UA51655C2 - Гербіцидні засоби, що містять естери з 4-йодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфоніл]бензойної кислоти - Google Patents

Гербіцидні засоби, що містять естери з 4-йодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфоніл]бензойної кислоти Download PDF

Info

Publication number
UA51655C2
UA51655C2 UA98010117A UA98010117A UA51655C2 UA 51655 C2 UA51655 C2 UA 51655C2 UA 98010117 A UA98010117 A UA 98010117A UA 98010117 A UA98010117 A UA 98010117A UA 51655 C2 UA51655 C2 UA 51655C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
group
alkyl
compounds
herbicides
methyl
Prior art date
Application number
UA98010117A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Ервін Хаккер
Эрвин ХАККЕР
Хайнц Кене
Мартін Хесc
Original Assignee
Хьохст Шерінг Агрево Гмбх
Хьохст Шеринг Агрево Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7763860&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA51655(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Хьохст Шерінг Агрево Гмбх, Хьохст Шеринг Агрево Гмбх filed Critical Хьохст Шерінг Агрево Гмбх
Publication of UA51655C2 publication Critical patent/UA51655C2/uk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Гербіцидні засоби, що містять А) щонайменше одну гербіцидно активну речовину із групи заміщених фенілсульфонілкарбамідів загальної формули I та їх прийнятні в сільському господарстві солі, де R1 означає (С1-С8)-алкільну, (С3-С4)-алкенільну, (С3-С4)-алкінільну або (С1-С4)-алкільну групу, що містить 1-4 замісники із угруповання: галоген та (С1-С2)-алкоксигрупа, та В) щонайменше одну гербіцидно активну сполуку із групи сполук, що складається із Ва) гербіцидів, що селективно діють проти трав в зернових культурах та/або кукурудзі, Вb) гербіцидів, що селективно діють проти дводольних бур'янів у зернових культурах та/або кукурудзі, Вc) гербіцидів, що селективно діють проти трав та дводольних бур'янів у зернових культурах та/або кукурудзі, Bd) гербіцидів, що неселективно діють на некультурних землях та/або селективно в трансгенних культурах проти трав та бур'янів. (І).

Description

Ва) гербіциди, що селективно діють проти трав в зернових культурах та/або кукурудзі,
ВЬ) гербіциди, що селективно діють проти дводольних бур'янів у зернових культурах та/або кукурудзі,
Вс) гербіциди, що селективно діють проти трав та дводольних бур'янів у зернових культурах та/або кукурудзі,
Ва) гербіциди, що неселективно діють на некультурних землях та/або селективно в трансгенних культурах проти трав та бур'янів.
За допомогою винайдених комбінацій із гербіцидних активних речовин типів А та В практикам вдається досягти потрібного рівня контролю за спектром бур'янів, причому можуть бути охоплені також І окремі важко поборювані види. До того ж застосування винайдених комбінацій дозволяє зменшити кількість окремих використовуваних активних речовин, що значно здешевлює користувачеві приготування потрібних препаратів. Нарешті, несподівано може бути досягнуте підвищення ефективності, яка перевищує очікуваний рівень, чим гербіцидні засоби згідно з винаходом в широкому обсязі проявляють синергічну активність.
Фенілсульфонілкарбаміди загальної формули І що містять положенні 4 фенільного кільця йодні замісники, хоча принципово й охоплені, наприклад, загальною формулою 1 із міжнародної публікації МО 92/13845, їх виражена придатність для створення разом з іншими гербіцидами синергічних сумішей із рівня техніки не випливає. Зокрема, у відомій літературі немає жодної відправної точки до того, що вузько обмежена і чітко окреслена група ефірів 4-йодо-2-І3-(4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин-2-іл)- уреїдосульфоніл|-бензойної кислоти та їх солей займає таке виключне положення.
Особливий інтерес для комбінацій згідно з винаходом як складова типу А становлять сполуки загальної формули І або їх солі, в яких В' означає метил, етил, н- або ізопропіл, н-, трет-, 2-бутил або ізобутил, н- пентил, ізопентил, н-гексил, ізогексил, 1,3-диметилбутил, н-гептил, 1-метилгексил або 1,4-диметилпентил.
В особливо переважній формі здійснення винайдені гербіцидні засоби містять сполуку типу А загальної формули і або її солі, в якій В! означає метил.
Сполуки типу А (загальна формула І) можуть утворювати солі, в яких водень групи -502-МН- заміщений прийнятним у сільському господарстві катіоном. Це можуть бути, наприклад солі металів, зокрема лужних (наприклад, натрію або калію) або лужноземельних металів, або також амонієві солі, або солі органічних амінів. Утворення солей може бути здійснене також шляхом приєднання сильних кислот до гетероциклічної частини сполук формули І. Для цього придатні, наприклад, НСІ, НМОз, трихлороцтова кислота, оцтова або пальмітинова кислота.
Особливу перевагу мають такі сполуки типу А, в яких сіль гербіциду формули (І) утворена шляхом заміни водню групи -502-МН- катіоном із групи лужних металів, лужноземельних металів та амонію, переважно натрію.
Оскільки сполуки формули І містять один або кілька несиметричних атомів вуглецю або також подвійні зв'язки, які в загальній формулі спеціально не наведені, ці сполуки також належать до типу А. Визначені їх специфічною просторовою формою можливі стереоізомери, - такі як енантіомери, діастереоізомери, 2- та
Е-ізомери - всі охоплені формулою І і можуть бути одержані із сумішей стереоізомерів відомими методами або також виготовлені за допомогою стереоселективних реакцій в комбінації із застосуванням стереохімічне чистих вихідних речовин. Таким чином, названі стереоіїзомери в чистій формі, а також їх суміші можуть бути використані згідно з винаходом.
Складовими типу В у комбінації згідно з винаходом є, як правило, стандартні гербіциди, вибрані, однак, за певними критеріями. Так, мова йде - за двома виключеннями (підгрупа Ва))- про гербіциди, що селективно діють проти небажаних рослин в зернових та кукурудзі. При цьому до поборюваних шкідливих рослин належать передовсім трави та/або дводольні бур'яни. З точки зору ефективності стандартних гербіцидів типу можна здійснити класифікацію з урахуванням основного виду поборюваних рослин. Так, частина гербіцидів типу В майже виключно ефективна проти трав, інша частина - переважно проти дводольних, тоді як гербіциди типу В із підгрупи Вс) використовуються як проти трав, так і проти дводольних. Однак, в кожному випадку для комбінацій згідно з винаходом досягається оптимальний спектр дії шляхом додавання та інтенсифікування гербіцидних властивостей сполук типу А. Не в останню чергу це стосується також сполук типу В із групи Ва), яка охоплює неселективні на некультурних землях та/або селективні в трансгенних культурах гербіциди з ефективністю проти трав та бур'янів.
В переважному варіанті засіб згідно з винаходом відрізняється тим, що як гербіцид типу В він містить один або кілька селективно діючих проти трав у зернових та/або в кукурудзі гербіцидів із групи, що охоплює 2-(4-арилоксифенокси)пропіонові кислоти та їх складні ефіри, карбаміди, сульфонілкарбаміди, 2,6- динітроаніліни, імідазолінони та дифензокват. Поряд із згаданими окремими речовинами в названому класі хімічних речовин перебуває також ряд гербіцидів, придатних на роль партнерів для комбінування зі сполуками типу А.
Переважні засоби згідно з винаходом як гербіциди типу В містять один або кілька селективно діючих проти трав у зернових гербіцидів із групи, що складається із таких речовин:
ВІ) феноксапроп, феноксапроп а о гз
ЛА У о-бююв
М
(5)-2-І4-(б-хлор-1,3-бензоксазол-2-ілокси)фенокси|пропіонова кислота, що охоплює серед інших готову до використання форму феноксапропетил,
а Го; Свв д-9-Й М о-ф-ооон
М. Н (8)-2-І4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-ілокси)фенокси|пропіонова кислота, що охоплює серед інших найчастіше вживану готову до використання форму феноксапроп-Р-етил, причому, названі вище сполуки
ВІ) відомі із публікації Ревіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 439-441 та 441-442,
В2) Ізопротурон сноюн- У. внсомісоу 3-(4-ізопропілфеніл)-1,1 -диметилкарбамід Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 611-612,
ВЗ) диклофоп 0 у соя а (85)-2-І4-(-2,4-дихлорфенокси)фенокси|пропіонова кислота охоплює серед інших як найважливішу форму застосування метиловий ефір, диклофоп-метил
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 315-317;
В4) Клодинафоп,
СН» риСоНн о сі ре Н
ЗИ о
Е
(8!)-2-І4-(5-хлор-3-фтор-2-піридилокси)фенокси|пропіонова кислота охоплює зокрема також форму застосування, клодинафоп-пропаргіл
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 216-217;
В5) Суміші із В4) та, клоквінтоцет,
ОСРЬСОЬН
М. і в 1 (Бб-хлорхінолін-8-ілокси)оцтова кислота, яка використовується також як клоквінтоцет-мексил. і представляє собою особливо переважний антидот для В4),
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 226-227;
Вб) хлортолурон, зе) тооневь а 3-(З-хлор-р-толуол)-1,1-диметилкарбамід
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 195-196;
В7) метабензтіазурон,
Сн
С -соннсь, 1-(1,93-бензотіазол-2-іл)-1,3-диметилкарбамід
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 670-671;
В8) імазаметабенз,
(СЗрСН СВ (СНЗ)СН СЕЗ сон М сСЬН М
Ї
Мн І
СНу
СН реакційний продукт, що містить (5)-(6-(4-ізопропіл-4-метил-4-оксо-2-імідазолін-2-іл)---толуолову кислоту та (5)-(6-(4-ізопропіл-4-метил-4-оксо-2-імідазолін-2-іл)у-р--олуолову кислоту, причому, під назвою імазаметабенз-метил можуть бути використані відомі метилові ефіри
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 582-584;
ВУ) тралкоксидим,
Осн»
Ії
С- свв з СЬСН»
Ф он
СН СН
2-І1-(етоксіміно)пропіл|-З-гідрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 995-996;
В10) дифензокват, се
Св я а
М-
Х ча 1,2-диметил-3,5-дифенілпіразол, наприклад, також як дифензокват-метилсульфат
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 330-331; 811) флампроп, флампроп-М,
Гуго гг - СОН ре АСНеОН Ге род
Н і с . Ко)
Е Е
Н-бензоїл-Н-(З-хлор-4-фторфеніл)-01-аланін
Н-бензоїл-Н-(З-хлор-4-фторфеніл)-0-аланін охоплює серед інших також флампроп-метил, флампроп-М-метил, флампроп-М-ізопропіл
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 464-465 та 466-468; та 812) пендиметалін,
МО; зу нею
СВ МО,
Н-(1-етилпропіл)-2,6-динітро-3,4-ксилідин
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 779-780.
У випадку із сполуками В1)-812) мова йде про відомі із наведеного при кожній сполуці друкованого джерела, селективно діючі проти трав у зернових гербіциди. Поряд із основною речовиною, формула якої зазвичай наводиться для пояснення, наводяться також дані про використовувані модифікації основної речовини. Так, наприклад, В4) (клодинафоп) звичайно використовується в формі пропаргілового складного ефіру, а диклофоп (В3)) - як метиловий ефір і т.д. Оскільки оптично активні форми звичайно мають тип В, беруться до уваги також і ці форми (наприклад, феноксапроп-етил та феноксапроп-р-етил і т.п.).
Сполуки ВІ), ВЗ) та В4) належать до хімічного класу 2-(4-арилоксифенокси)-пропіонових кислот або до похідних складних ефірів. 82), Вб) та В7) є карбамідами, тоді як в разі сполук В8) мова йде про представника імідазонінів, в разі ВУ) - про циклогександіоноксим, в разі В11) - про арилаланін, а в разі В12) - про 2,6-динітроанілін. Хоча представники цих груп мають порівняно різні хімічні структури, все ж на основі спектру їх дії, а також того факту, що вони є синергістами для сполук формули І, вони утворюють єдину підгрупу.
В наступній переважній формі здійснення винаходу гербіцидно активні комбінації в ролі гербіцидів типу
В містять один або кілька селективно діючих проти трав у кукурудзі гербіцидів із групи, що складається із таких сполук:
В13) нікосульфурон
ОС;
М М ле БОМНСО МН У ш-- Ме
СОМ(СНУІ)» осВ; 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-(З-диметилкарбамоїл-2-піридилсульфоніл)карбамід
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 734-735,
В14) римсульфурон
ОС
М м де вожНСоМН--Ї шия М- 50СНСЕ ОС 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-(З3-етилсульфоніл-2-піридилсульфоніл)карбамід
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 904-905 та
В15) прімісульфурон
СсООН ОСНЕ;
Ж
БОЖНСОМН--0 щ-
ОСНЕ, 2-І4,6-бісідифторометокси)піримідин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл|брензойна кислота, що переважно використовується як прімісульфурон-метил,
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 829-830.
Названі сполуки В13) - В15) належать до хімічної групи сульфонілкарбамідів. Вони структурно відрізняються від сульфонілкарбамідів загальної формули І.
Особливу перевагу мають сполуки, одержані в рамках винаходу, якщо в ролі сполук типу В вони містять диклофоп-метил, феноксапоп-Р-етил, ізопротурон, суміші клодинафоп-пропаргілу з клоквінтоцет-мексилом (відомий під захищеною назвою ТорікФ), імазаметабенц-метил, нікосульфурон та/або римсульфурон в комбінації згідно з винаходом.
