PL191951B1 - Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy zawierający część główną na bazie węglowodorowej oraz część mniejszą zawierającą co najmniej jeden dodatek wielofunkcyjny umożliwiający paliwom zachowanie zdolności roboczych w niskich temperaturach - Google Patents

Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy zawierający część główną na bazie węglowodorowej oraz część mniejszą zawierającą co najmniej jeden dodatek wielofunkcyjny umożliwiający paliwom zachowanie zdolności roboczych w niskich temperaturach

Info

Publication number
PL191951B1
PL191951B1 PL356098A PL35609800A PL191951B1 PL 191951 B1 PL191951 B1 PL 191951B1 PL 356098 A PL356098 A PL 356098A PL 35609800 A PL35609800 A PL 35609800A PL 191951 B1 PL191951 B1 PL 191951B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
carbon atoms
formula
fuel
combustible material
Prior art date
Application number
PL356098A
Other languages
English (en)
Other versions
PL356098A1 (pl
Inventor
Franck Eydoux
Philippe Flores
Dominique Vichard
Laurent Germanaud
Original Assignee
Elf Antar France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Antar France filed Critical Elf Antar France
Publication of PL356098A1 publication Critical patent/PL356098A1/pl
Publication of PL191951B1 publication Critical patent/PL191951B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2366—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C10L10/16—Pour-point depressants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Beans For Foods Or Fodder (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

1. Material palny, paliwo i/lub olej napedowy zawierajacy czesc glówna na bazie weglowodorowej oraz czesc mniej- sza zawierajaca, co najmniej jeden dodatek wielofunkcyjny umozliwiajacy paliwom zachowanie zdolnosci roboczych w niskich temperaturach, w którym baza weglowodorowa obejmuje benzyny, srednie destylaty, paliwa syntetyczne, oleje zwierzece i roslinne, estryfikowane lub nie, i ich mieszaniny, a czesc mniejsza od 50 do 1000 czesci na milion, co najmniej jednego takiego dodatku wielofunkcyjnego, znamienny tym, ze dodatek wielofunkcyjny sklada sie z kopolimerów, co naj- mniej jednego zwiazku dikarboksylowego, z co najmniej jedna olefina, na których zaszczepione sa grupy funkcyjne zawiera- jace azot i/lub estry o wzorze ogólnym (I): (I) w którym R 1 i R 2, identyczne lub rózne, sa rodnikami wodorowymi lub alkilowymi zawierajacymi od 1 do 20 atomów wegla, R 3 i R 6, identyczne lub rózne, sa rodnikami wodorowymi lub alkilowymi zawierajacymi od 1 do 30 atomów wegla, gdzie R 3 wybrany jest sposród grup alkilowych zawierajacych od 12 do 30 atomów wegla gdy R 6 jest wodorem i odwrotnie, R 4 i R 5, identyczne lub rózne, odpowiadaja rodnikowi wodorowemu lub alkilowemu zawierajacemu od 1 do 22 atomów we- gla, n i m sa liczbami calkowitymi zawartymi miedzy 1 i 50, a X wybrany jest sposród: i) soli aminowych typu w których R' 1 i R' 2, identyczne lub rózne, wybrane sa sposród grup alkilowych zawierajacych od 1 do 18 atomów we- gla, alkiloamin zawierajacych od 1 do 18 atomów wegla, N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II): ............. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy zawierający część główną na bazie węglowodorowej oraz część mniejszą zawierającą, co najmniej jeden dodatek wielofunkcyjny umożliwiający paliwom zachowanie zdolności roboczych w niskich temperaturach, zwłaszcza średnim destylatom.
Szczególnym celem wynalazku jest poprawienie własności dyspersyjnych i przeciwsedymentacyjnych oraz obniżenie temperatury płynności i temperatury mętnienia, ale także podniesienie liczby cetanowej średnich destylatów, których właściwości robocze poprawione są przez ten dodatek, dla ich zastosowania jako paliwo w silnikach Diesla i w paliwach takich jak paliwo domowe dla kotłów.
Niskotemperaturowe właściwości robocze odnoszą się do temperatury granicznej, przy której średnie destylaty mogą być używane bez problemów związanych z zapychaniem się przewodów. Zawiera się ona między temperaturą mętnienia (ASTM D 2500-98), która określa początek krystalizacji parafin w destylacie, a temperaturą płynności destylatu (ASTM D 97-96a).
Wiadomym jest, że krystalizacja parafin stanowi czynnik ograniczający przy stosowaniu średnich destylatów. Tak więc, bardzo ważnym jest preparowanie olejów napędowych, które przystosowane są do temperatur, w których będą wykorzystywane w pojazdach samochodowych, czyli do warunków otoczenia. Zasadniczo, zapewnienie niskotemperaturowych właściwości roboczych paliw przy -10°C jest wystarczające w przypadku wielu uprzemysłowionych państw. Jednak w innych państwach takich, jak państwa północne, Kanada i państwa Azji Północnej, paliwa mogą być używane w temperaturach niższych niż -20°C. To samo dotyczy domowych olejów opałowych przechowywanych na zewnątrz domów lub bloków mieszkalnych.
Ta możliwość pracy w niskich temperaturach odpowiednia dla olejów napędowych jest ważna, zwłaszcza przy rozruchu zimnych silników. Jeśli parafiny krystalizują na dnie zbiornika, to mogą one zostać wessane do obwodu paliwowego przy uruchomieniu silnika i doprowadzić do zatkania, zwłaszcza filtrów i filtrów wstępnych umieszczonych przed układami wtrysku (pompa i wtryskiwacze). To samo dotyczy składowania domowych olejów opałowych, tu parafiny wytrącają się na dnie zbiornika i mogą być wsysane do przewodów prowadzących do układu zasilania pompy i kotła i zatykać je (dyszę i filtr). Oczywistym jest, że obecność ciał stałych takich, jak kryształy parafin, uniemożliwia normalną cyrkulację średnich destylatów.
W celu poprawienia cyrkulacji destylatów w silnikach lub w kotłach opracowano wiele rodzajów dodatków.
Przede wszystkim, przemysł naftowy skoncentrował się na opracowaniu dodatków, które wspomagają zdolność filtracyjną paliw w niskich temperaturach. Rolą tych dodatków, zwanych dodatkami temperatury granicznej zdolności filtracyjnej (TGZF) jest ograniczenie wielkości powstających kryształów parafin. Ten typ dodatków, bardzo szeroko znany specjalistom w tej dziedzinie, jest obecnie systematycznie dodawany do średnich destylatów.
Dodatki te, chociaż regulują wielkość kryształów parafin, nie mogą jednak zapobiec sedymentacji uformowanych kryształów, czyli ich aglomeracji, zwłaszcza na dnie zbiorników paliwa w pojazdach z silnikami Diesla w czasie postoju lub w zbiornikach magazynowych dla domowych olejów opałowych.
