PL183896B1 - Kompozycja przedmieszki i kompozycja tworzywa sztucznego - Google Patents

Kompozycja przedmieszki i kompozycja tworzywa sztucznego

Info

Publication number
PL183896B1
PL183896B1 PL95318932A PL31893295A PL183896B1 PL 183896 B1 PL183896 B1 PL 183896B1 PL 95318932 A PL95318932 A PL 95318932A PL 31893295 A PL31893295 A PL 31893295A PL 183896 B1 PL183896 B1 PL 183896B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
composition
masterbatch
styrene
butadiene
Prior art date
Application number
PL95318932A
Other languages
English (en)
Other versions
PL318932A1 (en
Inventor
Nicole Petinoit
Philippe Rasquin
Original Assignee
Cabot Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cabot Corp filed Critical Cabot Corp
Publication of PL318932A1 publication Critical patent/PL318932A1/xx
Publication of PL183896B1 publication Critical patent/PL183896B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Disintegrating Or Milling (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Flexible Shafts (AREA)
  • Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

1. Kompozycja przedmieszki, utrzymujaca wlasciwosci mechaniczne podstawowego termoplastycznego tworzywa sztucznego zawierajaca wypelniacz i zywice nosnikowa, zna- mienna tym, ze zawiera od wiecej niz 0,0 do 85%, wagowych co najmniej jednego wypelnia- cza, od wiecej niz 0,0 do 25% wagowych co najmniej jednego modyfikatora lepkosci, przy czym ten modyfikator lepkosci stanowi bis-stearoamid etylenowy, polibutylen lub kopolimery akrylowe o wysokiej temperaturze topnienia, zas zywice nosnikowa stanowi kopolimer styren- -butadien-styren. 15. Kompozycja tworzywa sztucznego zawierajaca od 0,5 do 30% wagowych kompozycji przedmieszki i zywice termoplastyczna znamienna tym, ze kompozycja przed- mieszki zawiera do 85% wagowych co najmniej jednego napelniacza, od wiecej niz 0,0 do 25% wagowych co najmniej jednego modyfikatora lepkosci, oraz jako zywice nosnikowa ko- polimer styren-butadien-styren. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy kompozycji przedmieszek żywicowych, kompatybilnych z szeroką gamąpodstawowych polimerów, wytwarzanych przez zmieszanie żywicy przedmieszki kompozycji tworzywa sztucznego i podstawowego polimeru.
Określenie “przedmieszka” jest określeniem powszechnie stosowanym do oznaczania żywicy nośnikowej zawierającej jeden lub większą liczbę dodatków. Najpowszechniejszym dodatkiem jest pigment, który nadaje kolor końcowemu układowi polimerowemu. Przedmieszkę zwykle dodaje się do polimeru podstawowego lub miesza z nim aby dodać pożądaną ilość pigmentu. Ilość przedmieszki mieszanej z polimerem podstawowym zmienia się w zależności od pożądanej pigmentacji polimeru podstawowego. Zwykle do polimeru podstawowego dodaje się 0,5 do 30% wagowych przedmieszki. Określenie “przedmieszka uniwersalna” stosuje się do przedmieszek nadających się do stosowania z różnymi polimerami podstawowymi.
Dla celów wynalazku, polimery podstawowe będą oznaczać polimery termoplastyczne, obejmujące polietylen, polipropylen, homo- i kopolimery polistyrenu, ABS (terpolimer polimeru akrylonitrylowego z butadienem i styrenem), PA (poliamidj, PC (poliwęglan), PUR (poliuretan), PBT (politereftalan butylenowy) PET i stopy termoplastyczne zawierające co najmniej jeden z powyższych polimerów.
W ogólnie znanych kompozycjach przedmieszek uniwersalnych jako żywicę nośnikową stosuje się kopolimer etylenu z octanem winylu (EVA). Te żywice nośnikowe są kompatybilne dzięki polarnemu monomerowi jakim jest octan winylu, ale również ulegają rozkładowi termicznemu tego monomeru w temperaturze powyżej około 230°C, tworząc części lotne. Dlatego kompozycje przedmieszek, w których jako żywicę nośnikową stosuje się EVA zwykle nie nadają się do stosowania w polimerach termoplastycznych, wystawionych podczas przetwarzania na działanie temperatury wyższej niż 230°C. Ponadto pomiędzy resztą kwasową a pewnymi tworzywami termoplastycznymi, takimi jak poliamid lub poliwęglan, mogłyby zachodzić reakcje chemiczne, powodujące spadek ich właściwości mechanicznych.
183 896
Napełniacze, włącznie z pigmentami, dodaje się do kompozycji przedmieszek w celu nadania pożądanych właściwości polimerowi termoplastycznemu, do którego przedmieszka będzie wprowadzona.
Do typowych napełniaczy i pigmentów kompozycji przedmieszek należą sadza, dwutlenek tytanu, węglan wapnia, talk, litopon, krzemionka, tlenek żelaza i pigmenty organiczne. W skład przedmieszki można także wprowadzać inne dodatki, takie jak stabilizatory zabezpieczające przed działaniem promieni ultrafioletowych, antyutleniacze, środki ułatwiające wyjmowanie z formy, środki smarujące, rozjaśniacze optyczne, środki antyzadymiające i antyelektrostatyczne. Oprócz nadawania przedmieszce i polimerowi termoplastycznemu, do którego będzie dodana przedmieszka, pożądanych właściwości, jako czarny pigment stosuje się sadzę. Podobnie, jako biały pigment w kompozycjach przedmieszek stosuję się dwutlenek tytanu.
Gdy dodaje się pigmenty, właściwości mechaniczne polimerów termoplastycznych ulegająw pewnym stopniu pogorszeniu. Chociaż nie chcą być tym związani, twórcy wynalazku kładą to pogorszenie właściwości na karb niejednorodnego zdyspergowania pigmentu. Chociaż czyniono próby, aby zmienić lepkość tworzywa termoplastycznego w celu poprawienia dyspersji, przedmieszka, w której osiągnie się jednorodne zdyspergowanie pigmentu przy podwyższonym obciążeniu przedmieszki pigmentem, a która jest kompatybilna w wielu polimerach termoplastycznych, i którą zachowa lub poprawi właściwości mechaniczne tworzywa termoplastycznego stanowiłaby znaczne osiągnięcie techniczne.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Am. Płn. nr 5 124 391 dotyczy zawierającego wypełniacz termoplastycznego materiału zawierającego jako istotne składniki, poliamid, modyfikowany eter polifenylenowy, wypełniacz włóknisty lub w postaci cząstek, siarczyn cynku jako pigment i modyfikator udamości kauczuku oraz środek korygujący palność. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Am. Płn. nr 4 868 245 ujawnia polimer termoplastyczny otrzymany przez modyfikację kopolimeru blokowego złożonego ze związku sprzężonego dienu i związku alkenyloarenowego. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Am. Płn. nr 4 412 941 ujawnia przewodzące elektrycznie kompozycje zawierające 65 do 85% wagowych składnika żywicznego opartego na sprzężonych alkadienach mających 4 do 5 atomów węgla i arenach podstawionych monowinylem mających 8 do 12 atomów węgla, 10 do 30% wagowych sadzy bardzo dobrze przewodzącej i około 1 do 5% wagowych co najmniej jednego środka smarującego przeznaczone do formowania dysku zapisującego.
