PL187376B1 - Środek chwastobójczy i sposób zwalczania niepożądanych roślin - Google Patents

Środek chwastobójczy i sposób zwalczania niepożądanych roślin

Info

Publication number
PL187376B1
PL187376B1 PL96324007A PL32400796A PL187376B1 PL 187376 B1 PL187376 B1 PL 187376B1 PL 96324007 A PL96324007 A PL 96324007A PL 32400796 A PL32400796 A PL 32400796A PL 187376 B1 PL187376 B1 PL 187376B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
compound
group
selective
type
Prior art date
Application number
PL96324007A
Other languages
English (en)
Other versions
PL324007A1 (en
Inventor
Erwin Hacker
Heinz Kehne
Martin Hess
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7763860&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL187376(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hoechst Schering Agrevo Gmbh filed Critical Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Publication of PL324007A1 publication Critical patent/PL324007A1/xx
Publication of PL187376B1 publication Critical patent/PL187376B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

1 Srodek chwastobójczy zawierajacy kompozycje substancji czynnych i ewentualnie srodek zabezpieczajacy oraz ewentual- nie typowe srodki pomocnicze do formulacji, znamienny tym, ze zawiera w ilosci nadajacej dzialanie synergiczne kompozycje A) estru kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-benzoesowego, czyli zwiazku o ogólnym wzorze I, w którym R1 oznacza (C1 -C8)-alkil lub jeg o dopuszczalnej w rolnictwie soli oraz B) chwastobójczo czynnego zwiazku wybranego z grupy obejmujacej Ba) herbicydy czynne wobec traw selektywne w zbozu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmujacej fenoksaprop-P, fenoksaprop-P etylowy, izoproturon, dichlofop, dichlofopmetyl, mieszanine chlodynafopu propargilowego 1 chlochintocetu metylowego, imazameta- benz, imazametabenz metylowy, tralkoksydim, pendimetaline, nikosulmron, rimsulfuron, pnmisulfuron i primisulfuron metylowy, Bb) herbicydy czynne wobec roslin dwulisciennych selektywne w zbozu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmujacej mekoprop, mekoprop-P, MCPA, sól sodowa MCPA, 2,4-D, dikambe, fluroksypyr, fluroksypyr metylowy, joksynil, bromoksynil, fluoroglikofen, fluoroglikofen etylowy, diflufenikan i bentazon; Bc) herbicydy czynne wobec traw i roslin dwulisciennych selektywne w zbozu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmujacej metolachlor, metrybuzyne, atrazyne, terbutylazyne, alachlor, acetochlor, amidosulfuron, metsulfuron, metsulfuron metyl, tribenuron, tribenuron metylowy, tifensulfuron, triasulfuron i prosulfuron, Bd) herbicydy czynne wobec roslin nietrawiastych i chwastów nieselektywne na ziemi nieuprawnej i/lub selektywne w uprawach transgenicznych, wybrane z grupy obejmujacej glufozynat, sól amonowa glufozynatu i glifozat, przy czym stosunek wagowy zwiazku o ogólnym wzorze I lub jego soli (zwiazek typu A) do chwastobójczo czynnego zwiazku wybranego z grupy B (zwiazek typu B) wynosi od 1 2500 do 20 l 20. Sposób zwalczania niepozadanych roslin, znamienny tym, ze nanosi sie na nie lub na powierzchnie uprawy srodek chwasto- bójczy zawierajacy w ilosci nadajacej dzialanie synergiczne kompozycje A) estru kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3, 5-triazyn-2- -ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego, czyli o ogólnym wzorze I, w którym R1 oznacza (C1 -C8 )-alkil lub jego dopuszczalnej w rolnictwie soli oraz B) chwastobójczo czynnego zwiazku wybranego z grupy obejmujacej Ba) herbicydy czynne wobec traw selektywne w zbozu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmujacej fenoksaprop-P, fenoksaprop-P etylowy, izoproturon, dichlofop, dichlofopmetyl, mieszanine chlodynafopu propargilowego i chlochintocetu metylowego, imazametabenz, imazametabenz metylowy, tralkoksydim, pendimetaline, niko- sulfuron, nmsulfuron, pnmisulfuron i primisulfuron metylowy, Bb) herbicydy czynne wobec roslin dwulisciennych selektywne w zbozu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmujacej mekoprop, mekoprop-P, MCPA, sól sodowa MCPA, 2,4-D, dikambe, fluroksypyr, fluroksypyr metylowy, joksynil, bromoksynil, fluoroglikofen, fluoroglikofen etylowy, diflufenikan i bentazon, Bc) herbicydy czynne wobec traw 1 roslin dwulisciennych selektywne w zbozu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmujacej metolachlor, metrybuzyne, atrazyne, terbutylazyne, alachlor, acetochlor, amidosulfuron, metsulfuron, metsulfuron metyl, tribenuron, tribenuron metylowy, tifensulfu ron, triasulfuron i prosulfu- ron, Bd) herbicydy czynne wobec roslin nietrawiastych i chwastów nieselektywne na ziemi nieuprawnej i/lub selektywne w uprawach trans- genicznych, wybrane z grupy obejmujacej glufozynat, sól amonowa glufozynatu i glifozat, przy czym zwiazek o ogólnym wzorze I lub jego sól (zwiazek typu A) stosuje sie w dawce 0,1-100 g sc/ha, a zwiazek typu B stosuje sie w dawce 1-5000 g sc/ha, przy czym substancje czynne typów A i B stosuje sie w stosunku wagowym od 1 2500 do 20 l PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są środek chwastobójczy zawierający kompozycję substancji czynnych i ewentualnie środek zabezpieczający i ewentualnie typowe środki pomocnicze do formulacji oraz sposób zwalczania niepożądanych roślin.
Z WO 92/13845 (PCT/EP92/00304) są znane jodowane arylosulfonylomoczniki o ogólnym wzorze 1 i ich sole
187 376 przy czym ogólny wzór 1 ze względu na rozległe i szerokie definicje grup Q, W, Y, Z, R, R1, R2 i R3 obejmuje wiele możliwych pojedynczych związków.
W przykładzie 9 w WO 92/13845 syntetyzuje się ester metylowy kwasu 2-[[[[(4,6-dimetoksy-2-pirymid)mylo)iamino]karbonylo]amino]sulfonylo]-4-jodobenzoesowego, przykład 10 z kolei dotyczy wytwarzania estru etylowego kwasu 2jjodo-[3j[[[(4jmetoksy-6jmetyio-1,3,5-triazyn-2-ylo)amino]karbonylo]amino]sulfonylo]benzoesowego. Przykład dotyczący otrzymywania estrów kwasu 4jjodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2jylo)-ureidosulfonylo]benzoesowego nie został opisany.
W tabeli 3 publikacji WO 92/13845 wyliczono związki o ogólnym wzorze 2
przy czym przykłady nr 7, 44, 81, 118, 155, 192, 229, 237, 245, 253, 261, 269, 277, 298, 299 i 300 dotyczą związków o ogólnym wzorze 2, w którym Y i Z oznaczają atomy azotu, Q i W oznaczają atomy tlenu, R1 oznacza atom wodoru, R oznacza OCH3, a R3 oznacza CH3. Jednak tylko w przykładach 7 (R oznacza metyl) i 44 (R oznacza etyl) i przykładach 298-300 (sól Na, Li, K, R w każdym przypadku oznacza metyl) podano temperaturę topnienia.
W publikacji WO 92/13845 nie podano biologicznych przykładów dla wyżej wyszczególnionych związków. Podano natomiast ogólną wskazówkę co do możliwości stosowania związków o wzorze 1 z dalszymi herbicydami. Po tej wskazówce następuje przykładowe wyliczenie ponad około 250 różnych typowych substancji czynnych, przy czym z nazwy wymieniono między innymi acifluorofen, alachlor, amidosulflron, atrazynę, bentazon, bifenoks, bromoksynil, chlorotoluron, chlorosulfuron, dikambę, diklofop metylowy, difenzokwat, diflufenikan, fenoksaprop etylowy, flamprop metylowy, fluoroglikofen etylowy, fluroksypyr, fomesafen, glufozynat, glifozat, imazametabenz metylowy, joksynil, izoproturon, laktofen, MCPA, mekoprop, metabenztiazuron, metolachlor, metrybuzynę, metsulfuron metylowy, pendimetalinę, primisulfuron metylowy, terbutylazynę, tifensulfuron metylowy, tralkoksydim, triasulfuron i tribenuron metylowy. Informacji wykraczających poza zwykłe wyliczenie substancji pod kątem sensu i celu ich wspólnego stosowania jest w WO 92/13845 równie mało, jak uzasadnienia celowego wyboru i kompozycji określonych substancji czynnych.
Jodowane arylosulfonylomoczniki o wzorze 1 znane z WO 92/13845 wykazują wprawdzie skuteczność od użytecznej do dobrej wobec szerokiego spektrum jedno- i dwuliściennych roślin szkodliwych, z którymi trzeba liczyć się w gospodarce, a także chwastów występujących w szczególnych warunkach upraw ryżu, jak np. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus, Cyperus itp., zwalczanych przy pomocy substancji czynnych o ogólnym wzorze 1, jednak pojedyncze substancje czynne nie zapewniają zwalczania całego spektrum mono- i dwuliściennych chwastów występujących w praktyce rolniczej, przede wszystkim w zbożu lub kukurydzy lub też w innych gatunkach uprawnych roślin.
Celem wynalazku było dostarczenie nowych kompozycji o skuteczności chwastobójczej, aby umożliwić praktykowi zwalczanie spektrum chwastów lub pojedynczych trudno zwalczalnych chwastów w zbożu, kukurydzy i innych typach upraw, drogą jednego zabiegu lub kilku zabiegów z użyciem herbicydów. Oprócz tego kompozycje z zasadniczo znanych substancji chwastobójczo czynnych powinny się przyczynić do tego, by zamknąć tzw. „luki skuteczności” i w miarę możliwości równocześnie zmniejszyć użyte ilości poszczególnych substancji czynnych.
Nieoczekiwanie okazało się, iż taką skutecznością cechuje się środek chwastobójczy zawierający kompozycję substancji czynnych i ewentualnie środek zabezpieczający oraz ewentualnie typowe środki pomocnicze do formulacji, według wynalazku, który charakteryzuje się tym, że zawiera w ilości nadającej działanie synergiczne kompozycję
187 376
A) estru kwasu 4-jodO(2-[3-t4-metokse-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)uaeidooulfooylo]( benzoesowego czyli związku o ogólnym wzorze I
COOR1 OCH, /-( N_^
C U—SOj-NH-CO-NH^7 N
CH, w którym R1 oznacza tC1-Cg)-alkil lub jego dopuszczalnej w rolnictwie soli oraz
B) chwastobójczo czynnego związku wybranego z grupy obejmującej
Ba) herbicydy czynne wobec traw selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej fenoksaprop-P, fenokoaprop(P etylowy, izopaotuaoo, dichlofop, dichlofopmetyl, mieszaninę chlodeoafopu propargilowego i chlochintocetu metylowego, imazametabeoz, imazametabenz metylowy, tralkoksydim, pendimetalinę, oikooulfUron, rimsulfuron, primisulfuron i primisulfuron metylowy;
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej mekoprop, mekoprop-P, MCPA, sól sodową MCPA, 2,4-D, dikambę, flurokoepea, fluroksypyr metylowy, joksynil, bromoksynil, fluoroglikofen, fluoroglikofen etylowy, diflufenikao i bentazon;
Bc) herbicydy czynne wobec traw i roślin dwuliściennych selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej metolachlor, metrybuzynę, atrazynę, terbutelazynę, alachlor, acetochlor, amidooulfUroo, metsulfuron, metsulfuron metyl, tribeouroo, tribeouron metylowy, tifeosulfuroo, triasulfuron i prosulfuron;
Bd) herbicydy czynne wobec roślin oietrawiaotych i chwastów nieselektewoe na ziemi nieuprawnej i/lub selektywne w uprawach traoogeoiczoych, wybrane z grupy obejmującej glufozynat, sól amonową glufozynatu i glifozat;
przy czym stosunek wagowy związku o ogólnym wzorze I lub jego soli (związek typu A) do chwastobójczo czynnego związku wybranego z grupy B (związek typu B) wynosi od 1:2500 do 20:1.
Korzystnie środek według wynalazku zawiera związek o ogólnym wzorze I lub jego sól, gdzie R1 oznacza metyl, etyl, o- lub izopropyl, n-, tert-, 2(butyl lub izobutyl, o-penty^ izopeo( tyl, ο^^Ι, izohekoel, 1,3-dimetylo-butyl, n-heptyl, t-me1ylohekoyl lub t,4-dimetylopeotyl, korzystniej R1 oznacza metyl.
Korzystnie środek według wynalazku zawiera sól związku o ogólnym wzorze I utworzoną przez zastąpienie atomu wodoru w grupie -SO^NH kationem wybranym z grupy obejmującej kationy metali alkalicznych, kationy metali ziem alkalicznych i kation amonowy, korzystnie kationem sodowym.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czyooy związek typu B zawiera herbicyd czynny wobec traw, selektywny w zbożu, wybrany z grupy obejmującej mieszaoinę fenokoapropu-P etylowego i fenchlorazolu etylowego, izoproturoo, dichlofop metylowy, mieszaninę chlodynafopu propargilowego i chlochintocetu metylowego, imazametabenz metylowy, tralkoksydim i pendimetalinę.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera herbicyd czynny wobec traw, selektywny w kukurydzy, wybrany z grupy obejmującej oikosulfuron, rimsulfiiroo i primisulfuron metylowy.
Korzystniej chwastobójczo czynny związek typu B stanowi herbicyd wybrany z grupy obejmującej dichlofop metylowy, fenoksaprop-P etylowy, izoproturoo, mieszaninę chlo3enaf( opu propargilowego i chlochintocetu metylowego, imazametabenz metylowy, oikosulfuron i rimsulfuron.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czyooy związek typu B zawiera herbicyd czyooy wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy,
187 376 wybrany z grupy obejmującej mekoprop, mekoprop-P, sól sodową MCPA, 2,4-D, dikambę i fluroksypyr metylowy.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera herbicyd czynny wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy, wybrany z grupy obejmującej joksynil i bromoksynil.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B czynny wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy zawiera fluoroglikofen etylowy.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B czynny wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy zawiera diflufenikan.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B czynny wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy zawiera bentazon.
Korzystniej środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera sól sodową MCPA, mekoprop, dikambę, fluroksypyr, diflufenikan, joksynil lub fluoroglikofen etylowy.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera związek wybrany z grupy metolachlor, metrybuzynę, atrazynę, terbutylazynę, alachlor i acetochlor.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera związek wybrany z grupy obejmującej amidosulfuron, metsulfuron metylowy, tribenuron metylowy, tifensulfiiron, triasulfhron i mieszaninę prosulfuronu i primisulfóronu.
Korzystniej środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera atrazynę, metsulfuron metylowy, tribenuron metylowy lub amidosulfuron.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera herbicyd czynny wobec roślin nietrawiastych i chwastów, nieselektywny w ziemi nieuprawnej i/lub selektywny w uprawach transgenicznych, wybrany z grupy obejmującej glufozynat i glifozat.
Korzystnie środek według wynalazku jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera sól amonową glufozynatu.
Korzystnie środek według wynalazku zawiera 0,1-99% wag. substancji czynnych A i B.