Tak więc, w późniejszym etapie, przemysł naftowy dokonał wszystkiego, aby opracować dodatki przeciwsedymentacyjne, czyli dyspergatory, które utrzymują kryształy parafin w średnich destylatach w zawiesinie, co wyklucza ich opadanie i scalanie się tych kryształów ze sobą. Zgłaszający opracował taki dodatek przedstawiony w opisie patentowym EP 0674 698.
Niemniej jednak, połączone działanie dodatków temperatury granicznej zdolności filtracyjnej i przeciwsedymentacyjnych nie umożliwiło poprawy niskotemperaturowych właściwości roboczych wszystkich średnich destylatów produkowanych w rafineriach ze wszystkich znanych gatunków ropy naftowej.
Z tego powodu przemysł naftowy opracował trzeci typ dodatku pod kątem obniżenia temperatury zdolności roboczej średnich destylatów, niezależnie od ich rodzaju, włącznie z temperaturami poniżej -20°C, nawet jeśli ich temperatura mętnienia wynosi powyżej -20°C. Tak jest w przypadku dodatków opisanych w opisach patentowych EP 0 722 481 i EP 0 832 172.
Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie nowego dodatku wielofunkcyjnego, który umożliwia obniżenie temperatury zdolności roboczej paliw i utrzymywanie jej w temperaturze poniżej -20°C, a także podniesienie liczby cetanowej tych destylatów bez jakiejkolwiek sedymentacji parafin zawartych w średnich destylatach.
PL 191 951 B1
Zgodnie z wynalazkiem, materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy zawierający część główną na bazie węglowodorowej oraz część mniejszą zawierającą, co najmniej jeden dodatek wielofunkcyjny umożliwiający paliwom zachowanie zdolności roboczych w niskich temperaturach, w którym baza węglowodorowa obejmuje benzyny, średnie destylaty, paliwa syntetyczne, oleje zwierzęce i roślinne, estryfikowane lub nie, i ich mieszaniny, a część mniejsza od 50 do 1000 części na milion, co najmniej jednego takiego dodatku wielofunkcyjnego, charakteryzuje się tym, że dodatek wielofunkcyjny składa się z kopolimerów, co najmniej jednego związku dikarboksylowego, z co najmniej jedną olefiną, na których zaszczepione są grupy funkcyjne zawierające azot i/lub estry o wzorze ogólnym (I):
r4 r5 I /
-(C —ę)n —(CH —CH)m0=C C=0 R6 R3 / \
N X / \
Ri R2 (I) w którym R1 i R2, identyczne lub różne, są rodnikami wodorowymi lub alkilowymi zawierającymi od 1 do 20 atomów węgla, R3 i R6, identyczne lub różne, są rodnikami wodorowymi lub alkilowymi zawierającymi od 1 do 30 atomów węgla, gdzie R3 wybrany jest spośród grup alkilowych zawierających od 12 do 30 atomów węgla, gdy R6 jest wodorem i odwrotnie, R4 i R5, identyczne lub różne, odpowiadają rodnikowi wodorowemu lub alkilowemu zawierającemu od 1 do 22 atomów węgla, n i m są liczbami całkowitymi zawartymi między 1 i 50, a X wybrany jest spośród:
i) soli aminowych typu
0' NH2 + R’2 w których R'1 i R'2, identyczne lub różne, wybrane są spośród grup alkilowych zawierających od 1 do 18 atomów węgla, alkiloamin zawierających od 1 do 18 atomów węgla, N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II):
w którym R'3 i R'4, identyczne lub różne, są grupą wodorową lub liniową lub rozgałęzioną grupą alkilową zawierającą od 1 do 22 atomów węgla, a x, y i z są liczbami całkowitymi, przy czym x zmienia się od 1 do 6, a y i z zmieniają się od0 do 6, i mono- i polihydroksylowanymi aminami i poliaminami, ii) estrów -OR'5, R'5 wybranych spośród rodników alkilowych zawierających od 1 do 30 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II), iii) alkiloamin zawierających od 1 do 44 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II), i gdy R6 jest wodorem grupa -NR1R2, w której R1 i R2, identyczne lub różne, wybrane są spośród alkiloamin zawierających od 1 do 22 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin z grupy zawierającej N-alkilodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy i N-alkilotetrapropylenopentaminy, lub jeden z R1 i R2 jest grupą alkilową zawierającą od 12 do 18 atomów węgla, a inny wybrany jest spośród alkiloamin zawierających od 1 do 22 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin z grupy zawierającej N-alkilodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy i N-alkilotetrapropylenopentaminy, przy czym kopolimer o wzorze (I) zawiera od 45 do 65% molowych, co najmniej jednej jednostki olefinowej i od 55 do 35% molowych, co najmniej jednej jednostki dikarboksylowej.
PL 191 951 B1
Korzystnie, X jest wybrany spośród iii) alkiloamin zawierających od 1 do 44 atomów węgla.
Korzystnie, jednostki dikarboksylowe wybrane są spośród jednostek typu bezwodnika wybranych z grupy zawierającej bezwodnik maleinowy, bezwodnik cytrakonowy i kwas fumarowy, a jednostki olefinowe wybrane są spośród liniowych lub rozgałęzionych jednostek alkenylowych zawierających od 1 do 30 atomów węgla.
Korzystnie, kopolimer wybrany jest spośród kopolimerów bezwodnik maleinowy-oktadecen, bezwodnik maleinowy-dodecen i bezwodnik maleinowy-heksadecen.
Korzystnie, R1 i R2 są rodnikami wybranymi z grupy zawierającej rodniki dodecylowe i oktadecylowe, a R3 wybrany jest spośród grup alkilowych zawierających od 10 do 20 atomów węgla.