Kompozycje ujawnione w wyżej wymienionych opisach patentowych Stanów Zjednoczonych A. Płn. istotnie różnią się składem od kompozycj i według niniej szego wynalazku, a zwłaszcza nie ujawniają żywicy nośnikowej będącej kopolimerem styren-butadien-styren (SBS), a także różnią się stosowaniem.
Celem wynalazku jest przezwyciężenie ograniczeń, związanych z przedmieszkami, w których jako żywicę nośnikową stosuje się EVA.
Innym celem jest zachowanie lub poprawienie właściwości mechanicznych stosowanego podstawowego polimeru termoplastycznego zawierającego pigment.
Kompozycja przedmieszki według wynalazku, utrzymująca właściwości mechaniczne podstawowego termoplastycznego tworzywa sztucznego zawierająca wypełniacz i żywicę nośnikową, charakteryzuje się tym, że zawiera od więcej niż 0,0 do 8% wagowych co najmniej jednego wypełniacza, od więcej niż 0,0 do 25% wagowych co najmniej jednego modyfikatora lepkości, przy czym ten modyfikator lepkości stanowi bis-stearoamid etylenowy, polibutylen lub kopolimery akrylowe o wysokiej temperaturze topnienia, zaś żywicę nośnikową stanowi kopolimer styren-butadien-styren.
Dzięki stabilności właściwości w wysokiej temperaturze, takiej jak 260°C, blokowe liniowe lub gwiaździste kopolimery styren-butadien-styren jako żywice nośnikowe w przedmieszkach uniwersalnych wykazują znaczne zalety w porównaniu z żywicami nośnikowymi EVA.
Styren-butadien-styren (SBS) wykorzystuje się w kompozycjach przedmieszek jako modyfikator udamości, poprawiający właściwości mechaniczne żywicy nośnikowej. Zwykle, gdy SBS stosuje się w przedmieszce w połączeniu z dużą ilością napełniaczy, lepkość przedmieszki
183 896 staje się zbyt duża, aby możnaja było zaakceptować. Kompozycja przedmieszki według wynalazku rozwiązuje ten problem.
W alternatywnym wykonaniu, kompozycja przedmieszki według wynalazku może dodatkowo zawierać od 0,0 do 5% wagowych co najmniej jednego środka ułatwiającego przetwarzanie, stanowiącego korzystnie stearynian metalu lub stearynian organiczny, kwas stearynowy lub fluorowany elastomer. W jeszcze innym wykonaniu, kompozycja przedmieszki według wynalazku może dodatkowo zawierać 0,0 do 2% wagowych co najmniej jednego antyutleniacza.
Kompozycję przedmieszki według wynalazku można wytwarzać sposobami znanymi fachowcom w dziedzinie sporządzania kompozycji żywic. Zwykle, składniki kompozycji miesza się z żywicą nośnikową SBS w temperaturze przekraczającej temperaturę mięknienia SBS, w urządzeniach do mieszania pracujących w sposób okresowy lub ciągły, takich jak wytłaczarka, ugniatarka lub mieszalnik typu Banbury.
Gotowa kompozycja tworzywa sztucznego według wynalazku zawiera 0,5 do 30% wagowych, a korzystnie 1do 15% wagowych przedmieszki według wynalazku, a pozostałość stanowi żywica termoplastyczna. Kompozycja przedmieszki zawiera: do 85% wagowych co najmniej jednego napełniacza, od więcej niż 0,0 do 25% wagowych co najmniej jednego modyfikatora lepkości, wybranego z grupy składającej się z bis-stearoamidu etylenowego, polibutylenu i wysokotopliwych kopolimerów akrylowych o wskaźniku płynięcia stopu powyżej 50, zaś pozostałość stanowi korzystnie liniowy blokowy lub gwiaździsty kopolimer styren-butadien-styren w ilości dopełniającej do 100% wagowych przedmieszki.
Jak podano wyżej, kompozycja przedmieszki stosowana w kompozycji tworzywa sztucznego może zawierać 0,0 do 5% wagowych co najmniej jednego środka ułatwiającego przerób, będącego korzystnie stearynianem metalu lub stearynianem organicznym bądź fluoroelastomerem. Kompozycja przedmieszki stosowana w kompozycji tworzywa sztucznego może zawierać ponadto do 2% wagowych co najmniej jednego antyutleniacza.
Kompozycję termoplastyczną według wynalazku można wytwarzać znanymi metodami przetwórstwa termoplastów do formowania wtryskowego, np. przez wprowadzanie przedmieszki do tworzywa sztucznego w temperaturze wyższej od temperatury mięknienia tworzywa, w znanym urządzeniu przerobowym, takim jak wytłaczarka, ugniatarka lub mieszalnik, albo w urządzeniach do formowania metodą wtrysku.
Zaletą przedmieszki według wynalazku jest to, że jest ona kompatybilna z szeroką gamą termoplastycznych tworzyw sztucznych i można ją łatwo wprowadzać do tych tworzyw.
Inną zaletąprzedmieszki według wynalazku jest to, że na ogół utrzymuje ona, a często poprawia, udamość i wytrzymałość na rozciąganie tworzyw termoplastycznych, do których się ją wprowadza.
Dalszą zaletąprzedmieszki według wynalazkujest to, że jest, ona trwała w wyższej temperaturze niż zwykle stosowane przedmieszki, zawierające jako polimer nośnikowy EVA.
Jeszcze inną zaletąprzedmieszki według wynalazkujest to, że dzięki niższej polarności ma ona mniejszą higroskopijność.
Dalsze szczegóły i zalety wynalazku staną się widoczne na podstawie dalszego opisu i przykładów wykonania.
SZCZEGÓŁOWY OPIS WYNALAZKU
Zgodnie z wynalazkiem, ujawniono kompozycję przedmieszki, zawierającążywicę nośnikową, która stanowi blokowy lub gwiaździsty kopolimer styren-butadien-styren (SBS). Korzystnie, SBS zawiera co najmniej 20% styrenu, a resztę stanowi polibutadien, co wspomaga łatwość przerobu i mieszania. Kopolimery SBS o podwyższonej zawartości styrenu, nadające się do stosowania w wynalazku, są dostępne w handlu z różnych źródeł. Przykładowymi kopolimerami SBS są: Styrolux 684 D firmy BASF, będący gwiaździstym kopolimerem SBS o zawartości polibutadienu około 26% (dostępny w handlu z firmy BASF Corporation, Parsipanny, New Jersey); Phillips KK 38, będący gwiaździstym kopolimerem SBS o zawartości polibutadienu około 30% (dostępnym w handlu z firmy Phillips 66, Houston, Teksas); Finaciear 520, będący liniowym bio6
183 896 kowym kopolimerem SBS o zawartości polibutadienu około 27% (dostępnym w handlu z firmy Fina Oil & Chemical, Dallas, Teksas).