Іншими засобами, що належать до винаходу, є такі, що містять гербіциди типу В із підгрупи ВЬ). При цьому особливе застосування знаходять один або кілька діючих селективно проти дводольних в зернових та/або в кукурудзі гербіцидів із групи, що охоплює арилоксиалкілкарбонові кислоти, гідроксибензонітрили, дифенілефіри, азоли та піразоли, дифлуфенікан та бентазон.
Серед можливих арилоксиалкілкарбонових кислот перевагу мають гербіциди, вибрані із групи, що складається із таких сполук::
В16) мекопроп, мекопроп-Р сн сі оінсоон сі Її» ас гі
СН Сів (85)-2-(4-хлор-о-толуолокси)пропіонова кислота (8)-2-(4-хлор-о-толуолокси)пропіонова кислота
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 646-647 та 647-648,
В17) МСРА з у есьсюв
СВ
(4-хлор-2-метилфенокси)оцтова кислота, переважно використовуваними формами є серед інших
МеОРА-бутотил, МСРА-диметиламоній, МСРА-ізоктил, МСРА-калій, МСРА-натрій.
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 638-640,
В18) дихлорпроп, дихлорпроп-Р св ст с ОоСсНнСОоНн сі Сто н с с (85)-2-(2,4-дихлорфенокси) пропіонова кислота (8п)-2-(2,4-дихлорфенокси) пропіонова кислота використовуються серед інших також дихлорпроп-бутотил, дихлорпроп-етиламоній, дихлорпроп-ізо- октил, дихлорпроп-калій
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 309-311 та 311-312,
В19) 2,4-0 9-0 у остео 0 (2,4-дихлорфенокси) оцтова кислота часто використовувані форми: 2,4-0-бутотил, 2,4-0-бутил, 2,4-0-диметиламіній, 2,4-О-діоламін, 2,4-0-із0- октил, 2,4-0-ізопропіл, 2,4-0О-троламін,
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 271-273,
В20) дикамба соон су і Що а 3,6б-дихлор-о-анісова кислота крім іншого, використовують як дикамба-диметиламіній, дикамба-калій, дикамба-натрій, дикамба- троламін,
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 298-300 та
В21) флуроксипір
Е. м ОоСссСсОНн
МН, 4-аміно-3,5-дихлор-6-фтор-2-піридилоксиоцтова кислота інша форма використання: флуроксипір-мептил,
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 505-507.
Особливий інтерес представляють також гербіцидні засоби із діючими селективно проти дводольних у зернових та/або кукурудзі гідроксибензонітрилами. До них належать переважно
В22) іоксиніл сю г ; 7 он 4-гідрокси-3,5-ди-йодобензонітрил, часто вживані форми використання: іоксиніл-октаноат, іоксаніл-натрій, Ревіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 598-600 та
В23) бромоксиніл см
ВІ ВГ
; 3,5-дибромо-4-гідрокси-бензонітрил, часто вживані форми використання: бромоксиніл-октаноат, бромоксиніл-калій, Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 121-123.
Інші переважні засоби згідно з винаходом відрізняються тим, що вони в ролі гербіцидів типу В) містять один або кілька діючих селективно проти дводольних у зернових та/або в кукурудзі дифенільних ефірів,
вибраних із таких гербіцидів:
В24) біфенокс
СОС
СІ метил-5-(2,4-дихлорфиенокси)-2-нітробензоат,
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 94-96
В25) фтороглікофен сСоосНСооНн
СІ етил-о-І5-(2-хлор-а а, а-трифтор-р-толілокси)-2-нітробензоїлі|глікольна кислота,
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 492-496,
В26) ацифторфен
СсОоН с 5-(2-хлор-а а,а-трифтор-р-толілокси)-2-нітробензольна кислота, використовується також як адифторфен-натрій
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 12-13, 827) лактофен
СЕ
СООСНСООСтСт а 0-(5-(2-хлор-а,.а,а-трифтор-р-толілокси)-2-нітробензоїл|О! -лактат, Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 623,
В28) фомезафен
СОМН5ьОСТЬ а 5-(2-хлор-а а,.а-трифтор-р-толілокси)-Н-метилсульфоніл-2-нітробензамід, використовується також як фомезафен-натрій
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 520-521 та
В29) оксифторфен
ОосНен. сі 2-хлор-а,а,а-трифторо-р-толіл-3-етокси-4-нітрофеніловий ефір
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 764-765.
Також особливий інтерес становлять гербіцидні засоби, що як сполуку типу В містять один або кілька діючих селективно проти дводольних у зернових та/або у кукурудзі азолів та піразолів, вибраних із групи, що складається із таких сполук:
В30) ЕТ-751
Е с
СІ дк
М ОСНЕ нвсООССНнО з в. етил-2-хлор-5-(4-хлор-5-дифторометокси-1-метилпіразол-З3-іл)-4-фторофеноксиацетат
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 400 та
ВЗ1) азоли загальної формули ЇЇ
КА
7 у Ко в М чи /л
ВО й ! 1 й (1), в якій
В! означає (С1-Са)-алкільну групу,
В? означає (С1-Са)-алкільну групу, (С1-Са)-алкілтіо- або (С1-Са)-алкоксигрупу, в яких кожен радикал може бути заміщений одним або кількома атомами галогену, або
В! та В? разом утворюють групу (СНг)т, де т :- З або 4,
ВЗ означає водень або галоген,
В" означає водень або (С1-Са)-алкільну групу,
В? означає водень, нітро-, ціаногрупу або одну із груп -ССООВ", -С(-Х)МВ'В8 або - С(-Х)ВЄ,
ВАЄ означає водень, галоген, ціаногрупу, (С1-Са)-алкільну групу, (С1-Са)-алкілтіогрупу або -МВ'В"»,
В" та ВЗ однакові або різні і означають водень або (С1-Са4)-алкільну групу, або
В" та ВЗ разом із азотом, до якого вони приєднані, утворюють насичене 5- або 6- членне карбоциклічне кільце,
В"? означає водень або (С1-С4)-алкільну групу, причому остання при необхідності може бути заміщена одним або кількома атомами галогену,
В" та В": однакові або різні і означають водень, (С1-С4)-алкільну групу або (С1-Са)- алкюоксикарбонільну групу, причому,
В" та В": разом із азотом, до якого вони приєднані, утворюють 3, 5- або б--ленне карбоциклічне або ароматичне кільце, в якому опційно атом вуглецю може бути заміщений атомом кисню; причому, азоли загальної формули ІІ крім іншого відомі із міжнародної патентної публікації УХО 94/0899.
Перевагу мають також сполуки типу В:
В32) дифлуфенікан
СЕЗ їй й ве х -0 2',4/-дифтор-2-(а,а а-трифторо-т-толілокси)нікотинанілід
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 335-336.
Інша вигідна форма втілення винаходу відрізняється тим, гербіцидний засіб містить гербіцид типу В
ВЗ33) бентазон
Ї
М.
М
СН(СН»)» 16;
З-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензотіадіазин-4(ЗН)-он-2,2-діоксид
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 90-91.
Із сполук типу В з селективністю у зернових та/або кукурудзі та ефективністю проти дводольних іІпідгрупа ВБ) з гербіцидними речовинами В16)-833), а також їх звичайні похідніх особливо придатні як складові гербіцидного засобу згідно з винаходом такі речовини: МСРА, мекопроп, дикамба, флуроксипір, дифлуфенікан, іоксиніл та/або фтороглікофен.
Третьою підгрупою сполук, додавання яких до сполук типу А дозволяє одержати гербіциди! засоби із видатними властивостями, є підгрупа Вс) гербіцидів, діючих селективно проти трав та дводольних у зернових та/або у кукурудзі. Речовини типу В із цим профілем ефективності знаходяться переважно у хімічному класі похідних триазину, хлорацетанілідв та сульфонілкарбамідів, відмінних від сульфонілкарбамідів, наведених у формулі І.
Переважними представниками серед інших є такі, що головним чином селективно можуть бути використані у зернових та за певних умов у кукурудзі проти трав та дводольних. До них належать передовсім гербіцидно діючі похідні триазину та хлорацетаніліди, вибрані із групи, що містить такі активні речовини:
В34) метолахлор
СПоСН; усна
М
СНСТОСН,»
Свв св 2-хлор-6'-етил-Н-(2-метокси-1 -метилетил)ацет-о-толуїдид
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 693-694,
В35) метрибуцин
М-М свое сн х 0) МН 4-аміно-б-трет-бутил-4,5-дигідро-3-метилтіо-1,2,4-триазин-5-он
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 699-700,
Вз36) атразин р МНСНСН» й и
МНеСН(СНЬ)» б-хлор-Ме-етил-Ми-ізопропіл-1,3,5-триазин-2,4-діамін
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 51-52,
В37) тербутилазин
Ше МНОИсн»)з й а
МНСНСН,
Ме-трет-бутил-б-хлор-М'-етил-1,3,5-триазин-2,4-діамін
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 960-961,
В38) алахлор
СРЬСН. тини х
СОС
СЕСЕВ
2-хлор-2/,6'-діетил-Н-метоксиметилацетанілід Ревіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, сгор. 21-22,
В39) ацетохлор
СН доста в
СНОСНСН;»
СНІСН, 2-хлор-Н-етоксиметил-6б'-етилацет-о-толуїдид
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 10-11
В40) диметенамід
СН дкх досна у ди
СНСТЬОСН;
Св Ст (85)-2-хлор-Н-(2,4-диметил-3-тієніл)-Н-(2-метокси-1-метилетил)ацетамід
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 345-346.
Крім того, гербіцидні засоби згідно з винаходом в переважній формі здійснення як складову типу В містять один або кілька селективно діючих проти трав та дводольних у кукурудзі сульфонілкарбамідів, відмінних від сполук типу А. Особливо переважними сульфонілкарбамідами цього виду є:
ВА) амідосульфурон
ОСЬ о»
СТЬ х А 4 вОжНСОМн-0 тс М-
ОС
1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-мезил(метил)сульфамоїлкарбамід
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 34-35,
В42) метсульфурон
СОН ОСТ лу / « 505МНСОМН. М м-
СН
2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл)бензойна кислота, звичайно використовується як метсульфурон-метил,
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 701-702,
В43) трибенурон
СсооН ОСТ я / іх
БоНСОМ--0 М
Свв Ме
СВ; 2-(Д-метокси-б6-метил-1,3,5-триазин-2-іл(метил)карбамоїлсульфамот)бензойна кислота, звичайно використовується як трибенурон-метил,
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 1010-1011,
В44) трифенсульфурон соон ОСІВ я р
БОачНСоМ- М м-0
СВ
3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл)тіофиен-2-карбонова кислота, звичайно використовується як трифенсульфурон-метил,
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 976-978,
В45) триасульфурон
Ост я ,/ З 50ЯНСОМ:. М н-
ОоСНСНаСЇ С 1-(2-(2-хлоретокси)фенілсульфоніл|-3-(4-метокси-б6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 1005-1006,
В46) хлорсульфурон
ОСТ вочнсоМн--0 ! з М мі а СР 1-(2-хлорфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин-2-іл)укарбамід
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 203-205,
В47) просульфурон або СІА-152005
СНі - . / Х вонсоМн-- М м- сСТСНнев осн 1-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)-3-І(2-(3,3,3-трифторопропіл)феніл-сульфоніл|карбамід
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 865-866,
В48) сульфонілкарбаміди загальної формули ЇЇ
ДЗ х лу
Ї к- вохчНо--к--0 5 мож- ):4 М ; У
К (но, в якій
А! означає (Сі-Са)-алкільну, (С2-С4)-алкенільну або (С2-Са)-алкенільну групу, переважно (С1-Са)- алкільну, алільну або пропаргільну групу,
В? означає СО-В5, СООВУ, СО-МАЗА?, С5-МВА'ОВ, 5028!" або 502МВ ЗВ,
ВЗ означає СОВ!", СООВ'!В, СО-МВ'ЗВ2? або СО-ОМ-СВВ, переважно СООВ'"У,
В" означає водень або (С1-Са)-алкільну групу, переважно водень або метил,
В? означає водень або (С1-Са)-алкільну групу, незаміщену або заміщену одним або кількома радикалами із групи галоген, (С1-С4)-алкоксильна група, (С1-Са)-алкілтіогрупа або МАЗ'ВЗ2, або (Сз-Св)- циклоалкільну групу, незаміщену або заміщену фенільну групу, незаміщену або заміщену бензильну групу або незаміщену або заміщену гетероарильну групу, переважно Н, (С1-Св)-алкільну, (С1-Са4)-галоалкільну, циклопропільну, циклопентильну, циклогексильну, фенільну або гетероарильну групу, причому, два названі останніми радикали незаміщені або заміщені одним або кількома радикалами із групи (С1-Са)-алкільна, (Счі-
Са)-алкоксильна група та галоген,
В? означає (С1-Св)-алкільну, (С2-Св)-алкенільну, (С2-Св)-алкінільну, (С1-Св)-галоалкільну або (Сз-Св)- циклоалкільну групу, переважно (С1-Са)-алкільну, (С1-Са)-галоалкільну, алільну, пропаргільна або (Сз-Св)- циклопропільну групу,
В" означає (С1-Са)-алкільну групу,
ВЗ означає водень, (Сі-Св)-алкільну, (С1-Са)-галоалкільну групу, (С1-С4)-алкоксигрупу або (С1-С4- алкокси)-карбонільну групу,
ВЗ означає водень, (Сі1-Св)-алкільну групу, незаміщену або заміщену одним або кількома радикалами із групи галоген, ВЗ означає водень, (С1-Са4)-алкоксигрупа та МАЗ'ВЗ2, або СО-В8ЗЗ, СО-О83 або СО-МАЗздЗ або