Korzystnie, kopolimer jest związkiem o wzorze (III):
(CH2 —CH)mr3 (ΠΙ) ^(CH-CH)no=c c=o / /. +
N O NH /\ /\
Ri R2 R’, R’2 w którym:
R'1 i R'2, identyczne lub różne, wybrane są spośród rodników alkilowych zawierających od 12 do 18 atomów węgla, alkilo- i N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II) oraz amin hydroksylowanych z grupy zawierającej dietanoloaminę, monoetanoloaminę, N-butyloaminę, N-decyloetanoloaminę i N-dodecyloetanoloaminę i ich alkoksylowane pochodne, a
- R3 wybrane jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
Korzystnie, kopolimer jest związkiem o wzorze (IV):
- (C — C) n — (CH2 — CH) m o=c c=o r3 / \
N N /\ /\
R1 R2 R”, R”2 (IV) w którym:
- R'1 i R'2, identyczne lub różne, wybrane są spośród rodników alkilowych zawierających od 12 do 18 atomów węgla, alkiloamin zawierających od 1 do 22 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin z grupy zawierającej N-alkilodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy i N-alkilotetrapropylenopentaminy, a
- R3 wybrane jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
Korzystnie, kopolimer jest związkiem o wzorze (IV):
- (C — C) n — (CH2 — CH) mo=c c=o r3 / \
N N /\ /\
R1 R2 R”, R”2 (IV)
PL 191 951 B1 w którym:
- -NR1R2 jest alkiloaminą zawierającą od 1 do 44 atomów węgla, a
- R3 wybrany jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
Korzystnie, kopolimer jest związkiem o wzorze (IV):
- (C — C) η — (CH2 — CH) m0=C C=0 R, / \
N N /\ /\
Rd R2 R”! R”2 (IV) w którym:
- R1 i R2, identyczne lub różne, wybrane są spośród rodników alkilowych zawierających od 12 do 18 atomów węgla, a
- R3 wybrany jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
Korzystnie, kopolimer jest związkiem o wzorze (V):
-(CH —CH) — (CH2 —CH)m/ \ I
0=C C=o R3 / \
N O /\ I
Ri R2 R 5 (V) w którym:
- R'5 wybrany jest spośród rodników alkilowych zawierających od 6 do 18 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II) z grupy zawierającej N-alkilodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy i N-alkilotetrapropylenopentaminy, a
- R'3 wybrany jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
Korzystnie, alkiloaminy i N-alkilopolialkilenopoliaminy o wzorze (II) wybrane są z grupy obejmującej dibutyloaminę, didodecyloaminę, dioktadecyloaminę, N-alkiloetylenodiaminy, N-alkilopropylenodiaminy, N-alkilobutylenodiaminy, N-alikodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilodibutylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotripropylenotetraminy, N-alkilotributylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy, N-alkilotetrapropylenopentaminy i N-alkilotributylenopentaminy z rodnikiem alkilowym zawierającym od 12 do 22 atomów węgla, a korzystnie N-dodecylodipropylenotriaminę, N-oktadecylodietylenotriaminę i N-dokozylodietylenotriaminę.
Korzystnie, dodatek jest związkiem o wzorze (III):
(CH2 —CH)mr3 (ΠΙ)
PL 191 951 B1 posiadającym kopolimer zawierający jednostki bezwodnika maleinowego i jednostki oktadecenowe w stosunku molowym 1/1, w którym R1, R2, R'1 i R'2 są identyczne i odpowiadają rodnikowi dodecyloaminy.
Korzystnie, dodatek jest związkiem o wzorze (IV):
- (C-—C) η — (CH2 — CH) m o=c c=o r, / \
N N /\ /\
Ri R2 R”·, R”2 (IV) posiadającym kopolimer zawierający jednostki bezwodnika maleinowego i jednostki oktadecenowe w stosunku molowym 1/1, w którym R1 i R''1 są atomami wodoru, R2 jest rodnikiem butylowym, a R''2 jest rodnikiem dodecylowym.
Korzystnie, dodatek jest związkiem o wzorze (V):
- (CH — CH) n — (CH2 — CH) m / \ I
0=C c=o R3 / \ (V)
N O /\ I R1 R2 R’s posiadającym kopolimer zawierający jednostki bezwodnika maleinowego i jednostki oktadecenowe w stosunku molowym 1/1, w którym R1 jest atomem wodoru, R2 jest rodnikiem etyloaminowym, a R'5 jest rodnikiem heksadecylowym.
Korzystnie, materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy zawiera, co najmniej jeden dodatek wybrany spośród dodatków mających zdolność filtracyjną i/lub płynność, dodatków poprawiających liczbę cetanową, promotorów spalania katalitycznego i spalania bezsadzowego, detergentów, dodatków smarujących, dodatków zapobiegających zużyciu silnika, dodatków przeciwpieniących, dodatków antykorozyjnych i innych dodatków, lub kompozycji dodatków poprawiających temperaturę mętnienia, dyspersję i sedymentację parafin.
Zauważono, że te dodatki wielofunkcyjne użyte pojedynczo lub w mieszaninach, mają nieoczekiwanie, zarówno lepsze właściwości dyspersyjne jak i właściwości przeciwsedymentacyjne niż znane dodatki wielofunkcyjne przewidziane dla pracy w niskich temperaturach, obniżają temperaturę płynności oraz temperaturę zdolności filtracyjnej i temperaturę mętnienia paliw, jak również poprawiają ich liczbę cetanową.
Spośród tych dodatków wymienić można, zwłaszcza następujące dodatki:
a) dodatki procetanowe, które zwłaszcza (ale nieograniczająco) wybrane są spośród azotanów alkilowych, korzystnie azotan 2-etylo-heksylowy, nadtlenków aroylowych, korzystnie nadtlenek benzylu, i nadtlenków alkilowych, korzystnie nadtlenek ter-butylowy,
b) dodatek poprawiający zdolność filtracyjną, zwłaszcza (ale nieograniczająco) wybrany spośród kopolimerów etylenu z octanem winylu (EVA), etylenu z octanem propylu (EVP), etylenu z ethanoate winylu (EVE), etylenu z metakrylanem metylu (EMMA) i etylenu z fumaranem alkilowym, przykłady takich dodatków podano w następujących opisach patentowych: EP-A-0187488, FR-A-2490669, EP-A-0722481 i EP-A-0832172,
c) dodatek przeciwpieniący, zwłaszcza (ale nieograniczająco) wybrany spośród polisiloksanów, oksyalkilowanych polisiloksanów i amidów kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego, przykłady takich dodatków podano w następujących opisach patentowych: EP-A-0861182, EP-A-0663000, EP-A-0736590,
PL 191 951 B1
d) detergent i/lub środek antykorozyjny, zwłaszcza (ale nieograniczająco) wybrany z grupy zawierającej aminy, sukcynimidy, alkenylosukcynimidy, polialkiloaminy, polialkilopoliaminy i polieteroaminy, przykłady takich dodatków podano w opisie patentowym EP-A-0938535,
e) dodatek smarujący i środek chroniący silnik przed zużyciem, zwłaszcza (ale nieograniczająco) wybrane z grupy składającej się z kwasów tłuszczowych i ich pochodnych estrowych lub amidowych, zwłaszcza monooleinian gliceryny i pochodne mono- i policyklicznych kwasów karboksylowych, przykłady takich dodatków podano w następujących opisach patentowych: EP-A-0680506, EP-A-0860494, WO-A-9804656, EP-A-0915944, FR-A-2772783 i FR-A-2772784,
f) dodatek obniżający temperaturę mętnienia, zwłaszcza (ale nieograniczająco) wybrany z grupy składającej się z długo-łańcuchowych terpolimerów olefina/ester (meta)akrylowy/imid maleinowy i polimerów estrów kwasów fumarowych/maleinowych, przykłady takich dodatków podano w następujących opisach patentowych: EP-A-0071513, EP-A-0100248, FR-A-2528051, FR-A-2528051, FR-A-2528423, EP-A-0112195, EP-A-0172758, EP-A-0271385 oraz EP-A-0291367,
g) dodatek przeciwsedymentacyjny, zwłaszcza (ale nieograniczająco) wybrany z grupy składającej się z kopolimerów kwasu (meta)akrylowego/(meta)akrylanu modyfikowanych poliaminami, poliaminoalkenylosukcynimidami i pochodnymi kwasu ftalamidowego i amin tłuszczowych o podwójnych łańcuchach, przykłady takich dodatków podano w następujących opisach patentowych EP-A-0261959, EP-A-00593331, EP-A-0674689, EP-A-0327423, EP-A-0512889 i EP-A-0832172.