Jak to będzie zrozumiałe dla fachowca, składnik pigmentowy kompozycji uniwersalnej przedmieszki według wynalazku stosuje się, aby zapewnić zabarwienie. Odpowiednimi pigmentami do nadawania zabarwienia żywicom i tworzywom termoplastycznym, sąogólnie znane i polecane sadze jako czarny pigment i dwutlenek tytanu jako pigment biały. Do innych białych pigmentów, nadających się do stosowania w wynalazku, należą, ale nie są ograniczone tylko do nich, tlenek cynku, siarczek cynku, biel ołowiana, litopon i biel antymonowa. Do dodatkowych czarnych pigmentów nadających się do stosowania w wynalazku, należą, ale nie są ograniczone tylko do nich, czerń żelazowa, czerń manganowa, czerń kobaltowa i czerń antymonowa. W przedmieszce według wynalazku dla osiągnięcia pewnych barw można stosować nieorganiczne pigmenty barwiące, takie jak zieleń chromowa, ultramaryna, lub organiczne pigmenty barwiące, takiej ak pigmenty azowe i ftalocyjaniny. Jak przyzna fachowiec, korzystne może być stosowanie jednego lub większej liczby pigmentów. Według wynalazku ilość pigmentu w przedmieszce może wynosić do 85%, wagowych, przy czym rzeczywiście stosowaną ilość, zależy od właściwości barwienia kompozycji z tworzywa sztucznego i wybranego podstawowego tworzywa sztucznego.
W kompozycji przedmieszki według wynalazku, w celu zmniejszenia wzrostu lepkości związanego z dodaniem pigmentów lub innych dodatków do żywicy nośnikowej, można stosować do 25% wagowych co najmniej jednego modyfikatora lepkości. Modyfikator lepkości wpływa także na ogólne zwiększenie rozpuszczalności przedmieszki w pożądanym podstawowym tworzywie sztucznym. Do odpowiednich modyfikatorów lepkości, nadających się do stosowania w przedmieszkach według wynalazku należą, ale nie są ograniczone tylko do nich, bis-stearoamid etylenowy (EBS), polibuten (PB) i wysokotopliwe kopolimery akrylowe, takie jak EBA i EEA (kopolimer etylenu z akrylanem etylu), EMA i terpolimery.
W alternatywnym wykonaniu, w kompozycj i uniwersalnej przedmieszki według wynalazku, w celu wzmocnienia przedmieszki i/lub nadania jej i/lub termoplastycznemu tworzywu sztucznemu, do którego będzie wprowadzona przedmieszka, pożądanych właściwości, stosuje się od około 0 do 70% wagowych napełniacza. Inne napełniacze do stosowania w przedmieszce według wynalazku obejmują, ale nie są ograniczone tylko do nich, krzemionkę, talk, grafit, azbest, włókna szklane, wolastonit, dolomit, krzemian wapnia, węglan wapnia, kulki szklane, sproszkowany kwarc, azotek krzemu, azotek boru, włókna węglowo, i podobne, jak również mieszaniny tych napełniaczy.
Jak to przyzna fachowiec, niekiedy podczas sporządzania przedmieszki mogą wystąpić trudności z usuwaniem przedmieszki ze ścianek naczynia stosowanego do sporządzania przedmieszki. Podobnie, podczas przetwarzania termoplastycznego tworzywa sztucznego tworzywo może przywierać do urządzeń. To przywieranie stanowi zwłaszcza problem, gdy termoplastyczne tworzywo sztuczne stosuje się w procesie formowania wtryskowego. Aby przezwyciężyć tę niedogodność, a także inne, przedmieszka według wynalazku może zawierać do 5% wagowych co najmniej jednego środka ułatwiającego przerób. Korzystne środki ułatwiające przerób obejmują, ale nie są do nich ograniczone, stearyniany metali, takie j ak stearynian cynku, stearynian wapnia, stearynian magnezu i podobne, kwas stearynowy, stearyniany organiczne pochodzące z reakcji kwasu stearynowego z alkoholem lub aminą, takie jak monostearynian glicerylu (GMS), i fluoroelastomery.
Przedmieszka według wynalazku może dodatkowo zawierać co najmniej jeden antyutleniacz w ilości do 2% wagowych. Obecność antyutleniacza pomaga zapobiegać utlenianiu składników przedmieszki, co mogłoby prowadzić do jej zabarwienia. Odpowiednie antyutleniacze do stosowania w wynalazku obejmują, ale nie są do nich ograniczone, antyutleniacze znane do stosowania w żywicach, takie jak organiczne fosforyny lub organiczne fosfoniany. Można także stosować fenole z przeszkodami przestrzennymi lub aminy, hydrochinony, podstawione takie związki i ich mieszaniny.
Można także dodawać inne dodatki, wybrane z grupy obejmującej stabilizatory zabezpieczające przed działaniem promieni ultrafioletowych, środki przeciwzadymiające, środki antysta183 896 tyczne lub środki smarujące. Korzystnie dodaje się je w ilości od 0 do 15% wagowych przedmieszki.
Korzystne kompozycie przedmieszek według wynalazku obejmują następujące czarne, białe i niebieskie kompozycie przedmieszek. Czarna kompozycja przedmieszki zawiera 20 do 60%, a korzystnie około 35% wagowych pigmentu stanowiącego sadze, i 0 do 5%, a korzystnie około 0,6% wagowych stearynianu cynku lub stearynianu wapnia jako środka ułatwiającego przerób. Ponadto zawiera ona 0 do 25%, a korzystnie około 10% wagowych modyfikatora lepkości. Stosuje się w nich 0 do 2% wagowych, a korzystnie około 0,5% wagowych, antyutleniacza. Korzystnie, antyutleniacz stanowi mieszaninę antyutleniacza fenolowego z organicznym fosforynem. Pozostałość kompozycji przedmieszki stanowi korzystnie około 54,4% wagowych SBS. W korzystnym wykonaniu czarny pigment stanowi sadza; środek ułatwiający przerób stanowi stearynian cynku; a modyfikator lepkości stanowi EBS.
Biała kompozycja przedmieszki zawiera 20 do 85%, a korzystnie około 60% wagowych białego pigmentu i 0 do 5%, a korzystnie około 0,6% wagowych, środka ułatwiającego przerób. Stosuje się także 0 do 25%, a korzystnie około 10% wagowych, modyfikatora lepkości i 0 do 2% wagowych, a korzystnie około 0,5% wagowych, co najmniej jednego antyutleniacza.
Pozostałość kompozycji stanowi korzystnie około 28,9% wagowych SBS. W korzystnym wykonaniu biały pigment, stanowi dwutlenek tytanu; środek ułatwiający o przerób stanowi stearynian cynku; a modyfikator lepkości stanowi PB lub EBS.
Niebieska kompozycja przedmieszki zawiera od około 0 do 20%, a korzystnie około 2,5% wagowych, białego pigmentu, takiego jak dwutlenek tytanu, i 0 do 30%, a korzystnie około 26% wagowych, niebieskiego pigmentu, takiego jak ultramaryna. Ponadto dodaje się 0 do 50% wagowych, korzystnie około 35% wagowych, napełniacza, i 0 do 5% wagowych, korzystnie około 3% wagowych, środka ułatwiającego przerób, i 0 do 25%, a korzystnie około 6% wagowych, modyfikatora lepkości. Pozostałość stanowi korzystnie SBS, korzystnie w ilości około 27,5% wagowych.
