PL183841B1 - Ciemne zabarwione na szaro szkło sodowo-wapniowe - Google Patents

Ciemne zabarwione na szaro szkło sodowo-wapniowe

Info

Publication number
PL183841B1
PL183841B1 PL96315934A PL31593496A PL183841B1 PL 183841 B1 PL183841 B1 PL 183841B1 PL 96315934 A PL96315934 A PL 96315934A PL 31593496 A PL31593496 A PL 31593496A PL 183841 B1 PL183841 B1 PL 183841B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
glass
determined
weight
glass according
thick
Prior art date
Application number
PL96315934A
Other languages
English (en)
Other versions
PL315934A1 (en
Inventor
Camille Dupont
Daniel D'hont
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of PL315934A1 publication Critical patent/PL315934A1/xx
Publication of PL183841B1 publication Critical patent/PL183841B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23Oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/20Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21Oxides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest ciemne, zabarwione na szaro szkło sodowo-wapniowe, utworzone ze składników szkłotwórczych i środków barwiących.
Wyrażenie szkło sodowo-wapniowe stosuje się tu w szerokim znaczeniu i dotyczy ono każdego szkła utworzonego z następujących składników (w procentach wagowych):
SiO2 60 do 75%
Na2O 10 do 20%
CaO 0 do 16%
K2O 0 do 10%
MgO 0 do 10%
183 841
Al2O3 O do 5 %
BaO 0 do 5 %
BaO + CaO + MgO 10 do 2(0/
K2O + Na2O 110 do 2(0/ ... .
Szkło tego typu stosuje się bardzo szeroko do szklenia w budownictwie i w pojazdach samochodowych. Zwykle wytwarza się je w postaci wstęgi w procesie snucia lub w procesie wylewania. Wstęgę tego typu można ciąć na płyty, które następnie można zakrzywiać lub poddawać obróbce, np obróbce cieplnej, aby poprawić właściwości mechaniczne szkła.
Mówiąc o właściwościach optycznych płyty szklanej, trzeba zwykłe odnieść te właściwości do standardowego iłu-minanta. W obecnym opisie stosuje się dwa standardowe iluminanty; iluminant C oraz iluminant A, zdefiniowane przez International Commission on Illumination (C.I.E.). Iluminant C reprezentuje przeciętne światło dzienne o temperaturze barwy 6700 K. Iluminant ten jest szczególnie przydatny do oceny właściwości optycznych szkła przeznaczonego dla budownictwa. Iluminant A reprezentuje promieniowanie promiennika Plancka w temperaturze około 2856 K. Iluminant ten reprezentuje światło emitowane przez reflektory samochodowe i zasadniczo jest przeznaczony do oceny właściwości optycznych szkła przeznaczonego dla pojazdów samochodowych. International Commission on Illumination opublikowała także dokument, zatytułowany Colorimetry, Official Recommendations of the C.I.E. (maj 1970) opisujący teorię, zgodnie z którą współrzędne kolorymetryczne dla światła o każdej długości w widmie widzialnym są zdefiniowane w taki sposób, jak przedstawiono na wykresie (znanym jako wykres trójchromatyczny C.I.E.) o prostopadłych osiach x i y. Ten wykres trójchromatyczny pokazuje miejsce przedstawiające światło dla każdej długości fali (wyrażonej w nanometrach) Wdma widzialnego. Miejsce to nazywa się krzywą barw widmowych, a światło, którego współrzędne są umieszczone na tej krzywej barw widmowych uważa się za mające czystość wzbudzenia 100% dla odpowiedniej długości fali. Krzywa barw widmowych znajduje się nieco za linią zwaną granicą purpury, łączącej punkty krzywej barw widmowych, których współrzędne odpowiadają długości fali 380 nm (fiolet) i 780 nm (czerwień). Obszar zawarty pomiędzy krzywą barw widmowych a granicą purpury jest obszarem dostępnym dla współrzędnych trójchromatycznych każdego widzialnego światła. Współrzędne światła emitowanego przez Illuminant C odpowiadają np. x = 0,3101 i y = 0,3163. Ten punkt C jest uważany za reprezentujący światło białe i z tego powodu mający czystość wzbudzenia równą zero dla każdej długości fali. Z punktu C można wykreślić linie do krzywej barw widmowych przy każdej pożądanej długości fali i każdy punkt usytuowany na tych liniach może być określony nie tylko przez jego współrzędne x i y, ale także jako funkcja długości fali odpowiadającej mu linii, na której jest on usytuowany, i jego odległości od punktu C względem całkowitej długości linii długości fali. Stąd, światło przepuszczane przez zabarwioną płytę szkła można opisać jego dominującą długością fali i czystością wzbudzenia (P), wyrażoną w procentach .