ВЗ ї А? разом утворюють двовалентний радикал формул -(СНг)а-, -«(СНг)з- або -«СНаСН»-0О--СНеСНне-,
В"? аналогічний ВУ,
В" аналогічний ВУ,
В! аналогічний В,
В'З аналогічний В,
В" означає (Сі1-Св)-алкільну, (С1-Св)-галоалкільну групу, переважно (Сі1-С4)-алкільну, (С1-Са)- галоалкільну групу,
В": ї В'Є незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або (С1-С4)-алкільну групу,
В" означає водень, (С1-Са4)-алкільну групу, (С1-Са)-галоалкільну групу, (Сз-Св)-циклоалкільну, фенільну або гетероарильну групу, причому, два останні радикали незаміщені або заміщені,
В!8 означає водень, (С1-Са)-алкільну, (С2-Св)-алкенільну або (С2-Св)-алкінільну групу, причому, останні три радикали незаміщені або заміщені одним або кількома радикалами із групи: галоген, (С1-Са4)- алкоксигрупа, (С1-Са)-алкілтіогрупа та МАЗ'ВЗ2, або (Сз-Свє)-циклоалкільну групу або (Сз-Св)-циклоалкіл- (СгОз)-алкільну групу,
В"З аналогічний ВУ,
В29 аналогічний ВУ,
В22 і ВЗ незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або (С1-С2)-алкільну групу,
ВЗ означає водень, гідроксильну групу, аміногрупу, МНОНз, М(СнНвз)г, (С1-Са)-алкільну або (Сі1-Са)- алкоксильну групу,
ВЗ означає водень або (С1-Са)-алкільну групу,
ВЗ! і ВЗ2 незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або (С1-С4)-алкільну групу,
ВЗЗ означає водень, (С1-Са)-алкільну групу, (С1-Са)-галоалкільну групу, (Сз-Св)-циклоалкільну або фенільну групу, незаміщену або заміщену одним або кількома радикалами із групи галоген, (С1-Са4)-алкільна та (С1-С4)-алкоксильна група,
ВЗ означає (С1-Са4)-алкільну, алільну, пропаргільну або циклоалкільну групу,
ВЗ | ДЗЄ незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або (С1-С2)-алкільну групу,
М означає кисень або сірку,
Х означає (С1-Са4)-алкільну, (С1-С4)-алкоксильну, (С1-Са4)-галоалкільну, (С1-С4)-алкілтіонільну групу, галоген або моно- чи ди-(С1-Сг-алкіл)-аміногрупу, переважно метильну, етильну, метоксильну, етоксильну, метилтіонільну, етилтіонільну групу, хлор, хлор, МНОНз або М(СНЗз)»,
У означає (С1-С4)-алкільну, (С1-С4)-алкоксильну, (С1-Са)-галоалкільну або (С1-Са4)-алкілтіонільну групу, переважно метильну, етильну, метоксильну, етоксильну групу, а 7 означає СН або М, причому, сульфонілкарбаміди загальної формули Ш відомі із міжнародної патентної публікації МО 94/10154, причому, особливий інтерес як складові В) комбінації становлять сполуки загальної формули ЇЇ, в якій
В! означає метильну, етильну, н-пропільну, і-пропільну або алільну групу,
В? означає СО-Н5, СООВУ, СО-МАЗА?, С5-МА'ОВ, 5028!" або 50О2МВ 5,
ВЗ означає СОВ"", СООВ!З, СО-МА!ЯВ2О або СО-ОМ-СІВВ,
В" означає водень або (С1-Са)-алкільну групу,
В? означає водень, (С1-Са4)-алкільну, (С1-С2)-галоалкільну, циклопропільну, фенільну, бензильну або гетероарильну групу з кількістю кільцевих атомів 5 або 6, причому, три останні радикали незаміщені або заміщені одним або кількома атомами галогену,
В означає (С1-Са)-алкільну, алільну, пропаргільну або циклопропільну групу,
ВЗ означає водень, (С1-Са)-алкільну, (С1-Са)-галоалкільну або (С1-Са-алкокси)-карбонільну групу,
ВЗ - В"! незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або (С1-Са)-алкільну групу,
В" означає (С1-Са4)-алкільну групу,
В": ї В'Є незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або (С1-С4)-алкільну групу,
В" означає водень, (С1-Са4)-алкільну групу, (С1-Са)-галоалкільну групу, (Сз-Св)-циклоалкільну, фенільну або гетероарильну групу, причому, два останні радикали незаміщені або заміщені,
В!8 означає водень, (С1-Са)-алкільну, (С2-Св)-алкенільну або (С2-Св)-алкінільну групу, причому, останні три радикали незаміщені або заміщені одним або кількома радикалами із групи: галоген, (С1-Са4)- алкоксигрупа, (С1-Са)-алкілтіогрупа та МАЗ'ВЗ2, або (Сз-Св)-циклоалкільну групу або (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-
Сз)-алкільну групу,
В"? аналогічний ВУ,
В2О аналогічний ВУ, 822 ії ВЗ незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або ,(С1-Сг2)-алкільну групу,
ВЗ! ї ВЗ незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або (С1-С4)-алкільну групу,
М означає кисень або сірку,
Х означає (С1-Са4)-алкільну, (С1-С4)-алкоксильну, (С1-Са4)-галоалкільну, (С1-С4)-алкілтіонільну групу, галоген або моно- чи ди-(С1-Сг-алкіл)-аміногрупу,
У означає (С1-С4)-алкільну, (С1-С4)-алкоксильну, (С1-Са)-галоалкільну або (С1-Са4)-алкілтіонільну групу, переважно метильну, етильну, метоксильну, етоксильну групу, а 7 означає СН або М, причому, цілковитий інтерес як складові В) комбінацій становлять також сполуки загальної формули І, в якій
В! означає метильну, етильну, н-пропільну, і-пропільну або алільну групу,
В2 означає СО-В?, СООВЯ, СО-МАЗВАЯ, С85-МА ТОВ, 5028! або 502МВ!5ВІЄ,
АВ? означає водень, (Сі1-Са)-алкільну, (С1-С2)-галоалкільну, циклопропільну, фенільну, бензильну або гетероарильну групу з кількістю кільцевих атомів 5 або 6, причому, три останні радикали незаміщені або заміщені одним або кількома атомами галогену,
В? означає (С1-С4)-алюльну, алільну, пропаргільну або циклопропільну групу,
ВЗ означає водень, (С1-Са)-алкільну, (С1-С4)-галоалкільну або (С1-Са-алкокси)-карбонільну групу,
ВЗ - В"! незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або (С1-Са)-алкільну групу,
В!" означає (С1-Са)-алкільну групу,
ВЗ ї В'Є незалежно один від одного однакові або різні і означають водень або (С1-Са4)-алкільну групу, причому, надзвичайно доцільними складовими В) комбінації є сполуки загальної формули ІП, в якій
ВАЗ означає водень, СНз, Се2Нбв, н-або і-СзН»7, н-, і-, т- або 2-бутил, н-пентил, СЕз, СНСІ, ССіз, СНеВГг,
СНноссіз, циклопропільну, фенільну, тієнільну, фурильну або піридильну групу, причому, останні чотири радикали можуть бути заміщені 1-3 атомами галогену,
В49) флупірсульфурон (ОРХ-КЕ459)
СОС от - М хо й вожноомн--й З
М. М-- ) хх ОСІВ використовуваний переважно у вигляді натрієвої солі, представлений на Віїдпіоп Стор Ргоїесіп
Сопіегепсе М/єедз 1995, та/або
В50) сульфосульфурон (МОМ37500)
М... ,ЗбБОсн; ОСЬ
Гу Ж / м БожНСОМН--0 ш- М- оС представлений на Вііднюп Стор Ргоїесіоп Сопієгепсе М/еєдз 1995.
Крім того, гербіцидні засоби згідно з винаходом в ще одній переважній формі втілення в ролі складової типу В містять:
В51) КІН-2023 сно сома ОСвв
М М
/ ,; х -М м-- со Ост натрій 2,6-біс((4,6-диметоксипіримідин-2-іл)окси|бензоат
Резіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 620.
Із сполук типу В з селективністю у зернових та/або кукурудзі та ефективністю проти трав та дводольних
Іпідгрупа Вс) з гербіцидними речовинами В34)-В51), а також їх звичайні похідні) як складові гербіцидного засобу згідно з винаходом цілком особливо придатні такі речовини: атразин, метсульфурон-метил, трибенурон-метил та/або амідосульфурон.
Четвертою підгрупою сполук, додавання яких до сполук типу А дозволяє одержати гербіцидні засоби із понадсумарною ефективністю, є підгрупа Ва) гербіцидів, ефективно діючих проти трав та бур'янів: неселективно на некультурних землях та селективно в трансгенних культурах. До речовин типу В, що відповідають цьому опису, належать:
В52) глюфозинат, глюфозинат-Р о н с Тіна р С с Що
З ЗР--СН -н сн-с що НУ-СН ї СОН но ОН МН: 4-Ігідрокси(метил)фосфіноїл|-ОІ -гомоаланін, 4-Ігідрокси(метил)фосфіноїл|-І - гомоаланін, які використовуються переважно у вигляді глюфозинат-амонію або глюфозинат-Р-амонію,
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 54 І-542 та/або
В53) гліфозат
І
НОССНІМНСНОРОН)»
Н-(фосфонометил)гліцин, що використовується переважно у вигляді гліфозат-ізопропіламонію, гліфозат- сесквінатрію, гліфозат-тримезію
Резвіїсіде Мапиаї, 10-е видання, 1994, стор. 542-544.
Комбінації із активних речовин А ї- В проявляють ефективність, що перевищує просте додавання ефективностей, тобто порівняно з такими ж контрольними рослинами-шкідниками гербіцидні засоби згідно з винаходом дозволяють зменшити використовувану кількість активних речовин та/або підвищити рівень захисту культурних рослин, передовсім зернових та/або кукурудзи. Обидва аспекти доцільні як з економічної, так і з екологічної точок зору. Вибір витратних кількостей складових А «з В, співвідношення між складовими А: В, послідовність одержання та вид вибраної препаративної форми залежать від цілого ряду факторів. У цьому зв'язку не останнє значення мають серед інших такі фактори, як вид складових суміші, стадії розвитку бур'янів чи трав, спектр поборюваних бур'янів, фактори довкілля, кліматичні умови, характеристики грунтів і т.п.
В цілком переважній формі втілення винаходу гербіцидні засоби згідно з винаходом відрізняються тим, що вони містять синергічно діючу комбінацію сполук формули І або їх солей (сполуки типу А) зі сполуками із групи В. При цьому варто передовсім підкреслити, що навіть у разі комбінацій із витратними кількостями або масовими співвідношеннями А:В, при яких синергізм не завжди однозначно можна встановити - чи тому, що окремі сполуки звичайно витрачаються в комбінації в дуже відмінних кількостях, чи тому, що досягається дуже добре подолання шкідливих рослин уже при використанні окремих сполук - гербіцидним засобам згідно з винаходом, як правило, притаманний синергічний ефект.
Як уже було згадано, масові співвідношення А:В комбінованих гербіцидів, а також використана їх кількість можуть змінюватись в широких межах. В рамках винаходу перевагу мають засоби, що містять сполуки формули І або їх солі (сполуки типу А) та сполуки із групи В у масовому співвідношенні від 1:2500 до 20:1.
Використовують переважно такі масові співвідношення: 000000 Столуштуво 00 --- осрдддв дношенняу сумі В -
Сполуки типу В
Ва)
Протитравні гербіциди в зернових 1:500-1:1 1:200-1:2 наприклад, В1)-812
Ва)
Протитравні гербіциди в кукурудзі 1:30-8:1 1:10-1:1
Інаприклад, В13)-815)) вв) кукурудзі (наприклад, В16) - В21 вв) кукурудзі (наприклад, В22) і В23)) ва) кукурудзі "наприклад, В24) - 829 ва) кукурудзі Інаприклад, ВЗО) і В31)) ва) кукурудзі "наприклад, В32 вв) кукурудзі (наприклад, ВЗЗ
Вс)
Протитравні та протидводольні гербіциди й й й й в зернових та/або в кукурудзі (наприклад, 1:2500-1:2 1:2000-1:4 34) - 840
Вс)
Протитравні та протидводольні гербіциди й й й й в зернових та/або в кукурудзі (наприклад, 1:40-20:1 1:20-10:1
В41) - 851))
Ва) Неселективні або селективні лише в трансгенних культурах гербіциди широкого 17150012 1:11000-1710 діапазону "наприклад, В52) і В53
Витратні кількості гербіциду А у винайдених комбінаціях активних речовин становлять від 0,1 до 100г ас/га ( ас : активні складові, тобто витратна кількість відносно активної речовини), переважно від 2 до 40г ас/га.
Витратні кількості сполук типу В у сумішах згідно з винаходом, як правило, становлять: 000000 сполуштимво 000 --- ооо ват Кл Твоя
Сполуки типу В
Ва)
Протитравні гербіциди в зернових 10 - 4000 50 -1000 наприклад, В1)-812
Ва)
Протитравні гербіциди в кукурудзі 5-60 5-30 наприклад, В13) - В15)) вв)
Протидводольні гербіциди в зернових та в 50 - 3000 100 - 2000 кукурудзі (наприклад, В16) - В21 вв) кукурудзі (наприклад, В22) і В23)) вв) кукурудзі (наприклад, В24) - В29)) вв) кукурудзі "наприклад, ВЗО) і В31 вв)
Протидводольні гербіциди в зернових та в 50 - 500 100 - 250 кукурудзі (наприклад, В32))
вв) кукурудзі /(наприклад, В3З3
Вс)
Протитравні та протидводольні гербіциди 100 - 5000 2БО - 2500 в зернових та/або в кукурудзі (наприклад, 834) - В40))
Вс)
Протитравні та протидводольні гербіциди 2-80 5-БО в зернових та/або в кукурудзі (наприклад,
В41) - 851)) ва)
Неселективні або селективні лише в 100 - 3000 100 - 1000 трансгенних культурах гербіциди широкого діапазону "наприклад, В52) і В53
Винайдені комбінації активних речовин можуть як перебувати у вигляді підготовлених сумішей обох складових, які потім звичайним чином розводять водою і використовують, так і бути виготовленими у вигляді так званих резервуарних сумішей шляхом спільного розведення окремо приготовлених складових водою.