Zgodny z wynalazkiem sposób zwalczania niepożądanych roślin, charakteryzuje się tym, że nanosi się na nie lub na powierzchnię uprawy środek chwastobójczy zawierający w ilości nadającej działanie synergiczne kompozycję
A) estru kwasu 4ajodo-2-[3-(2-met4ksy-6-metylo-l,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego, czyli związku o ogólnym wzorze I
w którym R1 oznacza (Ci-C^-alkil lub jego dopuszczalnej w rolnictwie soli oraz
B) chwastobóaczo C2y-opcge zwgązkw wyhrawego z grupy obejmujg2sBa) herbicydy czynne wobec traw selektywne w zbożu i/lub w kakaredze, wybrane z grupy obejmującej fgnoksaprdp-P, fgnoksaprdp-P etylowy, izoproturon, 3ichlofdp, dichlofopmgtyl, mieszaninę chlddenaOopu proparrildwgro i chlochintocetu metylowego, imazametabenz, imazametabenz metylowy, tralkoksydim, pendimetalinę, nikosulfuron, rimculOurdn, primisulOuron i primisulfuron metylowy;
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej mekoprop, mekoprop-P, MCpA, sól sodową MCPA, 2,4-D, dikambę, flurdkseper, flurokseper metylowy, joksynil, bromoksynil, fludroglikoOgn, fluororlikd0en etylowy, 3iflufgnikan i bentazon;
187 376
Bc) herbicydy czynne wobec traw i roślin dwuliściennych selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej metolachlor, metiybuzynę, atrazynę, terbutylazynę, alachlor, acetochlor, amidosulfuron, metsulfuron, metsulfiiron metyl, tribenuron, tribenuron metylowy, tifensulfiiron, triasulfuron i prosulfuron;
Bd) herbicydy czynne wobec roślin nietrawiastych i chwastów nieselektywne na ziemi nieuprawnej i/lub selektywne w uprawach transgenicznych, wybrane z grupy obejmującej glufozynat, sól amonową glufozynatu i glifozat;
przy czym związek o ogólnym wzorze I lub jego sól (związek typu A) stosuje się w dawce 0,1-100 g sc/ha, a związek typu B stosuje się w dawce 1-5000 g sc/ha, przy czym substancje czynne typów A i B stosuje się w stosunku wagowym od 1:2500 do 20:1.
Korzystnie związek o ogólnym wzorze I lub jego sól (związek typu A) stosuje się w ilości 2-40 g sc/ha.
Korzystnie substancje czynne typów A i B stosuje się równocześnie lub kolejno.
Korzystnie kompozycję stosuje się do selektywnego zwalczania niepożądanych roślin, zwłaszcza w uprawach transgenicznych, jak również w zbożu, kukurydzy, ryżu, trzcinie cukrowej, uprawach na plantacjach i użytkach zielonych oraz na pastwiskach.
Korzystnie kompozycję stosuje się również w uprawach roślin użytkowych i na ziemi nieuprawnej.
Dzięki kompozycjom substancji chwastobójczo czynnych typów A i B udało się szczególnie korzystnie osiągnąć wymagane w praktyce zwalczanie spektrum chwastów, w tym także pojedynczych gatunków trudnych do zwalczenia. Ponadto udało się zmniejszyć zużycie poszczególnych substancji czynnych zawartych w środkach, co pozwala na przyjęcie przez użytkownika bardziej ekonomicznych rozwiązań. Ponadto niespodziewanie okazało się, że można uzyskać wzrost działania, przewyższający wzrost oczekiwany, dzięki czemu środki chwastobójcze zawierające kompozycje substancji chwastobójczo czynnych typów A i B według wynalazku wykazują w szerokim zakresie działanie synergiczne.
Wprawdzie fenylosulfonylomoczniki o ogólnym wzorze I podstawione atomem jodu w pozycji 4 pierścienia fenylowego są zasadniczo objęte np. ogólnym wzorem 1 z WO 92/13845, jednak nie można wywnioskować ze stanu techniki ich przydatności jako składnika synergicznych mieszanin z innym herbicydem. W szczególności nie ma w znanej literaturze żadnych wzmianek co do tego, że taka wyjątkowa zaleta jest właściwa ściśle ograniczonej i konkretnie zdefiniowanej grupie estrów kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-l,3,5-triazyno-2 -ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego i ewentualnie ich soli.
Związki typu A o ogólnym wzorze I mogą tworzyć sole, w których atom wodoru grupy -SO2-NH- jest zastąpiony kationem odpowiednim do stosowania w rolnictwie. Solami tymi są np. sole metali, zwłaszcza sole metali alkalicznych, np. sole Na lub K lub sole metali ziem alkalicznych, a także sole amonowe lub sole z aminami organicznymi. Sole mogą tworzyć się także przez przyłączenie mocnego kwasu do ugrupowań heterocyklicznych związków o wzorze I. Odpowiednimi do tego kwasami są np. HC1, HNO3, kwas trichlorooctowy, kwas octowy lub kwas palmitynowy.
Gdy związki o wzorze I zawierają jeden lub większą liczbę asymetrycznych atomów węgla i ewentualnie wiązania podwójne, których w ogólnym wzorze nie wyszczególniono, należą one także do związków typu A. Wszystkie możliwe stereoizomery określone przez ich specyficzną formę przestrzenną, takie jak enancjomery, diastereoizomery oraz izomery Z i E są objęte wzorem I, przy czym można je otrzymać znanymi sposobami z mieszanin stereoizomerów, a także drogą stereoselektywnych reakcji z zastosowaniem stereochemicznie czystych substancji wyjściowych. Wymienione stereoizomery w postaci czystej, jak i ich mieszaniny można tym samym użyć zgodnie z wynalazkiem.
Składnikami typu B kompozycji środków według wynalazku są z reguły typowe herbicydy, które dobiera się jednak według określonych kryteriów. Z dwoma wyjątkami (podgrupa Bd)) są to herbicydy działające selektywnie w zbożu i/lub w kukurydzy na niepożądane rośliny. Do zwalczanych szkodliwych roślin należą przede wszystkim trawy i/lub rośliny dwuliścienne. Wziąwszy pod uwagę skuteczność typowych herbicydów typu B można dobrać właściwe herbicydy w zależności od rodzaju zwalczanych roślin. Zatem część herbicydów typu B
187 376 działa prawie wyłącznie na trawy, a inna część przeważnie na rośliny dwuliścienne, podczas gdy herbicydy typu B z podgrupy Bc) stosuje się zarówno w przypadku traw, jak i roślin dwuliściennych. Zawsze jednak w przypadku kompozycji uzyskuje się zoptymalizowane spektrum działania dzięki uzupełnieniu i intensyfikacji właściwości chwastobójczych związków typu A. Odnosi się to także do związków typu B z grupy Bd), która obejmuje herbicydy o działaniu na rośliny nietrawiaste i chwasty, nieselektywne w glebie nieuprawnej i/lub selektywne w uprawach transgenicznych.
Poniżej podano nazwy chemiczne i wzory strukturalne herbicydów typu B selektywnie czynnych w zbożu działających na trawy:
B1) fenoksaprop, fenoksaprop-P
kwas (±)-2-[4-(6-chloro-1,3-benzoksazol-2-iloksy)fenoksy]propionowy, innymi w postaci fenoksapropu etylowego, stosowany między
Cl
t \
CII,
I 3
O-C- COOH i
kwas (R)-2-[4-(6-chloro-1,3-benzoksazol-2-iloksy)fenoksy]propionowy, stosowany między innymi najczęściej w postaci fenoksapropu-P etylowego, przy czym powyższe związki są znane z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 439-441 i 441-442;
B2) izoproturon (CH3)2CH—C o—NHCON(CH3)2
3-(4-izopropylofenylo)-1,1-dimetylomocznik. Związek znany z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 611-612;
B3) dichlofop
Cl kwas (RS)-2-[4-(2,4-dichlorofenoksy)fenoksy]propionowy, stosowany między innymi głównie w postaci estru metylowego, tj. dichlofopu metylowego. Związek znany z Pesticide Manual, 10, wyd. 1994, str. 315-317;
B4) chlodynafop
kwas (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro-2-pirydyloksy)fenoksy]propionowy, stosowany między innymi zwłaszcza w postaci chlodynafopu propargilowego. Związek znany z Pesticide Manual, 10, wyd., 1994, str. 216-217;
B5) mieszanina B4) i chlochintocetu, tj.
Cl
187 376 kwasu t5-chlorchinoliO(8-ylokoe)octowego, który może być także stosowany jako chlochiotocet meksylowy (ester metyloheksylowy) i stanowi szczególnie korzystny środek zabezpieczający dla chlodyoafopu. Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 226-227;
B6) imazametabeoz
Produkt reakcji zawierający kwas t±)-6-t4-izopropylo-4-metelo-4-okoO(2-imidazoliO(2-elo)( -m-toluilowy i kwas t±)(6-t4(izopropelO(4-metylo(4-okoo-2(imidazolin-2-ylo)-p-toluilo4y, przy czym w każdym przypadku możoa stosować także estry metylowe o nazwie imazametabeoz metylowy. Związki znaoe z Pesticide Maoual, 10. wyd., 1994, str. 582-584;
B7) tralkoksydim
2([t-tetoksyimino)propylo](3(hedrokoe(5-meoetylocekloheks(2-enon. Związek znany z Pesticide Maoual, 10 wyd. 1994, str. 995-996;
B8) pendimetalioa
N-(1(etylopropylo)-2,6-3initro-3,4-kselidyoa. Związek teo znany jest z Pesticide Maoual, 10 wyd., 1994, str. 779-780.
Związki B1) - B 8) są herbicydami działającymi zwłaszcza oa trawy, selektywnie w zbożu. Obok związków macierzystych, których wzory podano dla wyjaśnienia, podano zwykle stosowane postacie tych związków. Przykładowo chlodyoafop jest stosowany na ogół w postaci estru propargilowego, a diklofop z kolei stosowany jest jako ester metylowy, itd. W przypadku występowania optycznie czynnych postaci związków typu B są ooe również braoe pod uwagę, np. fenoksaprop etylowy i feooksaprop-P etylowy, itp.
Związki B1), B3) i B4) należą do grupy substancji chemicznych typu kwasów 2-t4(jIyloksyfeookoy)propiooowych, względnie ich pochodnych estrowych. Związek B2) to przedstawiciel moczników, natomiast związek B 6) to przedstawiciel imidazolioonów, związek B7) to przedstawiciel oksymów ceklohekoaodioou, związek B 8) z kolei to przedstawiciel 2,6(di( oitroanilio. Chociaż związki te będące przedstawicielami poszczególnych grup mają otoouO( kowo różne struktury chemiczne, to jednak tworzą ooe jedną podgrupę związków charakteryzujących się podobnym spektrum działania i działaniem oenergiotyczoem względem związków o ogólnym wzorze I.
187 376
Poniżej podano nazwy chemiczne i wzory strukturalne herbicydów typu B działających głównie oa trawy, selektywnie w kukurydzy:
B9) nikosulfuroo
OCH, n-7
SOjNHCONH—y N=\
CON(CH3)2 och.
1(t4,6(dimetokoypirymidyn-2-ylo)-3-(3-dimetylokarbamoilo-2(pirydylosulfooylo)moc-nik. Związek zoaoy z Pesticide Maoual, 10. wyd., 1994, str. 734-735;
B10) rimsulfuron
OCH, n-/ so2nhconh—2 N=<
SO^HjCH, OCH3
1(t4,6-dimetokoepirymideo-2-elo)-3(t3(etylosulfooy]0(2rpirydylosulfonylo)moczoik. Związek znany z Pesticide Maoual, 10. wyd., 1994, str. 904-905; i
B11) primisulfuron
CO2H
N—Λ
SO2NHCONH—' N=/
OCHF,
OCHF2 kwas 2-[4,6-bist3ifluorometokse)pirymi3yo-2(elokjrbamoilosulfamoilo]beozoeoowy, który przeważnie stosuje się w postaci primisulfuronu metylowego. Związek znany z Pesticide Manuał, 10 wyd., 1994, str. 829-830.
Wymienione związki 39)^11) należą do grupy sulfooylomoczoików. Różnią się ooe strukturalnie od sulfooelomoczoików o ogólnym wzorze I.
Szczególnie korzystnie środek według wynalazku zawiera jako związki typu B diklofop metylowy, feooksaprop-P etylowy, izoproturoo, mieszaniny chlodinafopu propargilowego z chlochintocetem meksylowym (znanym pod zastrzeżoną nazwą Topik®), imazametabenz metylowy, oikosulfuron i/lub rimsulfuron.
Dalszymi środkami według wynalazku są środki zawierające herbicydy typu B z podgrupy Bb). W szczególności korzystne środki zawierają herbicyd selektywnie czyooy w zbożu i/lub w kukurydzy wobec roślin dwuliściennych, wybrany z grupy obejmującej kwasy aryloksealkilokarbokselowe, hydroksebenzooitryle, etery difeoylowe, diflufeoikan i bentazon.
Poniżej podano nazwy chemiczne i wzory strukturalne herbicydów typu kwasy aryloksea]kilokarboksylowe:
B12) mekoprop, mekoprop-P
CH:
187 376 kwas (RS)-2-(4-thloro-o-toliloksy)propionowu, kwas (R)-2-(4-chloro-o-toliloksy)propionowy. Związki znane z Pes^^e Manual, 10 wyd., 1994, str. 646-647 i 647-648;
B13) MCPA
Cl-ę V-O-CHj—COOH
CH, kwas (4-thloro-2-metylofenoksy)ottowu; przeważnie stosowanymi postaciami są m. in. MCPA butotilowy, sól dimetyloamonowa MCPA, MCPA isokthlowu, sól potasowa MCPA, sól sodowa MCPA. Związek znany z Pnntitide Manual, 10 wyd., 1994, str. 638-640;
B14) 2,4-D
Cl—y y— O-CH—COOH
Cl kwas (2,4-dithlorofenokny)ottowu; często stosowane postacie to: 2,4-D butotilowy, 2,4-D-butylowy, sól dimetyloamonowa 2,4-D, 2,4-D-diolamin, 2,4-D izooktylowy, 2,4-D izopropylowy, 2,4-D-trolamin. Związek znany z Pentitide Manual, 10 wyd., 1994, str. 271-273;
B15) dikamba
CO,H
OCH, kwas 3,6-dithloro-o-anyżowu, stosowany m. in. jako sól dimetyloamonowa dikamby, sól potasowa dikamby, sól sodowa dikamby, dikamba-trolamin. Związek znany z Pestitide Manual, 10 wyd., 1994, str. 298-300; i
B16) fluroksypyr
kwas 4-amino-3,5-dithloro-6-fluorΌ-2-pirydyloksuottowy, stosowany w postaci fluroknypyrmeptylowego (ester metyloheptylowy). Związek znany z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 505-507.
Szczególnie interesujące są także środki chwastobójcze zawierające związek hydroksybenzonitrylowy działający selektywnie w zbożu i/lub kukurydzy na rośliny dwuliścienne. Do takich związków hydroksybenzenowych należą:
B17) joksynil
OH
187 376
4(he3roksy-3,5-diioddbenzdnitrel, częstymi postaciami stosowania są octan joksynilu, sól sodowa joksynilu. Związek znany z Pestitidg Manual, 10. wyd., 1994, str. 598-600; i
B18) bromoksynil
3,5(dibromo(4-hydrdksybgnzonitrel, często stosowany jako oktanian brdmoksenilu, sól potasowa bromoksynilu. Związek znany z Pgsticidg Manual, 10. wyd., 1994, str. 121-123.
Poniżej podano nazwy chemiczne i wzory strukturalne herbicydów typu diOenelogterów działających selektywnie w zbożu i/lub kukurydzy na rośliny dwuliścienne:
kwas 5-t2-chldro-4(trifludromgtelofgndkse)(2(nitrdbgnzdiloksyoctdwe; dalsza postać stosowania: Ouororlikdfen etylowy. Związek znany z Pgstici3g Manual, 10 wyd., 1994, str. 492-494.
