PL193816B1 - Sadza gazowa poddana dodatkowej obróbce utleniającej oraz zastosowanie sadzy gazowej poddanej dodatkowej obróbce utleniającej - Google Patents
Sadza gazowa poddana dodatkowej obróbce utleniającej oraz zastosowanie sadzy gazowej poddanej dodatkowej obróbce utleniającejInfo
- Publication number
- PL193816B1 PL193816B1 PL333453A PL33345399A PL193816B1 PL 193816 B1 PL193816 B1 PL 193816B1 PL 333453 A PL333453 A PL 333453A PL 33345399 A PL33345399 A PL 33345399A PL 193816 B1 PL193816 B1 PL 193816B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon black
- soot
- blacks
- ozone
- carbon
- Prior art date
Links
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 title claims description 78
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 19
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 20
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 8
- 239000004071 soot Substances 0.000 abstract description 36
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 14
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 74
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 3
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000557626 Corvus corax Species 0.000 description 1
- 241000721047 Danaus plexippus Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000007353 oxidative pyrolysis Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/54—Acetylene black; thermal black ; Preparation thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
- C09C1/565—Treatment of carbon black ; Purification comprising an oxidative treatment with oxygen, ozone or oxygenated compounds, e.g. when such treatment occurs in a region of the furnace next to the carbon black generating reaction zone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
Abstract
1. Sadza gazowa poddana dodatkowej obrób- ce utleniaj acej, znamienna tym, ze jej zawarto s c lotnych sk ladników wynosi wi ecej ni z 10, korzyst- nie wi ecej ni z 15% wag. w stosunku do jej ci ezaru ca lkowitego, a stosunek jej powierzchni CTAB do liczby jodowej jest wi ekszy ni z 2 m 2 /mg. PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sadza gazowa poddana dodatkowej obróbce utleniającej oraz zastosowanie sadzy gazowej poddanej dodatkowej obróbce utleniającej jako pigment w lakierach, farbach drukarskich i atramentach, na przykład do drukarki strumieniowej.
W lakierach i farbach drukarskich jako czarny pigment stosuje się przeważnie sadzę za względu na jej bardzo dobre własności. Sadze pigmentowe o różnych własnościach są do dyspozycji w dużym wyborze. Do wytwarzania sadzy pigmentowej stosuje się różne sposoby. Najczęstsze jest wytwarzanie sadzy pigmentowej przy zastosowaniu utleniającej pirolizy surowców sadzowych zawierających węgiel. Surowce sadzowe poddaje się przy tym niezupełnemu spalaniu w wysokich temperaturach w obecności tlenu. Do tego typu sposobów wytwarzania sadzy należy na przykład sposób wytwarzania sadzy piecowej, sadzy gazowej oraz sadzy promieniowej. Jako surowce sadzowe zawierające węgiel stosuje się najczęściej wielopierścieniowe aromatyczne oleje sadzowe.
Przy sposobie wytwarzania sadzy piecowej prowadzi się niezupełne spalanie w reaktorze wyłożonym materiałem wysokoogniotrwałym. Przez spalanie mieszaniny paliwa i powietrza wytwarza się przy tym w komorze spalania wstępnego strumień gorących spalin, w które rozpyla się lub wtryskuje surowiec sadzowy. Tworzącą się sadzę schładza się wtryskując do reaktora wodę i oddziela się od strumienia gazów. Sposób wytwarzania sadzy piecowej umożliwia wytwarzanie sadzy o bardzo szerokim zakresie własności technicznych.
Sposoby wytwarzania sadzy płomieniowej i gazowej stanowią ważną alternatywę dla sadzy wytwarzanej sposobem piecowym. Za pomocą tych sposobów uzyskuje się sadze, których własności pokrywają się częściowo z własnościami technicznymi sadzy piecowych, jednakże umożliwiają także wytwarzanie sadzy, których nie da się wytworzyć sposobem, w jaki otrzymuje się sadze piecowe.
Aparatura do uzyskiwania sadzy płomieniowej składa się z żeliwnej miski przyjmującej ciekły lub ewentualnie stopiony surowiec oraz z ogniotrwale wymurowanego wyciągu odprowadzającego. Szczelina powietrzna pomiędzy miską i wyciągiem odprowadzającym oraz podciśnienie w układzie służą do regulacji doprowadzania powietrza, a tym samym do oddziaływania na własności sadzy. Wskutek promieniowania cieplnego wyciągu odprowadzającego, surowiec odparowuje i ulega częściowemu spaleniu, jednakże głównie przechodzi w sadzę. W celu oddzielenia sadzy, gazy zawierające sadze, a powstające w procesie technologicznym po ich ochłodzeniu wprowadza się do filtru.
Przy sposobie wytwarzania sadzy gazowej, surowiec sadzowy odparowuje się najpierw w strumień gazu nośnego zawierający wodór, a następnie spala się w dużej liczbie małych płomyków poniżej chłodzonego walca. Część powstającej sadzy wydziela się na walcu, a inna część unoszona jest przez gazy i oddzielana w filtrze.