W korzystnym wykonaniu środek ułatwiający o przerób stanowi stearynian wapnia; napełniacz stanowi węglan wapnia a modyfikator lepkości stanowi EMA (kopolimer akrylanu metylu z etylenem).
Kompozycję przedmieszki według wynalazku można wytwarzać sposobami znanymi fachowcom w dziedzinie wytwarzania kompozycji żywic. Zwykle, składniki przedmieszki miesza się z żywicą nośnikową SBS w temperaturze wyższej od temperatury mięknienia żywicy SBS, w znanych urządzeniach mieszających, takich jak wytłaczarka, ugniatarka lub mieszalnik.
Jednym ze sposobów wytwarzania przedmieszki według wynalazku jest stosowanie mieszalnika Banbury.
Kompozycje przedmieszek według wynalazku można wytwarzać innymi sposobami wytwarzania kompozycji polimerowych, znanymi fachowcom.
Przedmieszki według wynalazku są skuteczne w szerokiej gamie termoplastycznych tworzyw sztucznych: w poliamidach (PA), w poliwęglanach (PC), w poliacetalach (POM), w terpolimerach akrylonitryl-butadien-styren (ABS), w kopolimerach styrenu z akrylonitrylem (SAN), w termoplastycznych poliuretanach (TPU), w polistyrenie ogólnego przeznaczenia (GPPS),w polioksyfenylenach (PPO lub PPE), w kopolimerach styrenu z bezwodnikiem maleinowym, (SMMA), w metakrylowanych polimerach akrylonitrylo-butadien-styren (ASA), w polistyrenach wysokoudarowych (HIPS), w kopolimerach butadienowo-styrenowych (SB), w politereftalanie etylenowym (PET), w politereftalanie butylenowym (PBT), w kopolimerach cykloheksanodimetanol -glikol etylenowy-kwas tereftalowy (PETG) i w innych poliestrach, w kopolimerach etylenu z akrylanem alkilu, takichjak (EMA, EEA, EBA), w polietylenach (PE), w kopolimerach etylenu z kwasem metakrylowym (EMAA), w polimetylometakrylanach (PMMa) i w innych polimerach akrylowych, w mieszaninach tworzyw sztucznych PC/ABS, PC/PBT, PC/TPU, PAABS, PPO/PS, PPE/HIPS, i podobnych, lecz bez ograniczenia tylko do nich.
Wynalazek dotyczy ponadto kompozycji tworzywa sztucznego składającej się z żywicy termoplastycznej zawierającej od 0,5 do 30% wagowych kompozycji przedmieszki.
183 896
Kompozycja przedmieszki zawiera ponadto do 85% wagowych co najmniej jednego napełniacza i do 25% wagowych co najmniej jednego modyfikatora lepkości, a pozostałość stanowi blokowy kopolimer styrenu z butadienem.
W alternatywnym wykonaniu kompozycja przedmieszki zawiera ponadto do 70% wagowych co najmniej jednego opisanego poprzednio napełniacza.
W jeszcze innym wykonaniu wynalazku kompozycja przedmieszki zawiera 0 do 50% wagowych co najmniej jednego środka ułatwiającego przerób, wybranego z grupy składającej się ze stearynianów metali, stearynianów organicznych, i fluoroelastomerów.
W kolejnym wykonaniu wynalazku stosuje się co najmniej jeden materiał antyutleniający w ilości od 0 do 2% wagowych.
Kompozycja tworzywa sztucznego według wynalazku zawiera ponadto jako modyfikator lepkości bis-stearoamid etylenowy, polibutylen lub kopolimery akrylanowe o wysokiej temperaturze topnienia.
Oprócz kompozycji przedmieszki, kompozycja tworzywa sztucznego według wynalazku może zawierać co najmniej jeden pigment, wybrany z grupy składającej się z sadzy, dwutlenku tytanu, i ultramaryny.
Kompozycję tworzywa sztucznego według wynalazku można wytwarzać znanymi metodami, np. przez wprowadzanie przedmieszki do tworzywa sztucznego w temperaturze wyższej od temperatury mięknienia tworzywa sztucznego, w znanych urządzeniach do przetwarzania tworzyw sztucznych, takich jak wytłaczarka, ugniatarka, wtryskarka lub urządzenie do formowania z rozdmuchiwaniem.
Do oznaczania i oceny właściwości kompozycji tworzyw sztucznych opisanych w poniższych przykładach stosowano następujące procedury badawcze.
Wytrzymałość na rozciąganie i wydłużenie kompozycji tworzyw sztucznych mierzono sposobem według norm ISO R 527/ ASTM D638 M.
Udarność według Izoda kompozycji tworzyw sztucznych mierzono sposobem według norm ISO 180 (nie ma bezpośredniego odpowiednika ASTM).
Skuteczność i zalety wynalazku zilustrowano dalej w następujących przykładach.
Przykłady I - III.
Przykłady te ilustrują wytwarzanie trzech kompozycji przedmieszki według wynalazku. Kompozycja przedmieszki A (Mb-A) jest przedmieszka białą. Kompozycja przedmieszki B (Mb-B) jest przedmieszka czarna. Kompozycja przedmieszki C (Mb-C) jest przedmieszką niebieską.
Kompozycje przedmieszek Mb-A, Mb-B i Mb-C sporządzano z następujących składników w ilościach podanych niżej w tabeli 1, stosując mieszalnik typu Banbury. Wszystkie wartości procentowe wyrażono jako procent wagowy gotowej kompozycji przedmieszki.
Tabela 1
Kompozycje przedmieszek
Składnik Mb-A (biała) Mb-B (czarna) Mb-C (niebieska)
Pigment 60,0%, TiO2 35,0%, Sadza BP800 2,5%, TiO2 26,0%, UMB 20
Napełniacz 35,0%, CaCOs
Modyfikator lepkości 6,0%, PB 10,0%, EBS 5,0%., EMA
Środek ułatwiający przerób 0,6%, ZnSt 0,6%, ZnSt 3,0%, CaSt
Antyutleniacz 0,25% U626
0,25% Ir.565
SBS 32,9%, SBS 54,4%, SBS 27,5%, SBS
183 896
Następujące określenia mają niżej podane znaczenie:
Sadza BP800: sadza wytwarzana i sprzedawana przez firmę Cabot Corporation, Bosto, Massachusetts o następujących właściwościach oznaczanych analitycznie: DBP 68, N2SA 210.
CaCO3: węglan wapnia
EBS: bts-stearoamni eydenu
PB: poiibuyden o masee cząsteczkowe. od 250 do 10000
EMA: akrylowy kopoiimer etytenu z akydanem metyhi. o ayt(ok(ee tempebahrzae topmema
ZnSt: βΟΒ^ίΗη cynku
CaSt: steay(nian wapna a
UMB20: UHramayma 20 (ιι^^Ιι^^βΙιϊ pigmen))
SBS: kopolimer sylren-buiad(entttyaen.