Korzystny związkiem typu B jest także B20) diflufenikan
2',4'(3ifluoro-2-tα,α,α-trifluoro-m-tolildkse)nikdteno2nili3. Związek znany z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 335-336.
Środek chwastobójczy według wynalazku jako herbicyd typu B zawiera B21) bentazon
2,2(3itlgnek 3(izopropylo-1H-2,1,3(benzotiadiazyn-4t3H)(dnu. Związek ten znany jest z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 90-91.
Wśród związków typu B o selektywności w zbożu i/lub kukurydzy i aktywności wobec roślin dwuliściennych (podgrupa Bb) z chwastobójczymi substancjami czynnymi B12)-B21) i ich pdwszgthnig stosowanymi pochodnymi) szczególnie przydatne jako substancje czynne środka chwastobójczego według wynalazku są MCPA, mekoprop, dikamba, flurdkseper, diflu0gnik2n, joksynil i/lub fluordglikdfgn.
187 376
Trzecią podgrupą związków, których domieszanie do związków typu A pozwala na uzyskanie środków chwastobójczych o wyróżniających się właściwościach jest podgrupa Bc) herbicydów działających selektywnie w zbożu i/lub kukurydzy na trawy i rośliny dwuliścienne. Substancje typu B o tym profilu działania należą przeważnie do grupy substancji chemicznych typu triazynopochodnych, chloracetanilidów i sulfonylomoczników różnych od sulfonylomoczników o wzorze I.
Poniżej podano nazwy chemiczne i wzory strukturalne herbicydów typu pochodnych triazynowych i chloracetanilidów, które można głównie stosować selektywnie w zbożu i ewentualnie w kukurydzy wobec traw i roślin dwuliściennych:
B22) metolachlor
2'-etylo-6'-metylo-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)chloroacetanilid. Związek znany z Pesticide Manual, 10. wyd., 1994, str. 693-694;
B23) metrybuzyna
4-amino-6-tert-butyloj4,5-dihydro-3-metylotio-1,2,4-triazyn-5-on. Związek znany z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 699-700;
B24) atrazyna
Cl
NHCH2CH3
ΪΎ
ΝγΝ
NHCH(CH3)2
6-chloro-N2-etylojN4jizopropylo-1,3,5-triazyno-2,4-diamina. Związek znany z Pesticide Manual, 10. wyd., 1994, str. 51-52;
B25) terbutylazyna
Cl .N NHC(CH3)3 h T
ΝγΝ nhch2ch3
187 376
N -tert-butylo-6-chloro-N-etylo-1,3,5-triazyno-2,4-diamina. Związek znany z Pesticide Manual, 10. wyd., 1994, str. 960-961;
B26) alachlor ch2ch3 ch2och3
CH2CH3
2-chloro-2',6'-dietylo-N-metoksymetylacetanilid. Związek znany z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 21-22; i
B27) acetochlor
ch2ch3
2-chloro-2'-etylo-6'-metylo-N-(etoksymetylo)acetanilid. Związek znany z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 10-11.
Ponadto środki chwastobójcze według wynalazku korzystnie jako składniki typu B zawierają jeden lub większą liczbę selektywnych w zbożu i ewentualnie selektywnych w kukurydzy sulfonylomoczników działających na trawy i rośliny dwuliścienne, innych niż związki typu A. Poniżej podano nazwy chemiczne i wzory strukturalne herbicydów typu sulfonylomoczników:
B28) amidosulfuron ch3so2 h3c' nso2nhconh
1-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)-3-mesylo(metylo)sulfamoilomocznik. z Pesticide Manual, 10. wyd. 1994, str. 34-35;
Związek znany
N
OCH
CH3 kwas 2-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylokarbamoilsulfamoilo)benzoesowy, zwykle stosowany w postaci metsulfuronu metylowego. Związek znany z Pesticide Manual, 10. wyd., 1994, str. 701-702;
187 376
B30) tribenuron
kwas 2-[4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo(metylo)-karbamoilosulfamoilo]benzoesowy, zwykle stosowany w postaci tribenuronu metylowego. Związek znany z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 1010-1011;
B31) tifensulfuron
COOH
N—
SO2NHCONH~^ n N: '
OCH ch3 kwas 3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylokarbamoilosulfamoilo)tiofeno-2-karboksylowy, przeważnie stosowany w postaci tifensulfuronu metylowego. Związek znany z Pesticide Manual, 10. wyd., 1994, str. 976-978;
b32) triasulfuron
OCH, so2nhconh—(z n N=\ ocącąci XCH,
1-[2-(2-chloroetoksy)fenylosulfonylo]-3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik. Związek znany z Pesticide Manuał, 10 wyd., 1994, str. 1005-1006; i
B33) Prosulfuron lub CGA-152005
CH,
N—
SO^HCONH-^7 N N=\ ch2ch2cf3 och3
1-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-3-[2-(3,3,3-trifluoropropylo)fenylosulfonylo]mocznik. Związek znany z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 865-866.
Spośród związków typu B o selektywności w zbożu i/lub kukurydzy i skuteczności wobec traw i roślin dwuliściennych (podgrupa Bc) szczególnie odpowiednie są atrazyna, metsulfuron metylowy, tribenuron metylowy i/lub amidosulfuron jako substancja czynna środka chwastobójczego według wynalazku.
Czwartą podgrupą związków, których domieszanie do związków typu A pozwala na otrzymanie środków chwastobójczych o nadaddytywnej skuteczności jest podgrupa Bd) herbicydów o działaniu na rośliny nietrawiaste i chwasty, nieselektywnym na ziemi nieuprawnej
187 376 i/lub selektywnym w uprawach transgenicznych Poniżej podano nazwy chemiczne i wzory strukturalne u W Λ H
B34)
H,C
O
II
3^P—CH,CH,CH/ 2 2
HO
OH
O i_r p II i
P—CH2CH2C.....IICOOH
HO
Hf
NH.
2---2 '
HO
OH
2---2
HO i
NH.
4- [hydroksy(metylo)fosfinoilo)-DL-homoalanina, 4- [hydroksy-(metylo)fosfinoilo)-L-homoalanina, które ewentualnie stosuje się korzystnie w postaci soli amonowej glufozynatu lub soli amonowej glufozynatu-P. Pesticide Manual, 10. wyd., 1994, str.541-542; i/lub
B35) glifozat
HO 2CCH2NHCH2P(=O)(OH) 2
N-(fosfonometylo)glicyna, korzystnie stosowana w postaci soli izopropyloamonowej glifozatu, Gliphosate-sesquinatrium, Gliphosatetrimesium. Związek znany z Pesticide Manual, 10 wyd., 1994, str. 542-544.
Kompozycje substancji czynnych A + B mają działanie nadaddytywne, tzn. przy uzyskaniu danego zwalczania roślin szkodliwych możliwe jest dzięki środkom chwastobójczym według wynalazku obniżenie użytej ich ilości i/lub zwiększenie marginesu bezpieczeństwa przede wszystkim przy uprawie zbóż i/lub kukurydzy. Obydwa te czynniki są ważne z przyczyn zarówno ekonomicznych, jak i ekologicznych. Wybór ilości użytych składników A + B, stosunek składników A : B i odstęp czasowy, w jakim się je nanosi, a także np. wybrana forma użytkowa, są zależne od szeregu czynników. W związku z tym nie bez znaczenia są m.in. rodzaj składnika mieszaniny, stadium rozwoju chwastów lub roślin nietrawiastych, zakres zwalczanych chwastów, czynniki środowiskowe, warunki klimatyczne, warunki glebowe itp.
Należy zwłaszcza podkreślić, że nawet w kompozycjach zawierających A i B w ilościach lub w stosunku wagowym A : B, przy których synergizmu nie można w każdym przypadku udowodnić (np. ze względu na to, iż pojedyncze związki są zwykle stosowane w kompozycji w bardzo różnych ilościach lub zwalczanie roślin szkodliwych jest już dzięki pojedynczym związkom bardzo dobre), działanie synergiczne jest z reguły inherentną cechą środków chwastobójczych według wynalazku.
Wartości stosunku wagowego związków A : B w mieszaninach herbicydów, jak i stosowane ilości składników mogą zmieniać się w szerokim zakresie. Korzystne są środki według wynalazku zawierające związki o wzorze I lub ich sole (związki typu A) i związki z grupy B w stosunku wagowym od 1 : 2500 do 20 : 1. Korzystnie stosuje się następujące stosunki wagowe:
Związki typu B Stosunek A:B w mieszaninie
typowy korzystny
Ba) herbicydy czynne wobec traw w zbożu [np. B1) - B8) 1:500-1:1 1:200-1:2
Ba) herbicydy czynne wobec traw w kukurydzy [np. B9) - B11)] 1:30-8:1 1:10-1:1
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np.B122-B16)] 1:1500-11 1:500-1:10
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np. B17), B18)] 1:500-1:1 1:200-1:3
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np. B19)] 1:500-8:1 1:300-2:1
187 376 ciąg dalszy
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np. B20)] 1:250-1:1 1:100-1:3
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np. B21)] 1:2500-1:5 1:2000- 1:10
Bc) herbicydy czynne wobec traw i herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i/lub kukurydzy [np.B22) - B27)] 1:2500-1:2 1:2000-1:4
Bc) herbicydy czynne wobec traw i herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i/lub kukurydzy [np. B28) - B33)] 1::40-20:1 1:20-10:1
Bd) herbicydy o szerokim spektrum działania niecglgktywng lub selektywne je3enig w uprawach tr2nsgenitznych [np. B34) i B35)] 1:1500-1:2 1:1000-1:10
Herbicyd A stosuje się w kompozycjach substancji czynnych w ilości wynoszącej od 0,1 do 100 g sc/ha (sc = substancje czynne, to jest użyta ilość substancji czynnej), korzystnie 2-40 g sc/ha.
Stosowane ilości związków typu B wynoszą w mieszaninach z reguły:
Związki typu B Stosowane ilości g sc/ha
typowe korzystne
Ba) herbicydy czynne wobec traw w zbożu [np. B1) - B8) 10-4000 50 - 1000
Ba) herbicydy czynne wobec traw w kukurydzy [np. B9) - B11)] 5-60 5-30
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np.B12) -B16)] 50 - 3000 100-2000
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np. B17), B18)] 50 - 1000 100-500
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np. B19)] 5 - 1000 10-500
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np. B20)] 50 - 500 100-250
Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i kukurydzy [np. B21)] 500 - 2500 750 - 2000
Bc) herbicydy czynne wobec traw i herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i/lub kukurydzy [np.B22) - B27)] 100-5000 250-2500
Bc) herbicydy czynne wobec traw i herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych w zbożu i/lub kukurydzy [np. B28) - B33)] 2-80 5-50
Bd) herbicydy o szerokim spektrum działania nigsglektywng lub selektywne jedynie w uprawach trancggnitznyth [np. B34) i B35)] 100-3000 100- 1000
Kompozycje substancji czynnych mogą występować zarówno jako wspólne formy użytkowe zawierające obydwa składniki, w znany sposób rozcieńczane następnie wodą przed zastosowaniem, albo jako tzw. mieszanki -bidrnikdwg wytwarzane przez wspólne rozcigńczgnig oddzielnie sformułowanych składników wodą.
Substancje czynne typów A i B mogą być formułowane w różny sposób, zależnie od tego, jakie są zadane parametry bidldgitzng i/lub thgmitznd(Olzetzng. Odpowiednimi formami
187 376 użytkowymi są proszek do zawiesin (WP), koncentraty do emulgowania (EC), proszki rozpuozc-alOe w wodzie (SP), koncentraty rozpuszczalne w wodzie (SL), stężone emulsje (BW), takie jak emulsja olej w wodzie i woda w oleju, roztwory lub emulsje opryskowe, zawiesiny kapsułkowe (CS), suspensje oa bazie oleju lub wody (SC), suspensjo-emulsje, koncentraty zawiesinowe, środki do opylania (DP), roztwory mieszaloe z olejem (OL), zaprawy, granulaty (GR) w postaci mikrograoulatów, granulatów do opylania, granulatów do rozsiewania i granulatów adsorpcyjoych, granulaty do nanoszenia do gleby i na glebę lub posypywania, granulaty rozpuszczalne w wodzie (SG), granulaty dyspergowalne w wodzie (WG), ultramałoobjętościowe formy użytkowe, mikrokapsułki i woski.
Te poszczególoe typy form użytkowych są w zasadzie znane i opisano je np. w Wiooacker-Kiichler, „Chemische Technologie” tom 7, C. Hauser Verlag Muochen, 4. wyd., 1986; Wade van Valkeoburg, „Pesticide Formulatioos”, Marcel Dekker N. Y., 1973; K. Marteos, „Spray Dryiog Handbook”, 3. Edycja, 1979, G. Goodwio Ltd. London.
Środki niezbędne do formulacji, takie jak materiały obojętne, środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i iooe dodatki są również zoaoe i opisane np. w Watkios, „Handbook of Iosecticide Dust Diluents and Carriers”, 2. Edycja, Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olfen „Introductioo to Clay Colloid Chemistry”, 2. Edycja, J. Wiley & Sons, N. Y.; Marsden “Solvents Guide”, 2. Edycja, Ioterscieoce, N. Y. 1963; McCutcheoo's „Detergeots aod Emulsifiers Aooual”, MC Publ. Corp., N. J. Ridgewood; Sisley and Wood, „Encyklopedia of Surface Active Ageots, Chem. Publ. Co. Ioc., N. Y. 1964; Schóofeldt, „Greozflacheoaktive Athelenoxeda33ukte”. Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Wiooacker-Kuchler „Chemische Techoologie“, tom 7., C. Hauser Verlag Muocheo, 4. wyd. 1986.
Na bazie tych form użytkowych możoa także wytworzyć kompozycje z innymi substaocjami czynnymi jak pestycydy, herbicydy, insektycydy, fungicydy oraz odtrutki, środki zabez( pieczające, nawozy i/lub regulatory wzrostu, np. w postaci gotowej formy użytkowej lub mieszaoki zbiornikowej (tzo. do zmieszania bezpośrednio przez użyciem).
Szczególnie korzystne kompozycje chwastobójcze wytwarza się drogą formulacji związków o wzorze I lub ich soli (związki typu A) z jednym lub większą liczbą związków typu B, analogicznie jak typowe formy użytkowe środków ochrony roślin z grupy zawierającej rozpuszczalne w wodzie proszki do zawiesin (WP), granulaty dyspergowaloe w wodzie (WDG), granulaty emulgowaloe w wodzie (WEG), suopeosjoemuloje (SE) i koncentraty zawiesioowe w oleju (SC).
Proszki do zawiesin są preparatami równomiernie dyspergowanymi w wodzie, zawierającymi obok substancji czyooej, rozcieńczalnika lub substancji obojętnej dodatkowo środki powierzchniowo czyooe typu jonowego i/lub niejonowego (środki zwilżające, środki dyspergujące), op. polioksyetelowaoe alkilofeoole, poliokseetelowaoe alkohole tłuszczowe i aminy tłuszczowe, poliglikoloeterosiarczany alkoholi tłuszczowych, alkanosulfooiaoy lub alkilarylosulfoniany, ligoinosulfoniao sodu, 2,2'(dmaftelometan-6,6'-disulfonian sodu, dibutelooaf( talinosulfoniao sodu lub też oleilometylotauryniao sodu.