Активні речовини типу А можуть бути приготовлені різним чином, в залежності від того, які біологічні та/або фізико-хімічні параметри задані. Можуть бути приготовлені такі препаративні форми: порошки для розпилення, концентрати, що можуть бути емульговані, водорозчинні порошки, водорозчинні концентрати, концентровані емульсії, наприклад, «масло у воді» та «вода у маслі», розчини або емульсії для розбризкування, капсульовані суспензії, дисперсії на масляній або водній основі, суспо- емульсії, суспензійні концентрати, пилоподібні засоби, змішувані із маслом розчини, засоби для протравлювання, гранулят у формі мікрогранул, гранул для розпилення та адсорбційних гранул, гранули для внесення в грунт або розсипання, водорозчинні гранули, вододисперговані гранули, препаративні форми для оброблення в надмалих об'ємах, мікрокапсули та вакси.
Ці окремі препаративні форми в принципі відомі і описані, наприклад, в друкованих виданнях: УМ/іпаскег-
Киспіег, «Спетізспе Тесппоіодіє» Вапа 7, С.Найзег Мепад Мипспеп, 4. Ації. 1986; М/аде мап МаїКеприга, «Резвіїсіде Еоптшайоп5», МагсеІ ЮОеккег М.М., 1973; К. Мапеп5, «бргау Огуїпд Напароок» 39 ЕВ. 1979,5.Со0йміп ЦИ. Гопаоп.
Необхідні в препаративних формах допоміжні засоби, наприклад, наповнювачі, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші, також відомі і описані, наприклад в таких друкованих виданнях: У/аїкіпв, "Нападбросок ої Іпзесіїсіде бив Оіїшепів апа Саїпієгв", 2па Еа., ОСапапа Воокв5, Саїіймеп!! М. у.; Н. м. ОіІрпеп "Іпігодисійоп ю Сіау СоПоїй Спетівну", 2па Ед., У. ММієу 5 Бопв5, М. У.; Магедеп "Зоїмепів Сиіде, 2па ЕаВ., іпіегесієпсе, М. У. 1963; МеСшспеоп"в "Оєїегдепів апа Етиівійетв Аппиа!", МС Рибі. Согр., Ніддежоса М. ..; зЗізієу апа Уоод, "Епсусіоредіа ої Бипасе Асіїме Адепівз", Спет. Рирі. Со. Іпе., М. М. 1964; ЗсНопгеїді, "Степ2Паспепакіме АїШуїЇепохідадацкіе", Муіз5. Мепадздевзеїївснай, Зішйдай 1976; УМіппаскег-Киспієг "Спетівсне ТесНпоіодіє", Вапа 7, С. Найзег Мепад Мипспеп, 4. Ації. 1986.
На основі цих препаративних форм можуть бути одержані також комбінації з різними пестицидно активними речовинами, гербіцидами, інсектицидами, фунгіцидами, а також антидотами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у вигляді готових до використання форм або у вигляді резервуарних сумішей.
Особливо переважне одержання гербіцидних комбінацій згідно з винаходом полягає в тому, що сполуки формули І або із солі (сполуки типу А) та одну або кілька сполук типу В переводять в форму, аналогічну звичайним препаративним формам для захисту рослин із групи, що містить водорозчинні порошки для розпилення, гранули, що можуть бути дисперговані у воді, гранули, що можуть бути емульговані у воді, суспо-емульсії та масляно-суспензійні концентрати.
Порошки для розпилення є рівномірно розподілюваними у воді препаратами, які поряд із активними речовинами крім розріджувача або наповнювача містять ще поверхнево-активні речовини іонного та/або неїонного виду (змочувальна речовина, диспергатор), наприклад, поліоксиетильовані алкілфеноли, поліоксиетильовані жирні спирти та жирні аміни, сульфати полігліколевого ефіру жирних спиртів, алкалсульфонати або алкіларилсульфонати, лігнін-сульфокислий натрій, 2,2'-динафтилметан-6,6'- дисульфонкислий натрій, дибутилнафталінсульфонкислий натрій або також алеїлметилтауринокислий натрій.
Емульговані концентрати одержують шляхом розчинення активної речовини або активних речовин в органічних розчинниках, наприклад, в бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі або також висококиплячих ароматичних сполуках або вуглеводнях із додаванням одного або кількох поверхнево- активних засобів іонного або неіонного виду (емульгатора). Як емульгатори можуть бути використані,: кальцієві солі алкіларилсульфонової кислоти, наприклад кальцієві солі алкіларилсульфонової кислоти, такі як кальцій-додецилбензолсульфонат або неіонні емульгатори, наприклад, складні полігліколеві ефіри жирних кислот, алкіларилполігліколеві ефіри, полігліколеві ефіри жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксид-етиленоксид (наприклад, блоковані співполімери), алкілпропілові ефіри, ефіри сорбітанжирних кислот, ефіри поліоксиетиленсорбітанжирних кислот або інші поліоксиетиленсорбітанові ефіри.
Пилоподібні засоби одержують шляхом перемелювання активної речовини або активних речовин із подрібненими матеріалами, такими як тальк, природні глини, наприклад, каолін, бентоніт та пірофіліт, або діатомова земля.
Гранулят може бути одержаний або шляхом розпилення активної речовини або активних речовин на адсорбційноздатний, гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активних речовин за допомогою клейких речовин, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилкислого натрію або також мінеральних масел, на поверхню матеріалу носія, такого як пісок, каолініти або гранульований інертний матеріал.
Гранули, що можуть бути дисперговані у воді, як правило, одержують звичайними способами, наприклад, сушінням при розпиленні, гранулюванням у псевдозрідженому шарі та в тарілчастому грануляторі, перемішуванням у високошвидкісних мішалках та екструзією без твердого наповнювача.
Активні матеріали можуть бути гранульовані також звичайним для одержання гранульованих добрив способом - при бажанні в суміші із добривами.
Агрохімічні препарати згідно з винаходом, як правило, містять від 0,1 до 99мас.9о, зокрема від 2 до 95мас.9о активних речовин А та В, поряд з іншими звичайними допоміжними засобами.
Концентрації активних речовин А ж О в препаративних формах можуть бути різними. В порошках для розпилення концентрація активних речовин становить від 10 до 95мас.9о; решту до 100мас.9о доповнюють звичайні складові препаративних форм. В разі емульгованих концентратів концентрація активних речовин може становити від 1 до З5мас.9о, переважно від 5 до ЗОмас.95. Пилоподібні препаративні форми містять від 1 до 25мас.95, найчастіше від 5 до 20мас.9о активних речовин; розчини для розбризкування - від 0,2 до 25мас.уо, переважно від 2 до 20мас.9ою. В разі диспергованих гранул вміст активних речовин частково залежить від того, в рідкому чи твердому стані перебуває активна речовина і які допоміжні засоби та наповнювачі використовуються для одержання препаративних форм. Як правило, для диспергованих у воді гранул вміст активних речовин становить від 10 до 9Омас.9ою.
Поряд з цим вказані препаративні форми активних речовин при необхідності містять звичайні адгезивні, змочувальні, диспергуючі, емульгуючі, пенетруючі, консервуючі, антифризні засоби та розчинники, наповнювачі, фарбники та носії, засоби, що стримують утворення піни та летючість, а також засоби, що впливають на значення рн та в'язкість.
Завдяки порівняно невеликим витратним кількостям винайдених комбінацій А «ж В, вони, як правило, добре переносяться рослинами. Зокрема, завдяки застосуванню винайдених комбінацій, досягається зменшення абсолютних витратних кількостей порівняно із застосуванням окремих гербіцидних активних речовин. З метою подальшого покращення переносності та/або селективності винайдених гербіцидних комбінацій вигідним є застосування їх у суміші або рознесено у часі разом із антидотами. Сполуки, використовувані як антидоти для комбінацій згідно з винаходом, відомі, наприклад, із європейського патенту А-346 131 (патент 2А-89/1960), європейського патенту А-269 806 (патент США А-4, 891,057), європейського патенту А-346 620 (патент Австрії А-89/34951) та міжнародних патентних заявок РСТ/ЕР 90/01966 (міжнародна публікація УУО-91/08202) та РСТ/ЕР 90/02020 (міжнародна публікація М/О-91/078474) та цитованої в них літератури або можуть бути одержані описаними в них способами. Інші придатні антидоти відомі із європейських патентів А-94 349 (патент О5-А-4,902,304), А-191 736 (патент США А- 4,881,966), А-0 492 366 та цитованої в них літератури.
В найкращому випадку гербіцидні суміші або готова до використання комбінація згідно з винаходом відрізняються тим, що води додатково містять
С) одну або кілька сполук формул С1 та С2 о "А 7 (СІ) сни дк, (с2)
Де
Х означає водень, галоген, (СгС4)-алкільну групу, (СгС4)-алкоксигрупу, нітрогрупу або (С1-Са4)- галогеналкільну групу, 7 означає ОВ', 5В!, МАВ, причому, В означає водень, (СгСв)-алкільну групу, (СгСа4)-алкоксильну групу або при необхідності заміщену фенільну групу, або означає насичений чи ненасичений 3-7-членний гетероцикл зі щонайменше одним атомом азоту та 1-3 гетероатомами, який через атом азоту зв'язаний з карбонільною групою і не містить або містить замісників із угрупування (С1-С4)-алкільна група, (С1-Са4)- алксжсильна група або при необхідності заміщена фенільна група, переважно радикал формули ОВ', МНВ' або М(СНз)», зокрема ОВ',
А" означає (С1-Сг2)-алюленовий ланцюг (- (С1-С2)-алкандіїльний ланцюг), який може бути заміщений одним або двома (С1-С4)-алкільними радикалами або (С1-С2)-алкокси|їкарбонільною групою, переважно - сне-,
В' означає водень, (Сі1-Сів)-алкільну, (Сз-С12)-циклоалкільну, (С2-Св)-алкенільну або (С2-Св)-алкінільну групи, причому перелічені вуглецевмісні радикали не містять або містять один або кілька, переважно 1-3, однакових або різних замісників із угрупування, що містить: галоген, гідроксильна, (С1-Св)-алкоксильна, (Сч1-
Св)-алкілтіонільна, (С2-Св)-алкенілтіонільна, (С2-Св)-алкінілтіонільна, (Сг2г-Св)-алкенілоксильна, (С2-Св)- алкінілоксильна, (Сз-С7)-циклоалкільна, (Сз-С7)-циклоалкоксильна, ціаногрупа, моно- та ди-(Сз-С7)- алкіламіногрупа, карбоксильна група, (С1-Св)-алкоксикарбонільна група, (С2-Св)-алкенілокси-карбонільна група, (С1-Св)-алкілтіо-карбонільна група, (С1-Св)-алкінілокси-карбонільна фупа, (С1-Св)-алкіл-карбонільна група, (С2-Св)-алкеніл-карбонільна група, (С2-Св)-алкініл-карбонільна група, 1-(гідроксиіїміно)- (С1-Св)- алкільна група, 1((С1-Са4)-алкіліміно|-(С1-С4)-алкільна група, 1-(С1-Са4)-алкоксиіміно|-(С1-Св)-алкільна група, (С1-Св)-алкілкарбоніламіногрупа, (С2-Св)-алкеніл-карбоніламіногрупа, (С2-Св)-алкініл-карбоніламіногрупа, амінокарбонільна група, (С1-Св)-алкіл-амінокарбонільна група, ди-(С1-Св)-алкіламінокарбонільна група, (Со-
Св)-алкеніл-амінокарбонільна група, (С2-Св)-алкініл-амінокарбонільна група, (С1-Св)-алкокси- карбоніламіногрупа, (С1-Св)-алкіл-аміно-карбоніламіногрупа, (С1-Св)-алкілкарбонілоксильна група, незаміщена або заміщена галогеном, МО», (С1-Са4)-алкоксильною групою або при необхідності заміщеною фенільною групою, (С2-Св)-алкеніл-карбонілоксильна, (С2-Св)-алкініл-карбонілоксильна, (С1-Св)- алкілсульфонільна, фенільна, феніл-(С1-Св)-алкоксильна, феніл-(С1-Св)-алкокси-карбонільна, феноксильна, фенокси-(Сі-Св)-алкоксильна, фенокси-(С1-Св)-алкокси-карбонільна, фенілкарбонілоксильна група, фенілкарбоніламіногрупа, феніл-(С1-Св)-алкіл-карбоніламінорупа, причому, останні дев'ять радикалів у фенільному кільці можуть містити один або кілька, переважно до трьох, однакових або різних замісників із групи радикалів: атом галогену, (С1-Са4)-алкільна, (С1-С4)-алкоксильна, (С1-С4)-галогеноалкільна, (С1-С4)- галогеноалкоксильна та нітрильна групи, та радикали формул 5іВ/з -0-51-Вз, Вз5і-(С1-Св)-алкокси, -СО-0О-
МА, -0-М-СВ», -М-СВ», -0-СВ, СН(ОВО» та -О-(СНг)т-СН(ОВ2)2, де В/ в наведених формулах незалежно один від одного означають водень, (С1-Са)-алкільну групу, фенільну групу, що може містити один або кілька однакових або різних замісників із групи радикалів: галоген, (С1-Са4)-алкільна, (С1-Са)-алкоксильна, (С1-Са)- галогеноалкільна, (С1-С4)-галогеноалкоксильну та нітрильну групи, або попарно означають (С1-Са4)- алкіленовий ланцюг, а т - 1-6, та радикал формули. В'О-СНВОВ/)-(С1і-Св) алкокси, де радикали В/ незалежно один від іншого означають (С1-С4)-алкільну групу або разом (С1-Св)-алкіленовий радикал, а В означає водень або (С1-Са)-алкільну групу,
А означає водень, (Сі-Св)-алктьну, (С1-Св)-алкоксильну або при необхідності заміщену фенільну групу, п означає ціле число від 1 до 5, переважно 1-3,
М/ означає двовалентний гетероциклічний радикал з п'ятьма кільцевими атомами формул М/1 - М/4, см ом ще ус
СООВЗ в (М) (2) ри -М Ко и
І. ь- 82 ов) Са) в яких
В? означає водень, (Сі1-Св)-алкільну, (С1-Св)-галогеноалкільну, (С3з-С12)- циклоалкільну, або при необхідності заміщену фенільну групу, а
В2 означає водень, (С1-Св)-алктьну, (С1-Св)-галогеноалкільну, (С1-Са)-алкокси-(С1-С4)-алкільну, (С1-Св)- гідроксиалкільну, (Сз-С12)-циклоалкільну або три-((С1-Са)-алкіл)-силільну групу, або солі названих сполук.