Przykład IV.
Przykład ten ilustruje właściwości termoplastycznych tworzyw sztucznych zawierających kompozycje przedmieszek według wynalazku.
Stosowano następujące termoplastyczne tworzywa sztuczne :
Hostaform 9021
HPP804
Ultradur B4500
Lauranyl KR2402
Lucryl G66
Ultramid B3K Kodar 6783
- poliacetal (POM) wytwarzany i sprzedawany przez firmę Ho echst;
- pollwęglan (PC) wytwarzany i przez firmę General
Electric;
- ροΙΡκΑη^ butyieuowy (PBT) Bytwaytwiy i spyzedawany przez firmę BASF;
- p oΠoksketylen-waaokoudanbwy yohstyten (PPE/SB) wwwwraa ny i sprzedawany przez firmę BASF;
- polimetamylak matylu (PMMA) wAbYw^jtw^^ z spyzedawerny przez firmę BASF;
e poiiamid wvytwarzany i spzzedawany pzzez fimię BASF;
e polieykkłhpkbonodimtionol giikol ευ^ηοχ^ kwae (eaftba(oay,, wytwarzany i sprzedawany przez firmę Kodak.
Stosowano następujące polimery styren-butadien-styren (SBS):
Phillips KK 38 KROI KR 03 KR 04 KR 05
Finacleaa 520 530
Finberena 414
Styrolux 684D
KR2689
- gwiaździsty kopolimer SBS o zawartości polieutadienu około 25% do 30%, dostępny w handlu z firmy Phillips 66, Houston, Teksas firnowe Mokowe kopoiimey SBS o ^aa^^lr^c^^tii poiibutedeenu około 22 do 27%. dostępne w hand^ z firmy Fina Oli & Chemical, Dallas, Teksas gwiaźdz^y ibokowy kopoHmee SBS o zawartoścć pofibutadienu około 60%;
gwiaadzinie kopolimiy SBS o eawaatαacł po poutedianu około 25% do 30% sprzedawane przez firmę BASF.
Kompozycje eazedmieszek Mb-A i Mb-B sporządzano zgodnie z powyższymi przykładami I i II, stosując jako składnik SBS KK38 i Finacle^ 520.
183 896
W celu porównania właściwości, nadawanych przez kompozycje przedmieszek według wynalazku z właściwościami pożądanych pierwotnych termoplastycznych tworzyw sztucznych, prowadzono próby na pierwotnych termoplastycznych tworzywach sztucznych oraz na kompozycjach termoplastycznych tworzyw sztucznych zawierających 5% wagowych Mb-A i na kompozycjach termoplastycznych tworzyw sztucznych zawierających 5,7% wagowych Mb-B. W celu dalszych porównań, oznaczanie właściwości prowadzono na termoplastycznych tworzywach sztucznych zawierających 10% wagowych każdego z polimerów SBS.
Próbami prowadzonymi dla oznaczania właściwości dla każdej kompozycji było oznaczanie wytrzymałości na rozciąganie, % wydłużenia i udarności według Izoda. Wyniki podano niżej w tabeli 2.
Tabela 2
Właściwości kompozycji z termoplastycznych tworzyw sztucznych
Komp. (kJm2) Tworzywo sztuczne SPS Przemieszka Wytrzymałość na rozciąganie (daN/mm2) Wydł. (%) Izod
A Hostaform 9021 Brak Brak 4,55 72 3,3
B Hostaform 9021 520 Brak 4,04 50 2,41
C Hostaform 9021 KK38 Brak 3,81 59 2,67
D Hostaform 9021 KR2689 Brak 3,85 45 2,67
E Hostaform 9021 Brak Mb-A (biała) 4,27 70 3,4
F Hostaform 9021 Brak Mb-b (czarna) 4,27 70 2,8
G HPP804 Brak Brak 6,31 102 7,53
H HPP804 520 Brak 5,65 - 2,87
I HPP804 KK38 Brak 5,62 127 33,55
J HPP804 KR2689 Brak 5,86 121 6,63
K CALIBRE 30010 Brak Mb-A (biała) 5,86 44,6 9,14
L CALIBRE 30010 Brak Mb-A (czarna) 5,89 45,6 9,66
CALIBRE 30010 Brak Brak 5,96 46,3 8,13
Tabela 2 (ciąg dalszy)
Komp. (kJi^4) Tworzywo sztuczne SPS Przemieszka Wytrzymałość na rozciąganie (daN/m2) Wydł. (%) Izod
1 2 3 4 5 6 7
M Ultradur B4500 Brak Brak 5,55 150 2,67
N Ultradur B4500 520 Brak 4,77 353 -
O Ultradur B4500 KK38 Brak 5,05 146 3,01
P Ultradur B4500 KR2689 Brak 5,07 260 2,96
Q Ultradur B4500 Brak Mb-A (biała) 5,44 206 2,8
R Ultradur B4500 Brak Mb-b (czarna) 5,52 86 2,58
S Luranyl KR2402 Brak Brak 6,18 36 10,72
T Luranyl KR2402 520 Brak 5,84 44 15,71
u Luranyl KR2402 KK38 Brak 5,71 52 17,2
183 896 cd tabeli 2
1 2 3 4 5 6 7
V Ldnaoel KR2402 KR2689 Brak 5,67 64 14,57
w Luranyl KR2402 Brak Mb-A (biała) - - 9,97
X Luranyl KR2402 Brak Mb-A (czarna) - - 12,2
AA Lucryl G66 Brak Brak 8,16 2 0,44
Tabela 2 (ciąg dalszy)
Komp. (kJrn ) Tworzywo sztuczne SPS Przemieszka Wytrzymałość na rozciąganie (daN/m2) Wydł. (%) Izod
AB Lucryl G66 520 Brak 7,6 3,6 0,53
AC Lucryl G66 KK38 Brak 7,53 3,6 0,56
AD Luciyl G66 KR2689 Brak 7,58 3,6 0,58
AE Luciyl G66 Brak Mb-A (biała) 8,3 3,6 0,57
AF Lucryl G66 Brak Mb-b (czarna) 7,8 1 0,5
AG Ultramid B3K Brak Brak 4,62 236 3,15
AH Ultramid B3K 520 Brak 4,55 358 3,01
Al Ultramid B3K KK38 Brak 4,35 370 3,09
AJ Ultramid B3K KR2689 Brak 4,32 338 3,18
AK Ultramid B3K Brak Mb-A (biała) 4,97 255 3,36
AL Ultramid B3K Brak Mb-A (czarna) 4,76 244 3,01
AM Kodar 6783 Żaden Brak 5,44 228 -
AN Kodar 6783 520 Brak 5,2 226 -
AO Kodar 6783 KK38 Brak 4,97 415 -
AP Kodar 6783 KR2689 Brak 4,86 154 -
AQ Kodar 6783 Żaden Mb-A (biała) 5,34 222 -
AR Kodar 6783 Żaden Mb-A (czarna) 5,34 100 -
— = nie badano
Komp. = kompozycja
Wydł. = wydłużenie
Izod = udaaność według Izzda
SBS = ^οΒη^ sti-ree-butadien-styren
520 = Finaclear 520 SBS
KK38 = Philips KK38 S BS
KR2689 = Styrolux KR2y89SBS
Wyniki podane w tabeli 2 ilustrują, że kompozycje termoplastycznych tworzyw sztucznych E, F, K, L, Q, R, W, X, AE, AF, AK, AL, AQ i AR według wynalazku, zawierające kompozycję οnzdamldszkl według wynalazku, mają zasadniczo podobne lub lepsze właściwości mechaniczne w οonówodoiu z właściwościami mechanicznymi pierwotnych tworzyw.