Koncentraty do emulgowania wytwarza się również przez rozpuszczenie substancji czynnej lub substancji czynnych w rozpuszczalniku organicznym, np. butanolu, cykloheksa( oooie, dimetyloformamidzie, ksylenie lub także wyżej wrzących związkach aromatycznych lub węglowodorach z dodatkiem jednego lub większej liczby środków powierzchniowo czyooych typu jonowego i/lub niejonowego (emulgatorów). Jako emulgatory mogą op. być stosowane sole wapniowe kwasu alkilarylosulfooowego, takie jak Ca(dodecelobeozeoosulfooiαn lub niejonowe emulgatory, takie jak estry poliglikoli i kwasów tłuszczowych, alkilarylopoliglikoloetery, poliglikoletery alkoholi tłuszczowych, produkty koodeosacji tlenek propyleou-tlenek etylenu (op. kopolimery blokowe), alkilopolietery, estry sorbitaou i kwasów tłuszczowych, estry poliokoeetylenosorbitaou i kwasów tłuszczowych lub iooe estry poliokoeetele( oosorbitanu.
Środki w postaci pyłów uzyskuje się przez zmieleoie substancji czyonej lub substancji czynnych z substancjami drobno rozdzielonymi, op. talkiem, glinami naturalnymi, jak kaolin, bentonit i pirofilit lub ziemią okrzemkową.
187 376
Granulaty można wytworzyć przez rozpylenie substancji czynnej lub substancji czynnych na zdolnym do adsorpcji, granulowanym materiale obojętnym lub przez naniesienie koncentratów substancji czynnej za pomocą środków klejących, np. alkoholu poliwinylowego, poliakrylanu sodu lub też olejów mineralnych, na powierzchni nośników, takich jak piasek, kaolinity lub granulowany materiał obojętny. Dyspergowalne w wodzie granulaty z reguły wytwarza się zwykłymi metodami, takimi jak suszenie rozpryskowe, granulacja na złożu fluidalnym, granulacja talerzowa, mieszanie mieszadłami szybkoobrotowymi i wytłaczanie bez stałego materiału obojętnego. Odpowiednie substancje czynne mogą także być granulowane w sposób typowy dla wytwarzania granulatów nawozów, o ile jest to pożądane - w mieszaninie z nawozami.
Preparaty agrochemiczne zawierają zasadniczo 0,1-99% wag., zwłaszcza 2-95% wag., substancji czynnych typów A i B, obok typowych substancji pomocniczych stosowanych przy formulacji.
Stężenia substancji czynnych A + B w formach użytkowych mogą być w różne. W proszkach do rozpylania stężenie substancji czynnej wynosi np. około 10-95% wag., reszta do 100 % wag. odpowiada typowym składnikom formulacji. W przypadku emulgowalnych koncentratów, stężenie substancji czynnej może wynieść około 1-85% wag., korzystnie 5-80% wag. Formy użytkowe stanowiące pył zawierają około 1-25% wag., przeważnie 5-20% wag. substancji czynnych, roztwory do rozpylania około 0,2-25% wag., korzystnie 2-20% wag. substancji czynnych. W przypadku granulatów, takich jak granulaty dyspergowalne, zawartość substancji czynnej zależy częściowo od tego, czy czynny związek jest ciekły czy stały i jakie są stosowane substancje pomocnicze do granulacji i wypełniacze. Zawartość granulatów dyspergowalnych w wodzie wynosi 10-90 % wag.
Oprócz tego wymienione formy użytkowe substancji czynnych zawierają w danym przypadku każdorazowo typowe środki adhezyjne, zwilżacze, środki dyspergujące, emulgujące, umożliwiające penetrację, konserwanty, środki ochrony przed mrozem i rozpuszczalniki, wypełniacze, barwniki i nośniki, środki przeciwpieniące, środki hamujące ulatnianie się oraz środki wpływające na wartość pH i lepkość. Wskutek stosunkowo nieznacznych wydatkowanych ilości kompozycji A + B ich tolerancja jest zawsze bardzo dobra. W szczególności dzięki kompozycjom według wynalazku osiąga się obniżenie bezwzględnej ilości użytej, w porównaniu z oddzielnym stosowaniem substancji chwastobójczo czynnych. Aby zwiększyć jeszcze tolerancję i/lub selektywność chwastobójczych kompozycji korzystne jest stosowanie ich razem w mieszaninie lub czasowo oddzielnie jednej po drugiej łącznie z środkami zabezpieczającymi lub odtrutkami. Związki wchodzące w rachubę jako środki zabezpieczające lub odtrutki dla takich kompozycji są np. znane z EP-A-333131 (ZA-89/1960), EP-A-269806 (US-A-4891057), EP-A-346620 (Au-A-89/34951) i międzynarodowych zgłoszeniach patentowych PCT/EP 90/01966 (W0-91/08202) i PCT/EP90/02020 (W091/078474) oraz cytowanej tam literatury lub można je wytworzyć według tam opisanych metod. Dalsze odpowiednie środki zabezpieczające są znane z EP-A-94349 (US-A-4902304), EP-A-191736 (US-A4881966) i EP-A-0492366 i tam cytowanej literatury.
Chwastobójcze mieszaniny lub kompozycje użytkowe charakteryzują się dodatkową zawartością
C) jednego lub większej liczby związków o ogólnych wzorach Cl i C2
w których
X oznacza atom wodoru, atom chlorowca, (Ci-C 4)-alkil, (Ci-C 4)-alkoksyl, grupę nitrową lub (Ci-C 4)-chlorowcoalkil,
187 376
Z oznacza OR\ SR1, NR1R, przy czym R oznacza atom wodoru, (C1-Ce)-alkil, (C1-C6)-alkoksyl lub ewentualnie podstawiony fenyl, lub oznacza nasycony lub nienasycony 3- do 7-członowy związek heterocykliczny z co najmniej jednym atomem N i do trzech heteroatomów, związany przez atom N z grupą karbonylową i ewentualnie podstawiony podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej (CrCA-alkil, (CpC^-alkoksyl lub ewentualnie podstawiony fenyl, korzystnie grupę o wzorze OR\ NHR1 lub N(CH3)2, a zwłaszcza OR\
R oznacza łańcuch (CrC2)-alkilowy (łańcuch = (C1-C2)-alkandiylowy), który ponadto może być podstawiony jedną lub dwiema grupami (C1-C4)-alkilowymi lub z [(C1-C3)-alkoksyjkarbonylowymi, korzystnie grupą -CH2-,
R1 oznacza atom wodoru, (C1-C1g)-alkil, (C3-C12)-cykloalkil, (C2-Cg)-alkenyl lub (C2-Cg)-alkinyl, ewentualnie podstawione, jednym lub większą liczbą podstawników, korzystnie 1-3 podstawnikami, wybranymi z grupy zawierającej atom chlorowca, hydroksyl, (CrCg)alkoksyl, grupę (C1-Cg)-alkilotio, grupę (C2-Cg)-alkenylotio, grupę (C2-Cg)-alkinylotio, (C2-Cg)-alkenyloksyl, (C2-Cg)-alkinyloksyl, (C3-C7)-cykloalkil, (C3-C7)-cykloalkoksyl, grupę cyjanową, grupę mono- i di-(CrCg)-alkiloaminową, karboksyl, (CrCg)-alkoksykarbonyl, (C2-Cg)-alkenyloksykarbonyl, (C1-Cg)-alkilotiokarbonyl, (C2-Cg)-alkinyloksykarbonyl, (CpCg)-alkilokarbonyl, (C2-Cg)-alkenylokarbonyl, (C2-Cg)-alkinylokarbonyl, 1-(hydroksyimino)-(C1-C6)-alkil, 1-[(C1-C4)-alkiloimino]-(C1-C4)-alkil, 1-[(C1-C4)-alkoksyimino]-(C1-C6)-alkil, grupę (C1-Cg)-alkilokarbonyloaminową, grupę (C2-Cg)- alkenylokarbonyloaminową, grupę (C2-Cg)-alkinylokarbonyloaminową, aminokarbonyl, (C1-Cg)-alkiloaminokarbonyl, di-(C1-C6)-alkiloaminokarbonyl, (C2-C6)-alkenyloaminokarbonyl, (C2-C6)-alkinyloaminokarbonyl, grupę (C1-Cg)-alkoksykarbonyloaminową, grupę (C1-Cg)-alkiloaminokarbonyloaminową, (C1-C6)-alkilokarbonyloksy, ewentualnie podstawione atomem chlorowca, NO2, (C1-C4)-alkoksyl lub wdanym przypadku podstawiony fenyl, (C2-C6)-alkenylokarbonyloksyl, (C2-C6)-alkinylokarbonyloksyl, (C1-Cg)-alkilosulfonyl albo fenyl, fenylo-( C1-C6)-alkoksyl, fenylo-(CrC6)-alkoksykarbonyl, fenoksyl, fenoksy-(C1-C6)-alkoksyl, fenoksy-(C1-C6)-alkoksykarbonyl, fenylokarbonyloksyl, grupę fenylokarbonyloaminową, grupę fenylo-(C1-C6)-alkilokarbonyloaminową, ewentualnie podstawione w pierścieniu fenylowym jednym lub większą liczbą podstawników, korzystnie 1-3 jednakowymi lub różnymi podstawnikami, wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, (C 1-C4)-ałkil, (C1-C4)-alkoksyl, (C1-C4)-chlorowcoalkil, (C1-C4)-chlorowcoalkoksyl i grupę nitrową i oznacza grupy o wzorach S-R'3, -O-SiR'3, R'3Si-(CrCg)-alkoksyl, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, O-NR'2, CH(OR*)2- i O-(CH2)m-, CHCOR^h', przy czym R' w tych wzorach niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, (CrC4)-alkil, fenyl, ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników, korzystnie 1-3 jednakowymi lub różnymi podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, (CrC^-alkil, (C1-C4)-alkoksyl, (C1-C4)^^hl<^^<^,wcoalkil, (CrC4)-chlorowcoalkoksyl i grupę nitrową; lub parami oznaczają łańcuch (C2-C6)-alkilenowy, a m = 0-6; albo grupę o wzorze R'OCHR'(OR)-(C1-C6)-alkoksyl, w którym R niezależnie od siebie oznaczają (C 1-C4)-alkil lub łącznie oznaczają resztę (CrC6)-alkilową, a R' oznacza atom wodoru lub (C1-C4)-alkil;
R oznacza atom wodoru, (Cj-Cńj^^^kil, (CrC6)-alkoksyl lub ewentualnie podstawiony fenyl;
n oznacza liczbę całkowitą 1-5, korzystnie 1- 3;
W oznacza dwuwartościową grupę heterocykliczną o 5 atomach pierścienia o wzorach W1 - W4:
-N
R‘
V
COOR
W1
.A=n
O-N
W3
W4 w których
R2 oznacza atom wodoru, (C1-Cg)-alkil, (Cl-Cg)-thlorowtoalkil, (C3-C12) -tukloalkil lub ewentualnie podstawiony fenyl, a
187 376
R3 oznacza atom wodoru, (Ci-C8)-alkil, (Ci-Cg)-chlorowcoalkil, (Ci-C4)-aakoksy-(C--C4)-alkil, (Ci-Cej-hytdOksyalkil, (C3-Ci2)-cykloalkil lub tri-((Ci-C4)-alkilo)-silil; lub sole wymienionych związków.
O ile nie zdefiniowano inaczej grupy we wzorze mają następujące definicje.
Alkil, alkenyl i alkinyl oznaczają grupy prostołańcuchowe lub rozgałęzione, mające do 8, korzystnie zaś do 4 atomów węgla; definicję tę stosuje się odpowiednio do alifatycznej części podstawionych grup alkilowych, alkenylowych i alkinylowych lub wyprowadzonych stąd grup, takich jak chlorowcoalkil (=chlorowcoalkil), hydroksyaikil, alkoksykarbonyl, alkoksyl, alkanoil, chlorowcoalkoksyl itp.
Alkil oznacza np. metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl i 2-butyl, pentyle, zwłaszcza n-pentyl i neopentyl, heksyle, jak n-heksyl i i-heksyl i 1,3-dimetylobutyl, heptyle, taki jak n-heptyl, 1-metyloheksyl i 1,4-dimetylopentyl; alkenyl oznacza np. m. in. allil, i-metyloprop-2-en-i-yl, but-2-en-i-yl, but-3-en-i-yl, i-metylobut-3-en i i-metylo-but-2-en; alkinyl oznacza m. in. propargil, but-2-in-i-yl, but-3-in-i-yl, i-metylo-but-3-yn.
Cykloalkil korzystnie zawiera 3-8 atomów węgla i oznacza np. cyklobutyl, cyklopentyl, cykloheksyl lub cykloheptyl. Cykloalkil może ewentualnie mieć jako podstawniki do dwóch grup (Ci-C4)-alkilowych.
Atom chlorowca oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu lub atom jodu, korzystnie atom fluoru, atom chloru lub atom bromu, zwłaszcza atom fluoru lub atom chloru; chlorowcoalkil (=chlorowcoalkil), -alkenyl i -alkinyl oznaczają ewentualnie podstawione jednym lub większą liczbą atomów chlorowca mono-, di- lub alkil, alkenyl, względnie alkinyl, np. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHC1, CC13, CHC12, CH2CH2C1 ; οΗοη^νοοβΰ^^ (=chlrrowcoalkoksyΓ) oznacza np. m. in. OCF3, OcHf2, OCH2F, CF3CF2O lub CF3CH2O.
Aryl korzystnie zawiera 6-12 atomów węgla i oznacza np. fenyl, naftyl lub bifenyl, korzystnie fenyl. Definicję tę stosuje się odpowiednio w przypadku grup pochodnych, takich jak aryloksył, aroil lub aroilalkil; ewentualnie podstawiony fenyl oznacza np. fenyl, ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników, korzystnie 1-3 jednakowymi lub różnymi podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, (Ci-C4)-alkil, (C1-C4)-alkoksyl, (Ci-C4)-chlorowcoalkil, (Ci-C4)-chlorowcoalkoksyl, grupę (Ci-C4)-alkitotio, (C2^^alkoksykarbonyl, (C2-C5)-alkilkarbonyloksyl, karbonoamid, grupę (C2-C5)-alkilokarbonyloaminową, di-[( C--C4)alkilo]ammokarbknyl i grupę nitrową, np. o-, m- i p-tolil, dimetylofenyle, 2-, 3- i 4-chlorofenyl, 2-, 3- i 4-trifluoro- i -trichlorofenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- i 2,3-dichlorofenyl lub o-, m- i p-metoksyfenyl. Stosuje się to odpowiednio do ewentualnie podstawionego arylu.