Якщо окремо не вказано інше, для радикалів у формулах дійсні такі визначення: алкіл, алкеніл та алкініл лінійні або розгалужені і містять 1-8, переважно до 4 атомів вуглецю; те ж дійсне для аліфатичної частини заміщених алкільних, алкенільних та алкінільних або похідних від них радикалів, наприклад, галоалкіл (їх галогеноалкіл), гідроксиалкіл, алкоксикарбоніл, алкокси, алканоїл, галогеноалкокси і т.д.; алкіл означає, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, і-бутил, т-бутил та 2-бутил, пентили, зокрема н-пентил та нео-пентил, гексили, такі як н-гексил та і-гексил та 1,3- диметилбутил, гептили, такі як н-гептил, 1-метилгексил та 1,4-диметилпентил; алкеніл означає, наприклад, серед інших аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, 1-метил-бут-3-ен та 1-метил-бут-2-ен; алкініл означає серед інших пропаргіл, бут-2-ін-2-іл, бут-З3-ін-1-іл, 1-метил-бут-3-ін.
Циклоалкіл містить переважно 3-8 атомів вуглецю і означає, наприклад, циклобутил, циклопентил, циклогексил або циклогептил. Циклоалкіл при необхідності може нести до двох (С1-С4)-алкільних радикали в ролі замісників.
Галоген означає фтор, хлор, бром або йод, переважно фтор, хлор або бром, зокрема фтор або хлор; галогеноалкіл (- галоалкіл), -алкеніл та -алкініл означають моно-, ди- або полізаміщений галогеном алкіл, алкеніл або алкініл, наприклад, СЕз, СНЕ», СЕз СЕ», СНгЕСНСЇ, ССіІз, СНаСНегСІ; галогеноалкокси (- галоалкокси) означає, наприклад, ОСЕз, ОСНЕ», ОСНоЕ, СЕзЗСЕгО; арил містить переважно 6-12 атомів вуглецю і означає, наприклад, феніл, нафтил або біфеніл, переважно феніл. сказане дійсне для похідних від них радикалів, таких як арилокси, ароїл або ароїлалкіл; при необхідності заміщений феніл означає, наприклад, феніл, що містить один або кілька, переважно один, два або три, однакових або різних замісників із групи радикалів: атом галогену, (С1-Са)-алкіл, (С1-Са)-
алкокси, (С1-Са4)-галогеноалкіл, (С1-С4)-аглогеноалкокси, (С1-Са)-апкілтіо, (Со-Св)-алкоксикарбоніл, (С2-Св)- алкілкарбонілокси, карбонамід, (С2-Св)-алкілкарбоніламіно, ди(С1-С4)-алк|амінокарбоніл та нітрогрупа, наприклад, 0-, м- та п-толуол, диметилфеніли, 2-, 3- та 4-хлорфеніл, 2-, 3- та 4-трифтор- та трихлорфеніл, 2, 4-, 3,5-, 2,5- та 2,3-дихлорфеніл або о-, м- та п-метоксифеніл. Те ж дійсне для при необхідності заміщеного арилу.
Особливий інтерес становлять винайдені гербіцидні сполуки, причому в сполуках формул С1 та С2:
В! означає водень, (Сі-Св)-алкільну, (Сз-С7)-циклоалкільну, (С2-Св)-алкенільну або (С2-Св)-алкінільну групи, причому перелічені вуглецевмісні радикали можуть бути заміщені одним або кількома атомами галогену або одним або кількома, переважно одним, замісниками із угрупування, що містить радикали: гідроксильна, (С1-Са4)-алкоксильна, (С1-Са)-алкілтіонільна, (Со-Са4)-алкенілоксильна, (С2-Св)-алкінілоксильна, моно- та ди-((С1-Сг2)-алкіл)-аміногрупа, (С1-С4)-алкокси-карбонільна група, (С2-Са)-алкенілокси-карбонільна група, (С2-Са4)-алкінілокси-карбонільна група, (СгС4)-алкіл-карбонільна група, (С2-Са)-алкеніл-карбонільна група, (С2-Са4)-алкініл-карбонільна група, (С1-С4)-алкілсульфонільна, фенільна, феніл-(С1-Са4)-алкокси- карбоніпьна, феноксильна, фенокси-(С1-Са)-алкоксильна, фенокси-(С1-С4)-алкокси-карбонільна, причому, останні шість радикалів у фенільному кільці можуть містити один або кілька замісників із угрупування радикалів: атом галогену, (С1-Сг2)-алкільна, (С1-Сг2)-алкоксильна, (С1-С2)-галогеноалкільна, (С1-С2)- галогеноалкоксильна та нітрильна групи, та радикали формул 5іВз, -0О-М-СВ», -М-СВ» -0-МА»-СН(ОРО», де В/ в наведених формулах незалежно один від одного означають водень, (С1-С2)-алкільну групу, фенільну групу, що може містити один або кілька замісників із угрупування радикалів: атом галогену, (С1-
Сг)-алкільна, (С1-С2)-алкоксильна, (С1-С2)-галогеноалкільна, (С1-С2)-галогеноалкоксильна та нітрильна групи, або попарно означають (Са4-Св)-алкандіїльний ланцюг,
В? означає водень, (С1-Св)-алкільну, (С1-Св)-галогеноалкільну, (Сз-С7)-цикло-алкільну або фенільну групу,
ВЗ означає водень, (Сі-Св)-алкільну, (С1-Св)-галогеноалкільну, ((С1-Са)-алкокси)-(С1-Сг)-алкільну, (С1-
Св)-гідроксиалкільну, (Сз-С7)-циклоалкільну або три ((С1-Са4)- алкіл)-силільну групу.
Особливий інтерес становлять гербіцидні засоби згідно з винаходом, причому, в сполуках формул С1 та С1:
Х означає водень, галоген, метильну, етильну, метоксильну, етоксильну, (С1-С2)-галогеноалкільну групу, переважно водень, галоген або (С1-С2)-галогеноалкільну групу.
Перевагу мають гербіцидні засоби згідно з винаходом, причому, в сполуках формули С1:
Х означає водень, галоген, нітрильну або (С1-Са)-галогеноалкільну групу, 72 означає радикал формули ОВ', п означає ціле число від 1 до 3,
В' означає водень, (С1-Св)-алкільну, (Сз-С7)-циклоалкільну групи, причому перелічені вуглецевмісні радикали можуть бути заміщені одним або кількома атомами галогену або одним або двома, переважно жодним або одним, замісниками із угрупуеіання, що містить радикали: гідроксильна, (С1-С4)-алкоксильна, ((С1-С4)-алкокси)-карбонільна група, (С2-Св)-алкенілокси- карбонільна група, (С2-Св)-алкінілокси)-карбонільна група та радикали формул 5іВз, -0О-М-СВ», -М-СВ?» -
О-МВ, де радикали В/ в наведених формулах незалежно один від одного означають водень або (С1-Са4)- алкільну групу або попарно означають (С4-С5)-алкіленовий ланцюг,
В: означає водень, (Сі-Св)-алкільну, (С1-Св)-галогеноалкільну, (Сз-С7)-цикло-алкільну або фенільну групу,
ВЗ означає водень, (Сі-Св)-алкільну, (С1-Св)-галогеноалкільну, ((С1-Са4)-алкокси)-(С1-С4)-алкільну, (С1-
Св)-гідроксиалкільну, (Сз-С7)-циклоалкільну або три ((С1-Са4)- алкіл)-силільну групу.
Перевагу мають також гербіцидні засоби згідно з винаходом, причомуб в сполуках формули С2
Х означає водень, галоген або (С1-С4)-галогеноалкільну групу, п означає ціле число від 1 до 3, переважно (Х)п - 5-СІ, 72 означає радикал формули ОВ',
В" означає СнНае,
В' означає водень, (Сі1-Сзв)-алкільну, (С1-Св)-галоалкільну, ((С1-Са)-алкокси)- (С1-Са)-алкільну, ((С1-Са)- алкенілокси)- (С1-Са4)-алкільну, переважно (С1-Св)-алкільну, групу.
Особливу перевагу мають гербіцидні засоби, що містять сполуки формули СІ, в якій МУ означає М/1,
Х означає водень, галоген або (С1-С2)-галогеноалкільну групу, п -1-3, зокрема (Х)п - 2,4-Сі», 72 означає радикал формули ОВ',
В! означає водень, (Сі1-Св)-алкільну, (С1-Са4)-галоалкільну, ((С1-Са)-алкокси)- (С1-Са4)-алкільну, (С1-Св)- гідроксиалкільну, (Сз-С7)-циклоалкільну, три ((С1-Сг2)-алкіл)-силільну, переважно (С1-Са)-алкільну групу,
В2 означає водень, (С1-Сзв)-алкільну, (С1-Св)-галоалкільну або (Сз-С7)-цикло-алкільну групу, переважно водень або (Сі1-Св)-алкільну групу,
ВАЗ означає водень, (Сі-Св)-алкільну, (С1-Са)-галоалкільну, (С1-Са4)-гідроксиалкільну, /(Сз-С7)- циклоалкільну, ((С1-Са)-алкокси)-(С1-Са4)-алкільну або три ((С1-С2)- алкіл)-силільну групу, переважно водень або (С1-Св)-алкільну групу.
Особливу перевагу мають також гербіцидні засоби, що містять сполуки формули СІ, в якій
М означає 2,
Х означає водень, галоген або (С1-С2)-галогеноалкільну групу, п -1-3, зокрема (Х)п - 2,4-Сі», 72 означає радикал формули ОВ',
ВА! означає водень, (Сі-Св)-алкільну, (С1-Са)-галоалкільну, (С1-Св)-гідроксиалкільну, (Сз-С7)- циклоалкільну, ((С1-Са)-алкокси)- (С1-Са)-алкільну, три-((С1-С2)- алкіл)-силільну групи, переважно (С1-Са4)- алкільну групу,
В? означає водень, (С1-Св)-алкільну, (С1-Са)-галоалкільну або (Сз-С7)-Цикло-алкільну або фенільну групу, переважно водень або (С1-Са4)-алкільну групу.
Особливу перевагу мають також гербіцидні засоби, що містять сполуки формули СІ, в якій
М означає МУЗ,
Х означає водень, галоген або (С1-С2)-галогеноалкільну групу, п -1-3, зокрема (Х)п - 2,4-Сі», 72 означає радикал формули ОВ',
ВА! означає водень, (Сі-Св)-алкільну, (С1-Са)-галоалкільну, (С1-Са)-гідроксиалкільну, (Сз-С7)- циклоалкільну, ((С1-Са)-алкокси)-(С1-Са4)-алкільну, три-((С1-С2)- алкіл)-силільну групи, переважно (С1-Са4)- алкільну групу,
В2 означає (С1-Сзв)-алкільну або (С1-Са)-галоалкільну групу, переважно (С1-Са)-галоалкільну групу.
Особливу перевагу мають також гербіцидні засоби, що містять сполуки формули СІ, в якій
М означає 4,
Х означає водень, галоген, нітрильну, (С1-Са4)-алкільну, (С1-С4)-алкоксильну (С1-С2)-галогеноалкільну групу, а п -1-3, переважно СЕз або (С1-Са4)-алкоксильну групу, 72 означає радикал формули ОВ',
В! означає водень, (Сі1-Са)-алкільну або ((С1-Са)-алкокси)-карбоніл-(С1-Са)-алкільну, переважно групу ((С1-С4)-алкокси)-СО-СНе-, (С1-Са)-алкокси)-СО-С(СНз)Н-, НО-СО-СНег- або НО-СО-С(СнНз)Нн-.
Сполуки формул СІ відомі із європейських патентів А-0 333 131, А-0 269 806, А-0 346 620, міжнародних заявок РСТ/ЕР 90/01966, РСТ/ЕР 90/02020 та цитованої в них літератури або можуть бути одержані описаними в них способами. Сполуки формул С2 відомі із європейських патентів А-0 086 750, А-0 094 349,
А-0 191 736, міжнародних заявок РСТ/ЕР 90/01966, РСТ/ЕР 90/02020 та цитованої в них літератури або можуть бути одержані описаними в них способами. Крім того, вони запропоновані в патенті ФРН А-40 41 121.4.