Należy wyraźnie rozumieć, że opisane tu postacie wynalazku stanowiątylko jego ilustrację i nie są zamierzone jako ograniczenie jego zakresu.
183 896
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (20)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja przedmieszki, utrzymująca właściwości mechaniczne podstawowego termoplastycznego tworzywa sztucznego zawierająca wypełniacz i żywicę nośnikową, znamienna tym, że zawiera od więcej niż 0,0 do 85%, wagowych co najmniej jednego wypełniacza, od więcej niż 0,0 do 25% wagowych co najmniej jednego modyfikatora lepkości, przy czym ten modyfikator lepkości stanowi bis-stearoamid etylenowy, polibutylen lub kopolimery akrylowe o wysokiej temperaturze topnienia, zaś żywicę nośnikowąstanowi kopolimer styren-butadien-styren.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 0,0 do 5% wagowych co najmniej jednego środka ułatwiającego przerób, wybranego z grupy składającej się ze stearynianów metali, kwasu stearynowego, stearynianów organicznych i fluoroelastomerów.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako napełniacz zawiera pigment wybrany z grupy składającej się z sadzy, dwutlenku tytanu i ultramaryny.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera od więcej niż 0,0 do 2% wagowych co najmniej jednego antyutleniacza.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera od 20 do 60% wagowych czarnego pigmentu, od więcej niż 0,0 do 5% wagowych co najmniej jednego środka ułatwiającego przerób, od więcej niż 0,0 do 25% co najmniej jednego modyfikatora lepkości, a jako żywicę nośnikową zawiera kopolimer styren-butadien-styren.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że dodatkowo zawiera od więcej niż 0,0 do 15% wagowych co najmniej jednego dodatku, wybranego z grupy składającej się ze stabilizatorów zabezpieczających przed działaniem promieni ultrafioletowych, dodatków ułatwiających wyjmowanie wyrobów z form, środków przeciwzadymiających, środków antystatycznych i środków smarujących.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako pigment zawiera sadzę.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako środek ułatwiający przerób zawiera stearynian organiczny lub nieorganiczny lub stearynian metalu, zwłaszcza stearynian cynku.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako modyfikator lepkości zawiera bis-stearoamid etylenowy.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera około 35% wagowych sadzy, około 0,6% wagowych stearynianu cynku lub stearynianu wapnia, około 10% wagowych bis-stearoamidu etylenowego, i około 54,4% wagowych kopolimeru styren-butadien-styrenjako żywicy nośnikowej.
  11. 11. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera od 20 do 85% wagowych białego pigmentu, od więcej niż 0,0 do 5% wagowych co najmniej jednego środka ułatwiającego przerób, od więcej niż 0,0 do 25% wagowych modyfikatora lepkości, od więcej niż 0,0 do 2% wagowych antyutleniacza, a jako żywicę nośnikową kopolimer styren-butadien-styren.
  12. 12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera około 60% wagowych dwutlenku tytanu, około 0,6% wagowych stearynianu cynku, około 10% wagowych polibutylenu, około 0,5% wagowych co najmniej jednego antyutleniacza, a jako żywicę nośnikową około 28,9% wagowych kopolimeru styren-butadien-styren.
  13. 13. Kompozycja przedmieszki według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera od 0,0 do 20% wagowych białego pigmentu, od 0,0 do 30% wagowych niebieskiego pigmentu, od 0,0 do 50% wagowych napełniacza wybranego z grupy składającej się z talku, krzemionki i węglanu wapnia, od 0,0 do 5% wagowych co najmniej jednego środka ułatwiającego przerób, od 0,0 do 25% wagowych kopolimeru metakrylanu metylu z etylenem, a jako żywicę nośnikową kopolimer styren-butadien-styren.
    183 896
  14. 14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera 2,5% wagowych dwutlenku tytanu, 26% wagowych ultramaryny, 35% wagowych węglanu wapnia, 3% wagowych stearynianu wapnia, 6% wagowych kopolimeru etylenu z akrylanem metylu, a jako żywicę nośnikową 27,5% wagowych kopolimeru styren-butadien-styren.
  15. 15. Kompozycja tworzywa sztucznego zawierająca od 0,5 do 30% wagowych kompozycji przedmieszki i żywicę termoplastyczną, znamienna tym, że kompozycja przedmieszki zawiera do 85% wagowych co najmniej jednego napełniacza, od więcej niż 0,0 do 25% wagowych co najmniej jednego modyfikatora lepkości, oraz jako żywicę nośnikową kopolimer styren-butadienstyren.
  16. 16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że przedmieszka zawiera do 70% wagowych co najmniej jednego napełniacza.
  17. 17. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że kompozycja przedmieszki dodatkowo zawiera od 0,0 do 5% wagowych co najmniej jednego środka ułatwiającego przerób, wybranego z grupy składającej się ze stearynianów metali, stearynianów organicznych, i fluoroelastomerów.
  18. 18. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że kompozycja przedmieszki dodatkowo zawiera od 0,0 do 2% wagowych co najmniej jednego antyutleniacza.
  19. 19. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że jako modyfikator lepkości zawiera bis-stearoamid etylenowy, polibutylen lub kopolimery akrylanowe o wysokiej temperaturze topnienia.
  20. 20. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że wypełniacz w przedmieszce zawiera co najmniej jeden pigment, wybrany z grupy składającej się z sadzy, dwutlenku tytanu i ultramaryny.