Szczególnie interesujące są środki chwastobójcze według wynalazku zawierające związki o powyższych wzorach Ci i C 2, w których
Ri oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Cj-Cyj-cykloalkil, (C2-Cg)-alkenyl lub (C2-Cg)-alkinyl, przy czym powyższe grupy zawierające C są ewentualnie podstawione jednym lub większą liczbą atomów chlorowca albo i lub 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej hydroksyl, (CΓC4))ajhokssy, (Cl-C2))ajkSiolto, (C22Cc)-aalenyloksyl, (C2-C6)-alkinyloksyl, grupę mono- i di-((Cl-C-)-alkilo)aminkwą, (Cl-C4)-aIekeyybarbonyl, (C2-C^ą)~ -aleenyloksyearbonyl, (C--C4)-alkinyloeyykar·boyyl, (CΓC4)-aleilkearbkyyl, (C2-C4)-alennylkearboyyl, (C2-C4)-alkin^lokarbonyl albo (Ci-C4)-alkiloyulfonyl, fenyl, fnyylk-(Cl-C4)-alkkeyykarbkyyl, fenoksyl, fendksy^C-^j-alkoksyl, fnnoksy-(Cl-C4)-alkkkyykarbkyyl, ewentualnie podstawione w pierścieniu fenylowym jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, (Ci-C2)-alkil, (Ci-C^-alkoksyl, (Ci-C22-cClorowcoajkel, (Cl-C2)-chlkrkwcoalkkeyyl i grupę nitrową i grupy o wzorach SiR'3, -O-N=CR2, -N=CR2 i O-NR2, CH(OR'j2, w których R' niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, (C--C2)-alkil, fenyl, ewentualnie podstawione jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, (Ci-C2)-alkil, (2ι-22)-3ΐυ^\Ί, (2--22)-cClkrowckalkil, (Cl-C-)-chlkrowcoalkkesyl i grupę nitrową; lub parami oznaczają łańcuch (C^^iC5)^<^al^^c^ii^]^l^'^;
R2 oznacza atom wodoru, (C--Cs)-alkil, (Ci-C6)-cClkrowckalkil, (C3-C7)-cyelkaleil lub fenyl, a
187 376
R3 oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Ci-Cg)-chlorowcoalkil, ((^i-C4)-alkok^;y)^(^i-C4)-alkil, (Ci-C6)-hydroksyalkil, (C3-C7)-cykloalkil lub tri-((Ci-C4)-ałkilo)-silil.
Szczególnie interesujące są także środki chwastobójcze według wynalazku zawierające związki o wzorach Ci i C 2, w których X oznacza atom wodoru, atom chlorowca, metyl, etyl, metoksyl, etoksyl, (Ci-C2)-chlorowcoalkil, korzystnie oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub (Ci-C2)-chlorowcoalkil.
Korzystne są środki chwastobójcze według wynalazku, w których w związkach o wzorze Cl, w którym X oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę nitrową lub (Ci-C4)-chlorowcoalkil, Z oznacza resztę o wzorze OR1, n oznacza liczbę całkowitą 1-3, R1 oznacza atom wodoru, (Ci-Cs)-alkil, (C3-C7)-cykloalkil, przy czym powyższe zawierające C reszty są ewentualnie podstawione jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca albo jednym lub dwoma, korzystnie ewentualnie podstawione jednym, podstawnikiem wybranym z grupy obejmującej hydroksyl, (Ci-C4)-alkoksyl, ((Ci-C4)-alkoksyjkarbonyl, (C2-C6)-alkenyloksykarbonyl, ((C2-C6)-alkinyloksy)karbonyl i grupy o wzorach SiR'3, -O-N=CR'2, -N=CR2, -O-NR.2, przy czym reszty R' niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru lub (Ci-CUj-alkil lub parami oznaczają łańcuch (C^Csj-ailkilowy, R2 oznacza atom wodoru, (Ci ^8)-ιΙ^1, (Ci-Cńj^i^^loi^r^^^^oalkil, (C3-C2)-cykioalkU lub fenyl, a R3 oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Ci-Cg)-chlorowcoalkil, ((Ci-C4)-alkoksy)-(Ci-C4)-alkil, (Ci-Cgj-hydroksyalkil, (C3-C7)-cykloaikii lub tri-((Ci -C4)-alkilo)-silil.
Korzystne są także środki chwastobójcze według wynalazku zawierające związek o wzorze C2, w którym X oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub (Ci-C4)-chlorowcoalkil, a n liczbę całkowitą 1-3, korzystnie (X)„ = 5-C1, Z oznacza resztę o wzorze OR\ R* oznacza CH2, a Ri oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Ci -Cg)-chlorowcoalkil, ((Ci-C4)-alkoksy)-(Ci-C4)-alkil lub ((Ci-C4)-alenyloksy)-(Ci-C4)-alkil, korzystnie (Ci-Cg)-alkil.
Szczególnie korzystne są środki chwastobójcze według wynalazku zawierające związek o wzorze Ci, w którym W oznacza Wi, X oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub (C1-C2)-chlorowcoalkil, a n = 1-3, zwłaszcza (X)n= 2,4-Cl2, Z oznacza resztę o wzorze ORr i R1 oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Ci-C4)-chlorowcoalkil, (Ci-C4)-hydroksyalkil, (C3-C7)-cykloalkil, ((Ci-C4)-alkoksy)-( Ci-C4)-alkil lub -((Ci-C2)-alkilo)-silil, korzystnie (Ci-C/4)alkil, R2 oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Ci-C4)-chlorowcoalkil lub (C3-C7)-cykloalkil, korzystnie oznacza atom wodoru lub (Ci-C4)-alkil, a R3 oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Ci-C4)-cWorowcoalkil, (Ci-C4)-hydoksyalkil, (C3-C7)-cykloalkil, ((Ci-C4)-alkoksy)-(Ci-C4)-alkil lub tri-((Ci-C2)-alkilo)-silil, korzystnie atom wodoru lub (Ci-C4)-alkil.
Szczególnie korzystne są także środki chwastobójcze według wynalazku zawierające związek o wzorze Ci, w którym W oznacza W2, X oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub (Ci-C2)-chlorowcoalkil, a n = 1-3, zwłaszcza (X)n = 2,4-Cl2, Z oznacza resztę o wzorze OR1, R1 oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Ci-C4)-chlorowcoalkil, (Ci-C4)-hydroksyalkil, (C3-C7)-cykloalkil, ((Ci-C4)alkoksy)-(Ci-C4)alkil, tri-((Ci -C2)-alkilo)silil, korzystnie (Ci-^C^)-alkil, a R2 oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Ci-C4)-chlorowcoalkil, (C3-C7)-cykloalkil lub fenyl, korzystnie oznacza atom wodoru lub (Ci-C4)-alkil.
Szczególnie korzystne są także środki chwastobójcze według wynalazku zawierające związek o wzorze Ci, w którym W oznacza W3, X oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub (Ci-C2)-chlorowcoalkil, a n = 1-3, zwłaszcza (X)n = 2,4-Cf, Z oznacza resztę o wzorze OR\ R1 oznacza atom wodoru, (Ci-Cg)-alkil, (Ci-C4)-chlorowcoalkil, (Ci-C4)-hydroksy alkil, (C3-C7)-cykloalkil, ((Ci-C4)-alkoksy)-(Ci-C4)-alkil, tri-((Ci-C2)-alkilo)-silil, korzystnie (Ci-C4)-alkil, a R 2 oznacza (Ci-Cg)-alkil lub (Ci-C4)-chlorowcoalkil, korzystnie, Ci-chlorowcoalkil.
Szczególnie korzystne są także środki chwastobójcze według wynalazku zawierające związek o wzorze Cl, w którym W oznacza W4, X oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę nitrową, (Ci-C4)-alkil, (Ci-C4)-alkoksyl lub (Ci-C2)-chlorowcoalkil, a n = 1-3, korzystnie CF3 lub (Ci-C4)-alkoksyl, Z oznacza resztę o wzorze OR\ a Ri oznacza atom wodoru, (Ci-C4)-alkil lub ((Ci-C4)-alkoksy)karbonylo-( Ci-C4)-alkil, korzystnie ((Ci-C4)-alkoksy)-CO-CH2-, ((Ci -C4)-alkoksy)-CO-C(CH3)H-, HO-CO-CH2- lub HO-CO-C(CH3)H-.
Związki o wzorach Cl są znane z EP-A-0333131, EP-A-0269806, EP-A-0346620, międzynarodowego zgłoszenia patentowego PCT/EP 90/01966 i międzynarodowego zgłoszenia
187 376 patentowego PCT/EP 90/02020 i cytowanej tam literatury lub mogą być analogicznie wytworzone według opisanych tam metod.
Związki o wzorze C2 są znane z EP(A(0086750, EP-A-0094349 i EP-A-0191736 i cytowanej tam literatury lub mogą być analogicznie wytworzone według opisanych tam metod. Zaproponowano je ponadto w DE-A-4041121.4.
Szczególnie korzystne odtrutki lub środki zabezpieczające lub grupy związków, które okazały się przydatne jako środki zabezpieczające lub odtrutki dla opisanych uprzednio kompozycji środków według wynalazku to m. in.
a) związki typu kwasu 3ichloro0enylopir2zolin(3(karboksylowggo (tzn. o wzorze Cl, w którym W = W1 i (X)n = 2,4-Cl2), korzystnie związki takie jak ester etylowy kwasu 1-(2,4(dichldro0gneld)-5(tgtdksyk2rbonylo)-5-mgteld-2-pirazolin-3-k2rbokseldwggd (związek C1-1) i związki pokrewne, takie jak opisane w międzynarodowym zgłoszeniu WO 91/07874 (PCT/EP 90/02020);
b) pochodne kwasu 3ichlorofenelopirazolok2rbdkselowego (tzn. o wzorze Cl, w którym W = W2 i (X)n= 2,4-Cl2), korzystnie związki takie jak ester etylowy kwasu 1-(2,4(dichloro( fgnylo)-5-metelopir2zolo-3-k2rboksylowego (związek Cl-2), ester etylowy kwasu 1-(2,4^chlorofgnylo)-5-izopropylopirazolo-3(k2rbokcelowggo (związek Cl-3), ester etylowy kwasu 1-t2,4(3ichlordfgnelo)-5-(1,1-3imeteloetelo)pir2ZolO(3(k2rboksylowego (związek C1-4), ester etylowy kwasu 1((2,4-dichlorofenelo)-5-0enylopir2zolO(3-k2rboksyldwego (związek Cl-5) i związki pokrewne, takie jak opisano w EP-A-0 333 131 i EP-A-0 269 806;
c) związki typu kwasu tri2zolok2rbdksylowggd (tzn. o wzorze Cl, w którym W = W3 i (X)n= 2,4-Cl2), korzystnie związki takie jak ester etylowy kwasu 1 ^(^,^4^^3^^t^hl^cr^og^nel^C))^5>-triclhlormetylo-(1H)-1,2,4-tri2zolO(3(k2rbdksylowggo (związek Cl-6, fenchlorazol) i związki pokrewne (patrz EP-A-0 174 562 i EP-A-0 346 620);
d) związki typu kwasu dichlorbgnzylo-2-isoks2zolin-3-kaboksylowegd (tzn. o wzorze Cl, w których W = W4 i (X)n = 2,4-Cl2), związki typu kwasu ó-benzylo- lub 5(fenelo-2-isoksazd( lino^-karboksylowego, kor-yctnig związki takie jak ester etylowy kwasu 5-(2,4-dichlorO( bgnzelo)-2(izoks2zolino(3(karboksyldwggd (związek C1.-7) lub ester etylowy kwasu 5-Ο-^lo-2-isokc2zolind(3(karbokselowego (związek Cl-8) i związki pokrewne, takie jak opisano w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym WO 91/08202 (PCT/EP90/01966);
e) związki typu kwasu 8(chinolinoksyoctowego (tzn. o wzorze C2, w którym (X)n oznacza 5-Cl, atom wodoru, Z = OR1, R = CH2), korzystnie związki takie jak:
ester 1-mgtylohekc(1-elowe kwasu (5-chlorO(8-chinolinoksy)octowggo (C2-1), ester (1,3-3imetylobut-1-elowe) kwasu (5-chlorO(8-chinolinoksy)octowego (C2-2), ester 4-2llilooksebutelowe kwasu (5(chloro(8(chinolinokse)octowego (C2-3), ester 1(2llilookseprop(2-ylowy kwasu (5-chlorO(8-chinolinoksy)octowego (C2-4), ester etylowy kwasu t5-chloro(8(chindlinokse)octdwggd (C2-5), ester metylowy kwasu (5-chldrd-8-chinolinokse)octowggo (C2-6), ester allilowy kwasu (5-chloro-8-chinolinokse)octowggo (C2-7), ester 2((2(propyli3enoiminokse)-1(gtylowe kwasu (5(chloro-8(chinolinokse)octowggo (C2-8), ester 2(OksopΓdp-1(eldwy kwasu (5-chlorO(8(Chinolinokse)octowego (C2-9) i związki pokrewne, takie jak opisano w EP-A-0 086 750, EP-A-0 094 349 i EP-A-0 191 736 lub EP-A-0 492 366;
f) związki typu kwasu (5(Chloro-8-chinolinokse)malonowego, tzn. o wzorze C2, w którym (X)n = 5-Cl, atom wodoru, Z = OR1, R* = -C^COO-alkil)-, korzystnie związki takie jak ester dietylowy kwasu (5-chloro-8(Chinolinokse)(m2lonowggo, ester diallilowy kwasu (5(Chloro-8( (chmolmokse)(malondwggo, ester metylowo-etylowy kwasu (5(chloro-8(chinolinokce)m2lo( nowego i związki pokrewne, takie jak opisano i zaproponowano w niemieckim zgłoszeniu patentowym P 40 41 121.4; oraz
g) substancje czynne typu pochodnych kwasu Oenokse-octowego względnie-propionowego, względnie aromatycznych kwasów karboksylowych, takie jak np. ester kwasu 2,4-3ϊthlorofenokseoctowggo (2,4-D), ester kwasu 4(chldro(2(mgtylo-fenoksepropiondwggo (mekoprop), MCPA lub ester kwasu 3,6(dichloro(2-mgtoksebgnzogsowego (dikamba). Wymienione związki zostały opisane w EP(A(0640587.
187 376
Obok opisanych środków zabezpieczających (odtrutek) dla związków o wzorze I w wymienionym opisie patentowym wymieniono także mieszaniny z typowymi herbicydami. Brakuje tu jednak niezbędnej indywidualizacji związków o wzorze I, ponieważ są one objęte znacznie szerszym wzorem ogólnym w EP-A^ 640 587, a z drugiej strony oie ma informacji o zaskakująco oadaddytywoym wzroście działania ujawnionych tam kompozycji.
Środki zabezpieczające (odtrutki) powyższych grup a) - g) (zwłaszcza związki o wzorach Cl i C2) mogą redukować lub hamować działanie fitotoksyczoe występujące przy stosowaniu kompozycji według wynalazku w uprawach roślin użytkowych, bez wpływania na skuteczność herbicydów wobec roślin szkodliwych. W ten sposób możoa poszerzyć obszar zastosowania mieszanin herbicydów, a dzięki zastosowaniu środków zabezpieczających jest w szczególności możliwe użycie kompozycji, które dotychczas mogły być stosowane tylko w stopniu ograniczonym lub z niewystarczającym skutkiem, tzo. kompozycji, które stosowane bez środka zabezpieczającego i w niskich dawkach, ze względu oa wąskie spektrum działania zwalczały rośliny szkodliwe w niewystarczającym stopniu.
Kompozycje herbicydów i wymienione środki zabezpieczające mogą być stosowane łącznie jako gotowa forma użytkowa lub sporządzane przez zmieszanie składników bezpośrednio przed użyciem, względnie stosowane w dowolnej kolejności po sobie. Stosunek wagowy środek zabezpieczający : herbicyd (grupa A, tzo. związki o wzorze I) może zmieniać się w szerokich granicach i korzystnie wynosi 1:10-10:1, a zwłaszcza 1:10-5:1. W każdym przypadku optymalne ilości herbicydu (związki typu A i typu B) i środka zabezpieczającego zależą od stosowanej kompozycji herbicydów i/lub stosowanego środka zabezpieczającego oraz gatunku roślin poddawanych działaniu i można zawsze je określić drogą odpowiednich prób wstępnych.