h) wielofunkcyjny dodatek poprawiający niskotemperaturowe właściwości robocze wybrany z grupy składającej się z polimerów na bazie olefin i azotanu alkenylu, takich jak podano w opisie patentowym EP 0573 490.
Dodatek o wzorze (I) może występować w paliwie lub materiale palnym wraz, z co najmniej jednym dodatkiem z grupy obejmującej dodatki procetanowe, promotory spalania katalitycznego i spalania bezsadzowego, detergenty, dodatki smarujące, dodatki zapobiegające zużyciu silnika, dodatki przeciwpieniące, dodatki antykorozyjne i inne dodatki lub kompozycje dodatków poprawiające temperaturę mętnienia, dyspersję i sedymentację parafin.
Poniżej przedstawione przykłady podane zostały dla zilustrowania korzyści wynikające z niniejszego wynalazku i w żadnym wypadku nie stanowią ograniczenia jego zakresu.
Przykład 1
Celem niniejszego przykładu jest zilustrowanie skuteczności dodatków według wynalazku pod względem zdolności filtracyjnej i płynięcia, dla zademonstrowania istotnych właściwości dodatków o wzorze (III), (IV) i (V), gdy stosuje się je oddzielnie lub w formule z innymi dodatkami.
Dodatek (III) określany odtąd jako dodatek 1, zawiera kopolimer posiadający jednostki bezwodnika kwasu maleinowego i jednostki oktadecenu w stosunku molarnym 1/1, w którym R1, R2, R'1 i R'2 są identyczne i odpowiadają rodnikowi dodecyloaminy.
Dodatek (IV) określany odtąd jako dodatek 2, zawiera kopolimer zawierający jednostki bezwodnika kwasu maleinowego i jednostki oktadecenu w stosunku molarnym 1/1, w którym R1 i R'1 są atomami wodoru, R2 jest rodnikiem butyIowym, a R'2 jest rodnikiem dodecylowym.
Dodatek (V) określany odtąd jako dodatek 3, zawiera kopolimer zawierający jednostki bezwodnika kwasu maleinowego i jednostki oktadecenu w stosunku molarnym 1/1, w którym R1 jest atomem wodoru, R2 jest rodnikiem etyloaminowym, a R'5 jest rodnikiem heksadecylowym.
Powyższe kopolimery zwykle otrzymuje się modyfikując chemicznie kopolimer typu alfa-olefina/bezwodnik maleinowy, w którym alfa-olefina jest oktadecenem.
Kopolimer oktadecen/bezwodnik maleinowy syntetyzuje się w roztworze w rozpuszczalniku, który korzystnie ma charakter aromatyczny (na przykład, toluen lub ksylen). Długość łańcucha olefiny waha się między 13 a 30 węgli, i taki monomer kopolimeryzuje się wolnorodnikowo (w stosunku molarnym wahającym się od 0,4 do 0,6) z bezwodnikiem maleinowym w masie lub w roztworze). Zwykle, dla kontroli masy cząsteczkowej polimeru używa się inicjatora typu nadtlenku, wodoronadtlenku lub azonitrylu przy stężeniu od 0,5 do 5,0% wagowych sumarycznej wagi monomerów. Inicjację osiąga się w sposób termiczny i korzystnie w temperaturach między 60°C a 140°C, a ściślej między 80°C a 120°C. Aby otrzymać strukturę dikarboksylową typu amidu lub soli aminowej 2 równoważniki molarne poddaje się reakcji z 1 równoważnikiem molarnym bezwodnika, bez podnoszenia temperatury zbyt wysoko tak, aby nie otrzymać struktury dwuaminowej. Temperatura reakcji może wahać się od 20°C do 90°C, a korzystnie od 40°C do 80°C. Dla otrzymania estru, reakcji poddaje się następnie alkohol w porównywalnych proporcjach.
PL 191 951 B1
Każdy dodatek dodano do trzech różnych olejów napędowych (ON) o charakterystykach przedstawionych w poniższej tabeli 1.
T ab el a 1
Właściwości ON 1 ON 2 ON 3
Temperatura mętnienia (°C) -5 -3 -1
Temperatura graniczna zdolności filtracyjnej (°C) -6 -5 -2
Temperatura płynności (°C) -12 -12 -9
Temperatura krystalizacji (°C) -8,9 -5,60 -9,85
Zawartość procentowa parafin 14,8 11,5 10,8
Początkowa temperatura wrzenia 168 178 176
Temperatura wrzenia przy 5% objętościowych 186 200 201
Temperatura wrzenia przy 20% objętościowych 212 220 222
Temperatura wrzenia przy 40% objętościowych 248 253 256
Temperatura wrzenia przy 60% objętościowych 272 278 282
Temperatura wrzenia przy 80% objętościowych 305 310 314
Temperatura wrzenia przy 90% objętościowych 340 362 356
Końcowa temperatura wrzenia 354 370 363
Gęstość w 15°C 0,8355 0,8375 0,8483
Temperatura zapłonu 65 71 70
Liczba cetanowa 48,9 50,9 47,8
Wyniki niskotemperaturowej zdolności roboczej otrzymane z dodatkami funkcyjnymi według wynalazku dodanymi na poziomie 0,025% do olejów napędowych z tabeli 1 przedstawiono poniżej w tabeli 2.