W rzeczywistości, współrzędne C.I.E. światła przepuszczanego przez zabarwioną płytę szklaną zależą nie tylko od składu szkła, lecz także od jego grubości. W opisie i w zastrzeżeniach wszystkie podane wartości współrzędnych trójchrbmatycznych (x, y), czystości wzbudzania (P), dominującej długości fali λο przepuszczanego światła i przepuszczalność światła przez szkło (TL) obliczono na podstawie przepuszczalności właściwej (SIT,) płyty szkła 0 grubości 5 mm. Przepuszczalność właściwa płyty szkła zależy tylko od absorpcji szkła 1 można ją wyrazić za pomocą prawa Beer-Lamberta; SIT, = e‘E'A, gdzie Α, oznacza współczynnik absorpcji szkła (w cm’) przy określonej długości fali a E oznacza grubość szkła (w cm). W pierwszym przybliżeniu, SIT, można także wyrazić wzorem (k + R^k-Ru) w którym I„ oznacza natężenie światła widzialnego na pierwszej powierzchni płyty szkła, IR, oznacza natężenie światła widzialnego odbijanego przez tę powierzchnię, Ι oznacza natężenie światła widzialnego przepuszczanego przez drugą powierzchnię płyty szkła a R(, oznacza natężenie światła widzialnego odbijanego do wnętrza płyty przez tę druj^^ą powierzchnię.
183 841
W opisie i zastrzeżeniach stosuje się następujące określenia.
Całkowita przepuszczalność światła dla iluminanta A, oznaczana przy grubości 4 mm (TLA4). Ta całkowita przepuszczalność jest wynikiem całkowania wyrażenia:
ETVEVSX/E.EVSX w zakresie długości fali od 380 do 780 nm, w którym Τλ oznacza przepuszczalność przy długości fali λ, Ελ oznacza rozkład widma iluminanta A, a Sx oznacza czułość zwykłego ludzkiego oka jako funkcję długości fali λ.
Całkowita przepuszczalność energii oznaczana przy grubości 4 mm (TE4). Ta całkowita przepuszczalność energii jest wynikiem całkowania wyrażenia:
ZK.EX/ZA w zakresie długości fali od 300 do 2150 nm, w którym Ελ oznacza rozkład energii widma światła słonecznego przy położeniu słońca 30° nad horyzontem (rozkład Moona).
Selektywność, oznaczana dla grubości szkła wynoszącej 4 mm (SE4), będąca stosunkiem (TLA4/TE4).
Całkowita przepuszczalność w paśmie ultrafioletu, oznaczana dla grubości płyty 4 mm (TUVT4). Jest ona wynikiem całkowania wyrażenia:
Σ^.υ/Σ^λ w zakresie długości fali od 280 do 380 nm, przy czym υλ oznacza rozkład widma promieniowania ultrafioletowego, które przeszło przez atmosferę, oznaczanego według normy DIN 67507.
Wynalazek dotyczy zwłaszcza szkła szarego o odcieniu zielonkawym. Gdy krzywa przepuszczalności światła przezroczystej substancji nie zmienia się jako funkcja długości fali światła widzialnego, substancję taką określa się jako naturalnie szarą. W układzie C.I.E nie ma ona dominującej długości fali a jej czystość wzbudzania wynosi zero. Rozszerzając to pojęcie, ciało można uważać za szare, gdy krzywa jego widma jest stosunkowo płaska w obszarze światła widzialnego, ale mimo wszystko wykazuje słabe pasma absorpcyjne, umożliwiające określenie dominującej długości fali i czystości wzbudzania, która jest mała, ale różna od zera. Szare szkło według wynalazku korzystnie ma czystość wzbudzania mniejszą niż 10%, korzystnie nie przekraczająca 6%, i dominującą długość fali od 480 do 560 nm, odpowiadającą odcieniowi zielonkawemu.
Szare szkło wybiera się na ogół ze względu na jego właściwości chronienia przed promieniami słonecznymi, a jego zastosowanie w budownictwie jest znane, zwłaszcza w krajach bardzo słonecznych. Szare szkło stosuje się także w balustradach balkonowych lub na klatkach schodowych, jak również do częściowego szklenia w pewnych pojazdach mechanicznych lub przedziałach kolejowych. Aby chronić ich zawartość przed widokiem z zewnątrz, na ogół stosuje się bardzo ciemne szare szkło.
Wynalazek dotyczy selektywnego, ciemnego szarego szkła, nadającego się zwłaszcza do stosowania jako szyby samochodowe, zwłaszcza jako samochodowe tylne szyby boczne.
Według wynalazku ciemne, zabarwione na szaro szkło sodowo-wapniowe, utworzone ze składników szkłotwórczych i środków barwiących, charakteryzuje się tym, że jako pierwiastki barwiące zawiera żelazo, kobalt, selen i chrom w następującej ilości w stosunku do szkła:
Fe2O3 0,75 do 1,80% wagowych
Co 0,0040 do 0,0180% wagowych
Se 0,0003 do 0,0040% wagowych
Cr2O3 0,0010 do 0,0100% wagowych przy czym ilość środków barwiących jest taka, że szkło ma całkowitą przepuszczalność energii oznaczaną dla płyty szkła o grubości 4 mm od 15 do 40%, i dużą selektywność oznaczaną dla szkła o grubości 4 mm wynoszącą co najmniej 1,2, przy czystości wzbudzania nie większej niż 10%.
Korzystnie szkło według wynalazku ma selektywność wynoszącą co najmniej 1,4.
Korzystnie szkło według wynalazku ma całkowitą przepuszczalność światła, oznaczaną dla iluminanta A dla płyty szkła o grubości 4 mm od 20 do 50%.