Środki zabezpieczające typu C) możoa stosować, stosownie do ich właściwości, do wstępnej obróbki materiału siewnego roślin uprawnych (zaprawianie nasion) lub stosować przed siewem w bruzdach lub albo łącznie z mieszanką herbicydów przed wzejściem lub po wzejściu roślio. Działanie przed wzejściem obejmuje zarówno działanie na powierzchOię uprawy przed wysiewem, jak i działanie oa obsiane powierzchnie upraw, na których oie ma jeszcze roślio. Korzystne jest łączne stosowanie z mieszanką herbicydów. Mogą tu być stosowaoe mieszanki zbiornikowe do mieszania bezpośrednio przed użyciem lub gotowe formy użytkowe.
Wymagana ilość środków zabezpieczających może się w zależności od wskazań i stosowanych herbicydów wahać w szerokich granicach, przy czym zazwyczaj wynosi 0,001^1 kg, korzystnie 0,005-0,2 kg substancji czyooej oa hektar.
W celu zastosowania form użytkowych w zwykłych postaciach handlowych, op. proszków do zawiesin, koncentratów do emulgowania, dyspersji i granulatów dyspergowaloych w wodzie, rozcieńcza się je wodą. Preparaty w postaci pyłów, granulaty do stosowania na glebę lub w glebie, względnie do posypywania oraz roztwory do opryskiwania, zazwyczaj oie są rozcieńczane iooymi substancjami obojętnymi przed zastosowaniem.
Kompozycję substancji czynnych A + B nanosi się na niepożądane rośliny lub oa powierzchnię uprawy w chwastobójczo czyooej ilości. Substancje czyooe mogą być nanoszone na rośliny, części roślio, nasiona roślio lub powierzchnię upraw. Korzystnie związki o wzorze (I) lub ich sole (związki typu A) rozprowadza się w ilości 0,1-100 g sc/ha, a korzystnie 2-40 g sc/ha, podczas gdy użyta ilość związków typu B wynosi 1-5000 g sc/ha. Korzystne jest rozprowadzanie substancji czynnych typów A i B jednocześnie lub z odstępem czasowym w stosuoku wagowym 1:2500-20:1. Ponadto szczególnie korzystne jest łączne rozprowadzanie substancji czynnych po zmieszaniu pestycydów bezpośrednio przed zastosowaniem, przy czym optymalnie sformułowane stężone formy użytkowe poszczególnych substancji czynnych miesza się w zbiorniku razem z wodą, po czym oaoosi się powstałą ciecz opryskową.
Ponieważ tolerancja upraw na kompozycje substancji czynnych jest bardzo dobra przy bardzo dużym stopniu zwalczenia roślio szkodliwych, kompozycje te należy uważać za selektywoe. Korzystnie stosuje się środki chwastobójcze zawierające kompozycje substancji czynoych według wynalazku do selektywnego zwalczania niepożądanych roślin.
187 376
Szczególnie korzystny jest sposób selektywnego zwalczania roślin szkodliwych przy użyciu składników kompozycji typu B) z podgrupy Ba) - Bc), gdy środki chwastobójcze według wynalazku stosuje się w uprawach roślin użytkowych, takich jak zboże, kukurydza, ryż, trzcina cukrowa, w uprawach na plantacjach, na użytkach zielonych lub na pastwiskach.
Składniki kompozycji typu A stosowane same przed wzejściem, jak i po wzejściu roślin w zbożu oraz kukurydzy, na ziemi nieuprawnej i uprawach na plantacjach zwalczają już dość szerokie spektrum chwastów rocznych i wieloletnich, roślin nietrawiastych i ciborowatych.
Spektrum działania związków typu A jeszcze bardziej rozszerza się dzięki zgodnemu z wynalazkiem połączeniu ze składnikami typu B. Tak więc związki BI) - B8) uzupełniają i wzmacniają m. in. działanie przy zwalczaniu roślin nietrawiastych w zbożu i częściowo także działanie wobec chwastów w zbożu, zarówno przy stosowaniu przed wzejściem, jak i po wzejściu roślin.
Sulfonylomoczniki z podgrupy Ba) (związki B9) - BI 1)) służą przede wszystkim do aktywniejszego zwalczania roślin nietrawiastych i chwastów, przede wszystkim przy stosowaniu po wzejściu roślin w kukurydzy.
Składniki kompozycji B12) - B16) z grupy Bb) należą przeważnie do herbicydów działających na wzrost roślin, polepszających działanie związków typu A w wielu typach upraw rolniczych (korzystnie w zbożach i kukurydzy), przede wszystkim przy zwalczaniu chwastów i ciborowatych. Korzystnie stosuje się je po wzejściu roślin.
Związki BI7) i B18) są substancjami chwastobójczo czynnymi, przede wszystkim zwiększającymi skuteczność zwalczania chwastów w kukurydzy i zbożu. Są one stosowane głównie po wzejściu roślin.
Etery nitrodifenylowe, np. B19) stosuje się zarówno przed wzejściem, jak i po wzejściu roślin i służą one do poprawy skuteczności działania w zbożu, kukurydzy, lecz także w ryżu lub soi.
Związek B21) poprawia spektrum działania kompozycji według wynalazku przy stosowaniu przed wzejściem i po wzejściu roślin przy zwalczaniu chwastów w zbożu i innych typach upraw, podczas gdy związek B21) jest substancją chwastobójczo czynną, używaną w przypadku szeregu stosowanych w rolnictwie roślin uprawnych, stosowaną po wzejściu roślin do zwalczania chwastów.
Triazyny i chloroacetanilidy z podgrupy Bc) (np. B22) - B27)) są szeroko rozpowszechnionymi substancjami czynnymi stosowanymi zarówno przed, jak i po wzejściu roślin do zwiększania skuteczności związków typu A przy zwalczaniu roślin nietrawiastych i chwastów przede wszystkim w kukurydzy, lecz częściowo także w zbożu, na ziemi nieuprawnej lub w uprawach na plantacjach.
Związki B28) - B33) (podgrupa Bc)) służą korzystnie do zwalczania chwastów, a częściowo także roślin nietrawiastych, w zbożu i częściowo kukurydzy oraz w ziemniakach, na użytkach zielonych lub na ziemi nieuprawnej, przy stosowaniu po wzejściu, lecz częściowo także przed wzejściem roślin.
Zależnie od charakteru składników kompozycji B, chwastobójcze kompozycje mogą być korzystnie stosowane do zwalczania niepożądanych roślin także na ziemi nieuprawnej i/lub w uprawach transgenicznych, takich jak m. in. kukurydza, ryż, soja i zboża. Nadają się tu zwłaszcza składniki z grupy Bd) (związki B34) i B35)).
Określenie „ziemia nieuprawna” obejmuje nie tylko drogi, place, instalacje przemysłowe i torowiska, na których regularnie niszczy się chwasty, ale też tym ogólnym terminem w ramach wynalazku objęte są także uprawy na plantacjach. Zatem kompozycje (przede wszystkim ze składnikami kompozycji z podgrupy Bd)) mogą oddziaływać na szeroką grupę chwastów, obejmującą chwasty jednoroczne i wieloletnie, takie jak np. Agropyron, Paspalum, Cynodon, Imperata po Pennisetum, Convolvulus i Cirsium po Rumex i inne, i być stosowane do selektywnego zwalczania roślin szkodliwych w uprawach na plantacjach, takich jak m. in. plantacje palmy oleistej, palmy kokosowej, drzewa kauczukowego (Hevea brasiliensis'), cytrusów, ananasów, bawełny, kawy, kakao oraz w uprawie owoców i winorośli. Kompozycje można również stosować w rolnictwie tak zwaną metodą „bezorkową” lub „zeroorkową” (ang. „no till” lub „zero till”). Kompozycje te mogą być także stosowane na ziemi nieupraw187 376 nej w węższym niż wspomniane znaczeniu, tzn. nieselektywnie na drogach, placach itp., w celu zwalczenia na tych powierzchniach niepożądanych roślin. Składniki kompozycji z grupy Bd) nieselektywne jako takie stają się selektywnymi herbicydami nie tylko w przypadku roślin uprawnych odpornych na herbicydy selektywne, gdyż kompozycje według wynalazku są selektywne także przy stosowaniu ich we wspomnianych uprawach transgenicznych.
Transgeniczne uprawy to takie uprawy, którym poprzez manipulację genetyczną nadano odporność na herbicydy nieselektywne jako takie. Tak zmienione rośliny uprawne, takie jak np. kukurydza, zboże lub soja, umożliwiają następnie selektywne użycie kompozycji B34) i/lub B35).
Podsumowując można stwierdzić, że przy łącznym stosowaniu estrów kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-l,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego i/lub ich jednej lub większej liczby substancji czynnych z grupy B, ewentualnie i szczególnie korzystnie dodatkowo z jednym lub większą liczbą środków zabezpieczających z grupy C, występuje efekt nadaddytywny (czyli synergiczny). Działanie w kompozycjach jest silniejsze niż przy stosowaniu poszczególnych produktów pojedynczo. Efekty te umożliwiają obniżenie użytej ilości, zwalczanie szerszego spektrum chwastów i roślin nietrawiastych, szybsze i bezpieczniejsze działanie, dłuższe działanie trwałe, pełne zwalczenie roślin szkodliwych z jedynie jednym nanoszeniem lub niewielką liczbą nanoszeń i rozszerzenie zakresu zastosowania substancji czynnych w kompozycji.
Wymienione właściwości sprzyjają praktycznemu zwalczaniu chwastów dla uwolnienia upraw rolnych od niepożądanych roślin konkurujących, a zatem zapewnienia odpowiednich i/lub polepszenia zbiorów, pod względem jakościowym i ilościowym. Dzięki opisanym właściwościom kompozycje umożliwiają wyraźne przewyższenie standardu technicznego.
1. Przykłady form użytkowych
a) Preparat w postaci pyłu wytwarza się przez zmieszanie 10 części wag. kompozycji substancji czynnych według wynalazku i 90 części wag. talku jako substancji obojętnej i rozdrobnienie mieszanki w młynku udarowym.
b) Proszek zwilżalny, łatwo dyspergowalny w wodzie, wytwarza się przez zmieszanie 25 części wag. substancji czynnych A + B, 64 części wag. kwarcu zawierającego kaolin jako substancji obojętnej, 10 części wag. ligninosulfonianu potasu i 1 części wag. oleoilometylotaurynianu sodu jako środków zwilżających i dyspergujących, a potem zmielenie mieszanki w młynku palcowym.
c) Koncentrat do dyspergowania, łatwo dyspergowalny w wodzie, wytwarza się przez zmieszanie 20 części wag. substancji czynnych A + B z 6 częściami wag. eteru alkilofenylowego poliglikolu etylenowego (®Triton X 207), 3 częściami wag. eteru izotridekanylowego poliglikolu etylenowego (8 EO) i 71 częściami wag. parafinowego oleju mineralnego, np. o zakresie temperatury wrzenia od około 255 do 277°C i zmielenie całości w młynku kulowym do rozdrobnienia poniżej 5 mikronów.
d) Koncentrat do emulgowania wytwarza się z 15 części wag. cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 części wag. oksetylowanego nonylofenolu jako emulgatora.
e) Granulat dyspergowalny w wodzie wytwarza się przez zmieszanie 75 części wag. substancji czynnych A + B, 10 części wag. ligninosulfonianu wapnia, 5 części wag. laurylosiarczanu sodowego, 3 części wag. polialkoholu winylowego i 7 części wag. kaolinu, zmielenie całości w młynku palcowym i granulację proszku w złożu fluidalnym z rozpylaniem wody jako cieczy granulacyjnej.
f) Granulat dyspergowalny w wodzie wytwarza się także drogą homogenizacji 25 części wag. substancji czynnych A + B, 5 części wag. 2,2'-dinafttlomeetmo-6,6'-disulfonianu sodu, 2 części wag. oleoilometylotaurynianu sodu, 1 części wag. polialkoholu winylowego, 17 części wag. węglanu wapnia i 50 części wag. wody w młynku koloidalnym, wstępnego rozdrobnienia, zmielenia w młynku kulkowym, nadania tak otrzymanej zawiesinie postaci pyłu w skruberze z dyszą hydrauliczną i wysuszenia.
g) Granulat wytłaczany wytwarza się przez zmieszanie 20 części wag. substancji czynnych A + B, 3 części wag. ligninosulfonianu sodu, 1 części wag. karboksymetylocelulozy i 76 części
187 376 wag. kaolinu, zmielenie i zwilżenie wodą, z wytworzeniem mieszaniny, którą wytłacza się, a następnie suszy w strumieniu powietrza.
2. Przykłady biologiczne
Poniższe przykłady ilustrują próby szklarniowe i częściowo próby polowe.
Próby polowe
W zbożu po naturalnym wzejściu chwastów naniesiono herbicydy lub kompozycje za pomocą spryskiwacza. Po naniesieniu oceniono wizualnie efekty, takie jak uszkodzenie roślin uprawnych i działanie na chwasty/rośliny nietrawiaste. Działanie chwastobójcze oceniono jakościowo i ilościowo przez porównanie poletek nie traktowanych z traktowanymi pod względem wpływu na wzrost roślin, chlorozy i nekrozy, aż do całkowitego obumarcia chwastów (0-100%). Środki naniesiono w stadium 2.-4. liścia roślin uprawnych i chwastów. Ocenę przeprowadzono po około 4 tygodniach po zastosowaniu środka.
Próby szklarniowe
W przypadku prób szklarnioweth rośliny uprawne i chwasty/rośliny nietrawiaste wysadzono do 13 doniczek i poddano zabiegowi w stadium 2.-4. liścia. Następnie doniczki ustawiono w szklarni przy dobrych warunkach wzrastania (temperatura, wilgotność powietrza, zaopatrzenie w wodę).
Oceny dokonywano porównawczo z próbami polowymi, tzn. drogą wizualnej oceny roślin traktowanych w porównaniu z próbami kontrolnymi (rośliny nie traktowane). Ocenę tę przeprowadzono w 3 tygodnie po nanigsigniu badanych preparatów i ich kompozycji. Próby przeprowadzano z dwukrotnym pdwtórzgnigm.
Ocena działania kompozycji w przykładach
Przy otgnig działania kompozycji sumowano działanie poszczególnych składników i porównywano ze skutecznością mieszanin w tej samej dawce. Często okazywało się, że kompozycje wykazywały wyższy stopień aktywności niż suma pojg3enczech działań.
W przypadkach mniej wyraźnych gOektów obliczano wartość oczekiwaną według wzoru Colbytygo i porównywano z wynikiem wyznaczonym empirytznig. Obliczony, tgoretecznig oczekiwany stopień aktywności kompozycji wyznaczono według wzoru S. R. Colby: „Calculation of syne^st^ and antagonistic responcgs of herbicide combinations”, Weeds 15 (1967), str. 20-22.
Wzór dla kompozycji dwóch substancji chwastobójczo czynnych:
X · Y
E = X + Y 100 a dla kompozycji trzech substancji chwastobójczo czynnych odpowiednio:
X · Y · Z XY + XZ + YZ
E-X + Y + Z- - - 10000 100 gdzie:
X = % uszkodzenia przez herbicyd A przy użytej ilości x kg sc/ha,
Y = % uszkodzenia przez herbicyd B przy użytej ilości y kg sc/ha,
Z = % uszkodzenia przez dalszy herbicyd C przy użytej ilości z kg sc/ha,
E = wartość oczekiwana, tzn. oczekiwane uszkodzenie przez herbicydy A + B (lub A + B + C) przy użytej ilości x + y (lub x + y + z) kg sc/ha.
Gdy wartość empiryczna jest większa niż wartość oczekiwana, występuje efekt sengrgiczny. W przypadku kompozycji zawierających jednakowe poszczególne substancje czynne można także stosować porównania przez wzór sumaryczny.