Особливо переважними антидотами або групами сполук, що можуть бути придатні як антидоти для описаних комбінацій згідно з винаходом, серед інших є: а) Сполуки типу дихлорфенілпіразолін-3-карбонових кислот (тобто, формула СІ, в якій МУ - М/1 та (Х)п - 2,4-СІ2), переважно такі сполуки як етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(етоксикарбоніл)-5-метил-2- піразоніл-З-карбонової кислоти (сполука С1-1) та похідні сполуки, наприклад, описані в міжнародній патентній публікації УУО 91/07874 (РСТ/ЕР 90/02020); р) похідні дихлорфенілпіразолкарбонової кислоти (тобто, сполуки формули С1, в якій МУ - М/2 і (Х)п - 2,4-СІ2), переважно такі сполуки як етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-метил-піразол-З-карбонової кислоти (сполука С1-2), етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфиеніл)-5 ізопропіл-піразол-З-карбонової кислоти (сполука С1-3), етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(1,1-диметил-етил)-піразол-З-карбонової кислоти (сполука С1-4), етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-феніл-піразол-З-карбонової кислоти (сполука С1-5) та похідні сполуки, описані, наприклад в європейських патентах А-00 333 131 та А-0 269 806; с) сполуки типу триазолкарбонових кислот (тобто, сполуки формули СІ, в якій МУ - МУЗ і (Х)п - 2,4-СіІ2), переважно такі сполуки, як етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3- карбонової кислоти (сполука С1-6, фенхлоразол) та похідні сполуки (див. Європейські патенти А-0 174 562 та А-0 346 620); а) сполуки типу дихлорбензил-2-ізоксазолін-3З-карбонової кислоти (тобто, сполуки формули СТІ, в якій М/ - МА і (Х)п - 2,4-СІ»), сполуки типу 5-бензил- або 5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, переважно такі сполуки як етиловий ефір 5-(2,4-дихлорбензил)-2-ізоксазолін-3-каРрбонової кислоти (сполука С1-8) та похідні сполуки, описані, наприклад в міжнародній патентній публікації М/091/08202 (РСТ/ЕР 90/01966); е) сполуки типу 8-хіноліноксиоцтової кислоти (тобто, сполуки формули Са, в якій (Х)п - 5-СІ, водень, 2 -
ОВ',в - СН», переважно такі сполуки, як (1-метил-гекс-1-ил)-овий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (С2-1), (1,3-диметил-бут-1-ил)-овий ефір (5-хпор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (С2-2), 4-аліл-окси-бутиловий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (С2-3), 4-аліл-окси-проп-2-іловий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (С2-4), етиловий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (С2-5), метиловий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (С2-б6), аліловий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (С2-7), 2-(-2-пропіліден-імінокси)-1-етиловий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (С2-8), 2-оксо-проп-1-іловий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (С2-9), та похідні сполуки, описані в європейських патентах А-0 086 750, А-0 094 349 та А-0 191 736 або А-0 492
З66;
У сполуки типу (5-хлор-8-хінолінокси)-малонової кислоти, тобто сполуки формули С2, в якій (Х)п - 5-СІ, водень, 2 - ОВ", В" - -СН(СОО-алкіл)-, переважно такі сполуки, як діетиловий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)- малонової кислоти, діаліловий ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-малонової кислоти, метилетиловий ефір (5-хлор- 8-хінолінокси)-малонової кислоти та похідні сполуки, наприклад, описані і запропоновані в патентній заявці
ФРГ Р 40 41 121.4; 9) а також активні речовини типу похідних феноксиоцтової або пропіонової кислот або ароматичних карбонових кислот, такі, наприклад, як (ефір) 2,4-дихлорфеноксиоцтової кислоти (2,4-Ю0), ефір 4-хлор-2- метил-фенокси-пропіонової кислоти (мекопроп), МСРА або (ефір) 3,6-дихлор-2-метокси бензойної кислоти (дикамба).
Крім того, названі сполуки принаймні частково описані в європейському патенті А-0 640 587, на який з метою публікації дається посилання.
Поряд з описаними антидотами для сполук формули І у згаданому викладеному описанні названі також суміші зі стандартними гербіцидами. Однак, в них, по-перше, недостатня необхідна індивідуалізація сполук формули І, оскільки вони охоплюються набагато ширшою загальною формулою І в європейському патенті
А-0 640 587, а по-друге в ньому немає жодних посилань на непередбачуване підвищення ефективності (понад сумарну) описаних там сполук.
Антидоти попередніх груп а)-9) (зокрема сполуки формул С! та С2) зменшують або відвертають фітотоксичні ефекти, які можуть виникати в культурних рослинах при застосуванні комбінацій активних речовин згідно з винаходом, без зменшення ефективності гербіцидів проти шкідливих рослин. Завдяки цьому, область застосування винайдених сумішей гербіцидів може бути значно розширена, зокрема, завдяки застосуванню антидотів, стає можливим використання комбінацій, які досі використовувались лиш обмежено або без достатнього успіху, тобто комбінацій, які без антидотів при малих дозах не забезпечували достатнього подолання шкідливих рослин.
Гербіцидні суміші згідно з винаходом та згадані антидоти можуть застосовуватись разом (у вигляді готових препаративних форм або резервуарних сумішей) або у довільній послідовності один за іншим.
Масове співвідношення антидот:гербіцид (група А, включно зі сполуками формули І) може вибиратися в широких межах і лежить, переважно, в діапазоні від 1 : 10 до 10: 1, зокрема від 1 : 10 до 5: 1. Оптимальні кількості гербіцидів (сполук типу А та типу В) та антидотів залежать від типу застосовуваної суміші та/або від використовуваного антидота, а також від виду оброблюваних комбінацій рослин і у кожному випадку можуть бути визначені шляхом попереднього досліду.
Антидоти типу С) - в залежності від їх властивостей - можуть бути використані для попередньої обробки посівного матеріалу культурних рослин (протравлювання насіння) або перед висіванням вноситись у посівні борозни або застосовуватись разом із гербіцидною сумішшю до або після проростання рослин. Досходовий обробіток охоплює як обробіток посівної площі перед висіванням, так і обробіток засіяного поля до проростання.
Переважним є спільне застосування разом із гербіцидною сумішшю. Для цього можуть бути використані резервуарні суміші або готові препаративні форми.
Необхідні витратні кількості антидоту - в залежності від показань та використовуваних гербіцидів - можуть коливатись в широких межах і лежать, як правило, в діапазоні від 0,001 до 1кг, переважно від 0,05 до 0,2кг активної речовини на гектар.
Для застосування наявні в продажу препаративні форми при необхідності розводять звичайними розріджувачами, наприклад, в разі порошків для розпилення, емульгованих концентратів, дисперсій та вододиспергованих гранул - водою. Пилоподібні препарати, гранули для внесення у грунт або для розсипання, а також розчини для обприскування перед використанням звичайно більше не розріджують інертними матеріалами.
Предметом винаходу є також спосіб подолання небажаних рослин, який відрізняється тим, що на них або на посівну площу діють гербіцидно активною кількістю винайденої комбінації активних речовин А « В.
Активні речовини можуть наноситись на рослини, частини рослин, насіння рослин або на посівну площу. В переважному варіанті способу сполуки формули (І) або їх солі (сполуки типу А) вносяться у витратних кількостях від 0,1 до 100г активних складових на гектар (г ас/га), переважно від 2 до 40г ас/га, тоді як витратні кількості для сполук типу В становлять від 1 до 5000г ас/га. Переважним є внесення активних речовин типу А та В одночасно або рознесено в часі у масовому співвідношенні від 1 : 2500 до 20 : 1. Крім того, особливо переважним є спільне внесення активних речовин в формі резервуарних сумішей, причому оптимально приготовлені концентровані препаративні форми окремих активних речовин разом змішують у резервуарі з водою і вносять одержаний розчин для обприскування.
Оскільки переносність винайдених комбінацій культурними рослинами добра при одночасно дуже високому рівні подолання шкідливих рослин, вони можуть розглядатися як селективні. Тому в переважному варіанті способу гербіцидні засоби, що містять винайдені комбінації активних речовин, можуть бути застосовані для селективного подолання небажаних рослин.
Особливо придатен спосіб для подолання шкідливих рослин при використанні складових комбінації типу В) із підгруп Ва) - Вс), якщо застосовувати гербіцидні засоби згідно з винаходом в середовищі корисних культурних рослин, таких як зернові, кукурудза, рис, цукрова тростина, на плантаціях, на лугах та пасовищах.
Складові типу А суміші згідно з винаходом, застосовані за досходовою або післясходовою технологією для захисту зернових та кукурудзи, самі долають широкий спектр однорічних та багаторічних трав та бур'янів.
Спектр дії сполук типу А ще більше покращується завдяки комбінації з названими у винаході партнерами типу В.
Так, сполуки В1)-812) доповнюють і підвищують ефективність у подоланні трав у зернових культурах і частково також ефективність проти бур'янів у зернових культурах як при досходовому, так і при післясходовому обробітку.
Сульфонілкарбаміди із підгрупи Ва) (сполуки В13)-815)) служать передовсім для ефективного подолання трав та бур'янів у кукурудзі способом післясходового обробітку.
Складові В16)-В21) із підгрупи ВБ) належать більшою частиною до регуляторів росту, які покращують ефективність сполук типу А у багатьох видах корисних культур (переважно в зернових та кукурудзі), передовсім при подоланні бур'янів та трав. Застосовують їх переважно способом післясходового обробітку.
Сполуки В22) та В23) є гербіцидними активними речовинами, які покращують ефективність подолання бур'янів у кукурудзі та зернових культурах. Застосовують їх головним чином способом післясходового обробітку. Нітродифенілові ефіри В24) - В29) застосовують як при досходовому, так і при післясходовому обробітку. Вони служать для підвищення ефективності в зернових культурах, кукурудзі, а також у рисі чи сої.
Азоли та піразоли із підгрупи Вр) (наприклад, ВЗО) та ВЗ31)) особливо вигідно можуть бути застосовані у порівняно низьких витратних кількостях способом післясходового обробітку для подолання дводольних бур'янів у зернових культурах. В33) покращує спектр ефективності винайдених комбінацій проти бур'янів у зернових та інших культурах при досходовому, так і при післясходовому обробітку, а В33) є гербіцидною активною речовиною, яка використовується для захисту багатьох культурних сільськогосподарських рослин від бур'янів.
Триазини та хлорацетаніліди із підгрупи Вс) (наприклад, В34-840)) є широко розповсюдженими активними речовинами, що як при досходовому, так і при післясходовому обробітку можуть бути використані для підвищення ефективності сполук типу А в подоланні трав та бур'янів передовсім у кукурудзі, але частково також і в зернових культурах, некультурних землях або плантаційних культурах.
Нарешті, сполуки В41)-851) (підгрупа Вс)) служать у винаході переважно для подолання бур'янів - частково також трав - у зернових культурах та частково у кукурудзі, а також у картоплі, на лугах або на некультурних землях способом після- але частково також і досходового обробітку.
В залежності від природи складової В, винайдені гербіцидні комбінації можуть бути вигідно використані для подолання небажаних рослин також на некультурних землях та/або у трансгенних культурах, таких як кукурудза, рис, соя, зернові та ін. Для цього особливо придатні складові із групи Ва) (сполуки В52) та В53)).
При цьому поняття некультурні землі охоплює не лише дороги, площі, промислові та рейкові споруди, що постійно необхідно звільняти від бур'янів; в рамках винаходу під цей термін значною мірою підпадають також плантаційні культури. Відповідно до цього, винайдені комбінації (передовсім ті, що містять складові із підгрупи Ва)) охоплюють широкий спектр бур'янів, що простягається від однорічних та багаторічних бур'янів, таких, наприклад, як адгоругоп, разта|шт, суподоп, ітрегаїа, через реппізешт, сопмоїЇмшив5 та сігвішт до шкідливих рослин у плантаційних культурах, таких як масляні пальми, кокосові пальми, каучукові дерева (пеуеа Бгавіїепвів), цитрусові, ананасові, бавовняні, кавові, какаові та інші плантації, а також фруктові сади та виноградники. Комбінації згідно з винаходом можуть бути застосовані також у землеробстві так званим способом "по й" або "72его ЦІ". Однак, як уже згадувалось, вони можуть бути застосовані також на власне некультурних землях, тобто неселективно на дорогах, площах і т.п. для звільнення цих місць від небажаних заростей. Неселективні самі по собі складові комбінацій із групи Ва) є селективними гербіцидами не лише при відповідній стійкості культурних рослин; комбінації згідно з винаходом стають селективними також і при їх використані у так званих трансгенних культурах.
Трансгенними є культури, в яких рослини - завдяки генетичним перетворенням - стають стійкими проти неселективних гербіцидів. Змінені таким чином культурні рослини, такі як кукурудза, зернові або соя, допускають селективне застосування комбінацій, що містять В52) та/або В53).
Підводячи підсумок, можна сказати, що сумісне застосування ефірі в 4-йодо-2-І3-(4-метокси-б6-метил- 1,3,5-триазин-2-іл)-уреїдосульфоніл|-бензойної кислоти та/або їх солей з однією або кількома активними речовинами із групи В, опційно і особливо переважно додатково з одним або кількома антидотами із групи
С, досягається ефективність, що перевищує сумарну ефективність окремих складових (синергічний ефект).
Цей ефект робить можливим « зменшення витратних кількостей активних речовин, є подолання більш широкого спектру трав та бур'янів, « більш швидку та надійну дію, " більш тривалий час дії, .« повне подолання шкідливих рослин за допомогою лише одного або невеликої кількості операцій внесення, « збільшення тривалості дії активних речовин у комбінації.