T ab el a 2
Próbka TGZF (°C) Poprawa/nie uszlachetniony ON (°C) TP (°C) Poprawa/nie uszlachetniony ON (°C)
1 2 3 4 5
ON 1 -6 - -12 -
ON 1 + dodatek „1 -10 4 -21 9
ON 1 + dodatek „2 -10 4 -21 9
ON 3 + dodatek „3 -7 1 -18 6
PL 191 951 B1
c.d. tabeli 2
1 2 3 4 5
ON 2 -5 - -12 -
ON 2 + dodatek „1 -18 13 -24 12
ON 2 + dodatek „2 -18 13 -24 12
ON 2 + dodatek „3 -14 9 -27 15
ON 3 -2 - -9 -
ON 3 + dodatek „1 -16 14 -21 12
Z tabeli tej wynika, że dla każdego z dodatków 1, 2 lub 3 otrzymuje się systematycznie poprawę temperatury płynności (TP) niezależnie od rodzaju oleju napędowego (ON) i, że wzrost temperatury granicznej zdolności filtracyjnej (TGZF) jest szczególnie widoczny w olejach napędowych (ON) 2 i 3.
Poniższa tabela 3 pokazuje odpowiadające rezultaty zastosowania tych trzech dodatków w tych samych olejach napędowych, ale przy stężeniu 0,0125% wagowych, w kombinacji z dwoma dodatkami poprawiającymi zdolność filtracyjną (Fl1 i Fl2) zwykle używanymi dla poprawienia własności w niskiej temperaturze. Te dodatki Fl1 i Fl2 są kopolimerami lub mieszaninami kopolimerów typu etylen/octan winylu, zwykle o masie cząsteczkowej wahającej się od 5000 do 50000, i w których poziom octanu winylu waha się od 25% do 32% wagowych.
T ab el a 3
Próbka TGZF (°C) Poprawa/nie uszlachetniony ON (°C) TP (°C) Poprawa/nie uszlachetniony ON (°C)
1 2 3 4 5
ON 1 -6 - -12 -
ON 1 + Fl1 -11 5 -21 9
ON 1 + Fl2 -15 9 -21 9
ON 1 + Fl1 + dodatek „1 -17 11 -24 12
ON 1 + Fl2 + dodatek „2 -20 14 -24 12
ON 1 + Fl2 + dodatek „3 -18 12 -24 12
ON 2 -5 - -12 -
ON 2 + Fl1 -8 3 -21 9
ON 2 + Fl2 -12 7 -21 9
ON 2 + Fl1 + dodatek „1 -16 11 -27 15
ON 2 + Fl2 + dodatek „2 -16 11 -30 18
ON 2 + Fl2 + dodatek „3 -16 11 -27 15
ON 3 -2 - -9 -
PL 191 951 B1
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5
ON 3 + Fli -12 10 -18 9
ON 3+ Fli + dodatek „1 -17 15 -24 15
Z tej i z poprzedniej tabeli wynika, że dodatki według wynalazku prowadzą do większego przyrostu temperatury płynności niż przy znanych dodatkach Fl. Ten przyrost wzrasta, gdy dodatki 1, 2 i 3 łączy się z jednym z dodatków Fl.
P r z y k ł a d 2
Ten przykład pokazuje właściwości przeciwsedymentacyjne dodatków o wzorze (III), (IV) i (V), opisanych w przykładzie 1, gdy dodaje się je pojedynczo do trzech olejów napędowych (ON) 1, 2 i 3 na poziomie 0,025% wagowych w połączeniu z dwoma dodatkami Fl1 i Fl2 przy stężeniu każdego z nich 0,0125% wagowych.
Skuteczność tych dodatków określa się stosując normę NF M07-085(95) i przypisując wskaźnik dla TGZF oraz temperaturę początku krystalizacji (TPK). Wyniki przedstawiono poniżej w tabeli 4.
Tabel a 4
Próbka Sedymentacja (Norma NF M07-085(95))
Ocena wzrokowa Delta TPK (°C) Delta TGZF (°C) „Strefa
1 2 3 4 5
ON 1 60 + C 22,5 17 C
ON 1 + dodatek „1 mętny 3,2 2 A
ON 1 + Fl1 58 + C 22,8 18 C
ON 1 + Fl1 + dodatek „1 114 + mętny 16,4 4 B
ON 2 64 + C 24,2 19 C
ON 2 + dodatek „1 mętny 6,1 5 A
ON 2 + Fl1 66 + C 21,0 19 C
ON 2 + Fl1 + dodatek „1 187 + C 17,8 6 B
ON 3 58 + C 23,4 19 C
ON 3 + dodatek „1 232 + mętny 8,5 5 A
ON 3 + Fl1 58 + C 23,0 19 C
ON 3 + Fl1 + dodatek „1 136 + mętny 10,7 6 A
ON 1 + dodatek „2 mętny 5,5 5 A
ON 1 + Fl2 58 + C 22,8 18 C
ON 1 + Fl2 + dodatek „2 150 + C 15,1 9 B
ON 2 + dodatek „2 162 + C 11,2 8 B
PL 191 951 B1
c.d. tabeli 4
1 2 3 4 5
ON 2 + FI2 66 + C 21,0 19 C
ON 2 + FI2 + dodatek „2 168 + C 9,7 10 B
ON 1 + dodatek „3 236 + C 4,3 5 A
ON 1 + FI2 + dodatek „3 164 + mętny 10,2 13 B
ON 2 + dodatek „3 172 + C 14,1 10 B
ON 2 + FI2 + dodatek „3 198 + C 15,3 8 B
W tej tabeli, A odpowiada bardzo małej sedymentacji, B odpowiada stabilności, a C odpowiada dużej sedymentacji, widocznej gołym okiem.
Z wyników podanych w tej tabeli można wnioskować, że dodatki 1, 2 i 3 wnoszą efekt przeciwsedymentacyjny, odzwierciedlający się w zmianie przypisanego wskaźnika (C na A lub C na B), niezależnie od tego czy są używane pojedynczo czy w mieszaninie, w każdym z tych olejów napędowych, w obecności dodatku Fl.
P r z y k ł a d 3
Niniejszy przykład ilustruje zdolność dodatków 1, 2 i 3 według wynalazku do obniżenia temperatury mętnienia olejów napędowych, przy czym ta temperatura mętnienia odpowiada temperaturze początku krystalizacji (TPK) określonej zgodnie z normą IP 389/90.
Tabel a 5
Próbka TPK (°C)
ON 1 -8,6
ON 1 + dodatek „1 -9,7
ON 1 + dodatek „2 -10,0
ON 2 -4,1
ON 2 + dodatek „1 -5,3
ON 2 + dodatek „2 -5,2
Z tej tabeli wynika, że dodatki 1, 2 i 3 podtrzymują obniżenie temperatury początku krystalizacji (TPK), o co najmniej 1°C, co dla specjalistów z tej dziedziny oznacza znaczny przyrost.
P r z y k ł a d 4
Niniejszy przykład ilustruje efekt poprawy liczby cetanowej wywołany dodatkiem o wzorze (III) użytym pojedynczo lub w mieszaninie z azotanem etylowo-2-heksylowym, przy czym efekt ten mierzono według normy ASTM-D613.
Przedstawione w poniższej tabeli wyniki dotyczą stężenia 0,1% wagowych azotanu alkilowego i 0,025% wagowych dodatku 1.