Do oceny sadzy pigmentowych ważne są takie ich własności, jak intensywność zabarwienia My (wg. DIN 55979), natężenie barwy (spreparowanie pasty sadzowej wg. DIN EN ISO 787/16 i ocena wg. DIN EN ISO 787/24), zapotrzebowanie oleju (wg. DIN EN ISO 787/5), lotne składniki (wg. DIN 53552), struktura, mierzona jako adsorpcja DBP (wg. DIN 53601 lub ASTM D2414), średnia wielkość cząstek pierwotnych (przez ocenę zdjęć wykonanych mikroskopem elektronowym) i wartość pH (wg. DIN EN ISO 787/9 lub ASTM D1512).
W tabeli 1 uję te są dostę pne zakresy wł asnoś ci sadzy pigmentowych wytworzonych wspomnianymi sposobami. Dane w tabeli 1 zostały zestawione z technicznych publikacji różnych wytwórców sadzy i dotyczą sadzy nie poddawanych dodatkowej obróbce utleniającej.
T a b e l a 1
| Własność | Sadza piecowa | Sadza gazowa | Sadza płomieniowa |
| Intensywność zabarwienia My | 210-270 | 230-300 | 200-220 |
| Natężenie barwy IRB3=100 | 60-130 | 90-130 | 25-35 |
| Zapotrzebowanie oleju [g/100g] | 200-500 | 400-1100 | 250-400 |
| Adsorpcja DBP [ml/100g] | 40-200 | 100-120 | |
| Wielkość cząstek [nm] | 10-80 | 10-30 | 110-120 |
| Lotne składniki [% wag.] | 0,5-1,5 | 4-6 | 1-2,5 |
| Wartość pH | 8-10 | 4-6 | 6-9 |
PL 193 816 B1
Ważnymi własnościami dla technicznego stosowania lakieru lub farby drukarskiej są stabilność dyspersji sadzy w ośrodku wiążącym (stabilność składowania) oraz reologiczne własności lakieru lub farby drukarskiej (lepkość i tiksotropia). W decydujący sposób zależą, one od chemicznej struktury powierzchni sadzy.
Chemiczne własności powierzchni sadzy zależą w znacznym stopniu od wybranego sposobu wytwarzania. Przy wytwarzaniu sadzy piecowej tworzenie się sadzy zachodzi w silnie zredukowanej atmosferze, natomiast przy wytwarzaniu sadzy gazowej, tlen atmosferyczny ma swobodny dostęp do strefy tworzenia się sadzy. Odpowiednio do tego, sadze gazowe już bezpośrednio po wytworzeniu mają istotnie większą zawartość tlenków powierzchniowych niż sadze piecowe.
W przypadku tlenków powierzchniowych chodzi głównie o grupy karboksylowe, laktole, fenole i chinony, które powodują kwaśne reakcje wodnych dyspersji sadzy. W mniejszym stopniu sadze mają także na powierzchni zasadowe tlenki. Tlenki powierzchniowe tworzą tak zwane lotne części składowe sadzy, gdyż przy wyżarzaniu sadzy w temperaturze 950°C są desorbowane z powierzchni sadzy (DIN 53552).
Zawartość lotnych części składowych ma decydujący wpływ na dyspergowalność sadzy, zwłaszcza w środowisku wodnym. Im wyższą zawartość lotnych składników mają sadze, tym mniejszy jest hydrofobowy charakter sadzy i tym łatwiej są one dyspergowalne w środowiskach wiążących na bazie wody.
Ze wspomnianych powodów sadze pigmentowe zwykle poddaje się dodatkowej obróbce utleniającej, aby zwiększyć w nich zawartość składników lotnych. Jako środki utleniające stosuje się kwas azotowy, dwutlenek azotu i w mniejszym stopniu także ozon. Podane w tabeli 1 zawartości lotnych składników i wartości pH mogą ulec zwiększeniu przez zastosowanie dodatkowej obróbki utleniającej. Zachowanie się sadzy w procesie utleniania w decydującym stopniu zależy od sposobu wytwarzania sadzy. Dla sadzy piecowych zawartość składników lotnych daje się zwiększać tylko do około 6% wag. Tak podaje się w opisie Stanów Zjednoczonych Ameryki 3,565,657 w odniesieniu do utleniania sadzy piecowych kwasem azotowym. Podana w tym patencie najwyższa zawartość lotnych części sadzy piecowych wyniosła 7,6% wag.
W kilku patentach próbowano odtworzyć korzystne wł asnoś ci sadzy gazowych polegają ce na ich wysokiej zawartości lotnej przez obróbkę ozonem sadzy piecowych.
Opisano to w patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki 3, 245, 820, Stanów Zjednoczonych Ameryki 3,364,048 i 3,495,999. Według patentu Stanów Zjednoczonych Ameryki 3, 245, 820, przez obróbkę ozonem zawartość lotna mogła być zwiększona do 4,5% wag.