PL95318932A 1994-08-29 1995-08-24 Kompozycja przedmieszki i kompozycja tworzywa sztucznego PL183896B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29767494A 1994-08-29 1994-08-29
PCT/US1995/010756 WO1996006882A1 (en) 1994-08-29 1995-08-24 Universal masterbatch

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL318932A1 PL318932A1 (en) 1997-07-21
PL183896B1 true PL183896B1 (pl) 2002-07-31

Family

ID=23147287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95318932A PL183896B1 (pl) 1994-08-29 1995-08-24 Kompozycja przedmieszki i kompozycja tworzywa sztucznego

Country Status (28)

Country Link
US (1) US6713545B2 (pl)
EP (1) EP0705875B1 (pl)
KR (1) KR100365464B1 (pl)
CN (1) CN1092684C (pl)
AT (1) ATE185827T1 (pl)
AU (1) AU690736B2 (pl)
BR (1) BR9508656A (pl)
CA (1) CA2198602A1 (pl)
CZ (1) CZ291617B6 (pl)
DE (1) DE69512860T2 (pl)
DK (1) DK0705875T3 (pl)
ES (1) ES2137460T3 (pl)
FI (1) FI970811A0 (pl)
GR (1) GR3032268T3 (pl)
HK (1) HK1015141A1 (pl)
HU (1) HU216077B (pl)
IL (1) IL114971A (pl)
MX (1) MX9701374A (pl)
NO (1) NO315428B1 (pl)
NZ (1) NZ292384A (pl)
PL (1) PL183896B1 (pl)
RO (1) RO117856B1 (pl)
RU (1) RU2147309C1 (pl)
SI (1) SI9520088A (pl)
SK (1) SK284118B6 (pl)
UA (1) UA45981C2 (pl)
WO (1) WO1996006882A1 (pl)
ZA (1) ZA956882B (pl)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69512860T2 (de) * 1994-08-29 2000-04-27 Cabot Corp., Boston Universelle Vormischung
US5725650A (en) * 1995-03-20 1998-03-10 Cabot Corporation Polyethylene glycol treated carbon black and compounds thereof
US7250129B2 (en) * 1995-05-22 2007-07-31 Playtex Products, Inc. Soft, flexible composition and method for making same
IT1311724B1 (it) * 1999-12-06 2002-03-19 Electrolux Zanussi Elettrodome Composizione polimerica particolarmente idonea alla formatura persoffiatura, suo procedimento di fabbricazione e articoli tecnici
ES2250354T3 (es) 2000-03-01 2006-04-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Dispersamiento de pigmentos en poliolefinas.
RU2278612C2 (ru) * 2000-07-14 2006-06-27 Лайфскен, Инк. Иммуносенсор
US7221287B2 (en) 2002-03-05 2007-05-22 Triangle Software Llc Three-dimensional traffic report
US20060134713A1 (en) * 2002-03-21 2006-06-22 Lifescan, Inc. Biosensor apparatus and methods of use
US20030180814A1 (en) * 2002-03-21 2003-09-25 Alastair Hodges Direct immunosensor assay
WO2005013063A2 (en) * 2003-07-25 2005-02-10 Landsonar, Inc. System and method for determining recommended departure time
WO2005024883A1 (ja) * 2003-09-02 2005-03-17 Osram-Melco Ltd. 蛍光ランプ及び口金
WO2006030577A1 (ja) * 2004-09-17 2006-03-23 Toray Industries, Inc. ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
US20070232744A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-04 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with improved mechanical properties, articles made therefrom and method of manufacture
WO2007138120A1 (es) 2006-05-31 2007-12-06 Iqap Masterbatch Group, S.L. Concentrados de color para la coloración de polímeros técnicos
US20080045655A1 (en) * 2006-08-18 2008-02-21 General Electric Company Poly(arylene ether) composition, method, and article
US20080045656A1 (en) * 2006-08-18 2008-02-21 General Electric Company Poly(arylene ether) composition, method, and article
WO2008033410A1 (en) 2006-09-14 2008-03-20 Ingenia Polymers Inc. High concentration pelletized additive concentrates for polymer
CN100432138C (zh) * 2006-12-05 2008-11-12 上海林达塑胶化工有限公司 黑色塑料用填充母料及其制备方法
BRPI0906807B1 (pt) * 2008-01-21 2019-02-19 Imerys Pigments, Inc. Fibra monofilamentar
US8619072B2 (en) 2009-03-04 2013-12-31 Triangle Software Llc Controlling a three-dimensional virtual broadcast presentation
WO2010102631A1 (en) * 2009-03-09 2010-09-16 Anders Flensburg Method for manufacturing of masterbatches and compounds
US7854811B1 (en) * 2009-07-11 2010-12-21 Kemzecur, Inc. Mouldable plastic explosives and inert simulants for mouldable plastic explosives
CN102199325A (zh) * 2010-03-24 2011-09-28 汉达精密电子(昆山)有限公司 塑胶用色母粒及其制备方法
TWI529212B (zh) 2010-08-18 2016-04-11 Vertellus Specialties Inc 由混練聚醯胺與烯烴-順丁烯二酐聚合物所形成之組合物、方法及製品
WO2012159083A2 (en) 2011-05-18 2012-11-22 Triangle Software Llc System for providing traffic data and driving efficiency data
RU2471821C1 (ru) * 2011-06-08 2013-01-10 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Способ получения стабилизированных композиций на основе полиэтилена низкого давления с повышенной стойкостью к растрескиванию
CN102367320A (zh) * 2011-06-24 2012-03-07 深圳市科聚新材料有限公司 一种通用白色母粒及其制备方法
KR20150033715A (ko) * 2012-07-06 2015-04-01 버텔러스 스페셜티즈 인코포레이티드 올레핀-말레산 무수물 공중합체 조성물 및 이의 용도
WO2014047274A1 (en) * 2012-09-19 2014-03-27 Momentive Performance Materials Inc. Masterbatch comprising boron nitride, composite powders thereof, and compositions and articles comprising such materials
US10223909B2 (en) 2012-10-18 2019-03-05 Uber Technologies, Inc. Estimating time travel distributions on signalized arterials
RU2667547C2 (ru) 2013-03-15 2018-09-21 ВЕРТЕЛЛУС ХОЛДИНГЗ ЭлЭлСи Полиамидная композиция с модифицированной ударной вязкостью
CN104098841B (zh) * 2014-07-25 2016-07-06 中煤科工集团重庆研究院有限公司 超轻功能母料、基于该母料的塑料制品及旋转成型制备该塑料制品的方法
CN104098840B (zh) * 2014-07-25 2016-06-08 中煤科工集团重庆研究院有限公司 超重功能母料、基于该母料的塑料制品及旋转成型制备该塑料制品的方法
WO2018022444A1 (en) * 2016-07-27 2018-02-01 Imerys Filtration Minerals, Inc. Refractive index-matched additives for photo-curable compositions
CN108912741A (zh) * 2018-07-18 2018-11-30 安徽杨柳青钙业科技股份有限公司 一种超细表面改性纳米碳酸钙的制备工艺
US11859061B2 (en) 2019-03-15 2024-01-02 Chroma Color Corporation Colorant and additive concentrate carrier system with efficacy over a wide range of polymeric processing temperatures
US11053361B2 (en) 2019-03-15 2021-07-06 Chroma Color Corporation Colorant and additive concentrate carrier system with efficacy over a wide range of polymeric processing temperatures
KR20210132761A (ko) 2020-04-27 2021-11-05 현대자동차주식회사 저광택 무도장용 열가소성 수지 조성물, 이를 이용하여 성형품을 제조하는 방법, 및 이를 통해 제조된 성형품
KR20230061455A (ko) * 2020-08-31 2023-05-08 인터페이셜 컨설턴츠, 엘엘씨 고도로 충전된 상용화된 중합체 농축액