PL 191 951 B1
Tabel a 6
Próbka Liczba cetanowa zmierzona Poprawa/nie uszlachetniony ON (°C)
ON 1 48,9 -
ON 1 + azotan alkilu 53,5 4,6
ON 1+ dodatek „1 51,5 2,6
ON 1 + azotan alkilu + dodatek „1 55,0 6,1
ON 2 50,9 -
ON 2 + azotan alkilu 54,9 4,0
ON 2 + dodatek „1 53,6 2,7
ON 2 + azotan alkilu + dodatek „1 56,7 5,8
Wyniki przedstawione w tej tabeli potwierdzają, że dodatki według wynalazku rzeczywiście przynoszą efekt poprawy liczby cetanowej, ponieważ wywołują jej przyrost o wartość od 2,6 do 2,7. Ten przyrost jest wyższy, gdy dodatki według wynalazku wprowadzone zostają do oleju napędowego z innym dodatkiem podwyższającym liczbę cetanową.

Claims (15)

1. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy zawierający część główną na bazie węglowodorowej oraz część mniejszą zawierającą, co najmniej jeden dodatek wielofunkcyjny umożliwiający paliwom zachowanie zdolności roboczych w niskich temperaturach, w którym baza węglowodorowa obejmuje benzyny, średnie destylaty, paliwa syntetyczne, oleje zwierzęce i roślinne, estryfikowane lub nie, i ich mieszaniny, a część mniejsza od 50 do 1000 części na milion, co najmniej jednego takiego dodatku wielofunkcyjnego, znamienny tym, że dodatek wielofunkcyjny składa się z kopolimerów, co najmniej jednego związku dikarboksylowego, z co najmniej jedną olefiną, na których zaszczepione są grupy funkcyjne zawierające azot i/lub estry o wzorze ogólnym (I):
r4 r5 I /
-(c-ę)n-(CH-ęH)m0=C C=0 Rr R3 / \
Ν X /\ (I) w którym R1 i R2, identyczne lub różne, są rodnikami wodorowymi lub alkilowymi zawierającymi od 1 do 20 atomów węgla, R3 i R6, identyczne lub różne, są rodnikami wodorowymi lub alkilowymi zawierającymi od 1 do 30 atomów węgla, gdzie R3 wybrany jest spośród grup alkilowych zawierających od 12 do 30 atomów węgla gdy R6 jest wodorem i odwrotnie, R4 i R5, identyczne lub różne, odpowiadają rodnikowi wodorowemu lub alkilowemu zawierającemu od 1 do 22 atomów węgla, n i m są liczbami całkowitymi zawartymi między 1 i 50, a X wybrany jest spośród:
i) soli aminowych typu
PL 191 951 B1 w których R'1 i R'2, identyczne lub różne, wybrane są spośród grup alkilowych zawierających od
1 do 18 atomów węgla, alkiloamin zawierających od 1 do 18 atomów węgla, N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II):
w którym R'3 i R'4, identyczne lub różne, są grupą wodorową lub liniową lub rozgałęzioną grupą alkilową zawierającą od 1 do 22 atomów węgla, a x, y i z są liczbami całkowitymi, przy czym x zmienia się od 1 do 6, a y i z zmieniają się od0 do 6, i mono- i polihydroksylowanymi aminami i poliaminami, ii) estrów -OR'5, R'5 wybranych spośród rodników alkilowych zawierających od 1 do 30 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II), iii) alkiloamin zawierających od 1 do 44 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II), i gdy R6 jest wodorem grupa -NR1R2, w której R1 i R2, identyczne lub różne, wybrane są spośród alkiloamin zawierających od 1do 22 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin z grupy zawierającej N-alkilodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy i N-alkilotetrapropylenopentaminy, lub jeden z R1 i R2 jest grupą alkilową zawierającą od 12 do 18 atomów węgla, a inny wybrany jest spośród alkiloamin zawierających od 1 do 22 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin z grupy zawierającej N-alkilodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy i N-alkilotetrapropylenopentaminy, przy czym kopolimer o wzorze (I) zawiera od 45 do 65% molowych, co najmniej jednej jednostki olefinowej i od 55 do 35% molowych, co najmniej jednej jednostki dikarboksylowej.
2. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 1, znamienny tym, że X jest wybrany spośród iii) alkiloamin zawierających od 1 do 44 atomów węgla.
3. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jednostki dikarboksylowe wybrane są spośród jednostek typu bezwodnika wybranych z grupy zawierającej bezwodnik maleinowy, bezwodnik cytrakonowy i kwas fumarowy, a jednostki olefinowe wybrane są spośród liniowych lub rozgałęzionych jednostek alkenylowych zawierających od 1 do 30 atomów węgla.
4. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 1, znamienny tym, że kopolimer wybrany jest spośród kopolimerów bezwodnik maleinowy-oktadecen, bezwodnik maleinowy-dodecen i bezwodnik maleinowy-heksadecen.
5. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 1, znamienny tym, że R1 i R2 są rodnikami wybranymi z grupy zawierającej rodniki dodecylowe i oktadecylowe, a R3 wybrany jest spośród grup alkilowych zawierających od 10 do 20 atomów węgla.
6. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 4, znamienny tym, że kopolimer jest związkiem o wzorze (III):
(CH2 —CH)mr3 (III)
PL 191 951 B1 w którym:
R'1 i R'2, identyczne lub różne, wybrane są spośród rodników alkilowych zawierających od 12 do
18 atomów węgla, alkilo- i N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II) oraz amin hydroksylowanych z grupy zawierającej dietanoloaminę, monoetanoloaminę, N-butyloaminę, N-decyloetanoloaminę i N-dodecyloetanoloaminę ich alkoksylowane pochodne, a
- R3 wybrane jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
7. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 5, znamienny tym, że kopolimer jest związkiem o wzorze (IV):
-(C —C)n —(CH2 —CH)mo=c c=o r3 / \ (IV)
N N /\ /\
R1 R2 R”i R”2 w którym:
- R'1 i R'2, identyczne lub różne, wybrane są spośród rodników alkilowych zawierających od 12 do 18 atomów węgla, alkiloamin zawierających od 1 do 22 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin z grupy zawierającej N-alkilodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy i N-alkilotetrapropylenopentaminy, a
- R3 wybrane jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
8. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 5, znamienny tym, że kopolimer jest związkiem o wzorze (IV):
- (C —- C) n —- (CH2 — CH) mo=c c=o r3 / \
N N /\ /\
Ri R2 R”i R”2 (IV) w którym:
- -NR1R2 jest alkiloaminą zawierającą od 1 do 44 atomów węgla, a - R3 wybrany jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
9. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 5, znamienny tym, że kopolimer jest związkiem o wzorze (IV):
-(C —C)n —(CH2 —CH)mo=c c=o r3 / \
N N /\ /\
Ri R2 R”i R”2 (IV) w którym:
PL 191 951 B1
- R1 i R2, identyczne lub różne, wybrane są spośród rodników alkilowych zawierających od 12 do 18 atomów węgla, a
- R3 wybrany jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
10. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 5, znamienny tym, że kopolimer jest związkiem o wzorze (V):
w którym:
- R'5 wybrany jest spośród rodników alkilowych zawierających od 6 do 18 atomów węgla i N-alkilopolialkilenopoliamin o wzorze (II) z grupy zawierającej N-alkilodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy i N-alkilotetrapropylenopentaminy, a
- R'3 wybrany jest spośród rodników decylowego, tetradecylowego, heksadecylowego, oktadecylowego i eikozylowego.
11. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 10, znamienny tym, że alkiloaminy i N-alkilopolialkilenopoliaminy o wzorze (II) wybrane są z grupy obejmującej dibutyloaminę, didodecyloaminę, dioktadecyloaminę, N-alkiloetylenodiaminy, N-alkilopropylenodiaminy, N-alkilobutylenodiaminy, N-alikodietylenotriaminy, N-alkilodipropylenotriaminy, N-alkilodibutylenotriaminy, N-alkilotrietylenotetraminy, N-alkilotripropylenotetraminy, N-alkilotributylenotetraminy, N-alkilotetraetylenopentaminy, N-alkilotetrapropylenopentaminy i N-alkilotributylenopentaminy z rodnikiem alkilowym zawierającym od 12 do 22 atomów węgla, a korzystnie N-dodecylodipropylenotriaminę, N-oktadecylodietylenotriaminę i N-dokozylodietylenotriaminę.
12. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatek jest związkiem o wzorze (III):
posiadającym kopolimer zawierający jednostki bezwodnika maleinowego i jednostki oktadecenowe w stosunku molowym 1/1, w którym R1, R2, R'1 i R'2 są identyczne i odpowiadają rodnikowi dodecyloaminy.
13. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatek jest związkiem o wzorze (IV):
PL 191 951 B1 (IV)
- (C — C) η — (CH2 — CH) mo=c c=o r3 / \
N N /\ /\
R1 R2 R”i r”2 posiadającym kopolimer zawierający jednostki bezwodnika maleinowego i jednostki oktadecenowe w stosunku molowym 1/1, w którym R1 i R1 są atomami wodoru, R2 jest rodnikiem butylowym, a R2 jest rodnikiem dodecylowym.
14. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatek jest związkiem o wzorze (V):
- (CH — CH) n — (CH2 — CH) m/ \ I
0=C C=O R3 / \ (V)
N O /\ I
Ri R2 R 5 posiadającym kopolimer zawierający jednostki bezwodnika maleinowego i jednostki oktadecenowe w stosunku molowym 1/1, w którym R1 jest atomem wodoru, R1 jest rodnikiem etyloaminowym, a R'5 jest rodnikiem heksadecylowym.
15. Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera co najmniej jeden dodatek wybrany spośród dodatków mających zdolność filtracyjną i/lub płynność, dodatków poprawiających liczbę cetanową, promotorów spalania katalitycznego i spalania bezsadzowego, detergentów, dodatków smarujących, dodatków zapobiegających zużyciu silnika, dodatków przeciwpieniących, dodatków antykorozyjnych i innych dodatków, lub kompozycji dodatków poprawiających temperaturę mętnienia, dyspersję i sedymentację parafin.
PL356098A 1999-12-28 2000-12-27 Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy zawierający część główną na bazie węglowodorowej oraz część mniejszą zawierającą co najmniej jeden dodatek wielofunkcyjny umożliwiający paliwom zachowanie zdolności roboczych w niskich temperaturach PL191951B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9916560A FR2802940B1 (fr) 1999-12-28 1999-12-28 Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens
PCT/FR2000/003697 WO2001048122A1 (fr) 1999-12-28 2000-12-27 Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL356098A1 PL356098A1 (pl) 2004-06-14
PL191951B1 true PL191951B1 (pl) 2006-07-31

Family

ID=9553895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL356098A PL191951B1 (pl) 1999-12-28 2000-12-27 Materiał palny, paliwo i/lub olej napędowy zawierający część główną na bazie węglowodorowej oraz część mniejszą zawierającą co najmniej jeden dodatek wielofunkcyjny umożliwiający paliwom zachowanie zdolności roboczych w niskich temperaturach

Country Status (15)

Country Link
US (2) US7326262B2 (pl)
EP (1) EP1252269B1 (pl)
JP (1) JP2003518549A (pl)
KR (1) KR100700416B1 (pl)
AT (1) ATE284938T1 (pl)
AU (1) AU5787801A (pl)
CZ (1) CZ299447B6 (pl)
DE (1) DE60016804T2 (pl)
ES (1) ES2234710T3 (pl)
FR (1) FR2802940B1 (pl)
HU (1) HU225070B1 (pl)
PL (1) PL191951B1 (pl)
PT (1) PT1252269E (pl)
RU (1) RU2257400C2 (pl)
WO (1) WO2001048122A1 (pl)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2802940B1 (fr) * 1999-12-28 2003-11-07 Elf Antar France Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens
DE10349851B4 (de) † 2003-10-25 2008-06-19 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
KR101143114B1 (ko) * 2003-11-13 2012-05-08 인피늄 인터내셔날 리미티드 고온에서 제트연료에서의 침적물 형성을 억제하는 방법
DE10357877B4 (de) 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10357880B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
US20050138859A1 (en) * 2003-12-16 2005-06-30 Graham Jackson Cold flow improver compositions for fuels
RU2377278C2 (ru) * 2004-04-06 2009-12-27 Акцо Нобель Н.В. Депрессантные присадки для композиций масел
CN1786046A (zh) * 2005-11-21 2006-06-14 中国科学院长春应用化学研究所 二氧化碳－环氧化物共聚物的高分子封端剂及制法
DE102006022719B4 (de) 2006-05-16 2008-10-02 Clariant International Limited Kaltfließverbesserer für pflanzliche oder tierische Brennstofföle
RU2330875C1 (ru) * 2007-05-17 2008-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "ПЛАСТНЕФТЕХИМ" Диспергирующая присадка к топливу и композиция среднего нефтяного дистиллята ее содержащая
FR2925916B1 (fr) * 2007-12-28 2010-11-12 Total France Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles
JP4131748B1 (ja) * 2008-01-16 2008-08-13 株式会社タイホーコーザイ 燃料添加剤
RU2471858C2 (ru) * 2010-12-27 2013-01-10 Игорь Анатольевич Ревенко Способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания
WO2016083130A1 (de) * 2014-11-27 2016-06-02 Basf Se Copolymerisat und seine verwendung zur verminderung der kristallisation von paraffinkristallen in kraftstoffen