Inną ważną własnością sadzy jest ich. powierzchnia właściwa, którą określa się za pomocą różnych metod adsorpcyjnych. Przy określaniu powierzchni azotu (powierzchnia - BET wg. DIN 66132) wychodzi się z obłożenia powierzchni sadzy molekułami azotu, przy czym znana potrzeba miejsca dla molekuł azotu umożliwia przeliczenie na m2/g. Ponieważ mała molekuła azotu może przedostać się również w pory i szczeliny sadzy, więc metoda ta obejmuje także wewnętrzną powierzchnię sadzy. Większą potrzebę miejsca niż azot ma bromek cetylotrimetyloamonowy (CTAB). Powierzchnia - CTAB (pomiar wg. ASTMD - 3765) jest więc najbliższa przy ustalaniu powierzchni geometrycznej bez porów. Dlatego też powierzchnia CTAB skorelowana jest bardzo dobrze z wielkością cząstek i umożliwia wyciąganie wniosków co do zachowania się sadzy przy ich zastosowaniu technicznym.
Adsorpcja jodu, zwana również liczbą jodową, jest trzecią metodą do charakteryzowania powierzchni sadzy. Liczbę jodową mierzy się wg. ASTM D-1510. Jest ona bardzo zależna od grup powierzchniowych i adsorbowanego PAH's. Z tego względu mierzoną adsoprcję przelicza się w mg/g, a nie w m2/g. Zwykle adsorpcję jodu podaje się tylko dla sadzy o lotnych składnikach poniżej 1,5% wag. i ekstrakcie toluenu poniżej 0,25% wag. Ze względu na ich wrażliwość względem lotnych grup powierzchniowych adsorpcja jodu może być właśnie zastosowana jako możliwość charakteryzowania utlenionych sadzy z dużą zawartością lotnych składników.
Zadaniem wynalazku jest opracowanie sadzy do lakierów i farb drukarskich, które odznaczają się lepszą własnością dyspergowania w środkach wiążących na bazie wodnej i lepszą długotrwałością stabilności lakierów i farb drukarskich wytworzonych z tymi sadzami.
Zadanie zostało rozwiązane według wynalazku za pomocą sadzy gazowej dodatkowo utlenionej, która według wynalazku charakteryzuje się tym, że jej zawartość lotnych składników wynosi więcej niż 10, korzystnie więcej niż 15% wag., w odniesieniu do jej ciężaru całkowitego, a stosunek jej powierzchni CTAB do liczby jodowej jest większy niż 2 m2/g. Korzystnie stosunek jej powierzchni CTAB do liczby jodowej wynosi więcej niż 4 m2/g. Sadze gazowe według wynalazku stosuje się w lakierach, farbach drukarskich oraz jako atramenty do maszynowych i ręcznych przyrządów do pisania i rysowania. Poza tym, tego rodzaju sadze nie wykazują mierzalnego stężenia zasadowych tlen4
PL 193 816 B1 ków powierzchniowych. Powierzchnia CTAB i liczba jodowa mierzone są przy tym według wspomnianych wyżej norm ASTM. Ważne jest przy tym, że sadze przed pomiarem nie poddaje się żadnej termicznej obróbce mającej na celu desorpcję lotnych składników.
Stwierdzono, że żądana kombinacja własności składająca się z lotnych składników i określonego minimalnego stosunku powierzchni CTAB do liczby jodowej dla sadzy prowadzi do tego, że dyspergują one bardzo łatwo w wodzie, a dyspersja ta pozostaje stabilna przez wiele dni bez potrzeby dodawania zwilżaczy lub środków modyfikujących dyspergowanie. Ta duża stabilność składowania wodnej dyspersji sadzy czyni sadze według wynalazku szczególnie przydatne do zastosowania w lakierach, farbach drukarskich i jako atrament do maszynowych lub ręcznych urządzeń piszących i rysujących, a więc na przykład jako atrament do drukarek strumieniowych, mazaków i długopisów.
Sadze według wynalazku można otrzymać przez utlenianie ozonem sadzy gazowych. Sadze piecowe jako sadza wyjściowa nie są tu przydatne, gdyż dla nich zawartość lotnych składników nawet przy utlenianiu ozonem nie ulega zwiększeniu powyżej około 7 do 8% wag. Za pomocą odpowiednich pomiarów handlowych sadzy pigmentowych różnych producentów można łatwo wykazać, że zastrzegana kombinacja własności nie jest dotychczas znana. Tego rodzaju pomiary podane są w tabeli 2.
T a b e l a 2
Własności handlowych sadzy pigmentowych
| Sadza | Lotne składniki [% wag.] | Powierzchnia CTAB [m2/g] | Adsorpcja jodu [mg/g] | CTAB /jod [m2/mg] |
| Cabot | ||||
| Monarch 1300 | 11,7 | 363 | 479 | 0,76 |
| Monarch 1000 | 12,4 | 255 | 314 | 0,81 |
| Mogul L | 4,8 | 132 | 110 | 1,20 |
| Columbian | ||||
| Raven 5000UII | 15,2 | 346 | 302 | 1,15 |
| Raven1255 | 6,2 | 119 | 73 | 1,63 |
| Degussa | ||||
| FW 200 | 24,0 | 485 | 255 | 1,90 |
| FW 1 | 4,3 | 236 | 239 | 0,99 |
| Printex U | 5 | 99 | 63 | 1,57 |
| Printex 90 | 1 | 250 | 350 | 0,71 |
| SS 550 | 2,5 | 120 | 101 | 1,19 |
Godna uwagi na tej liście jest handlowa sadza gazowa FW 200. Chodzi tu o sadzę gazową nie utlenioną ozonem. Mimo jej dużej zawartości lotnych składników nie wykazuje ona żądanego stosunku CTAB/jod.
Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przykładach wykonania na rysunku.
Rysunek: Aparatura do utleniania sadzy ozonem.
Na rysunku przedstawiona jest odpowiednia aparatura ze złożem fluidalnym do utleniania ozonem sadzy kolejno wprowadzanej porcjami. Składa się ona z pionowo ustawionego cylindrycznego zbiornika 1. Na swym dolnym końcu ma on część fluidyzacyjną, która od poprzecznego przekroju cylindra składa się z w kierunku do dołu przebiegającej pobocznicy 2 o kształcie stożka ściętego, z osadzonego w stoż ku ś cię tym i biegną cego do góry sto ż kowego korpusu wypierają cego 3, i z przynajmniej jednej doprowadzonej statycznie w najniższym miejscu części fluidyzacyjnej rury doprowadzającej 4 wprowadzającej oddziaływujący gaz. Ponad zbiornikiem 1 umieszczona jest część stabilizująca 5 z rurą wylotową 6 gazów spalinowych. Poprzez króciec napełniania sadzą 8 wprowadza się sadzę do zbiornika. Do regulacji wysokości złoża fluidalnego służy czujnik 9. W celu wytworzenia ozonu, działający gaz (powietrze lub tlen) przed wprowadzeniem do zbiornika przechodzą przez generator ozonu 7. Zbiornik ma wewnętrzną średnicę 8 cm i wysokość 1,5 m.
Za pomocą aparatury przedstawionej na rysunku sadzę utlenia się partiami. Za pomocą odpowiedniego ukształtowania złoża fluidalnego można jednak prowadzić sposób jako proces ciągły.
Do prób utleniania zastosowano ozonizator o następujących parametrach: ciśnienie robocze: maks. 0,6·105 N/m2 ilość gazu nośnego: maks. 600 l/h
PL 193 816 B1 woda chłodząca: 40 l/h (15°C) temperatura robocza: maks. 35°C napięcie generatora: 16 kV
Osiągane stężenie ozonu zależy od napięcia generatora, ilości gazu nośnego i jego zawartości tlenu. Przy napięciu generatora wynoszącym 16 kV, przy zastosowaniu powietrza, uzyskuje się maksymalnie 12 g ozonu/h, a przy zastosowaniu tlenu, maksymalnie 25 g ozonu/h.
P r z y k ł a d 1
Sadza gazowa FW1 w aparaturze z rysunku była utleniana ozonem przy różnych długościach czasu, a następnie analizowana pod względem jej własności jako sadzy technicznej.
Przy wszystkich próbach utleniania ozonizator pracował ze stałą ilością dostarczanego powietrza wynoszącą 310 Nl/h. Złoże fluidalne zawierało każdorazowo 200 g sadzy. Temperatura reakcji przy wszystkich próbach wynosiła pomiędzy 20 a 30°C. W tabeli 3 uwidocznione są uzyskane wyniki po obróbce FW1 przy różnej długości czasu jej trwania, w porównaniu do FW1 nie poddawanej obróbce i do handlowej, utlenianej sadzy gazowej FW 200.
Według tabeli 3 zaobserwowano następujące zależności od czasu trwania utleniania ozonem:
- wzrost lotnej zawartoś ci
- zmniejszenie wartoś ci pH
- wzrost powierzchni CTAB
- zmniejszenie liczby jodowej
- zmniejszenie natężenia barwy wg. DIN
- zmniejszenie zapotrzebowania oleju
- wyraź na zmiana zestawu tlenków powierzchniowych.
Zmiana powierzchni CTAB i liczby jodowej nie oznaczają tego, że wskutek utleniania ozonowego zmieniona została wielkość cząstek, a tym samym powierzchnia, zwłaszcza że efekty są przeciwbieżne. Raczej modyfikacja powierzchni sadzy oddziaływuje tak silnie na adsorpcję jodu i CTAB, że uzyskane liczby nie stanowią już miary dla powierzchni. Nadają się one jednak do tego, aby oprócz zawartości lotnych składników uzyskiwać można było wskazówki co do rodzaju modyfikacji powierzchni przez obróbkę utleniającą.
W wysokoutlenionych sadzach wzrasta wartość My do 328. Wraz ze wzrostem stopnia utlenienia zmiania się także skład tlenków powierzchniowych. Grupy karboksylowe i chinony silnie wzrastają, podczas gdy grupy fenolowe i tlenki zasadowe maleją. Zawartość laktoli pozostaje prawie nie zmieniona.