W większości przypadków sengrgitzne wzrost skuteczności jest jednak tak wysoki, że można zrezygnować z użycia kryterium według Colbytygo; działanie kompozycji przewyższa wyraźnie formalną (według obliczeń) sumę działań poszczególnych substancji.
Należy tu szczególnie wskazać, że ocena synergizmu przy stosowanych tu substancjach czynnych musi uwzględniać silne zróżnicowanie użytych ilości poszczególnych substancji
187 376 czynnych. Zatem porównywanie działania kompozycji substancji czyooych i pojedynczych substancji czyooych przy jednakowych użytych ilościach byłoby bez sensu. Miarą oszczędności ilości substancji czynnych jest wyłącznie nadaddetewoy wzrost działania przy użyciu łącznych ilości lub zmniejszenie ilości obydwu poszczególnych substancji czyooych w kompozycji w porównaniu z użyciem poszczególnych substancji czynnych przy jednakowym działaniu.
Tabela 1
Substancja czyooa g sc/ha PHACA APESV TRZAW
(substancje czyooe) % zwalczenia % uszkodzeń
A) 3 0 85 0
5 15 93 0
10 35 97 0
20 53 98 0
B3) 225 0 0 0
450 0 0 0
900 0 8 0
A) + B3) 3+450 90 (0+0) 97 (85+0) 0
5+450 90(15+0) 97 (93+0) 0
PHACA = Phalaris canariensis
APESV = Apera spica venti
TRZAW = Triticum aestivum
A) = sól sodowa estru metylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo- 1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego B3) = dichlofop metylowy ( ) = % działania poszczególnych substancji czynnych
Tabela 2
Substancja czyooa (substancje czynne) g sc/ha LOLMU PHACA TRZAW
% zwal czeoia % uszkodzeń
A) 3 0 0 0
5 5 15 0
10 10 35 0
20 48 53 0
B1) 18 0 0 0
37 0 0 0
75 8 60 0
A) + B1) 3 + 37 58 ( 0+0) 88 (0+0) 0
5 + 37 83 ( 5+0) 97(15+0) 0
10 + 37 85(10+0) 99 (35+0) 0
187 376 ciąg dalszy tabeli 2
1 2 3 4 5
B5) 10 0 0 0
20 0 0 0
40 5 5 0
A) + B5) 3 + 20 75 (0+0) 70 (0+0) 0
5+20 85 (5+0) 80(15+0) 0
10 + 10 81 (10+0) 78 (35+0) 0
LOLMU = Lolium multiflorum
PHACA = Phalaris canariensis
TRZAW = Trilicum aestwum
A) = sól sodowa estru etylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego B1) = Puma S* = mieszanina fenoksapropu-P etylowego i środka zabezpieczającego fenchlorazolu etylowego, tj. estru etylowego kwasu 1-(2, 4-dichlorofenylo)-5-(trichlorometylo)-1H-1,2,4-triazolo-3-karboksylowego, w stosunku 2:1
B5) = Topik* = mieszanina chlodynafopu propairgiowego i środka zabezpieczającego, tj. chlochintocetu metylowego, w stosunku 4:1 () = % działanie poszczególnych substancji czynnych
Tabela 3
Substancja czynna (substancje czynne) gsc/ha LOLMU PHACA TRZAW
% zwal czenia % uszkodzeń
A) 3 0 0 0
5 5 15 0
10 10 35 0
20 48 53 0
B2) 375 0 0 0
750 0 0 0
1500 0 50 0
A) + B2) 3 + 1500 20 (0+0) 80 (0+50) 0
5 + 1500 43 (5+0) 85(15+50) 0
10+1500 55 (10+0) 83(35+50) 0
B6) 375 0 0 0
750 0 0 0
1500 20 13 5
A) + B6) 3+750 93 (0+0) 99 (0+0) 5
10 + 375 93 (10+0) 99 (35+0) 5
LOLMU = Lolium multiflorum
PHACA = Phalaris canariensis
TRZAW = Trnicum aestwum
A) = sól sodowa estru metylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo- l,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego b2) = izoproturon (Arelonj
B6) = imazametabenz metylowy (Assert*)
() = % działania poszczególnych substancji czynnych
187 376
Tabela 4
Substancja czynna (substancje czynne) g sc/ha ECHCR ZEAMA
% zwalczenia % uszkodzeń
A) 10 65 0
20 75 0
40 80 0
80 88 0
B9) 15 0 0
30 73 0
60 75 2
A) + B9) 10+15 97(65+0) 3
B10) 5 15 0
10 60 2
20 85 3
A) + B10) 10 + 5 80(65+15) 0
10+10 {70} 92(65+60) {86} 0
ECHCR = Echinochloa crus galli
ZEAMA = Zea mays
A) sól sodowa estru metylowego 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonyio]benzoesowego B9) = nikosulfuron B10) = rimsulfuron
() = % działania poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana według Colby'ego
Tabela 5
Substancja czynna gsc/ha lolmu FALCO TRZAW
(substancje czynne) % zwalezenia % uszkodzeń
A) 2,5 68 73 0
5 75 85 0
10 83 88 0
20 97 10
40 98 15
80 99 18
160 99 28
B13) 150 0 0
500 68 3
187 376 ciąg dalszy tabeli 5
1 2 3 4 5
1000 75 0
A) + B13) 10 + 250 94(88+ 0) 0
5 + 500 98(85+68) 0
{95}
B12) 125 0 0
250 15 0
500 55 0
1000 68 0
A) + B12) 10+125 91(88+0) 0
B15) 50 5 0
100 10 0
200 18 0
400 40 10
A) + B15) 5 + 50 78 (75+5) 0
10 + 100 {76} 0
94 (93+10)
{86}
B16) 50 73 0
100 80 0
200 95 0
A) + B16) 5 + 100 99 {97} 0
10 + 50 98 {97} 0
10+100 100 {98} 0
LOLMU = Lohum multiflorum
FALCO = Fallopia convolvulus
TRZAW = Triticum aestivum
A) = sól sodowa estru metylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego B13) = sól sodowa MCPA B12) = mekoprop-P B15) = dikamba B16) = fluroksypyr (Starane®)
() = % działania poszczególnych substancji czynnych { } wartość oczekiwana według Colby’ego
187 376
Tabela 6
Substancja czynna (substancje czynne) g sc/ha CENCY SECCW
% zwalczenia % uszkodzeń
A) 5 0 0
10 30 0
15 60 5
B12) 600 30 0
2500 70 0
A) + B12) 10 + 600 100(30+30) 0
CENCY = Centaurea cyanus
SECCW = Secale cereale
A) = sól sodowa estru metylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metol«y-6-metylo-l,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylojbenzoesowego
B12) = mekoprop-P
() = % działania poszczególnych substancji czynnych
Tabela 7
Substancja czynna (substancje czynne) gsc/ha GALAP VIOAR TRZAW
% zwalczenia % uszkodzeń
A) 2,5 35 58 0
5 58 75 0
10 60 95 2
20 99 98 10
B17) 62,5 0 0
125 3 0
250 10 0
500 18 0
A) + B17) 10 + 125 68 (60+ 3) 0
10 + 250 85 (60+10) 0
B19) 4 3 0
8 18 0
15 38 0
30 62 0
A) + B19) 5 + 15 93(75+38) 0
{85}
B20) 13 0 0
25 0 0
187 376 ciąg dalszy tabeli 7
1 2 3 4 5
50 5 0
100 5 0
A) + B20) 10+13 98 (60+0) 0
LOLMU = Lolium mulnflorum
VIOAR = Yiola arvensis
TRZAW = Trittcum aestivum
A) = sól sodowa estru metylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-i,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego B17) = joksynil
B19) = fluoroglikofen etylowy (Compete®)
B20) = diflufenikan ( ) = % działania poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana według Colby'ego
Tabela 8
Substancja czynna (substancje czynne) gsc/ha ECHCR ZEAMA
% zwalczenia % uszkodzeń
A) 10 65 0
20 73 0
40 80 0
80 88 0
B24) 375 0 0
750 0 0
1500 3 0
3000 3 0
A)+ B24) 10+375 88 (65+0) 0
10+750 93(65+0) 0
ECHCR = Echinochloa crus gaili
ZEAMA = Zea mays
A) = sól sodowa estru metylowego kwasu 4-]odo-2-[3-(4-metolk>y-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylojbenzoesowego
B24) atrazyna
() = % działania poszczególnych substancji czynnych
Tabela 9
Substancja czynna (substancje czynne) gsc/ha FALCO CENCY TRZAW
% zwal czenia % uszkodzeń
A) 2,5 73 30 0
5 85 43 0
10 88 58 2
187 376 ciąg dalszy tabeli 9
1 2 3 4 5
20 97 78 10
40 98 15
B29) 1 0 0
3 0 0
5 0 0
10 0 0
A) + B29) 2,5 + 3 50 (30+0) 0
5 + 3 75 (43+0) 0
10 + 3 78 (58+0) 0
B30) 5 88 0
10 93 0
20 95 0
40 97 0
A) + B30) 5 + 5 100(85+88) 0
{98}
CENCY = Centawea cyanus
FALCO = Fallopia convolvulus
TRZAW = Triticum aestivum
A) = sól sodowa estru etylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego B29) = metsulfuron metylowy (Gropper®)
B30) = tribenuron metylowy (Pointer®)
() = % działania poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana według Colby'ego
Tabela 10
Substancja czyooa (substancje czyooe) gsc/ha CENCY SECCW
% zwalczenia % uszkodzeń
A) 5 0 0
10 30 0
15 60 5
B28) 20 25 0
A + B28) 10+20 95 (30+25) 0
CENCY = Centaurea cyanus
SECCW = Secale cereale
A) = sól sodowa estru metylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylojbenzoesowego
B28) = amidosulfuron
() = % działania poszczególnych substancji czynnych
187 376
Tabela 11
Substancja czynna g sc/ha GALAP AVEFA MERAN
(substancje czynne) % zwalczenia
A) 5 75 60 70
10 98 80 94
B34) 150 55 60 65
300 73 70 78
450 85 80 90
A) + B34) 5 + 150 99(75+55) 90 (60+60) 98 (70+65)
{89} {84} {98}
GALAP = Galium aparine
AVEFA = Avena fatua
MERAN = Mercurialis annua
A) = sól sodowa estru metylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,33, 5rtriazyn-2-ylo) itfeioosulfonylo]tnnzoesowego B34) = sól amonowa glufozynatu () = % działania poszczególnych substancji czynnych { } = wartość oczekiwana według Colby' ego
Przykłady pokazują, że przy użyciu pojedynczych substancji ts:ynnyth poszczególne chwasty mogą zostać zwalczone jedynie przy dużych dawkach. Składniki kompozycji nanoszone w niskich dawkach wykazują z reguły małą skuteczność, mniejszą niż żądana w praktyce. Tylko przez łączne stosowanie substancji czynnych można osiągnąć dobre efekty wobec wszystkich badanych gatunków chwastów. Wyraźnie przekroczono przy tym addytywne działanie poszczególnych składników, tzn. żądany poziom zwalczania osiąga się przy wyraźnie niższych użytych ilościach. Dzięki temu spektrum działania staje się wyraźnie szersze.
Nie ma to negatywnego wpływu na tolerancję przez uprawy, której miarą są uszkodzenia, tzn. kompozycje mogą być uznane za w pełni selektywne.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 6,00 zł.

Claims (27)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek chwastobójsty óawierajacy kompozycję substancji anynnyzh i ewentualnie środek zabezpieczający oraz ewentualnie typowe środki pomotnitze do formclacji, znamienne tym, że zawiera w ilości nadającej działanie synergiczne kompozycję
    A) estru kwcsu 4-ncdo-2-[3-(4-metoksnt0-metylo-l,e,5-1riazyn-2shio)uΓeidosnlfonclf]i -benzoesowego, czyli związku o ogólnym wzorze I w którym R1 oznacza (Ci-Ce)-alkil lcb jego dopuszczalnej w rolnictwie soli oraz
    B) chwastobójczo czynnego związku wybranego z grupy obejmującnj
    Ba) herbicydy czynne wobec traw selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej fenoksaprop-P, fenoksaprop-P etylowy, izoprotcron, dichlofop, dichlofopmetyl, mieszaninę thlodynafopu propargilowego i thlothintotetu metylowego, imazametabenz, imazametabenz metylowy, tralkoksydim, pendimetalinę, nikosulfcron, rimsulfcron, primisulfcron i primisulfuron metylowy;
    Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej mekoprop, mekoprop-P, MCpA, sól sodową MCPA, 2,4-D, dikambę, fluroksypyr, fluroksypyr metylowy, ^oksyml, bromoksynil, fluoroglikofen, fluoroglikofen etylowy, diflufenikan i bentazon;
    Bc) herbicydy czynne wobec traw i roślin dwuliściennych selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej metolachlor, metrybushnt, atrazynę, terbutylasynę, alachlor, acetochlor, amidosulfCron, metsulfcron, metsulfuron metyl, tribenuron, tribenuron metylowy, tifensulfiiron, triasulfuron i prosulfcron;
    Bd) herbicydy czynne wobec roślin nietrawiastych i chwastów nieselektywne na ziemi nieuprawnej i/lub selektywne w uprawach trαnsgenits:nyth, wybrane z grupy obejmującej glufozynat, sól amonową glufozynatu i glifozat;
    przy czym stosunek wagowy związku o ogólnym wzorze I lub jego soli (związek typu A) do chwastobójczo czynnego związku wybranego z grupy B (związek typu B) wynosi od 1:2500 do 20:1.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o ogólnym wzorze I lub jego sól, gdzie R oznacza metyl, etyl, n- lub izopropyl, n-, tert-, 2-butyl lub isobutyl, n-pentyl, izopentyl, n-heksyl, isoheasyl, 1,3-dimetylo-butyl, n-heptyl, 1-metyloheksyl lub 1,4-dimetylopentyl.
  3. 3. Środek według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera związek o ogólnym wzorze I lub jego sól, gdzie Ri oznacza metyl.
  4. 4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera sól związku o ogólnym wzorze I utworzoną przez zastąpienie atomu wodoru w grupie -SO2-NH kationem wybranym z grupy obejmującej kationy metali alkalicznych, kationy metali ziem alkalicznych i kation amonowy, korzystnie kationem sodowym.
  5. 5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera herbicyd czynny wobec traw, selektywny w zbożu, wybrany z grupy obejmującej mieszaninę fenoksapropu-P etylowego i fenchlorazolu etylowego, izoproturon, dichlotop metylowy, mieszaninę chlodynafopu propargilowego i thlothintotetu metylowego, imazametabenz metylowy, tralkoksydim i pendimetalinę.
    187 376
  6. 6. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera herbicyd czynny wobec traw, selektywny w kukurydzy, wybrany z grupy obejmującej nikosulfUron, rimsulfuron i primisulfuron metylowy.
  7. 7. Środek według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera herbicyd wybrany z grupy obejmującej dichlofop metylowy, fenoksaprop-P-etylowy, izoproturon, mieszaninę chlodynafopu propargilowego i chlochintocetu metylowego, imazametabenz metylowy, nikosulfuron i rimsulfuron.
  8. 8. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera herbicyd czynny wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy, wybrany z grupy obejmującej mekoprop, mekoprop-P, sól sodową MCPA, 2,4-D, dikambę i fluroksypyr metylowy.
  9. 9. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera herbicyd czynny wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy, wybrany z grupy obejmującej joksynil i bromoksynil.
  10. 10. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B czynny wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy zawiera fluoroglikofen etylowy.