RU2751622C2 (ru) * 2016-09-29 2021-07-15 ЭКОЛАБ ЮЭсЭй ИНК. Композиции на основе ингибиторов и депрессоров парафиноотложения и способы
CA3038783C (en) * 2016-09-29 2023-06-13 Ecolab Usa Inc. Paraffin suppressant compositions and methods
US20180155645A1 (en) * 2016-12-07 2018-06-07 Ecolab Usa Inc. Antifouling compositions for petroleum process streams

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2615845A (en) * 1948-08-02 1952-10-28 Standard Oil Dev Co Lubricating oil additives
US3003858A (en) * 1958-01-07 1961-10-10 Socony Mobil Oil Co Inc Stabilized distillate fuel oil
GB1317899A (en) 1969-10-14 1973-05-23 Exxon Research Engineering Co Liquid hydrocarbon compositions
DE2531234C3 (de) * 1975-07-12 1979-06-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von Copolymerisaten als Stabilisatoren für Mineralöle und Raffinerieprodukte
JPS5481307A (en) * 1977-12-13 1979-06-28 Toho Kagaku Kougiyou Kk Liquid fuel composition
JPS5486505A (en) 1977-12-22 1979-07-10 Toho Kagaku Kougiyou Kk Fuel oil composition
US4356002A (en) * 1978-12-11 1982-10-26 Petrolite Corporation Anti-static compositions
DE3405843A1 (de) * 1984-02-17 1985-08-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Copolymere auf basis von maleinsaeureanhydrid und (alpha), (beta)-ungesaettigten verbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als paraffininhibitoren
JPS61211397A (ja) * 1985-03-18 1986-09-19 Kao Corp 燃料油の流動性改良剤
JPS61296090A (ja) 1985-06-25 1986-12-26 Kao Corp 燃料油添加剤
GB8706369D0 (en) * 1987-03-18 1987-04-23 Exxon Chemical Patents Inc Crude oil
GB8812380D0 (en) * 1988-05-25 1988-06-29 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil compositions
SK278437B6 (en) * 1992-02-07 1997-05-07 Juraj Oravkin Derivatives of dicarboxyl acids as additives to the low-lead or lead-less motor fuel
US5427702A (en) * 1992-12-11 1995-06-27 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed ethylene alpha olefin copolymer multifunctional viscosity modifiers useful in lube oil compositions
FR2710652B1 (fr) * 1993-09-30 1995-12-01 Elf Antar France Composition d'additifs d'opérabilité à froid des distillats moyens.
DE4422159A1 (de) * 1994-06-24 1996-01-04 Hoechst Ag Umsetzungsprodukte von Polyetheraminen mit Polymeren alpha,beta-ungesättigter Dicarbonsäuren
US5857287A (en) * 1997-09-12 1999-01-12 Baker Hughes Incorporated Methods and compositions for improvement of low temperature fluidity of fuel oils
FR2792646B1 (fr) * 1999-04-26 2001-07-27 Elf Antar France Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens
FR2802940B1 (fr) * 1999-12-28 2003-11-07 Elf Antar France Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens

Also Published As

Publication number Publication date
US8100988B2 (en) 2012-01-24
WO2001048122A1 (fr) 2001-07-05
HU225070B1 (en) 2006-06-28
ES2234710T3 (es) 2005-07-01
JP2003518549A (ja) 2003-06-10
KR20020074181A (ko) 2002-09-28
DE60016804D1 (de) 2005-01-20
RU2002120507A (ru) 2004-01-10
US20080244964A1 (en) 2008-10-09
US20030163951A1 (en) 2003-09-04
FR2802940A1 (fr) 2001-06-29
PT1252269E (pt) 2005-04-29
HUP0204536A2 (en) 2003-05-28
EP1252269B1 (fr) 2004-12-15
DE60016804T2 (de) 2005-12-15
ATE284938T1 (de) 2005-01-15
PL356098A1 (pl) 2004-06-14
RU2257400C2 (ru) 2005-07-27
KR100700416B1 (ko) 2007-03-27
US7326262B2 (en) 2008-02-05
CZ299447B6 (cs) 2008-07-30
EP1252269A1 (fr) 2002-10-30
AU5787801A (en) 2001-07-09
FR2802940B1 (fr) 2003-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8100988B2 (en) Multifunctional additive compositions enabling middle distillates to be operable in cold conditions
US5766273A (en) Polymer blends and their use as additives for mineral oil middle distillates
KR100287514B1 (ko) 파라핀 침강 속도를 제한하는 물질을 함유한 석유 중간 증류 조성물
US6475250B2 (en) Multifunctional additive for fuel oils
RU2475517C2 (ru) Применение минеральных масел, содержащих моющую присадку и обладающих улучшенными характеристиками хладотекучести, и средний дистиллят
KR20090026189A (ko) 연료용 파라핀 분산제로서 극성 유용성 질소 화합물 및 산 아미드로부터의 혼합물
US7435271B2 (en) Multifunctional additive for fuel oils
AU2010267626B2 (en) Ethylene/vinyl acetate/unsaturated esters terpolymer as an additive for improving the resistance to cold of liquid hydrocarbons such as middle distillates and fuels
US6786940B1 (en) Paraffin dispersants with a lubricity effect for distillates of petroleum products
RU2475516C2 (ru) Применение минеральных масел, содержащих моющую присадку для улучшения характеристик хладотекучести, и средний дистиллят
JP2007186699A (ja) エチレン−酢酸ビニル−コポリマーをベースとするグラフトコポリマーを含有する、低硫黄鉱油蒸留物のための添加剤
RU2475518C2 (ru) Применение минеральных масел, содержащих моющую присадку для улучшения хладотекучести дистиллятов
KR20080055667A (ko) 연료유 조성물
KR100443024B1 (ko) 원유 중간 증류물용 파라핀 분산제
JP2005171256A5 (pl)
RU2475519C2 (ru) Применение моющих присадок для улучшения характеристик хладотекучести минеральных масел и средних дистиллятов
US6461393B1 (en) Mixtures of carboxylic acids, their derivatives and hydroxyl-containing polymers and their use for improving the lubricating effect of oils
PL179141B1 (pl) frakcji posrednich destylacji ropy naftowej ponizej -20°C PL PL PL PL PL PL PL PL
WO2005019394A1 (en) Low temperature stable concentrate containing fatty acid based composition, fuel composition and method to impprove the lubricity
JP4721306B2 (ja) 鉱油用の流動改善剤
KR20050085069A (ko) 냉유동 향상제의 효율을 향상시키기 위한 에틸렌계 불포화에스테르 동종중합체의 사용