Названі властивості необхідні у практичній боротьбі зі шкідливими рослинами для звільнення сільськогосподарських культур від небажаних рослин-конкурентів і, таким чином, кількісного і якісного збереження та/або підвищення врожаю. Технічний стандарт в частині описаних властивостей комбінаціями згідно з винаходом явно перевершений.
Цілям пояснення винаходу служать такі приклади: 1) Приклади препаративних форм а) Пилоподібні засоби одержують шляхом змішування 10 масових часток комбінації активних речовин згідно з винаходом та 90 масових часток як наповнювача і подрібнення у молотковому млині.
Б) Порошок, що змочується і легко диспергується у воді, одержують шляхом змішування 25 масових часток активних речовин А ж В, 64 масових часток каоліновмісного кварцу як наповнювача, 10 масових часток лігнінсульфонкислого калію та 1 масової частки олеоїлметилтауринкислого натрію як диспергуючого та змочувального засобу і перемелювання у штифтовому млині. с) Концентрат, що легко диспергується у воді, одержують шляхом змішування 20 масових часток активних речовин А ж В з б масовими частками алкілфенолполігліколевого ефіру ("Топ Х 207), З масовими частками ізотридеканолполігліколевого ефіру (8 ЕО) та 71 масовими частками парафінного мінерального масла (діапазон температури кипіння 255 - 277"С) і в кульовому млині перемелюють до розміру часток менше 5мкм.
Я) Концентрат, що може бути емульгованим, одержують із 15 масових часток циклогексанону як розчинника та 10 масових часток оксетильованого нонілфенолу як емульгатора. е) Гранулят, що легко диспергується у воді, одержують шляхом змішування: 75 масових часток активних речовин А - В, 10 масових часток лігнінсульфонкислого кальцію, масових часток натрійлаурилсульфату,
З масових часток полівінілового спирту та 7 масових часток каоліну перемелювання у штифтовому млині та гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі із вприскуванням води як гранулюючої рідини.
І) Гранулят, що легко диспергується у воді, одержують також шляхом подрібнення та гомогенізації у колоїдному млині:
25 масових часток активних речовин А - В, масових часток натрієвої солі 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонової кислоти 2 масових часток олеоїлметилтауринкислого натрію, 1 масової частки полівінілового спиту 17 масових часток карбонату кальцію та 50 масових часток води перемелення у кульовому млині та розпилення і сушіння одержаної таким чином суспензії у розпилювальній башті за допомогою однокомпонентного сопла. 9) Екструдований гранулят одержують шляхом змішування: масових часток активних речовин А « В, З масових часток лігнінсульфонкислого натрію, 1 масової частки карбоксиметилцелюлози та 76 масових часток каоліну, перемелювання і змочування водою.
Цю суміш екструдують і потім сушать у потоці повітря. 2. Біологічні приклади
Наведені нижче приклади виконувались у теплиці і частково у польових умовах.
Польові досліди
Комбінації або гербіциди вносились за допомогою обприскувачів для дослідних ділянок після природного проростання бур'янів. Після застосування препаратів шляхом візуального підрахунку оцінювали ефекти: ступінь ушкодження культурних рослин та ефективність проти бур'янів/трав. Гербіцидна дія оцінювалась якісно і кількісно (0 - 100 95) шляхом порівняння необроблених та оброблених дослідних ділянок або впливу на ріст рослин та хлоротичного та некротичного ефекту аж до повного знищення бур'янів. Внесення здійснювати у 2 - 4-листковій стадії розвитку культурних рослин та бур'янів. Оцінку здійснювали приблизно через 4 тижні після оброблення.
Тепличні досліди
В тепличних дослідах культурні рослини та бур'яни/трави вирощувались у 13 горщиках і оброблялись у 2 - 4-пистковій стадії. Потім горщики виставлялись у теплицю при добрих умовах для росту (температура, вологість повітря, водопостачання).
Оцінку здійснювали аналогічно польовим дослідам, тобто шляхом візуального підрахунку оброблених рослин у порівнянні із необробленими контрольними варіантами.
Оцінку здійснювали через З тижні після застосування тестованих препаратів та їх комбінацій. Досліди проводились із дворазовим повторенням.
Оцінка ефективності комбінацій
При оцінці ефективності комбінацій додавали ефективність окремих складових і порівнювали із ефективністю сумішей, рівноцінних за дозуванням активних речовин. Часто виявлялось, що комбінації мають вищу ефективність, ніж сума ефективностей окремих складових.
В разі менш явного ефекту за формулою Колбі (Соірі) вираховували очікуване значення і порівнювали із емпірично одержаним результатом. Розраховану, теоретично очікувану ефективність комбінації визначали за формулою С.Р. Колбі: «Розрахунок синергічної та антагоністичної ефективності гербіцидних комбінацій» (СаЇІсшацйоп ої зупегдівійс апа апіадопівіїс гезропзез ої пегісіде сотбріпайопв, МУ/еєаз 15 (1967), сторінки 20-22.
Для двокомпонентної комбінації формула має вигляд: в-хк- КУ 100 а для комбінації трьох гербіцидних активних речовин такий вигляд:
Е-Хузик МІС ХУУХЕКХЕ 10000 100 причому,
Х 95 ураження гербіцидом А при витратній кількості х кг активної складової (ас) на гектар;
М ж 96 ураження гербіцидом В при витратній кількості у кг ас/га; 7 Е Уо ураження гербіцидом С при витратній кількості 7 кг ас/га;
Е - очікуване значення, тобто очікуване ураження гербіцидами А ї- В (або АВС) при витратних кількостях х з у (або х -- у -- 7) кг ас/га.
При цьому можна говорити про синергічний ефект, якщо емпіричне значення більше від очікуваного. В разі комбінацій з рівноактивними окремими складовими порівняння можна здійснювати через формулу суми.
Одначе, у великій кількості випадків синергічне підвищення ефективності було таким значним, що можна зневажити критерієм Колбі; ефективність комбінацій значно перевищує формальну суму ефективностей окремих активних складових.
Особливо слід вказати на те, що при оцінці синергізму використовуваних активних речовин згідно з винаходом слід враховувати дуже різні витратні кількості окремих активних речовин. Недоцільно порівнювати ефективність комбінацій активних речовин та окремих складових при однакових витратних кількостях. Кількості активних речовин, що економляться згідно з винаходом, можуть проявитися лише у понадсумарному підвищенні ефективності при застосуванні комбінованих витратних кількостей або у зменшенні витратних кількостей обох окремих активних речовин у комбінації порівняно з окремими активними речовинами при такій же ефективності.
Таблиця 1
Активна) речовина(и) гасла РНАСА АРЕБУ ТАМ
А) З І) 85 0 15 53 (в) 35 97 0 53 98 о
ВЗ) 225 0 450 (о;
ШЕ НИНІШНІ
А) ж 83) З 450 90 ( 00) 97 (8540)
РНАСА : Ріаїагі5 сапапепвів
АРЕБМ - Арега звріса мепії
ТН2АМУ - Тпйсцут аезімут
А) т Натрієва сіль 4-йодо-2-(3-(4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин-2- іл)уреїдосульфоніл| бензойної кислоти метилового ефіру
З) - диклофоп-метил (0) - 5 ефективності окремих активних речовин
Таблиця 2 95 подолання 95 ураження
А) З о 0 0 5 15 0 10 35 0 шШ 48
В) 18 0 (9) 37 () (в) 75 8 бо
А) ВІ) 337 БВ ( 0-0) 88 ( 00) -б5ж37 8350) 97 (155400) 10 437 85 99 (10-90) (35-90) 65) 10 0 (о) 0 0
НІНІ НИНІ
А) - 85) 3-20 75 (00) 7000) 520 85 ( 5-0) 80 (1550) 10 4-10 81 78 (1040) (350)
ГОМ 5 Гопот тиййогот
РНАСА « РНаїагіз сапагпепвів
ТИЯАМУУ - Тгійсут аезімут
А) т Натрієва сіль метилового ефіру 4-йодо-2-І3-(4-метокси-6-метил- 1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфонілі -бензойної кислоти 81) - Рита 57 х суміш із феноксапроп-Р-етилу та антидот фенхлоразол- етил 2 1-(2,4-дихлорфеніл)-5- (трихлорометил) -1Н-1,2,4-триазол-3- карбоксиетилового ефіру у співвідношенні 2:1 55) ж Торік? - суміш із клодинафоп-пропаргілу та антидот клоквінтоцет- метил у співвідношенні 4:11 0 т 95 ефективності окремих активних речовин
Таблиця З
ГАктивна(і) речовина(и)| гасла оімо о вНАСА ТТ КАК
З подопання З6 ураження
А | С ви о в) : 5. 5 | | о 40 оо | ЗБ о) 48. 53 ен ва 13 пи ними нини вини ниви ' 750 о | бі "й 1500 ев б ду) г) З 1500 20(03 ВО О5о) ше) ! вяБ00 143( 583 | 85 і: ав . 10 вв 0880о 1500 (1020) | (35-50) ів; 375 п и и и 750 "ШЕ о о. 1500 г 1 з 5
Ар ВВ) 3 50 8300) 9900) ' Си 10375 93 ве (350) Б. поз0)
СОЦМО сх бойт туийтогут
РМНАСА с Рнавив сапапепвів й
ТКЙХАУМ г ТеШсцт аевумот Її
А) «2 Натрієва сіль метилового вфіру 4-йодо-2-(3-(4-метокси-б-матил- 1,3,5-триазин-2-іп)уреїдосульфонілі -бензойної кислоти в т ізопротурон «Агают 2) І ва) к імазаметабенз-метил (Авзеп У
ЩО. « ч5 ефективності окремих активних речавин | й
Таблиця 4
Фф, подолання 95 ураження
А) 10 65 в) 20 75 0 40 80 0
Во 88 0
В13) 15 0 (о) 30 І 73 Ів) я й каре роею 117 814) ' 5 15 | о 60 2 85 З
А) В15 10 5 80 (65-15) 10 10 (70) 82 (65-60) (86)
ЕСНСК « Еспіпоспіса сгов дай
ТЕАМА 2 2еа Мау5
А) т Натрієва сіль метилового ефіру 4-йодо-2-(3-(4-метокси-б-метил- 1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфонілі - бензойної кислоти
В13) т нікосульфурон 14) - римсульфурон () т 95 ефективності окремих активних речовин
У « очікуване значення за Колбі
Таблиця 5
Активна(і) речовинац(и) гас/га ГОМ ЕАСО ТА2АМу
Чо подолання о
НИ Й Па Не
А) 2,5 58 73 0 75 85 0 83 88 (в) 97 10 98 15 80 99 18 160 99 28 17) 150 о (9)
ШІ ншННН 1000 75 о
А) з 817) 104250 о4(88 0) 5 500 98 (85-68) 195)
В16) 125 0 0 250 15 (в) 500 55 о 1000 68 0 девю лен 000 ре о 20) 50 5 (0) 100 10 І) 200 18 0 400 40 10
А) - 820) 550 |78(755 5) 10 4100 (76) 94 (934-10) (86) 821) БО 73 100 80 1
А) - 821) 5100 99 (97) 10 ж 50 98 197) 10 4 100 100 198)
ГОМ Сойшт тикйогот
ЕАГСО : Райоріа сопмоїмціув
ТНЯАУУ - Тійсут аезімут
А) х Натрієва сіль метилового ефіру 4-йодо-2-(3-(4-метокси-б-метил- 1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфонілі - бензойної кислоти
В17) з МОРА-Натрієва сіль 816) - мекопроп-Р вг0) - дикамба й 821) - флуроксипір (Зіагапе 7) о - 5 ефективності окремих активних речовин г т очікуване значення за Колбі
Таблиця 6
Активнакі) речовина(и) г ас/га СЕНСУ ЗЕССМУ пил и Няня
А) 5 |) 0
Зо о 60 5
Є) 600 0 п ЕІ М У НЕ дев 7 реяе | хоеню
СЕМСУ /- Сепіашцгеа суапиб5
БЕССМІ - бесае сегеаів
А) - Натрієва сіль метилового ефіру 4-йодо-2- І3- (4-метокси-6-метил - 1,3,5-триазин-2-іл) )-уреїдосульфонілі -бензойної кислоти
В16) т мекопроп-Р
ОО т Зо ефективності окремих активних речовин
Таблиця 7
Активна) речовина(и) гас/га САГАР МОАК ТА2гАМ нин Наш Пе ря
А) 27.5 35 58 о 58 75 (в бо 95 2 20 | 99 98 10 в22) 62,5 0 (0) |. 3 о 250 10 0 5О0 18 о
А) я 822) 10 ж 125 68 (б0-к 3) ню вн) 825) 4 З о 8 18 0 15 за І) 0 62 (0)
А) - 825) 5 15 93 (75438) ножни По ПИ и МИ 32) 13 0 (в 5О0 о 100 (0) два 065 реа | 715
СОМИ 021 ойцт тиййогот
МОАК 5 Моїа агуепвів
ТА2АУМУ - ттійсит аезімут
А) 2 Натрієва сіль метилового ефіру 4-йодо-2-І3-(4-метокси-6-метил- 1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфоніл) -бензойної кислоти в22) т іоксиніл 825) х фтороглікофен-етил (Сотреїе У) 832) 2 дифлуфенікан (0); х 75 ефективності окремих активних речовин (о; х очікуване значення за Колбі
Таблиця 8
Активнаїйї) речовина(и) гасла ЕСНСК 2БАМА вна АН НД пені
А) 10 65 0 73 о 80 м) 80. 88 в) 36) 375 б б 750 о "й 1500 З в; 000 З ' 0
А) - 836) 10 - 375 88 (650) он» вва
ЕСНСК /: Есвіпосніса сгиз даїії 2ЕАМА /: 2еа Мауз
А) « Натрієва сіль метилового ефіру 4-йодо-2-(3-(4-метокси-б-метил 1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфонілі| -Сензойної кислоти 36) - атразин
ЩО) х ж ефективності окремих активних речовин
Таблиця 9
Активна) речовина(и) гас/га гАсо СЕМСУ ТАК2АМІ нин ни Пе
А) 2,5 73 Кк) 0 85 43 о 88 58 2 97 78 10 98 15
Б42) 1 0 0
З о 0 5 0 І) 10 0 0
А) я Ва2) 2,53 зО(30ж 0)
Без 75(43 0) 1053 т8(БВ 0)
В43) 5 88 0 10 93 о 20 95 0 40 97 Ів)
А) я В43) Б 100(85--88) 7 1» 1
СЕМСТ - Сепіацгеа суапив
ЕАЇСО -х Райоріа сопусімціив
ТК2АМУ - Ттйсут аевіїмуг
А) 2 Натрієва сіль метилового ефіру 4-йодо-2-|3-(4-метокси-6-метил 1,3,5-триазин-2-ілууреїдосульфонілі -бензойної кислоти 842) « метсульфурон-метил (Сгоррег 7)
В43) - трибенурон-метил (Роіпіег") 0 25 ефективності окремих активних речовин (В; « очікуване значення за Колбі
Таблиця 10
Активнаїйї) речовина(и) гас/га СЕНСУ 5ЕССМІ поіавннй ПАНИ Ша рені
А) о
Зо 11:1 55020202 51 яти 070002 | 656 фена 0176
СЕМСУ з: Сепіацгеа суапиб 5ЕССМУУ з Зесае сегеавіє
А) х Натрієва сіль метилового ефіру 4-йодо-2-(3-(4-метокси-б-метил- 1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфонілі| -бензойної кислоти ва) х амідосульфурон (0) - У, ефективності окремих активних речовин
Таблиця 11
Активнайї) речовина(и) г ас/га САгГАР АМЕЕА МЕКАМ
Інні
А) 5 75 бо 70 1» »| ві кі 52) 150 55 бо 65 00 73 70 78 450 85 80 90
А) ї 852) 5 к 150 9975-55) 1906060) 198 (70465)
М М З УМ У
САГАР 0: СаїйШт арагіпе
АМЕРА х Амепа їаша
МЕКАМ /- Мегсигіай: аппца
А) 2 Натрієва сіль метилового ефіру 4-йодо-2-І3-(4-метокси-8-метил- 1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфоніл) -бензойної кислоти вБ2) ж глюфозинат-амонію (о)! т У ефективності окремих активних речовин 1 т очікуване значення за Колбі
Приклади показують, що за допомогою окремих активних речовин окремі бур'яни можуть бути подолані лише при дуже великих дозах. Складові сумішей, застосовані у малих дозах, як правило, мають дуже низьку, недостатню для практики ефективність. Лиш при сумісному використанні активних речовин може бути досягнута добра ефективність проти всіх тестованих видів бур'янів. При цьому сумарна ефективність окремих складових явно перевищується, тобто потрібний рівень подолання досягається при набагато менших витратних кількостях. Завдяки цьому ефекту, спектр дії стає значно ширшим.