T a b e l a 3
Analityczne parametry sadzy utlenianych ozonem
| Własności | Jednostka | Czas trwania obróbki FW1 ozonem [h] | FW 200 | |||||
| 0 | 1 | 2 | 4 | 8 | 16 | |||
| Parametry sadzy | ||||||||
| CTAB | m2/g | 236 | 246 | 269 | 311 | 306 | 361 | 485 |
| Liczba jodowa | mg/g | 239 | 198 | 126 | 66 | 67 | 30 | 255 |
| CTAB/jod | m2/mg | 0,99 | 1,24 | 2,14 | 4,71 | 4,57 | 12,03 | 1,90 |
| BET | m2/g | 264 | ||||||
| Wartość My | 279 | 281 | 292 | 295 | 328 | |||
| Natężenie barwy - DIN | 104 | 106 | 102 | 92 | 92 | 82 | 91 | |
| Zapotrzebowanie oleju | g/100g | 995 | 855 | 560 | 390 | 540 | 295 | 620 |
| Zawartość lotna | % wag. | 4,3 | 7,2 | 10,6 | 16,0 | 16,4 | 22,7 | 24,0 |
| Wartość pH | 4,4 | 3,8 | 3,3 | 3,1 | 3,0 | 2,9 | 2,8 | |
| Tlenki powierzchniowe | ||||||||
| Grupy karboksylowe | mmol/kg | 59 | 97 | 228 | 525 | 550 | 922 | 981 |
| Laktole | mmol/kg | 50 | 78 | 50 | 50 | 38 | 55 | 78 |
| Fenole | mmol/kg | 94 | 94 | 60 | 63 | 68 | 23 | 261 |
| Chinony | mmol/kg | 100 | 175 | 506 | 1012 | 1132 | 1445 | 1208 |
| Tlenki zasadowe | mmol/kg | 59 | 38 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Sadza gazowa FW 200 nie utleniana ozonem wykazuje całkowicie inny stosunek powierzchni CTAB do liczby jodowej, co można tłumaczyć różnym składem tlenków powierzchniowych.
PL 193 816 B1
P r z y k ł a d z a s t o s o w a n i a:
Szczególną zaletą sadzy według wynalazku jest jej łatwa dyspergowalność w wodzie i duża stabilność tej dyspersji. W celu zbadania tych własności sadzę według wynalazku i handlowe sadze porównawcze poddano tak zwanym badaniom osadzania. W tym celu każdorazowo 1 g sadzy dyspergowano za pomocą ultradźwięków przez 5 minut w 99 ml wody, i następnie obserwowano osadzanie zdyspergowanej sadzy. Stosowane przy tych badaniach zlewki miały objętość 150 ml i średnicę 5 cm. Już po 15 min w przypadku sadzy nie utlenionych ozonem wystąpiło osadzanie się sadzy. Przy górnym brzegu zwierciadła cieczy tworzyła się czysta, pozbawiona sadzy warstwa. Szczegółowo wynika to z danych podanych w tabeli 4.
T a b e l a 4
Osadzanie się różnych sadzy
| Sadza | Utlenianie za pomocą | Zawartość składników lotnych [% wag.] | Osadzanie po 15 min [cm] |
| SS 550 F1) | N02 | 2,5 | 1 |
| FW 200 G2) | No2 | 24, 0 | 0,5 |
| Printex 90 F | - | 1 | 1 |
| Printex U G | - | 5 | 0,25 |
| FW1 G | - | 4,3 | 0,5 |
| FW1 G | Ozon | 15 | 0 |
1) F: sadza piecowa
2) G: sadza gazowa
W przypadku sadzy gazowej FW1 utlenionej wedł ug wynalazku ozonem nawet po tygodniu nie wystąpiło osadzanie się sadzy.
Receptura atramentu
Zostały zbadane obie sadze gazowe FW1 z tabeli 4 o składach recepturowych według tabeli 5.
T a b e l a 5
| Składnik | Atrament 1 | Atrament 2 |
| FW1 | 5% | 0% |
| FW1 utleniony ozonem | 0% | 5% |
| N-metylo-2-pirolidon | 5% | 5% |
| Glikol trietylenowy | 10% | 10% |
| Acticide MBS | 0,1% | 0,1% |
| Woda | 79,9 | 79,9 |
Acticide MBS jest produktem Thor-Chemie, Speyer.
Podane składniki zostały zmieszane razem i dyspergowane przez 5 minut za pomocą ultradźwięków. Końcowo ustawiono wartość pH atramentów na pH -8 za pomocą dimetyloaminoetanolu. Atrament 2 z sadzą według wynalazku był stabilny i nie wykazywał żadnego osadzania sadzy, podczas gdy atrament 1 z sadzą nieutlenioną wykazywał osadzanie sadzy.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sadza gazowa poddana dodatkowej obróbce utleniającej, znamienna tym, że jej zawartość lotnych składników wynosi więcej niż 10, korzystnie więcej niż 15% wag. w stosunku do jej ciężaru całkowitego, a stosunek jej powierzchni CTAB do liczby jodowej jest większy niż 2 m2/mg.
- 2. Sadza gazowa według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek jej powierzchni CTAB do liczby jodowej jest większy niż 4 m2/mg.