CN112898722B (zh) * 2021-01-22 2022-11-01 盛嘉伦橡塑(河源)有限公司 复合材料、鼻梁压条及其制备方法和口罩

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5478755A (en) 1977-12-07 1979-06-23 Unitika Ltd Resin composition
JPS56145926A (en) * 1980-04-15 1981-11-13 Tokyo Ink Kk Masterbatch for coloring polymethylpentene series resin
US4412941A (en) 1981-10-22 1983-11-01 Phillips Petroleum Company Recording disc compositions comprising polymers of monovinyl-substituted hydrocarbons, conductive carbon black and lubricants
US4764326A (en) * 1983-06-06 1988-08-16 Petrolite Corporation Extrusion processing aid composition and polyolefin containing same
JPS6241213A (ja) * 1985-08-16 1987-02-23 シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ 変性ブロツクコポリマ−、該コポリマ−を含有する耐衝撃性組成物、及び該コポリマ−の製造法
US4798885A (en) 1986-02-07 1989-01-17 Genentech, Inc. Compositions of hormonally active human and porcine inhibin containing an α chain and 62 chain
EP0231626B1 (en) 1985-12-26 1991-07-31 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition
DE3617070A1 (de) 1986-05-21 1987-11-26 Basf Ag Thermoplastische formmassen aus polyester und polycarbonat
DE3627131A1 (de) 1986-08-09 1988-02-11 Basf Ag Thermoplastische formmassen aus polyester und polycarbonat
EP0265070B1 (en) 1986-09-26 1991-10-09 Ube Industries, Ltd. Fiber-reinforced rubber composition and production process and use thereof
DE3702582A1 (de) 1987-01-29 1988-08-11 Basf Ag Kontinuierliches verfahren zur herstellung von formmassen auf der basis von polyphenylenethern und polyamiden
JPS6411133A (en) * 1987-07-02 1989-01-13 Dainichiseika Color Chem Color masterbatch for thermoplastic elastomer
US4810733A (en) * 1987-10-19 1989-03-07 Toyo Ink Mfg Co., Ltd Color concentrates
JPH01108268A (ja) * 1987-10-21 1989-04-25 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 熱可塑性エラストマー用着色剤組成物
CA1326720C (en) 1987-12-31 1994-02-01 Michael John Modic Impact resistant blends of polar thermoplastic polymers and modified block copolymers
US5219903A (en) * 1988-10-15 1993-06-15 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Pigment master batch for filler-containing polypropylene compositions
JPH02281046A (ja) * 1989-04-22 1990-11-16 Sumika Color Kk 着色剤組成物
US5221781A (en) * 1989-06-28 1993-06-22 Nippon Petrochemicals Company, Limited Filler-incorporated thermoplastic resin composition
DE3922739A1 (de) 1989-07-11 1991-01-24 Basf Ag Verstaerkte farbige thermoplastische formmassen auf der basis von polyphenylenethern und polyamiden
DE3929687A1 (de) * 1989-09-07 1991-03-14 Basf Ag Fuellstoffhaltige thermoplastische formmassen
US5176751A (en) * 1991-03-01 1993-01-05 Thermocolor Corporation Pellets useful in production of plastic resin materials
IT1265717B1 (it) * 1992-08-10 1996-12-02 Tecnofilm S R L Ora Tecnofilm Composti polimerici a base di polimeri sbs pluriblocco ad elevata purezza
CA2115587A1 (en) * 1993-02-18 1994-08-19 Hayato Kihara Styrene copolymers, polystyrene compositions, processes for producing styrene copolymers, and injection-molded articles
CA2155670A1 (en) * 1993-12-20 1995-06-29 Surachai Wimolkiatisak Vinyl halide polymer color concentrate
DE69512860T2 (de) * 1994-08-29 2000-04-27 Cabot Corp., Boston Universelle Vormischung
EP0709424A1 (en) * 1994-10-31 1996-05-01 Ferro Corporation Color concentrates
US5681894A (en) * 1995-05-22 1997-10-28 Playtex Products, Inc. Soft, flexible tampon applicator and method for making same

Also Published As

Publication number Publication date
BR9508656A (pt) 1997-08-12
SK284118B6 (sk) 2004-09-08
ES2137460T3 (es) 1999-12-16
EP0705875B1 (en) 1999-10-20
DK0705875T3 (da) 2000-01-03
KR100365464B1 (ko) 2003-03-15
CN1161703A (zh) 1997-10-08
CZ50297A3 (en) 1997-07-16
RU2147309C1 (ru) 2000-04-10
DE69512860T2 (de) 2000-04-27
PL318932A1 (en) 1997-07-21
US6713545B2 (en) 2004-03-30
HK1015141A1 (en) 1999-10-08
HU216077B (hu) 1999-04-28
UA45981C2 (uk) 2002-05-15
US20010049424A1 (en) 2001-12-06
FI970811A (fi) 1997-02-26
ZA956882B (en) 1996-03-25
DE69512860D1 (de) 1999-11-25
EP0705875A1 (en) 1996-04-10
AU3414695A (en) 1996-03-22
SK24997A3 (en) 1997-07-09
IL114971A (en) 1999-08-17
NO970896L (no) 1997-02-27
RO117856B1 (ro) 2002-08-30
NZ292384A (en) 1999-02-25
NO970896D0 (no) 1997-02-27
GR3032268T3 (en) 2000-04-27
KR970705599A (ko) 1997-10-09
CZ291617B6 (cs) 2003-04-16
AU690736B2 (en) 1998-04-30
HUT76655A (en) 1997-10-28
CA2198602A1 (en) 1996-03-07
WO1996006882A1 (en) 1996-03-07
FI970811A0 (fi) 1997-02-26
NO315428B1 (no) 2003-09-01
CN1092684C (zh) 2002-10-16
IL114971A0 (en) 1995-12-08
MX9701374A (es) 1997-05-31
SI9520088A (en) 1997-12-31
ATE185827T1 (de) 1999-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL183896B1 (pl) Kompozycja przedmieszki i kompozycja tworzywa sztucznego
CN100487049C (zh) 无卤阻燃聚酯组合物
DE4301730A1 (en) Flame-retardant resin - comprising polycarbonate resin, carboxylic acid zinc salt, filler, fluorine-contg. resin and silicone
US6639005B1 (en) Thermoplastic molding compounds, provided with an antistatic agent which exhibit improved color stability during processing
US4839410A (en) Flame-retardant rubber-modified styrene resin composition
US6136901A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
CA1298020C (en) Flame-retardant styrene resin composition
JP3646414B2 (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法
EP0860470A1 (en) Flame-retarded styrene-based polymer and copolymer compositions
JP4860804B2 (ja) 難燃性スチレン系樹脂組成物
GB2300860A (en) Flame retardant styrene polymer
EP0819729B1 (en) Antistatic agent for polymer compositions
JPS6128696B2 (pl)
JPH10147692A (ja) 難燃性abs樹脂組成物
JP2837738B2 (ja) 耐光難燃樹脂組成物
JPH11130948A (ja) 樹脂組成物
KR100546030B1 (ko) 폴리카보네이트계 열가소성 수지용 조색제 분산 조성물
JPH0446985B2 (pl)
JPH10204236A (ja) 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びそれを用いた電気又は電子機器製品用ハウジング
JPH062875B2 (ja) ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
JP2017122170A (ja) ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及び成形体
JPH0768406B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050824