Переносність культурними рослинами, оцінена у вигляді ураження, не погіршується, тобто комбінації можуть бути оцінені як повністю селективні.
Інші переваги форм втілення винаходу витікають із формули винаходу.
UA98010117A 1995-06-08 1996-05-06 Гербіцидні засоби, що містять естери з 4-йодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфоніл]бензойної кислоти UA51655C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19520839A DE19520839A1 (de) 1995-06-08 1995-06-08 Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
PCT/EP1996/002443 WO1996041537A1 (de) 1995-06-08 1996-06-05 Herbizide mittel mit 4-iodo-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]-benzoesäureestern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA51655C2 true UA51655C2 (uk) 2002-12-16

Family

ID=7763860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA98010117A UA51655C2 (uk) 1995-06-08 1996-05-06 Гербіцидні засоби, що містять естери з 4-йодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфоніл]бензойної кислоти

Country Status (28)

Country Link
US (2) US5990047A (uk)
EP (1) EP0831707B1 (uk)
JP (1) JP4445591B2 (uk)
KR (1) KR100417509B1 (uk)
CN (2) CN101002562B (uk)
AT (1) ATE206007T1 (uk)
AU (1) AU704539B2 (uk)
BG (1) BG63656B1 (uk)
BR (1) BR9608673B1 (uk)
CA (1) CA2222959C (uk)
CL (1) CL2004001101A1 (uk)
CZ (1) CZ293889B6 (uk)
DE (2) DE19520839A1 (uk)
DK (1) DK0831707T3 (uk)
ES (1) ES2162076T3 (uk)
GR (1) GR3036724T3 (uk)
HU (1) HU226268B1 (uk)
IL (2) IL122238A0 (uk)
MX (1) MX9709491A (uk)
NL (1) NL350061I2 (uk)
PL (1) PL187376B1 (uk)
PT (1) PT831707E (uk)
RO (1) RO118836B1 (uk)
RU (1) RU2227459C2 (uk)
SK (1) SK283864B6 (uk)
TR (1) TR199701560T1 (uk)
UA (1) UA51655C2 (uk)
WO (1) WO1996041537A1 (uk)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6586367B2 (en) 1996-09-05 2003-07-01 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the control of weeds
DE19832017A1 (de) 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
WO2000003592A2 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Aventis Cropscience Gnbh Herbizide mittel mit substituierten phenoxysulfonylharnstoffen
DE19836684A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Reiskulturen
CA2340013C (en) * 1998-08-13 2012-10-02 Aventis Cropscience Gmbh Herbicidal compositions for tolerant or resistant maize crops
DE19836700A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Getreidekulturen
BRPI9913641B1 (pt) 1998-08-13 2015-08-25 Bayer Cropscience Ag Combinações herbicidas, processo para combater plantas daninhas, bem como aplicação das referidas combinações
DE19963383A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-05 Aventis Cropscience Gmbh Formulierung von Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren
AU2005203209C1 (en) * 1999-10-26 2009-02-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Non-aqueous or low-water suspension concentrates of mixtures of active compounds for crop protection
DE19951427A1 (de) * 1999-10-26 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
AR036580A1 (es) * 2001-09-27 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10307078A1 (de) * 2003-02-19 2004-09-09 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserdispergierbaren Granulaten
DE10334302A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonamiden
DE10334304A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-10 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonamiden
JP4942911B2 (ja) * 2003-11-28 2012-05-30 東洋エンジニアリング株式会社 水素化分解触媒、重質油を水素化分解する方法
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
EP1732392A1 (de) * 2004-03-27 2006-12-20 Bayer CropScience GmbH Herbizid-kombination
EP1728430A1 (de) 2005-06-04 2006-12-06 Bayer CropScience GmbH Herbizide Mittel
NZ563883A (en) * 2005-06-04 2011-02-25 Bayer Cropscience Ag Oil suspension concentrate comprising dioxazine pyridylsulfonylureas
RS52174B2 (sr) * 2005-09-28 2018-02-28 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidni sastav
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
CA2688682A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-11 Syngenta Participations Ag Cytochrome p450 genes conferring herbicide resistance
EP2052613A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052615A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052611A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052612A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052607A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052609A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052614A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052610A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008058642A1 (de) * 2008-11-22 2010-05-27 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombinationen enthaltend Diflufenican und ALS-Inhibitoren
ES2584032T3 (es) * 2009-10-28 2016-09-23 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene fluroxipir y penoxsulam
AP2012006301A0 (en) * 2009-11-13 2012-06-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal composition containing aminopyralid and sulfonylureas.
US8791049B2 (en) 2009-12-17 2014-07-29 Gowan Co. Plant treatment compositions particularly effective in the control of Heteranthera limosa on rice crops, and methods for their use
SI2627183T2 (sl) 2010-10-15 2021-11-30 Bayer Intellectual Propety Gmbh Uporaba herbicidov inhibitorjev ALS za zatiranje neželene vegetacije v rastlinah beta vulgaris, tolerantnih na herbicid inhibitor ALS
EA029716B1 (ru) 2011-05-04 2018-05-31 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Применение гербицидов ингибиторов als для борьбы с нежелательными растениями среди растений brassica, таких как b. napus, толерантных к гербицидам ингибиторов als
RU2466128C1 (ru) * 2011-07-26 2012-11-10 Владимир Веняминович Андронников Способ получения гранулированного водорастворимого гербицидного препарата на основе диэтилэтаноламинных и щелочных солей арилсульфонилмочевин
US9686994B2 (en) 2012-12-13 2017-06-27 Bayer Cropscience Ag Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris plants
AR100785A1 (es) * 2014-06-09 2016-11-02 Dow Agrosciences Llc Control herbicida de maleza a partir de combinaciones de fluroxipir e inhibidores de als
CN105519554A (zh) * 2014-09-28 2016-04-27 南京华洲药业有限公司 一种含炔草酯与碘甲磺隆钠盐的除草组合物及其应用
CN105707103A (zh) * 2014-12-04 2016-06-29 江苏龙灯化学有限公司 一种增效除草组合物
PT108094B (pt) * 2014-12-09 2017-02-13 Sapec Agro S A Formulação herbicida compreendendo diclofope-metilo e clodinafope-propargilo
PT108561B (pt) 2015-06-16 2017-07-20 Sapec Agro S A Mistura herbicida
PL3183966T3 (pl) * 2015-12-23 2021-11-29 Rotam Agrochem International Co., Ltd Sposób zwalczania wzrostu roślin z tolerancją ALS
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
CN106614684A (zh) * 2016-12-26 2017-05-10 佛山市普尔玛农化有限公司 碘甲磺隆钠盐与氯氟吡氧乙酸异辛酯的除草组合物
RU2700446C1 (ru) * 2019-03-12 2019-09-17 Акционерное общество "Щелково Агрохим" Гербицидная композиция для борьбы с сорняками в посевах кукурузы

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1331463C (en) * 1988-08-31 1994-08-16 Kathleen Megan Poss Herbicidal triazolinones
ZA92970B (en) * 1991-02-12 1992-10-28 Hoechst Ag Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators
RO117587B1 (ro) * 1991-07-12 2002-05-30 Hoechst Ag Compozitie erbicida, procedeu de obtinere a acesteia si metoda pentru controlul plantelor nedorite
CN1117345A (zh) * 1995-04-19 1996-02-28 李永平 一种增效性农药的制造技术
DE19832017A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
BRPI9913641B1 (pt) * 1998-08-13 2015-08-25 Bayer Cropscience Ag Combinações herbicidas, processo para combater plantas daninhas, bem como aplicação das referidas combinações
DE10209430A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombination mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10209468A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
DE19520839A1 (de) 1996-12-12
HUP9802298A3 (en) 2001-05-28
RO118836B1 (ro) 2003-12-30
EP0831707B1 (de) 2001-09-26
TR199701560T1 (xx) 1998-03-21
CA2222959A1 (en) 1996-12-27
IL122238A (en) 2001-08-08
BR9608673A (pt) 1999-07-06
DE59607790D1 (de) 2001-10-31
GR3036724T3 (en) 2001-12-31
CZ395497A3 (cs) 1998-05-13
HU226268B1 (en) 2008-07-28
SK283864B6 (sk) 2004-03-02
KR100417509B1 (ko) 2004-05-27
HUP9802298A2 (hu) 1999-01-28
CN101653136A (zh) 2010-02-24
PL324007A1 (en) 1998-04-27
BG63656B1 (bg) 2002-08-30
EP0831707A1 (de) 1998-04-01
US5990047A (en) 1999-11-23
US7074743B1 (en) 2006-07-11
CL2004001101A1 (es) 2005-04-29
BG102104A (en) 1998-08-31
NL350061I2 (nl) 2017-09-19
ATE206007T1 (de) 2001-10-15
CZ293889B6 (cs) 2004-08-18
AU704539B2 (en) 1999-04-29
CN101002562B (zh) 2011-04-13
RU2227459C2 (ru) 2004-04-27
CN101653136B (zh) 2013-12-18
SK166597A3 (en) 1998-07-08
KR19990022429A (ko) 1999-03-25
IL122238A0 (en) 1998-04-05
JPH11508243A (ja) 1999-07-21
MX9709491A (es) 1998-02-28
PL187376B1 (pl) 2004-06-30
PT831707E (pt) 2002-03-28
BR9608673B1 (pt) 2009-05-05
JP4445591B2 (ja) 2010-04-07
WO1996041537A1 (de) 1996-12-27
CN101002562A (zh) 2007-07-25
ES2162076T3 (es) 2001-12-16
DK0831707T3 (da) 2001-11-12
AU6222596A (en) 1997-01-09
CA2222959C (en) 2011-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA51655C2 (uk) Гербіцидні засоби, що містять естери з 4-йодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфоніл]бензойної кислоти
US6221809B1 (en) Herbicidal compositions comprising N-[(4,6-dimethoxypyridin-2-yl)aminocarbonyl]-5-methylsulphonamidomethyl-2-alkoxycarbonylbenzene sulphonamides
KR20010079532A (ko) 치환된 페녹시설포닐우레아를 포함하는 제초제
RU2302111C2 (ru) Гербицидное средство в виде суспензии
HRP20030040A2 (en) Herbicide agent
JP2006124388A (ja) 除草剤および薬害軽減剤からなる新規な混合剤
US20020091066A1 (en) Herbicidal compositions
ZA200203207B (en) Herbicidal agent.
CA2493489A1 (en) Liquid adjuvants