- 3. Zastosowanie sadzy gazowej według zastrz. 1 albo 2 w lakierach, farbach drukarskich oraz jako atramenty do maszynowych i ręcznych przyrządów do pisania i rysowania.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19824047A DE19824047A1 (de) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | Oxidativ nachbehandelter Ruß |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL333453A1 PL333453A1 (en) | 1999-12-06 |
| PL193816B1 true PL193816B1 (pl) | 2007-03-30 |
Family
ID=7869292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL333453A PL193816B1 (pl) | 1998-05-29 | 1999-05-28 | Sadza gazowa poddana dodatkowej obróbce utleniającej oraz zastosowanie sadzy gazowej poddanej dodatkowej obróbce utleniającej |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6471763B1 (pl) |
| EP (1) | EP0969052B1 (pl) |
| JP (1) | JP3983418B2 (pl) |
| KR (1) | KR100588792B1 (pl) |
| CN (1) | CN1174054C (pl) |
| AU (1) | AU751790B2 (pl) |
| BR (1) | BR9901678B1 (pl) |
| CA (1) | CA2272768C (pl) |
| CZ (1) | CZ298251B6 (pl) |
| DE (2) | DE19824047A1 (pl) |
| EG (1) | EG22478A (pl) |
| ES (1) | ES2204029T3 (pl) |
| HR (1) | HRP990159B1 (pl) |
| HU (1) | HU218115B (pl) |
| ID (1) | ID26142A (pl) |
| MY (1) | MY121413A (pl) |
| PL (1) | PL193816B1 (pl) |
| TR (1) | TR199901178A3 (pl) |
| ZA (1) | ZA993607B (pl) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6852156B2 (en) | 2000-06-05 | 2005-02-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Self-dispersing pigment and process of making and use of same |
| DE19950043A1 (de) | 1999-10-16 | 2001-07-12 | Degussa | Pigmentpräparationen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE19954260A1 (de) * | 1999-11-11 | 2001-06-28 | Degussa | Wäßrige Rußdispersionen |
| DE10211098A1 (de) * | 2002-03-14 | 2003-10-02 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von nachbehandeltem Ruß |
| US6827772B2 (en) * | 2002-05-24 | 2004-12-07 | Cabot Corporation | Carbon black and compositions containing same |
| JP5399633B2 (ja) * | 2004-12-17 | 2014-01-29 | キャボット コーポレイション | 酸化改質顔料および該顔料を含むジェットインク組成物の調製方法 |
| DE102005009321A1 (de) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Degussa Ag | Suspension |
| DE102005037336A1 (de) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Degussa Ag | Kohlenstoffmaterial |
| US7951310B2 (en) * | 2006-03-28 | 2011-05-31 | East China University Of Science And Technology | Nanophase carbon black grafted with organic compound in situ |
| DE102006037079A1 (de) | 2006-08-07 | 2008-02-14 | Evonik Degussa Gmbh | Ruß, Verfahren zur Herstellung von Ruß und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
| US7927416B2 (en) | 2006-10-31 | 2011-04-19 | Sensient Colors Inc. | Modified pigments and methods for making and using the same |
| CN101688071B (zh) | 2007-04-24 | 2014-02-12 | 卡伯特公司 | 低结构炭黑及其制造方法 |
| US20080306204A1 (en) * | 2007-06-06 | 2008-12-11 | Brett David Ermi | Black-colored thermoplastic compositions, articles, and methods |
| US20080306205A1 (en) * | 2007-06-06 | 2008-12-11 | Brett David Ermi | Black-colored thermoplastic compositions, articles, and methods |
| CN101855302B (zh) | 2007-08-23 | 2014-10-01 | 森馨颜色公司 | 自分散颜料及制造和使用该自分散颜料的方法 |
| DE102007060307A1 (de) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Nachbehandlung von Ruß |
| DE102008026894A1 (de) * | 2008-06-05 | 2009-12-10 | Evonik Degussa Gmbh | Ink Jet Tinte |
| DE102008044116A1 (de) | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Evonik Degussa Gmbh | Pigmentgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| EP2196507B1 (de) * | 2008-12-12 | 2011-07-13 | Evonik Carbon Black GmbH | Ink Jet Tinte |
| AU2010234392A1 (en) | 2009-04-07 | 2011-10-27 | Sensient Colors Inc. | Self-dispersing particles and methods for making and using the same |
| TW201130922A (en) | 2009-12-01 | 2011-09-16 | Du Pont | Sequential oxidation of carbon black for ink-jet dispersion |
| JP5672427B2 (ja) * | 2010-02-05 | 2015-02-18 | 東海カーボン株式会社 | カーボンブラック、カーボンブラックの製造方法およびゴム組成物 |
| DE102010002244A1 (de) | 2010-02-23 | 2011-08-25 | Evonik Carbon Black GmbH, 63457 | Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE112011102934B4 (de) | 2010-09-03 | 2017-08-24 | Cabot Corp. | Modifizierte Füllstoffe, elastomere Zusammensetzungen und daraus hergestellte Erzeugnisse sowie Verfahren zur Verbesserung einer oder mehrerer Eigenschaften in elastomeren Zusammensetzungen |