  11. 11. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B czynny wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy zawiera diflufenikan.
  12. 12. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B czynny wobec roślin dwuliściennych, selektywny w zbożu i/lub kukurydzy zawiera bentazon.
  13. 13. Środek według zastrz. 8 albo 9, albo 10, albo 11, albo 12, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera sól sodową MCPA, mekoprop, dikambę, fluroksypyr, diflufenikan, joksynil lub fluoroglikofen etylowy.
  14. 14. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera związek wybrany z grupy metolachlor, metrybuzynę, atrazynę, terbutylazynę, , alachlor i acetochlor.
  15. 15. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera związek wybrany z grupy obejmującej amidosulfuron, metsulfuron metylowy, tribenuron metylowy, tifensulfiiron, triasulfuron i mieszaninę prosulfuronu i primisulfuronu.
  16. 16. Środek według zastrz. 14 albo 15, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera atrazynę, metsulfuron metylowy, tribenuron metylowy lub amidosuliuron.
  17. 17. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera herbicyd czynny wobec roślin nietrawiastych i chwastów, nieselektywny w ziemi nieuprawnej i/lub selektywny w uprawach transgenicznych, wybrany z grupy obejmującej glufozynat i glifozat.
  18. 18. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako chwastobójczo czynny związek typu B zawiera sól amonową glufozynatu.
  19. 19. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera 0,1-99% wagowych substancji czynnych A i B.
  20. 20. Sposób zwalczania niepożądanych roślin, znamienny tym, że nanosi się na nie lub na powierzchnię uprawy środek chwastobójczy zawierający w ilości nadającej działanie synergiczne kompozycję
    A) estru kwauu 4-jouo-2-[3-(2-met4ksy-6-metylo-l,3, 5-triazyn-2-ylo)2reloosulfdnylo]-benzoesowego, czyli związku o ogólnym wzorze I
    COOR* OCH,
    N~/ 3 >—SOpNH-CO-NH-^ N N=<
    CH,
    187 376 w którym R1 oznacza (Cj-Cg)-alkil lub jego dopuszczalnej w rolnictwie soli oraz
    B) chwastobójczo czynnego związku wybranego z grupy obejmującej
    Ba) herbicydy czynne wobec traw selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej fenoksaprop-P, fenoksaprop-P etylowy, izoproturon, dichlofop, dichlofopmetyl, mieszaninę chlodynafopu propargilowego i chlochintocetu metylowego, imazametabenz, imazametabenz metylowy, tralkoksydim, pendimetalinę, nikosulfuron, rimsulfuron, primisulfuron i primisulfuron metylowy;
    Bb) herbicydy czynne wobec roślin dwuliściennych selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej mekoprop, mekoprop-P, MCPa, sól sodową MCPA, 2,4-D, dikambę, fluroksypyr, fluroksypyr metylowy, joksynil, bromoksynil, fluoroglikofen, fluoroglikofen etylowy, diflufenikan i bentazon;
    Bc) herbicydy czynne wobec traw i roślin dwuliściennych selektywne w zbożu i/lub w kukurydzy, wybrane z grupy obejmującej metolachlor, metiybuzynę, atrazynę, terbutylazynę, alachlor, acetochlor, amidosulfuron, metsulfuron, metsulfuron metyl, tribenuron, tribenuron metylowy, tifensulfuron, triasulfuron i prosulfuron;
    Bd) herbicydy czynne wobec roślin nietrawiastych i chwastów nieselektywne na ziemi nieuprawnej i/lub selektywne w uprawach transgenicznych, wybrane z grupy obejmującej glufozynat, sól amonową glufozynatu i glifozat;
    przy czym związek o ogólnym wzorze I lub jego sól (związek typu A) stosuje się w dawce 0,1-100 g sc/ha, a związek typu B stosuje się w dawce 1-5000 g sc/ha, przy czym substancje czynne typów A i B stosuje się w stosunku wagowym od 1:2500 do 20:1.
  21. 21. Sposób według zastrz. 20, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze I lub jego sól (związek typu A) stosuje się w ilości 2-40 g sc/ha.
  22. 22. Sposób według zastrz. 20 albo 21, znamienny tym, że substancje czynne typów A i B stosuje się równocześnie lub kolejno.
  23. 23. Sposób według zastrz. 22, znamienny tym, że kompozycję stosuje się do selektywnego zwalczania niepożądanych roślin.
  24. 24. Sposób według zastrz. 23, znamienny tym, że kompozycję stosuje się w uprawach transgenicznych.
  25. 25. Sposób według zastrz. 23, znamienny tym, że kompozycję stosuje się w zbożu, kukurydzy, ryżu, trzcinie cukrowej, uprawach na plantacjach i użytkach zielonych oraz na pastwiskach.
  26. 26. Sposób według zastrz. 20, znamienny tym, że kompozycję stosuje się w uprawach roślin użytkowych.
  27. 27. Sposób według zastrz. 20, znamienny tym, że kompozycję stosuje się na ziemi nieuprawnej.
PL96324007A 1995-06-08 1996-06-05 Środek chwastobójczy i sposób zwalczania niepożądanych roślin PL187376B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19520839A DE19520839A1 (de) 1995-06-08 1995-06-08 Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
PCT/EP1996/002443 WO1996041537A1 (de) 1995-06-08 1996-06-05 Herbizide mittel mit 4-iodo-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]-benzoesäureestern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL324007A1 PL324007A1 (en) 1998-04-27
PL187376B1 true PL187376B1 (pl) 2004-06-30

Family

ID=7763860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96324007A PL187376B1 (pl) 1995-06-08 1996-06-05 Środek chwastobójczy i sposób zwalczania niepożądanych roślin

Country Status (28)

Country Link
US (2) US5990047A (pl)
EP (1) EP0831707B1 (pl)
JP (1) JP4445591B2 (pl)
KR (1) KR100417509B1 (pl)
CN (2) CN101002562B (pl)
AT (1) ATE206007T1 (pl)
AU (1) AU704539B2 (pl)
BG (1) BG63656B1 (pl)
BR (1) BR9608673B1 (pl)
CA (1) CA2222959C (pl)
CL (1) CL2004001101A1 (pl)
CZ (1) CZ293889B6 (pl)
DE (2) DE19520839A1 (pl)
DK (1) DK0831707T3 (pl)
ES (1) ES2162076T3 (pl)
GR (1) GR3036724T3 (pl)
HU (1) HU226268B1 (pl)
IL (2) IL122238A0 (pl)
MX (1) MX9709491A (pl)
NL (1) NL350061I2 (pl)
PL (1) PL187376B1 (pl)
PT (1) PT831707E (pl)
RO (1) RO118836B1 (pl)
RU (1) RU2227459C2 (pl)
SK (1) SK283864B6 (pl)
TR (1) TR199701560T1 (pl)
UA (1) UA51655C2 (pl)
WO (1) WO1996041537A1 (pl)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6586367B2 (en) 1996-09-05 2003-07-01 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the control of weeds
DE19832017A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
TR200100099T2 (tr) * 1998-07-16 2001-06-21 Aventis Cropscience Gmbh İkame edilmiş fenoksisülfonil üreye sahip herbisit maddeler
PL212684B1 (pl) * 1998-08-13 2012-11-30 Bayer Cropscience Ag Zastosowanie kompozycji herbicydów w uprawach kukurydzy i sposób zwalczania szkodliwych roslin w uprawach kukurydzy
DE19836700A1 (de) † 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Getreidekulturen
HU228523B1 (en) 1998-08-13 2013-03-28 Bayer Cropscience Ag Herbicidal composition containing acylated aminophenylsulfonyl urea
DE19836684A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Reiskulturen
DE19963383A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-05 Aventis Cropscience Gmbh Formulierung von Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren
AU2005203209C1 (en) * 1999-10-26 2009-02-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Non-aqueous or low-water suspension concentrates of mixtures of active compounds for crop protection
DE19951427A1 (de) * 1999-10-26 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
AR036580A1 (es) * 2001-09-27 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10307078A1 (de) * 2003-02-19 2004-09-09 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserdispergierbaren Granulaten
DE10334304A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-10 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonamiden
DE10334302A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonamiden
JP4942911B2 (ja) * 2003-11-28 2012-05-30 東洋エンジニアリング株式会社 水素化分解触媒、重質油を水素化分解する方法
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
WO2005092105A1 (de) * 2004-03-27 2005-10-06 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-kombination
KR20080012983A (ko) * 2005-06-04 2008-02-12 바이엘 크롭사이언스 아게 오일 현탁액 농축물
EP1728430A1 (de) 2005-06-04 2006-12-06 Bayer CropScience GmbH Herbizide Mittel
EP1928245B2 (en) * 2005-09-28 2016-07-06 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal composition
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
AR066787A1 (es) * 2007-05-30 2009-09-09 Syngenta Participations Ag Genes del citocromo p450 que confieren resistencia a los herbicidas
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052614A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052612A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052613A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052609A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052611A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052610A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052615A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052607A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008058642A1 (de) * 2008-11-22 2010-05-27 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombinationen enthaltend Diflufenican und ALS-Inhibitoren
CN104756990B (zh) * 2009-10-28 2017-07-07 陶氏益农公司 包含氟草烟和五氟磺草胺、氯吡嘧磺隆、甲氧咪草烟或咪唑乙烟酸的协同除草剂组合物
PE20121802A1 (es) * 2009-11-13 2012-12-31 Dow Agrosciences Llc Composicion herbicida sinergica que contiene aminopiralida y sulfonilureas
US8791049B2 (en) 2009-12-17 2014-07-29 Gowan Co. Plant treatment compositions particularly effective in the control of Heteranthera limosa on rice crops, and methods for their use
PT2627183T (pt) 2010-10-15 2017-12-11 Bayer Ip Gmbh Utilização de herbicidas inibidores de als para controlo de vegetação indesejada em plantas beta vulgaris tolerantes a inibidor de als
UA117447C2 (uk) 2011-05-04 2018-08-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування гербіцидів інгібіторів als для боротьби з небажаною рослинністю на площі вирощування brassica
RU2466128C1 (ru) * 2011-07-26 2012-11-10 Владимир Веняминович Андронников Способ получения гранулированного водорастворимого гербицидного препарата на основе диэтилэтаноламинных и щелочных солей арилсульфонилмочевин
LT2931034T (lt) 2012-12-13 2018-10-10 Bayer Cropscience Ag Als slopinančių herbicidų panaudojimas nepageidaujamos augmenijos kontrolei augaluose beta vulgaris, kurie tolerantiški als slopinantiems herbicidams
AR100785A1 (es) * 2014-06-09 2016-11-02 Dow Agrosciences Llc Control herbicida de maleza a partir de combinaciones de fluroxipir e inhibidores de als
CN105519554A (zh) * 2014-09-28 2016-04-27 南京华洲药业有限公司 一种含炔草酯与碘甲磺隆钠盐的除草组合物及其应用
CN105707103A (zh) * 2014-12-04 2016-06-29 江苏龙灯化学有限公司 一种增效除草组合物
PT108094B (pt) * 2014-12-09 2017-02-13 Sapec Agro S A Formulação herbicida compreendendo diclofope-metilo e clodinafope-propargilo
PT108561B (pt) 2015-06-16 2017-07-20 Sapec Agro S A Mistura herbicida
ES2881573T3 (es) * 2015-12-23 2021-11-29 Rotam Agrochem Int Co Ltd Método de control del crecimiento de plantas tolerantes a ALS
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
CN106614684A (zh) * 2016-12-26 2017-05-10 佛山市普尔玛农化有限公司 碘甲磺隆钠盐与氯氟吡氧乙酸异辛酯的除草组合物
RU2700446C1 (ru) * 2019-03-12 2019-09-17 Акционерное общество "Щелково Агрохим" Гербицидная композиция для борьбы с сорняками в посевах кукурузы

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1331463C (en) * 1988-08-31 1994-08-16 Kathleen Megan Poss Herbicidal triazolinones
ZA92970B (en) * 1991-02-12 1992-10-28 Hoechst Ag Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators
RO117587B1 (ro) * 1991-07-12 2002-05-30 Hoechst Ag Compozitie erbicida, procedeu de obtinere a acesteia si metoda pentru controlul plantelor nedorite
CN1117345A (zh) * 1995-04-19 1996-02-28 李永平 一种增效性农药的制造技术
DE19832017A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
HU228523B1 (en) * 1998-08-13 2013-03-28 Bayer Cropscience Ag Herbicidal composition containing acylated aminophenylsulfonyl urea
DE10209430A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombination mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10209468A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
CZ293889B6 (cs) 2004-08-18
ATE206007T1 (de) 2001-10-15
CL2004001101A1 (es) 2005-04-29
PT831707E (pt) 2002-03-28
BR9608673B1 (pt) 2009-05-05
UA51655C2 (uk) 2002-12-16
CA2222959C (en) 2011-10-11
HUP9802298A3 (en) 2001-05-28
HU226268B1 (en) 2008-07-28
SK283864B6 (sk) 2004-03-02
BG102104A (en) 1998-08-31
EP0831707B1 (de) 2001-09-26
KR19990022429A (ko) 1999-03-25
HUP9802298A2 (hu) 1999-01-28
EP0831707A1 (de) 1998-04-01
TR199701560T1 (xx) 1998-03-21
CA2222959A1 (en) 1996-12-27
SK166597A3 (en) 1998-07-08
AU6222596A (en) 1997-01-09
ES2162076T3 (es) 2001-12-16
DE19520839A1 (de) 1996-12-12
US5990047A (en) 1999-11-23
MX9709491A (es) 1998-02-28
GR3036724T3 (en) 2001-12-31
US7074743B1 (en) 2006-07-11
CN101653136B (zh) 2013-12-18
RU2227459C2 (ru) 2004-04-27
NL350061I2 (nl) 2017-09-19
IL122238A0 (en) 1998-04-05
CN101002562B (zh) 2011-04-13
BR9608673A (pt) 1999-07-06
DE59607790D1 (de) 2001-10-31
JPH11508243A (ja) 1999-07-21
PL324007A1 (en) 1998-04-27
BG63656B1 (bg) 2002-08-30
AU704539B2 (en) 1999-04-29
CZ395497A3 (cs) 1998-05-13
CN101653136A (zh) 2010-02-24
RO118836B1 (ro) 2003-12-30
IL122238A (en) 2001-08-08
DK0831707T3 (da) 2001-11-12
CN101002562A (zh) 2007-07-25
WO1996041537A1 (de) 1996-12-27
KR100417509B1 (ko) 2004-05-27
JP4445591B2 (ja) 2010-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL187376B1 (pl) Środek chwastobójczy i sposób zwalczania niepożądanych roślin
AU731739B2 (en) Herbicidal compositions comprising N-((4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl)-5- methylsulfonamidomethyl-2-alkoxycarbonylbenzenesulfonamides
RU2245621C2 (ru) Синергетическая комбинация гербицидов и способ борьбы с сорными растениями
AU650552B2 (en) Synergistic herbicidal compositions
KR20010079532A (ko) 치환된 페녹시설포닐우레아를 포함하는 제초제
JP2006124388A (ja) 除草剤および薬害軽減剤からなる新規な混合剤
JPH06128106A (ja) 除草剤組成物
JP2003512398A (ja) 除草剤
CN1189763A (zh) 包含4－碘－2－[3－(4－甲氧基－6－甲基－1,3,5－三嗪－2－基)脲基磺酰基]苯甲酸酯的除草组合物
JPH0655650B2 (ja) 除草剤組成物
IE83804B1 (en) Synergistic herbicidal compositions
IE19980064A1 (en) Synergistic herbicidal agents