Korzystnie szkło według wynalazku ma domimyącą długość fali od 480 do 560 nm.
183 841
Korzystnie szkło według wynalazku zawiera pierwiastek cer w ilości CeO2 od 0 do 1,0% wagowych w stosunku do szkła.
Korzystnie szkło według wynalazku ma całkowitą przepuszczalność w ultrafiolecie, oznaczaną dla szkła o grubości 4 mm mmejszą niż 15%.
Korzystnie szkło według wynalazku zawiera środki barwiące w następującej ilości w stosunku do szkła:
Fe2O3 0,90 do 1,40%
Co 0,0080 do 0,0130%
Se 0,0005 do 0,0030%
Cr2O3 0,0010 do 0,0080%
Korzystnie szkło według wynalazku ma całkowitą przepuszczalność światła, oznaczaną dla iluminanta A dla płyty szkła o grubości 4 mm od 25 do 45%.
Korzystnie szkło według wynalazku ma całkowitą przepuszczalność energii, oznaczaną dla płyty szkła o grubości 4 mm od 20 do 35%.
Korzystnie szkło według wynalazku zawiera pierwiastek cer w ilości CeO2 od 0 do 0,50% wagowych w stosunku do szkła.
Korzystnie szkło według wynalazku ma całkowitą przepuszczalność w ultrafiolecie, oznaczaną dla szkła o grubości 4 mm, mniejszą niż 10%.
W korzystnym wariancie wynalazek zapewnia ciemne szare szkło sodowo-wapniowe, składające się ze składników szkłotwórczych i środków barwiących, charakteryzujące się tym, że jako pierwiastki barwiące zawiera żelazo, kobalt, selen i chrom w następującej ilości (wyrażonej w procentach wagowych szkła):
Fe2O3 0,75 do 1,50%
Co 0,0060 do 0,0180%
Se 0,0005 do 0,0040%
Cr2O3 0,0010 do 0,0100%
przy czym ilość środków barwiących jest taka, że szkło ma całkowitą przepuszczalność energii oznaczaną dla płyty szkła o grubości 4 mm (TE4) w granicach od 15 do 40% i dużą selektywność (SE4), wynoszącą co najmniej 1,2 przy czystości wzbudzania nie większej niż 6%.
Określone wyżej zabarwione szkło według wynalazku jest szczególnie korzystne, gdyż jego duża selektywność, wynosząca co najmniej 1,2 związana z ma^łą przepuszczalnością energii pozwala mimo wszystko uzyskać wartości przepuszczalności światła odpowiadające minimalnym wartościom, zalecanym ze względów bezpieczeństwa dla szyb samochodowych.
W rzeczywistości, szkło o niemal podobnym zabarwieniu można wytwarzać, stosując nikiel jako główny środek barwiący. Obecność niklu ma jednak pewne wady, zwłaszcza gdy szkło ma być wytwarzane w procesie prowadzonym metodą wylewania. W procesie tym wstęga gorącego szkła jest prowadzona wzdłuż powierzchni kąpieli stopionej cyny tak, że ich powierzchnie są płaskie i równoległe. Aby uniknąć utlenienia cyny na powierzchni kąpieli, co mogłoby prowadzić do porywania tlenku cyny przez wstęgę szkła, nad kąpielą utrzymuje się atmosferę redukującą. Gdy szkło zawiera nikiel, ulega on częściowej redukcji przez atmosferę znajdującą się nad kąpielą cynową, co powoduje wzrost zmętnienia wytwarzanego szkła. Ponadto, nikiel obecny w szkle może tworzyć siarczek niklu NiS. Siarczek ten istnieje w różnych postaciach krystalicznych, trwałych w różnych zakresach temperatury, a przejście jednej z takich postaci w inną nastręcza trudności podczas wzmacniania szkła przez obróbkę cieplną polegającą na odpuszczaniu, stosowaną w przypadku szkła używanego w przemyśle motoryzacyjnym, a także stosowanego do szklenia w budownictwie (balkony, pachwiny łuków i podobne). Szkło według wynalazku, które nie zawiera niklu, jest szczególnie odpowiednie do wytwarzania w procesie prowadzonym metodą wylewania, jak również do zastosowań architektonicznych, a także do stosowania w pojazdach samochodowych i w innych pojazdach.
Łączna obecność jako środków barwiących żelaza, selenu, kobaltu i chromu umożliwia regulowanie właściwości optycznych i energetycznych szarego szkła według wynalazku. Wpływ różnych środków barwiących, rozważanego osobno, na wytwarzanie szkła, jest następujący (jak opisano w niemieckim podręczniku H. Scholtze Glas, tłumaczonym na francuski przez J. LeDu- Glass Institute - Paris):
183 841
Żelazo: Żelazo jest w rzeczywistości obecne w większości szkieł obecnych na rynku, albo w postaci zanieczyszczeń albo jest wprowadzane celowo jako środek barwiący. Obecność jonów żelazowych (Fe3+) nadaje szkłu niewielką, zdolność absorpcji światła widzialnego o krtótkiej długości fali (410 i 4-40 iun; i bardzo silnie pasmo absorpcyjne w ultrafiolecie (pasmo absorpcyjne ześrodkowane na 380 nm), podczas gdy obecność jonów żelazawych (Fe2+) powoduje silną absorpcję w podczerwieni (pasmo absorpcyjne ześrodkowane na 1050 nm). Jony żelazowe nadają szkłu nieco żółte zabarwienie, podczas gdy jony żelazawe dają wyraźniejsze zabarwienie niebiesko-zielone. Przy zachowaniu innych takich samych właściwości, to jony żelazawe są odpowiedzialne za absorpcję w podczerwieni i od nich zależy przepuszczalność energii (TE) . Wartość TE spada, co powoduje wzrost selektywności, gdy wzrasta stężenie jonów żelazawych. Dużą selektywność uzyskuje się, zwiększając ilość obecnych jonów żelazawych w stosunku do jonów żelazowych.