| CA2841345C (en) | 2011-07-11 | 2016-03-22 | Cabot Corporation | Oil emulsification and polycyclic aromatic hydrocarbon adsorption using fine particles as dispersants |
| JP2013056965A (ja) * | 2011-09-07 | 2013-03-28 | Ricoh Co Ltd | 顔料分散液、記録用インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置 |
| JP2013060563A (ja) * | 2011-09-15 | 2013-04-04 | Ricoh Co Ltd | インクジェット記録用インク、カートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、画像形成物 |
| JP2013159644A (ja) * | 2012-02-01 | 2013-08-19 | Ricoh Co Ltd | インクジェットインク及びその製造方法 |
| US8815002B2 (en) | 2011-12-08 | 2014-08-26 | Ricoh Company, Ltd. | Inkjet recording ink |
| JP5846545B2 (ja) * | 2011-12-08 | 2016-01-20 | 株式会社リコー | インクジェット記録用インク |
| US9175150B2 (en) | 2012-03-02 | 2015-11-03 | Cabot Corporation | Modified carbon blacks having low PAH amounts and elastomers containing the same |
| PL2819854T3 (pl) | 2012-03-02 | 2020-11-02 | Cabot Corporation | Kompozyty elastomerowe zawierające zmodyfikowane wypełniacze i elastomery sfunkcjonalizowane |
| CN102585565B (zh) * | 2012-03-19 | 2014-03-19 | 苏州宝化炭黑有限公司 | 一种色素炭黑制造方法及装置 |
| WO2014012002A2 (en) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Cabot Corporation | High structure carbon blacks |
| JP6064471B2 (ja) * | 2012-09-13 | 2017-01-25 | 株式会社リコー | インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、画像形成物 |
| US20140120339A1 (en) | 2012-10-31 | 2014-05-01 | Cabot Corporation | Porous carbon monoliths templated by pickering emulsions |
| JP2014172963A (ja) * | 2013-03-07 | 2014-09-22 | Ricoh Co Ltd | インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、記録装置、及びインク記録物 |
| CN103923499B (zh) * | 2014-04-15 | 2015-07-08 | 北京化工大学 | 一种氧化改性热裂解炭黑的制备方法 |
| CN115178255A (zh) | 2014-04-29 | 2022-10-14 | 阿彻丹尼尔斯米德兰公司 | 炭黑基成型多孔产物 |
| US11253839B2 (en) | 2014-04-29 | 2022-02-22 | Archer-Daniels-Midland Company | Shaped porous carbon products |
| CN107709472B (zh) | 2015-04-30 | 2021-05-18 | 卡博特公司 | 包覆有碳的颗粒 |
| DK3362753T3 (da) * | 2015-10-15 | 2021-05-31 | Jimmyash Llc | Indretning til styret transport af et arbejdsemne gennem en fluid bed-tørrer |
| US10464048B2 (en) | 2015-10-28 | 2019-11-05 | Archer-Daniels-Midland Company | Porous shaped metal-carbon products |
| US10722867B2 (en) | 2015-10-28 | 2020-07-28 | Archer-Daniels-Midland Company | Porous shaped carbon products |
| KR20180087492A (ko) * | 2017-01-23 | 2018-08-02 | 오씨아이 주식회사 | 카본 블랙을 산화하는 방법 |
| WO2018237131A1 (en) * | 2017-06-21 | 2018-12-27 | Columbian Chemicals Company | CARBON BLACK FUNCTIONALIZED FOR INTERACTION WITH LIQUID OR POLYMERIC SYSTEMS |
| KR102477024B1 (ko) * | 2017-12-27 | 2022-12-12 | 오씨아이 주식회사 | 고저항성 카본 블랙의 제조방법 및 이에 따라 제조된 고저항성 카본블랙 |
| CN115551824A (zh) | 2020-05-18 | 2022-12-30 | 阿彻丹尼尔斯米德兰公司 | 用于氢解甘油的方法 |
| CN112480719B (zh) * | 2020-11-17 | 2021-12-28 | 唐山黑猫炭黑有限责任公司 | 一种具有金属光泽的纳米炭黑及其制备方法 |
| WO2022196744A1 (ja) * | 2021-03-19 | 2022-09-22 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 感応膜及びガスセンサ |
| NL2033184A (en) | 2021-09-30 | 2023-04-04 | Cabot Corp | Methods of producing carbon blacks from low-yielding feedstocks and products made from same |
| NL2033169B1 (en) | 2021-09-30 | 2023-06-26 | Cabot Corp | Methods of producing carbon blacks from low-yielding feedstocks and products made from same |
| WO2023147235A1 (en) | 2022-01-28 | 2023-08-03 | Cabot Corporation | Methods of producing carbon blacks from low-yielding feedstocks and products made from same utilizing plasma or electrically heated processes |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3245820A (en) * | 1963-02-07 | 1966-04-12 | Columbian Carbon | Preparation of long-flow carbon black |
| US3436240A (en) * | 1965-12-28 | 1969-04-01 | Cabot Corp | Process for making high volatile carbon blacks |
| US3495999A (en) * | 1966-10-26 | 1970-02-17 | Cabot Corp | Process for aftertreating carbon black |
| US3565657A (en) * | 1967-06-19 | 1971-02-23 | Cabot Corp | Process for treating furnace carbon black |
| US3536512A (en) * | 1968-08-02 | 1970-10-27 | Cabot Corp | Process for aftertreating carbon black |
| US3620792A (en) * | 1969-03-26 | 1971-11-16 | Cabat Corp | Process for treating carbon black |
| DE3041188A1 (de) * | 1980-11-03 | 1982-06-03 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vorrichtung zur oxidativen nachbehandlung von russ |
| SG49195A1 (en) * | 1992-03-05 | 1998-05-18 | Cabot Corp | Process for producing carbon blacks and new carbon blacks |
