh) * 2020-03-27 2020-08-04 滁州市新康达金属制品有限公司 一种防生锈冰箱冲压件的加工方法
CN114457288A (zh) * 2022-01-20 2022-05-10 山西太钢不锈钢股份有限公司 高氮奥氏体不锈钢及其中板的制备方法
KR20240079703A (ko) 2022-11-29 2024-06-05 현대자동차주식회사 무도장 스테인리스 차체의 표면처리방법

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3837847A (en) 1969-07-11 1974-09-24 Int Nickel Co Corrosion resistant ferritic stainless steel
US3895940A (en) 1969-07-11 1975-07-22 Int Nickel Co Corrosion resistant high chromium ferritic stainless steel
US3776784A (en) * 1972-07-14 1973-12-04 Steel Corp Method of processing stainless steel strips or sheets
US4545826A (en) * 1984-06-29 1985-10-08 Allegheny Ludlum Steel Corporation Method for producing a weldable austenitic stainless steel in heavy sections
DE3716665A1 (de) * 1987-05-19 1988-12-08 Vdm Nickel Tech Korrosionsbestaendige legierung
JPH0674490B2 (ja) * 1987-09-09 1994-09-21 日本鋼管株式会社 耐海水用オーステナイト系ステンレス鋼
JPH01195294A (ja) * 1988-01-28 1989-08-07 Sumitomo Metal Ind Ltd 高合金の脱スケール法
US4911886A (en) * 1988-03-17 1990-03-27 Allegheny Ludlum Corporation Austentitic stainless steel
US4875933A (en) 1988-07-08 1989-10-24 Famcy Steel Corporation Melting method for producing low chromium corrosion resistant and high damping capacity Fe-Mn-Al-C based alloys
US4975335A (en) * 1988-07-08 1990-12-04 Fancy Steel Corporation Fe-Mn-Al-C based alloy articles and parts and their treatments
US4915752A (en) * 1988-09-13 1990-04-10 Carondelet Foundry Company Corrosion resistant alloy
JPH0298586A (ja) * 1988-09-29 1990-04-10 Nisshin Steel Co Ltd ステンレス鋼製の温水用容器
US5120614A (en) * 1988-10-21 1992-06-09 Inco Alloys International, Inc. Corrosion resistant nickel-base alloy
US5057108A (en) 1990-01-12 1991-10-15 Zimmer, Inc. Method of surface finishing orthopedic implant devices
US5196632A (en) 1990-08-09 1993-03-23 The Badger Company, Inc. Treatment of heat exchangers to reduce corrosion and by-product reactions
JP2588646B2 (ja) * 1991-05-14 1997-03-05 新日本製鐵株式会社 鋼質金属の高速酸洗方法
RU2015194C1 (ru) * 1992-02-17 1994-06-30 Акционерное общество "НЭП УралНИИчермет" Сталь
RU2039122C1 (ru) * 1993-03-17 1995-07-09 Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов "Прометей" Коррозионностойкая аустенитная сталь
US5275696A (en) * 1993-05-03 1994-01-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Stainless steel surface treatment
US5673473A (en) 1993-06-25 1997-10-07 Medtronic, Inc. Method of surface finishing a medical device shield using metallic media
DE4342188C2 (de) * 1993-12-10 1998-06-04 Bayer Ag Austenitische Legierungen und deren Verwendung
SE504733C2 (sv) * 1994-06-17 1997-04-14 Ta Chemistry Ab Förfarande för betning
JPH08158078A (ja) * 1994-12-02 1996-06-18 Sumitomo Metal Ind Ltd ステンレス鋼の酸洗方法
FR2746333B1 (fr) * 1996-03-22 1998-04-24 Usinor Sacilor Procede de coulee continue d'une bande d'acier inoxydable austenitique sur une ou entre deux parois mobiles dont les surfaces sont pourvues de fossettes, et installation de coulee pour sa mise en oeuvre
JPH09296257A (ja) * 1996-05-02 1997-11-18 Kawasaki Steel Corp 耐食性及び光沢性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼
US5743968A (en) * 1997-03-20 1998-04-28 Armco Inc. Hydrogen peroxide pickling of stainless steel
JP3457512B2 (ja) * 1997-08-05 2003-10-20 新日本製鐵株式会社 オーステナイト系ステンレス鋼帯の平滑酸洗方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6709528B1 (en) 2004-03-23
MXPA02010475A (es) 2003-03-10
WO2002012592A1 (en) 2002-02-14
AU2001279169B2 (en) 2005-09-15
JP2004514052A (ja) 2004-05-13
EP1311714A1 (en) 2003-05-21
PL359628A1 (pl) 2004-08-23
CA2407591C (en) 2008-10-07
NO20030586L (no) 2003-02-06
KR20030022112A (ko) 2003-03-15
CA2407591A1 (en) 2002-02-14
NO20030586D0 (no) 2003-02-06
JP4662685B2 (ja) 2011-03-30
CN1287009C (zh) 2006-11-29
ZA200209034B (en) 2003-08-28
EP1311714A4 (en) 2005-07-27
BRPI0111076B1 (pt) 2016-06-21
CN1432073A (zh) 2003-07-23
AU2001279169B9 (en) 2006-05-18
NO342461B1 (no) 2018-05-22
RU2265079C2 (ru) 2005-11-27
AU7916901A (en) 2002-02-18
BR0111076A (pt) 2004-01-13
KR100622775B1 (ko) 2006-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI101981B (fi) Menetelmä ruostumattoman teräksen peittaukseen ja passivointiin ilman typpihappoa
KR0153877B1 (ko) 내식성 듀플렉스 스테인레스강
PL196598B1 (pl) Sposób zwiększania odporności na korozję, zwłaszcza korozję szczelinową, austenitycznej stali nierdzewnej
JPH04337094A (ja) 鋼質金属の高速酸洗方法
AU2001279169A1 (en) Surface treatments to improve corrosion resistance of austenitic stainless steels
KR19990037420A (ko) 표면의 성상이 우수한 오스테나이트계 스테인레스강의제조방법
US20090148335A1 (en) Process for surface treatment of metals
US1974570A (en) Pickling solution
JP2842787B2 (ja) ステンレス冷延鋼帯の焼鈍・脱スケール方法
KR100322231B1 (ko) Cr함유열연강대와그제조방법
US20080202554A1 (en) Process for surface treatment of metals
JPH10324986A (ja) 高Ｃｒステンレス鋼の脱スケール用アルカリ溶融塩浴
US2172421A (en) Corrosion-resistant ferrous alloys
JP2991829B2 (ja) 鋼質金属の高速酸洗方法
JP3216533B2 (ja) Ｆｅ−Ｎｉ 系合金熱間圧延鋼帯の脱スケール方法
JP2000045086A (ja) ステンレス鋼の酸洗方法および酸洗液
KR20220079003A (ko) 오스테나이트계 스테인리스강의 산세방법
Adigun et al. Corrosion Behaviours of Austempered AISI 1018 Steel
JP3484892B2 (ja) Ｆｅ−Ｎｉ 系合金熱間圧延鋼帯の脱スケール方法
Schönning et al. Pitting and H2S Corrosion Resistance of the New Formable Duplex Grades
Schönning et al. Pitting and H^ sub 2^ S Corrosion Resistance of the New Formable Duplex Grades
JPH0128831B2 (pl)
JPH09296286A (ja) オーステナイト系ステンレス熱延鋼帯の平滑酸洗方法
Rao et al. Comparative Corrosion Characteristics of Ground and Superfinished Gear Steels
JPH09296285A (ja) オーステナイト系ステンレス熱延鋼帯の酸洗方法