Selen: Kation Se4+ praktycznie nie ma działania barwiącego, podczas gdy nienaładowany pierwiastkowy Se0 nadaje szkłu barwę różową. Anion Se2' tworzy chromofor z obecnymi w szkle jonami żelazowymi i z tego powodu nadaje szkłu zabarwienie brązowawo czerwone.
Kobalt: Grupa Co^ nadaje szkłu intensywne zabarwienie niebieskie o dominującej długości fali w rzeczywistości przeciwnej tej, którą daje chromofor żelazo-selen.
Chrom: Obecność grupy Cr’nO6 daje nasilenie pasm absorpcyjnych przy 650nm i nadaje zabarwienie jasnozielone. Silniejsze utlenienie daje grupę Ch O-, dającą bardzo intensywne pasmo absorpcji przy 365 nm i nadaje żółte zabarwienie .
Cer: Obecność w kompozycji szkła jonów ceru umożliwia uzyskanie silnej absorpcji w ultrafiolecie. Tlenek ceru istnieje w dwóch postaciach; Ce17 powoduje absorpcje w ultrafiolecie przy około 240 nm a Ce111 absorpcję w ultrafiolecie przy około 314 nm.
Właściwości energetyczne i optyczne szkła zawierającego kilka środków barwiących jest więc wynikiem wzajemnego kompleksowego ich oddziaływania, przy czym zachowanie się każdego z tych środków barwiących jest silnie uzależnione od stanu redoks i tym samym obecność innych pierwiastków prawdopodobnie wpływa na ten stan.
Zaobserwowano, że gdy stosuje się jako środki barwiące żelazo, kobalt, selen i chrom w podanych wyżej granicach ilościowych, możną uzyskać szkło o dużej selektywności i najniższe możliwej przepuszczalności energii (TE4), co pozwala uniknąć nadmiernego nagrzewania się wnętrz pojazdów, oszklonych takim szkłem.
Szkło według wynalazku korzystnie ma całkowitą przepuszczalność światła (TLA4) w granicach 20 do 50%, co czyni je szczególnie przydatnym do zapobiegania oślepianiu światłem reflektorów samochodowych, gdy stosuje się jako tylnie szyby samochodowe lub tylnie boczne szyby samochodowe.
Szkło według wynalazku korzystnie ma także całkowitą przepuszczalność światła oznaczana dla Illuminanta C dla płyty szkła o grubości 5 mm (TLC5) w granicach 20 do 40, co czyni je szczególnie przydatnym do zapobiegania olśniewaniu światłem słonecznym, gdy stosuje się je do szklenia budynków.
W korzystnym wariancie wynalazku zabarwione na szaro szkło charakteryzuje się obecnością pierwiastka ceru w następującej ilości (wyrażonej w % wagowych szkła):
CeO' 0 do 1,0%
Obecność ceru w takiej ilości, w połączeniu z obecnością innych środków barwiących w podanych wyżej granicach ilościowych umożliwia uzyskanie silnej absorpcji w ultrafiolecie, odpowiadającej całkowitej przepuszczalności w ultrafiolecie (TUV4) mniejszej niż 15%. Ta właściwość jest szczególnie korzystna z punktu widzenia motoryzacji. Mała przepuszczalność promieni ultrafioletowych umożliwia zapobieganie starzeniu się i zmianie barwy wykończenia wnętrz samochodów.
W szczególnie korzystnym wariancie wynalazku zabarwione na szaro szkło charakteryzuje się tym, że zawiera środki barwiące w następującej ilości (wyrażonej w %o wagowych szkaa:
Fe2O3 0,90 do 1,40%
Co 0,0080 do 0,0130%
Se 0,0005 do 0,0030%
Cr2O3 0,0010 do 0,0080%
183 841
Stosując składniki barwiące w podanych wyżej granicach ilościowych można wytwarzać szkło o całkowitej przepuszczalności światła Illuminanta A dla szkła o grubości 4 mm (TLA4) w granicach od 25 do 45% i całkowitej przepuszczalności energii (TE4) od 25 do 35%.
Gdy w takim szkle jest obecny pierwiastek cer, to powinien on znajdować się w nim w ilości (wyrażonej w % wagowych szkła):
CeO2 0 do 0,50%
Obecność ceru w takiej ilości, w połączeniu z obecnością innych środków barwiących w podanych wyżej granicach ilościowych umożliwia uzyskanie silnej absorpcji w ultrafiolecie, odpowiadającej wartościom TUV4 mniejszym niż 10%.
Szkło według wynalazku może być pokryte powłoką utworzoną z tlenku metalu, aby zmniejszyć jego nagrzewanie się pod wpływem promieniowania słonecznego i w konsekwencji nagrzewanie się wnętrza pojazdu, wyposażonego w szyby z takiego szkła.
Szkło o zawartości środków barwiących w bardziej ograniczonym podanym wyżej zakresie jest szczególnie przydatne, gdyż ma optymalne właściwości przepuszczalności światła i przepuszczalności energii dla stosowania jako tylnie szyby samochodowe lub tylnie boczne szyby samochodowe. Jeśli chodzi o zastosowanie w budownictwie, to jego właściwości estetyczne są połączone ze znacznymi oszczędnościami energii, związanymi z mniejszym obciążeniem systemów klimatyzacyjnych.
Szkło według wynalazku korzystnie stosuje się w postaci płyt o grubości 3 lub 4 mm na tylnie szyby samochodowe lub tylnie boczne szyby samochodowe, i płyt o grubości powyżej 4 mm w budownictwie.
Szkło według wynalazku można wytwarzać metodami tradycyjnymi. Jako surowce do jego wytwarzania można stosować materiały naturalne, szkło z odzysku, żużel lub ich kombinację. Środki barwiące nie muszą być koniecznie dodawane we wskazanej postaci, ale ten sposób dodawania odpowiedniej ilości środków barwiących, w ilości równoważnej do wskazanej postaci, odpowiada bieżącej praktyce. W praktyce, żelazo dodaje się w postaci różu polerskiego, kobalt dodaje się w postaci uwodnionego siarczanu, takiego jak CoSO4 · 7H2O lub CoSO4 · 7H2O, selen dodaje się w postaci pierwiastkowej lub w postaci selenitu, takiego jak Na2SeO3 lub Zn2SeO3 a chrom dodaje się w postaci dwuchromianu, takiego jak K2Cr2O7. Cer dodaje się w postaci tlenku lub węglanu.
Inne pierwiastki mogą być obecne w postaci zanieczyszczeń w surowcach stosowanych do wytwarzania szkła według wynalazku (np. tlenek manganu w ilości rzędu 50 ppm), które mogą być materiałami naturalnymi, szkłem z odzysku lub żużlem, ale dopóki obecność tych zanieczyszczeń nie nadaje szkłu żadnych właściwości wykraczających poza podane wyżej granice, szkło uważa się za szkło według wynalazku.
Wynalazek zilustrowano następującymi przykładami, określającymi skład szkła według wynalazku.
Przykłady IdoXVII.
W tabeli 1 podano podstawowy skład szkła (w % wagowych), jak również składniki mieszanki szkłotwórczej , stapianej w celu wytworzenia szkła według wynalazku (ilości wyrażono w kg na tonę mieszanki szkłotwórczej). W tabeli 2a podano wagowo ilości środków barwiących w mieszance szkłotwórczej. W tabeli 2b podano ilości wagowe środków barwiących w wytworzonym szkle. Ilości te oznaczano metodą rentgenowskiej analizy fluorescencyjnej szkła i przeliczono na wskazane cząsteczki związków chemicznych. W tabeli 3 podano właściwości optyczne i energetyczne, odpowiadające definicjom podanym w opisie.
Tabela 1. Szkło podstawowe ,
Analiza szkła podstawowego
SiO2 71,5 do 71,
Al2O3 0,8%
CaO 8,8%
MgO 4,2%
Na20 14,1%
K2O 0,1%
SO3 0,1 do 0,5%
183 841
Składniki szkła podstawowego
Piasek 572,6
Skaleń 29,6
Kamień wapienny 35,7
Dolomit 167,7
Na2CO3 176,7
Siarczan 8,1
Azotan 10,1
Mieszanina ta, jeśli trzeba, może zawierać środek redukujący, taki jak koks, grafit lub żużel.
Tabela 2a
Przykład nr I II III IV V VI VII VIII IX
Fe2O3(kg) 7,43 8,31 8,72 9,98 8,97 9,06 10,3 7,1 8,23
CoO 0,115 0,121 0,125 0,115 0,105 0,104 0,045 0,054 0,121
Se (kg) 0,037 0,037 0,053 0,027 0,035 0,043 0,006 0,023 0.023
K2Cr2O7 (kg) 0,118 0,121 0,071 0,106 0,040 0,040 0,034 0,045 0,111
Przykład nr X XI XII XIII XIV XV XVI XVII
Fe2O-, (kg) 9,06 9,14 9,56 8,64 8,47 8,39 11,6 13,3
CoO (kg) 0,117 0,118 0,112 0,132 0,097 0,100 0,098 0,106
Se (kg) 0,045 0,045 0,055 0,047 0,023 0,006 0,010 0,017
K2Cr2°7 (kg) 0,025 0,030 0,020 0,057 0,078 0,071 0,044 0,055
Tabela 2b
Przykład nr I Π III IV V VI VII VIII IX
Fe2O, (%) 0,956 1,061 1,110 1,260 1,140 1,150 1,3 0,917 1,051
Co (ppm) 110 116 120 110 101 100 43 52 116
Se (ppm) 18 18 26 13 17 21 3 11 11
Cr2°3 (ppm) 74 76 45 67 25 25 21 28 70
Przykład nr X XI XII XIII XIV XV XVI XVII
Fe2O3 (%) 1,150 1,160 1,210 1,100 1,080 1,070 1,45 1,66
Co (ppm) 112 113 107 126 93 95 94 101
Se (ppm) 22 22 27 23 11 3 5 8
Cr2O3 (PPm) 16 19 13 36 49 45 27 34
CeO2 (%) 0,17 0,41 0,46
Tabela 3
Przykład nr I II III IV V VI VII VIII IX
λ0 (nm) 502,7 539,7 566,0 504,1 495,6 505,6 509,6 548,3 490,4
Czystość (%) 2,3 2,9 6,4 4,0 4,4 2,6 4,77 3,88 7,8
TLA4 (%) 33,0 31,0 27,5 32,2 36,8 34,6 48,61 50,74 35,1
TE4 (%) 27,2 25,0 23,0 23,1 28,3 26,5 30,3 38,5 27,0
TUVcałk4 (%) 6,0 4,9 4,0 4,1 5,3 4,9 4 9 6,2
SE4 1,21 1,24 1,20 1,39 1,30 1,27 1,60 1,32 1,30
183 841 cd. tabeli 3
Przykład nr X XI XII XIII XIV XV XVI XVII
Mnm) 556,7 568,9 565,6 516,4 495,4 489,8 493,5 539,1
Czystość (%) 4,8 9,1 8,1 1,6 5,0 9,5 9,04 6,84
TLA4(%) 31,1 28,3 29,4 31,1 40,7 43,6 40,02 30,93
TE4 (%) 24,8 23,2 22,6 25,4 32,6 33,5 26,5 20,7
TUVcałk4 (%) 4,3 3,5 3,4 4,2 4,2 5,0 4,5 1,3
SE4 1,25 1,22 1,30 1,23 1,25 1,30 1,51 1,49
183 841
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (11)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Ciemne, zabarwione na szaro szkło sodowo-wapniowe, utworzone ze składników szkłotwórczych i środków barwiących, znamienne tym, że jako pierwiastki barwiące zawiera żelazo, kobalt, selen i chrom w następującej ilości w stosunku do szkła:
    Fe2O3 0,75 do 1,80% wagowych Co 0,0040 do 0,0180% wagowych Se 0,0003 do 0,0040% wagowych Cr2O3 0,0010 do 0,0100% wagowych
    przy czym ilość środków barwiących jest taka, że szkło ma całkowitą przepuszczalność energii oznaczaną dla płyty szkła o grubości 4 mm od 15 do 40%, i dużą selektywność oznaczaną dla szkła o grubości 4 mm wynoszącą co najmniej 1,2, przy czystości wzbudzania nie większej niż 10%>.
  2. 2. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że ma selektywność wynoszzącą co najmniej 1,4.
  3. 3. Szkło według zastrz. 1, albo 2, znamienne tym, że ma całkowitą przepuszczalność światła, oznaczaną dla iluminanta A dla płyty szkła o grubości 4 mm od 20 do 50%.
  4. 4. Szkło według zastrz. 1, albo 2, znamienne tym, że ma dominującą długość fali od 480 do 560 nm.
  5. 5. Szkło według zastrz. 1, albo 2, znamienne tym, że zawiera pierwiastek cer w ilości Ce(O od 0 do 1,0% wagowych w stosunku do szkła.
  6. 6. Szkło według zastrz. 5, znamienne tym, że ma całkowitą przepuszczalność w ultrafiolecie, oznaczaną, dla szkła o grubości 4 mm mniejszą niż 15%.
  7. 7. Szkło według zastrz. 1, albo 2, znamienne tym, że zawiera środki barwiące w następującej ilości w stosunku do szkła:
    Fe2O3 0,90 do 1,40%
    Co 0,0080 do 0,0130%
    Se 0,0005 do 0,0030%
    Cr2O3 0,0010 do 0,0080%
  8. 8. Szkło według zastrz. 7, znamienne tym, że ma całkowitą przepuszczalność światła, oznaczaną dla iluminanta A dla płyty szkła o grubości 4 mm od 25 do 45%.
  9. 9. Szkło według zastrz. 8, znamienne tym, że ma całkowitą przepuszczalność energii, oznaczaną dla płyty szkła o grubości 4 mm od 20 do 35%.
  10. 10. Szkło według zastrz. 8, albo 9, znamienne tym, że zawiera pierwiastek cer w ilości CeO2 od 0 do 0,50% wagowych w stosunku do szkła.
  11. 11. Szkło według zastrz. 10, znamienne tym, że ma całkowitą przepuszczalność w ultrafiolecie, oznaczaną dla szkła o grubości 4 mm, mniszą niż 10%.
PL96315934A 1995-09-06 1996-09-05 Ciemne zabarwione na szaro szkło sodowo-wapniowe PL183841B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU88653A LU88653A1 (fr) 1995-09-06 1995-09-06 Verre gris clair foncé sodo-calcique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL315934A1 PL315934A1 (en) 1997-03-17
PL183841B1 true PL183841B1 (pl) 2002-07-31

Family

ID=19731549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96315934A PL183841B1 (pl) 1995-09-06 1996-09-05 Ciemne zabarwione na szaro szkło sodowo-wapniowe

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5877103A (pl)
JP (1) JP3127201B2 (pl)
BE (1) BE1009572A3 (pl)
BR (1) BR9604208A (pl)
CZ (1) CZ289674B6 (pl)
DE (1) DE19636303B4 (pl)
ES (1) ES2152759B1 (pl)
FR (1) FR2738240B1 (pl)
GB (1) GB2304709B (pl)
IT (1) IT1284769B1 (pl)
LU (1) LU88653A1 (pl)
NL (1) NL1003958C2 (pl)
PL (1) PL183841B1 (pl)
PT (1) PT101913B (pl)
SE (1) SE507978C2 (pl)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US7071133B2 (en) * 1993-11-16 2006-07-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Colored glass compositions and-automotive vision panels with-reduced transmitted-color shift
US5932502A (en) * 1996-04-19 1999-08-03 Guardian Industries Corp. Low transmittance glass
US5688727A (en) * 1996-06-17 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
EP0936197B1 (en) * 1996-07-02 2003-02-05 PPG Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
DE69718927T2 (de) * 1996-07-02 2003-11-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Grünes Vertraulichkeitsglas
US6413893B1 (en) 1996-07-02 2002-07-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
JP3419259B2 (ja) * 1996-08-21 2003-06-23 日本板硝子株式会社 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
LU90084B1 (fr) * 1997-06-25 1998-12-28 Glaverbel Verre vert fonc sodo-calcique
US6313053B1 (en) 1997-10-20 2001-11-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
WO1999020577A1 (en) 1997-10-20 1999-04-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
AR018150A1 (es) 1998-03-16 2001-10-31 Ppg Ind Ohio Inc Composicion de vidrio absorbente de radiacion infrarroja y ultravioleta, de color bronce, para la fabricacion de acristalamiento de privacidad envehiculos automotores, hoja de vidrio plana hecha en esta composicion y ventana de automovil hecha en esta hoja de vidrio plana.
US5977002A (en) * 1998-03-26 1999-11-02 Ford Motor Company Medium gray colored glass with improved UV and IR absorption and nitrate-free manufacturing process therefor
JPH11292565A (ja) * 1998-04-13 1999-10-26 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
US6784129B2 (en) * 1998-04-13 2004-08-31 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass
US6953758B2 (en) 1998-05-12 2005-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Limited visible transmission blue glasses
US6656862B1 (en) 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass
BE1012997A5 (fr) * 1998-06-30 2001-07-03 Glaverbel Verre sodo-calcique vert.
FR2781787B1 (fr) * 1998-07-31 2000-09-29 Glaverbel Verre sodo-calcique colore fonce
EP1013620A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-28 Glaverbel Verre sodo-calcique à nuance bleue
EP1013619A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-28 Glaverbel Substrat en verre coloré portant un revêtement
BE1013036A4 (fr) 1999-04-13 2001-08-07 Glaverbel Toit de vehicule automobile equipe de cellules photovoltaiques.
US6312808B1 (en) 1999-05-03 2001-11-06 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating with DLC & FAS on substrate
US6461731B1 (en) 1999-05-03 2002-10-08 Guardian Industries Corp. Solar management coating system including protective DLC
US6280834B1 (en) 1999-05-03 2001-08-28 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC and/or FAS on substrate
US6447891B1 (en) 1999-05-03 2002-09-10 Guardian Industries Corp. Low-E coating system including protective DLC
US6261693B1 (en) 1999-05-03 2001-07-17 Guardian Industries Corporation Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass
US6475573B1 (en) 1999-05-03 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Method of depositing DLC inclusive coating on substrate
US6277480B1 (en) 1999-05-03 2001-08-21 Guardian Industries Corporation Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method
US6335086B1 (en) 1999-05-03 2002-01-01 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6338901B1 (en) 1999-05-03 2002-01-15 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6368664B1 (en) 1999-05-03 2002-04-09 Guardian Industries Corp. Method of ion beam milling substrate prior to depositing diamond like carbon layer thereon
BE1012766A3 (fr) * 1999-06-30 2001-03-06 Glaverbel Vitrage notamment pour toit de vehicule.
JP4856832B2 (ja) 1999-10-06 2012-01-18 エージーシー フラット グラス ユーロップ エスエー 着色されたソーダライムガラス
JP2001206731A (ja) * 2000-01-24 2001-07-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
BE1013373A3 (fr) * 2000-04-04 2001-12-04 Glaverbel Verre sodo-calcique a haute transmission lumineuse.
US6672108B2 (en) * 2001-04-26 2004-01-06 Guardian Industries Corp. Method of making glass with reduced Se burnoff
US6632760B2 (en) 2001-10-03 2003-10-14 Visteon Global Technologies, Inc. Chrome-free green privacy glass composition with improved ultra violet absorption
US6596660B1 (en) 2001-10-26 2003-07-22 Visteon Global Technologies, Inc. Amber-free reduced blue glass composition
US7094716B2 (en) * 2002-10-04 2006-08-22 Automotive Components Holdings, Llc Green glass composition
BRPI0411669A (pt) 2003-07-11 2006-08-08 Pilkington Plc vidraça para veìculo, vidraça laminada para uso em um veìculo, uso de uma vidraça, vidraça laminada para o teto de um veìculo, e vidraça laminada
US6995102B2 (en) * 2003-07-16 2006-02-07 Visteon Global Technologies, Inc. Infrared absorbing blue glass composition
BE1015646A3 (fr) * 2003-08-13 2005-07-05 Glaverbel Verre a faible transmission lumineuse.
US7622410B2 (en) * 2005-02-23 2009-11-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
US7560404B2 (en) * 2005-09-08 2009-07-14 Ppg Industries Ohio, Inc. UV absorbing gray glass composition
JP2008068340A (ja) 2006-09-12 2008-03-27 Nippon Primex Inc シートカッタ
RU2330820C1 (ru) * 2006-11-21 2008-08-10 Открытое акционерное общество "Саратовский институт стекла" Способ производства стекла, окрашенного в массе
US8821999B2 (en) 2008-11-05 2014-09-02 Corning Incorporated Vacuum-insulated glass windows with glass-bump spacers
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
US8679599B2 (en) 2011-03-29 2014-03-25 Corning Incorporated Light-weight strengthened, low-emittance vacuum insulated glass (VIG) windows
US9346710B2 (en) 2012-05-29 2016-05-24 Corning Incorporated Sheet glass product fabrication with growth-limited glass bump spacers
US9359252B1 (en) 2015-07-24 2016-06-07 Corning Incorporated Methods for controlled laser-induced growth of glass bumps on glass articles
US20170022100A1 (en) 2015-07-24 2017-01-26 Corning Incorporated Glass bumps on glass articles and methods of laser-induced growth
US11530478B2 (en) 2019-03-19 2022-12-20 Applied Materials, Inc. Method for forming a hydrophobic and icephobic coating
WO2021045037A1 (ja) * 2019-09-02 2021-03-11 セントラル硝子株式会社 車両後方情報取得システム
FR3122421B3 (fr) * 2021-04-28 2023-09-08 Saint Gobain Procede de fabrication de verre flotte a partir de matieres minerales non transformees

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2082459A5 (pl) * 1970-03-17 1971-12-10 Saint Gobain
US4104076A (en) * 1970-03-17 1978-08-01 Saint-Gobain Industries Manufacture of novel grey and bronze glasses
US5023210A (en) * 1989-11-03 1991-06-11 Ppg Industries, Inc. Neutral gray, low transmittance, nickel-free glass
FR2660921B1 (fr) * 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
KR100206628B1 (ko) * 1992-04-22 1999-07-01 마쯔무라 미노루 차량용 창유리
DE4311180C1 (de) * 1993-04-06 1995-01-12 Flachglas Ag Bronzefarbenes oder graufarbenes Kalknatron-Silikatglas
AU666831B2 (en) * 1993-11-16 1996-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
LU88486A1 (fr) * 1994-05-11 1995-12-01 Glaverbel Verre gris sodo-calcique
EP0705800B1 (en) * 1994-10-05 1998-06-03 Asahi Glass Company Ltd. Deep gray colored glass
US5776846A (en) * 1996-03-01 1998-07-07 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Ultraviolet- and infrared-absorbing glass

Also Published As

Publication number Publication date
CZ289674B6 (cs) 2002-03-13
US5877103A (en) 1999-03-02
IT1284769B1 (it) 1998-05-21
PT101913B (pt) 1998-04-30
BE1009572A3 (fr) 1997-05-06
PL315934A1 (en) 1997-03-17
SE9603216L (sv) 1997-03-07
DE19636303A1 (de) 1997-03-13
PT101913A (pt) 1997-04-30
GB2304709A (en) 1997-03-26
LU88653A1 (fr) 1996-10-04
JP3127201B2 (ja) 2001-01-22
NL1003958A1 (nl) 1997-03-11
ES2152759B1 (es) 2002-02-01
SE9603216D0 (sv) 1996-09-04
DE19636303B4 (de) 2006-02-09
ITTO960721A1 (it) 1998-02-28
CZ260996A3 (en) 1997-06-11
GB9618229D0 (en) 1996-10-09
ES2152759A2 (es) 2001-02-01
GB2304709B (en) 1999-07-07
ES2152759R (pl) 2001-05-16
SE507978C2 (sv) 1998-08-03
JPH09124341A (ja) 1997-05-13
BR9604208A (pt) 1998-05-26
FR2738240A1 (fr) 1997-03-07
NL1003958C2 (nl) 1997-04-03
FR2738240B1 (fr) 1997-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
US5877102A (en) Very dark grey soda-lime glass
US5728471A (en) Soda-lime grey glass
US6335299B1 (en) Gray green soda-lime glass
JP4546646B2 (ja) 青色相のソーダライムガラス
CZ20023314A3 (cs) Sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla
US6589897B1 (en) Green soda glass
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
GB2304710A (en) Clear grey soda-lime glass
PL193979B1 (pl) Szkło barwne sodowo-wapniowe i jego zastosowanie
PL196254B1 (pl) Barwne szkło sodowo-wapniowe

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130905