| JP3778956B2 (ja) * | 1994-03-28 | 2006-05-24 | 三菱化学株式会社 | カーボンブラック |
| DE19511240B4 (de) * | 1994-03-28 | 2005-07-21 | Mitsubishi Chemical Corp. | Ruß und Verfahren zur Erzeugung |
| US6099632A (en) * | 1997-07-24 | 2000-08-08 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Aqueous pigment ink composition |
-
1998
- 1998-05-29 DE DE19824047A patent/DE19824047A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-05-14 ES ES99109597T patent/ES2204029T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-14 EP EP99109597A patent/EP0969052B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-14 DE DE59906334T patent/DE59906334D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-26 JP JP14691499A patent/JP3983418B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 TR TR1999/01178A patent/TR199901178A3/tr unknown
- 1999-05-27 ZA ZA9903607A patent/ZA993607B/xx unknown
- 1999-05-27 EG EG61199A patent/EG22478A/xx active
- 1999-05-28 CZ CZ0189799A patent/CZ298251B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-05-28 ID IDP990497A patent/ID26142A/id unknown
- 1999-05-28 BR BRPI9901678-8A patent/BR9901678B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-05-28 HR HR990159A patent/HRP990159B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-05-28 AU AU32308/99A patent/AU751790B2/en not_active Ceased
- 1999-05-28 CA CA002272768A patent/CA2272768C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-28 HU HU9901765A patent/HU218115B/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-05-28 KR KR1019990019392A patent/KR100588792B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-28 MY MYPI99002143A patent/MY121413A/en unknown
- 1999-05-28 PL PL333453A patent/PL193816B1/pl unknown
- 1999-05-28 US US09/321,874 patent/US6471763B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-31 CN CNB991078217A patent/CN1174054C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2272768A1 (en) | 1999-11-29 |
| BR9901678A (pt) | 1999-12-14 |
| CA2272768C (en) | 2008-02-26 |
| KR100588792B1 (ko) | 2006-06-13 |
| HRP990159B1 (en) | 2004-04-30 |
| TR199901178A2 (xx) | 2000-07-21 |
| AU751790B2 (en) | 2002-08-29 |
| ID26142A (id) | 2000-11-30 |
| TR199901178A3 (tr) | 2000-07-21 |
| ES2204029T3 (es) | 2004-04-16 |
| MY121413A (en) | 2006-01-28 |
| CZ189799A3 (cs) | 1999-12-15 |
| EG22478A (en) | 2003-02-26 |
| CN1174054C (zh) | 2004-11-03 |
| DE59906334D1 (de) | 2003-08-28 |
| DE19824047A1 (de) | 1999-12-02 |
| ZA993607B (en) | 1999-11-26 |
| AU3230899A (en) | 1999-12-09 |
| EP0969052A1 (de) | 2000-01-05 |
| PL333453A1 (en) | 1999-12-06 |
| JPH11349849A (ja) | 1999-12-21 |
| KR19990088639A (ko) | 1999-12-27 |
| BR9901678B1 (pt) | 2008-11-18 |
| CN1237599A (zh) | 1999-12-08 |
| HUP9901765A1 (hu) | 1999-12-28 |
| HU9901765D0 (en) | 1999-07-28 |
| JP3983418B2 (ja) | 2007-09-26 |
| HU218115B (hu) | 2000-06-28 |
| HRP990159A2 (en) | 2000-02-29 |
| US6471763B1 (en) | 2002-10-29 |
| EP0969052B1 (de) | 2003-07-23 |
| CZ298251B6 (cs) | 2007-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL193816B1 (pl) | Sadza gazowa poddana dodatkowej obróbce utleniającej oraz zastosowanie sadzy gazowej poddanej dodatkowej obróbce utleniającej | |
| JP5399633B2 (ja) | 酸化改質顔料および該顔料を含むジェットインク組成物の調製方法 | |
| US7217405B2 (en) | Method for producing post-treated carbon black | |
| US20050100502A1 (en) | Carbon black | |
| US3660133A (en) | Process for the modification of carbon black | |
| JPH027983B2 (pl) | ||
| EP0792920A1 (en) | Carbon Black | |
| CN100378180C (zh) | 含有大t-面积碳制品的涂料组合物 | |
| KR20120078689A (ko) | 카본 블랙 | |
| DE102011003002B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ruß | |
| US4751069A (en) | Automotive high color carbon | |
| DE19756465C1 (de) | Modifizierte Ruße enthaltende Lacke und Druckfarben | |
| MXPA99004827A (en) | Black of post-treated smoke oxidativame | |
| JPH0157703B2 (pl) | ||
| JPH11349311A (ja) | カーボンブラック | |
| JPH08176463A (ja) | 印刷インキ用カーボンブラック | |
| JP2001192584A (ja) | 印刷インキ用カーボンブラック及び印刷インキ組成物 | |
| US20050042164A1 (en) | Carbon blacks having improved colloidal and morphological properties, methods for manufacture, and uses thereof | |
| DE10133922A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ruß | |
| TH36664A3 (th) | คาร์บอนแบล็กที่จัดการภายหลังแบบออกซิไดซ์ | |
| TH29894C3 (th) | คาร์บอนแบล็กที่จัดการภายหลังแบบออกซิไดซ์ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |