BE1009572A3

BE1009572A3 - Verre gris fonce sodo-calcique.

Info

Publication number: BE1009572A3
Application number: BE9600726A
Authority: BE
Inventors: Camille Dupont; Hont Daniel D
Original assignee: Glaverbel
Priority date: 1995-09-06
Filing date: 1996-08-29
Publication date: 1997-05-06
Also published as: DE19636303A1; ES2152759B1; NL1003958C2; BR9604208A; SE9603216L; PT101913A; NL1003958A1; PL315934A1; JP3127201B2; FR2738240A1; PT101913B; JPH09124341A; GB9618229D0; LU88653A1; IT1284769B1; FR2738240B1; ES2152759A2; DE19636303B4; SE507978C2; GB2304709A

Abstract

La présente invention concerne un verre coloré sodo-calcique de teinte gris foncé, à nuance verdatre. Il contient comme éléments colorants le fer, le cobalt, le selenium et le chrome, selon les proportions pondérales: Fe2O3 0,75 à 1,8 %, Co 0,0040 à 0,0180 %, Se 0,0003 à 0,0040 %, Cr2O3 0,0010 à 0,0100 %. Le verre est caractérisé par une pureté ne dépassant pas 10 % et une sélectivité d'au moins 1,2. Ce verre convient particulièrement aux vitrages latéraux arrière et aux lunettes arrière pour automobile.

Description


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  Verre gris foncé sodo-calcique 
La présente invention concerne un verre coloré gris foncé   sodo-   calcique composé de constituents principaux, formateurs de verre et d'agents colorants. 



     L'expression"verre sodo-calcique"est   utilisée ici dans le sens large et concerne tout verre qui contient les constituents suivants (pourcentages en poids) : 
 EMI1.1 
 
<tb> 
<tb> Na20 <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %
<tb> Cao <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 16 <SEP> %
<tb> StO <SEP> 60 <SEP> à <SEP> 75 <SEP> %
<tb> KO <SEP> Oàl0%
<tb> MgO <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> %
<tb> MgO <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> %
<tb> Al2O3 <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 5 <SEP> %
<tb> BaO <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 2 <SEP> %
<tb> BaO <SEP> + <SEP> Cao <SEP> + <SEP> MgO <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %
<tb> KzO <SEP> + <SEP> NazO <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %.
<tb> 
 



   Ce type de verre trouve un   trés   large usage dans le domaine des vitrages pour le batiment ou l'automobile, par exemple. On le fabrique couramment sous forme de ruban par le procédé d'étirage ou de flottage. un tel ruban peut être découpé sous forme de feuilles qui peuvent ensuite être bombées ou subir un traitement de renforcement des propriétés mécaniques, par exemple, une trempe thermique. 



   Lorsqu'on parle des propriétés optiques d'une feuille de verre, il est en général nécessaire de rapporter ces propriétés à un illuminant standard. Dans la présente description, on utilise 2 illuminant standards. L'illuminant C et   l'illuminant A définis par la Commission Internationale de l'Eclairage (C. l. E. ).   



  L'illuminant C représente la lumière du jour moyenne ayant une temérature de couleur de 6700 K Cet illuminant est surtout utile pour évaluer les propriétés optiques des vitrages destinés au batiment. L'illuminant A représente le rayonnement d'un radiateur de Planck à une temérature d'environ 2856 K Cet illuminant représente la lumière émise par des phares de voiture et est 

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 essentiellement destiné à évaluer les propriétés optiques des vitrages destinés à l'automobile. La Commisssion Internationale de l'Eclairage a également publié un document   intitulé"Colorimétrie,   Recommandations Officielles de la C. I.

   E." (mai 1970) qui décrit une théorie selon laquelle les coordonnées colorimétriques pour la lumière de chaque longueur d'onde du spectre visible sont définies de manière à pouvoir être représentées sur un diagramme ayant des axes orthogonaux x et y appelé le diagramme trichromatique C. I. E. Ce diagramme trichromatique montre le lieu représentatif de la lumière de chaque longueur d'onde (exprimée en nanomètres) du spectre visible. Ce lieu est   appelé"spectrum locus"et la   lumière dont les coordonnées se placent sur ce spectrum locus est dite pocéder 100 % de pureté d'excitation pour la longueur d'onde appropriée.

   Le spectrum locus est fermé par une ligne appelée ligne des pourpres qui joint les points du spectrum locus dont les coordonnées correspondent aux longueurs d'onde 380 nm (violet) et 780 nm   (rouge).   La surface comprise entre le spectrum locus et la ligne des pourpres est celle disponible pour les coordonnées trichromatiques de toute lumière visible. Les coordonnées de la lumière émise par l'illuminant C, par exemple, correspondent à x = 0,3101 et y = 0,3162. Ce point C est considéré comme représentant de la lumière blanche et de ce fait a une pureté d'excitation égale à zéro pour toute longueur d'onde.

   Des lignes peuvent être tirées depuis le point C vers le spectrum locus à toute longueur d'onde désirée et tout point situé sur ces lignes peut être défini non seulement par ses coordonnées x et y, mais aussi en fonction de la longueur d'onde correspondent à la ligne sur laquelle il se trouve et de sa distance depuis le point C rapportée à la longueur totale de la ligne de longueur d'onde. Dès lors, la teinte de la lumière transmise par une feuille de verre coloré peut être décrite par sa longueur d'onde dominante et sa pureté excitation exprimée en pourcent. 



   En fait, les coordonnées C. I. E. de lumière transmise par une feuille de verre coloré dépendront non seulement de la composition du verre mais aussi de son épaisseur. Dans la présente description, ainsi que dans les revendications, toutes les valeurs des coordonnées trichromatiques (x, y), de la pureté d'excitation P, de la longueur d'onde dominante   D   de la lumière transmise, et du facteur de transmission lumineuse du verre (TL) sont calculées à partir des transmissions spécifiques internes spectrales   (TSI.)   d'une feuille de verre de 5 mm d'épaisseur.

   La transmission spécifique interne spectrale d'une feuille de verre est régie uniquement par l'absorption du verre et peut être exprimée par la loi de Beer-Lambert :   TSl = e-E    où Ai est le coefficient d'absorption du verre (en   cm-1)   à la longueur d'onde considérée et E l'épaisseur du verre (en cm).

   En première 

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 EMI3.1 
 approximation, TSI% peut également être représenté par la formule (13 + R2)/ (Il-Ri) où Il est l'intensité de la lumière visible incidente à une première face de la feuille de verre, Ri est l'intensité de la lumière visible réfléchie par cette face, 13 est l'intensité de la lumière visible transmise à partir de la seconde face de la feuille de verre et R2 est l'intensité de la lumière visible réfléchie vers l'intérieur de la feuille par cette seconde face. 



   Dans la description qui suit ainsi que dans les revendications, on utilise encore :   - la   transmission lumineuse totale pour l'illuminant A (TLA), mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TLA4). Cette transmission totale est le résultat de l'intégration entre les longueurs d'onde de 380 et 780 nm de l'expression :   1     T#.E#.S# / # E#.S#   dans laquelle   T#   est la transmission à la longueur d'onde   X,     Ei,   est la distribution spectrale de l'illuminant A et est la sensibilité de l'oeil humain normal en fonction de la longueur d'onde   A.   



    - la   transmission énergétique totale (TE), mesurée pour    un--ar   de 4 mm 
 EMI3.2 
 (TE4). Cette transmission totale est le résultat de l'im. .. n enire les longueurs d'onde 300 et 2150 nm de rexpression : E T ;,. Ei,/E Ex dans laquelle a est la distribution énergétique spectrale du soleil à 30  au dessus de l'horizon. 



    - la   sélectivité   (SE),   mesurée par le rapport de la transmission lumineuse totale pour l'illuminant A et de la transmission énergétique totale   (TLA/TE).   



    - la   transmission totale dans l'ultra-violet, mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TUVT4). Cette transmission totale est le résultat de l'intégration entre 280 et 380 nm de l'expression :   1     T#.U# / # U#.   dans laquelle   U ;,   est la distribution spectrale du rayonnement ultra-violet ayant traversé l'atmosphère, déterminée dans la norme DIN 67507. 



   La présente invention concerne en particulier des verres gris à nuance verdâtre. Lorsque la courbe de transmission d'une substance transparente ne varie pratiquement pas en fonction de la longueur d'onde visible, cette substance est qualifiée de"gris neutre". Dans le   sys-e C. I. E., elle   ne possède pas de longueur d'onde dominante et sa pureté   dut : citation   est nulle. Par extension, on considère conmme gris, un corps dont la. rbe spectrale est relativement plate dans le domaine visible mais présente   nés-juins   des faibles bandes d'absorption, permettant de définir une longueur   d'on@@ dominante   et une pureté faible mais non nulle. La pureté d'excitation du verre gris conforme à la présente invention ne dépasse pas 6 %.

   Le verre gris selon la présente invention a de préférence une longueur d'onde dominante entre 480 et 560 nm, correspondent à une nuance verdatre. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   Les verres gris sont généralement choisis pour leurs propriétés protectrices vis à vis du rayonnement solaire et leur emploi dans le batiment est connu, surtout dans les pays à fort ensoleillement. Les verres gris sont aussi utilisés dans les balustrades de terrasses ou de cage descalier ainsi que pour vitrer partiellement certains véhicules ou compartiments de chemin de fer. Pour mettre leur contenu à l'abri des regards, on utilise principalement du verre gris très foncé. 



   La présente invention concerne un verre gris foncé sélectif spécialement approprié pour son utilisation sous forme de vitrages de voiture, et en particulier comme vitrages latéraux arrière et lunette arrière. 



   Cette invention fournit un verre coloré gris foncé sodo-calcique composé de constituants principaux, formateurs de verre et d'agents colorants, caractérisé en ce que les éléments fer, sélénium, cobalt, chrome sont présents en tant qu'agents colorants, en quantité correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Fe203 <SEP> 0, <SEP> 75 <SEP> à <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> %
<tb> Co <SEP> 0, <SEP> 0040 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0180 <SEP> %
<tb> Se <SEP> 0, <SEP> 0003 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0040 <SEP> %
<tb> Cr203 <SEP> 0, <SEP> 0010 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0100 <SEP> %
<tb> 
 et les proportions des agents colorants étant telles que le verre présente une transmission énergétique totale, mesurée pour une épaisseur de 4mm (TE4) comprise entre 15 et 40%, une sélectivité (SE4) élevée,

   d'au moins 1,2 tout en conservant une pureté d'excitation faible, ne dépassant pas 10%. 



   La présente invention fournit encore un verre sodo-calcique coloré gris foncé ayant une composition dans les limites définies ci-dessus, possédant une sélectivité d'au moins 1,4. 



   Selon une forme de l'invention, le verre coloré gris foncé sodocalcique est composé de constituants principaux, formateurs de verre et d'agents colorants, caractérisé en ce que les éléments fer, sélénium, cobalt, chrome sont présents en tant qu'agents colorants, en quantité correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) 
 EMI4.2 
 
<tb> 
<tb> Fe203 <SEP> 0, <SEP> 75 <SEP> à <SEP> 1.

   <SEP> 50%
<tb> Co <SEP> 0, <SEP> 0060 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0180 <SEP> %
<tb> Se <SEP> 0, <SEP> 0005 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0040 <SEP> %
<tb> Cri03 <SEP> 0, <SEP> 0010 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0100 <SEP> %
<tb> 
 et les proportions des agents colorants étant telles que le verre présente une transmission énergétique totale, mesurée pour une épaisseur de 4mm (TE4) comprise entre 15 et 40%, une sélectivité (SE4) d'au moins 1,2 et 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 une pureté d'excitation ne dépassant pas 6%. 



   Un verre répondant aux définitions ci-dessus est particulièrement avantageux puisque une sélectivité d'au moins 1,2 associée à une transmission énergétique faible permet néanmoins d'obtenir des valeurs de transmission lumineuse correspondant aux valeurs minimales recommandées pour des raisons de sécurité à l'arrière des véhicules. 



   En fait, on peut produire du verre ayant à peu près une coloration similaire en utilisant du nickel comme principal agent colorant. La présence de nickel présente cependant des inconvénients, spécialement lorsque le verre doit être produit par le procédé de flottage. Dans le procédé de flottage, un ruban de verre chaud est acheminé le long de la surface d'un bain d'étain fondu de sorte que ses faces soient planes et parallèles. Afin d'éviter l'oxydation de l'étain à la surface du bain, ce qui conduirait à l'entraînement d'oxyde d'étain par le ruban, on maintien une atmospheère réductrice au-dessus du bain.

   Lorsque le verre contient du nickel, celui-ci est partiellement réduit par    ratz mon-nt   le bain d'étain donnant naissance à un voile dans le verre   prwi, e me at   est également peu propice à l'obtention d'une valeur élevée de la sélectivité du verre qui le contient car il n'absorbe pas la lumière dans le domaine de l'infra-rouge ce qui conduit à une valeur de TE importante. De plus, le nickel présent dans le verre peut former du sulfure NiS.

   Ce sulfure existe sous diverses formes cristallines, stables dans des domaines de températures différents, et dont les transformations l'une en l'autre créent des problèmes lorsque le verre doit être renforcé par un traitement de trempe thermique, comme c'est le cas dans le domaine de l'automobile et aussi pour certains vitrages du batiment (balcons,   allèges,...).   Le verre conforme à l'invention qui ne contient pas de nickel est donc particulièrement bien adapté à la fabrication par le procédé de flottage ainsi qu'à un usage architectural ou dans le domaine des véhicules automobiles ou autres. 



   La présence combinée des agents colorants fer cobalt, sélénium et chrome permet de régler les propriétés optiques et énergétiques du verre gris selon l'invention. Les effets des différents agents colorants envisagés individuellement, pour l'élaboration d'un verre sont les suivants (selon"Le Verre" de H. Schoize-traduit par J. Le Dû-Institut du Verre-Paris) :
Fer : Le fer est en fait présent dans la plupart des verres existant sur le marché, soit en tant qu'impureté, soit introduit délibérément en tant qu'agent colorant.

   La présence de Fe3+ confère au verre une légère absorption de la lumière visible de faible longueur d'onde (410 et 440 nm) et une très forte bande d'absorption dans l'uttra-violet (bande d'absorption centrée sur 380 nm). tandis que la présence d'ions Fe2+ provoque une forte absorption dans l'infra-rouge 

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 (bande d'absorption centrée sur 1050 nm). Les ions ferriques donnent au verre une légère coloration jaune, tandis que les ions ferreux donnent une coloration bleu-vert plus prononcée. Toutes autres considerations restant égales, ce sont les ions Fe2+ qui sont responsables de l'absorption dans le domaine infra-rouge et qui conditionnent donc TE. La valeur de TE diminue, ce qui fait augmenter celle de SE, lorsque la concentration en Fe2+ augmente.

   En favorisant la présence d'ions   Fe2+   vis à vis des ions   Fe3+,   l'on obtient donc une sélectivité élevée. 



   Sélénium : Le cation   Se4+   n'a pratiquement pas d'effet colorant, tandis que l'élément non chargé Se  donne une coloration rose. L'anion   Se2-   forme un chromophore avec les ions ferriques présents et confère de ce fait une couleur brun-rouge au verre. 



   Cobalt : Le groupe    CoaO4   produit une coloration bleu intense avec une longueur d'onde dominante quasi opposée à celle donnée par le chromophore fer-sélénium. 



   Chrome : La présence du groupe   Cor"106   donne naissance à des bandes d'absorption à 650 nm et donne une couleur vert clair. Une oxydation plus poussée donne naissance au groupe   CrO   qui provoque une bande d'absorption très intense à 365 nm et donne une coloration jaune. 



   Cerium : La présence des ions cerium dans la composition permet d'obtenir une forte absorption dans le domaine ultra violet. L'oxyde de cerium existe sous deux formes :   Ce*   absorbe dans l'ultra violet autour de 240 nm et   Ce   absorbe dans l'ultra violet autour de 314 nm. 



   Les propriétés énergétiques et optiques d'un verre contenant plusieurs agents colorants résultent donc d'une interaction complexe entre ceuxci. En effet, ces agents colorants ont un comportement qui dépend fortement de leur état rédox et donc de la présence d'autres éléments susceptibles d'influencer cet état. 



   Nous avons constaté que les proportions en agents colorants fer, cobalt, sélénium et chrome se situant entre les limites définies ci-dessus, permettent d'atteindre une sélectivité élevée avec une TE4 la plus faible possible de manière à éviter un échauffement excessif de l'habitacle du véhicule. 



   Le verre selon l'invention possède de préférence, une transmission lumineuse totale TLA4 comprise entre 20 et 50% ce qui le rend particulièrement utile pour éviter l'éblouissement par la lumière des phares d'automobiles lorsqu'il est utilisé pour des vitrages latéraux arrière ou comme lunette arrière de véhicules. 



   Le verre selon l'invention possède également de préférence, une transmission lumineuse totale TLC5 comprise entre 20 et 40% ce qui le rend 

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 propice à supprimer l'éblouissement par la lumière du soleil lorsqu'il est utilisé dans le   batiment.   



   Dans une forme préférée de l'invention, le verre coloré, gris se caractérise par la présence de l'élément Ce en une quantité correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) 
 EMI7.1 
 
<tb> 
<tb> CeO2 <SEP> Oral%
<tb> 
 
Combinée à celle des agents colorants dans les limites définies cidessus, la présence du Ce en de telles quantités permet d'atteindre une absorption importante dans le domaine ultra-violet, correspondent à des valeurs de TUV4 inférieures à 15 %. Cette propriété est particulièrement avantageuse dans le secteur automobile. La faible transmission du rayonnement ultra-violet permet d'éviter le vieillissement et la décoloration des garnitures intérieurs des véhicules. 



   Dans une forme particulièrement préférée de l'invention, le verre coloré gris se caractérise par la présence des agents colorants en une quantité correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) 
 EMI7.2 
 
<tb> 
<tb> Fe203 <SEP> 0, <SEP> 90 <SEP> à <SEP> 1, <SEP> 40 <SEP> %
<tb> Co <SEP> 0, <SEP> 0080 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0130 <SEP> %
<tb> Se <SEP> 0, <SEP> 0005 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0030 <SEP> %
<tb> Cr203 <SEP> 0, <SEP> 0010 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0080 <SEP> %
<tb> 
 
Dans les limites préférées définies ci-dessus, il est possible de former un verre dont la transmission lumineuse totale pour l'illuminant A   (TLA4)   soit comprise entre 25 et 45 %, et la transmission énergétique totale (TE4) entre 20 et 35 %. 



   Si   l'élément   Ce est présent dans un tel verre, il le sera selon une quantité correspondant de préférence aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) 
 EMI7.3 
 
<tb> 
<tb> CeOz <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 50%
<tb> 
 
Combinée à celle des agents colorants dans les limites définies ci-dessus, la présence du Ce en de telles quantités permet d'atteindre une absorption importante dans le domaine ultra-violet, correspondant à des valeurs de TUV4 inférieure à 10%. 



   Le verre selon l'invention peut être revêtu d'une couche d'oxydes métalliques réduisant son échauffement par le rayonnement solaire et par conséquent celui de l'habitacle d'un véhicule utilisant un tel verre parmi ses 

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 vitrages. 



   Le verre correspondant à la gamme de concentration en agents colorants plus restreinte définie ci-dessus est particulièrement performant puisqu'il réunit des propriétés de transmission énergétique et lumineuse optimales pour être utilisé comme vitrages latéraux arrière et lunette arrière de véhicule. Dans son utilisation architecturale, il combine ses qualités esthétiques à une importante économie d'énergie liée à une moindre sollicitation des systèmes de conditionnement   d'air.   



   Un tel verre est utilisé de préférence sous forme de feuilles ayant une épaisseur de 3 ou 4 mm pour les vitres latérales arrière et la lunette arrière de véhicules et des épaisseurs de plus de 4 mm dans le   batiment.   



   Les verres selon la présente invention peuvent être fabriqués par des procédés traditionnels. En tant que matières premières, on peut utiliser des matières naturelles, du verre recyclé, des scories ou une combinaison de ces matières. Les colorants ne sont pas nécessairement ajoutés dans la forme indiquée, mais cette manière de donner les quantités d'agents colorants ajoutées, en équivalents dans les formes indiquées, répond à la pratique courante. En pratique, le fer est ajouté sous forme de potée, le cobalt est ajouté sous forme de sulfate hydraté, tel que   COS04.     VHzO   ou   CoSOHzO,   le séelénium est ajouté sous forme élémentaire ou sous forme de sélénite tel que Na203 ou   ZnSeOg,   et le chrome est ajouté sous forme de bichromate tel que   KCrOy.

   Le   cérium est introduit sous forme d'oxyde ou de carbonate. 



   D'autres   élements   sont parfois présents en tant qu'impuretés dans les matières premières utilisées pour fabriquer le verre selon l'invention (par exemple de l'oxyde de manganèse dans des proportions de l'ordre de 50 ppm), que ce soit dans les matières naturelles, dans le verre recyclé ou dans les scories, mais lorsque la présence de ces impuretés ne confère pas au verre des propriétés hors des limites définies ci-dessus, ces verres sont considérés conmme conformes àla présente invention. 



   La présente invention sera illustrée par les exemples spécifiques de compositions selon l'invention qui suivent. 



   EXEMPLES 1 à 17
Le tableau 1 donne à titre indicatif la composition de base du verre ainsi que les constituants de la charge vitrifiable à fondre pour produire les verres selon l'invention (les quantités étant exprimées en kilogrammes par tonne de charge vitrifiable). Le tableau lIa donne le poids des   compos6s   introduisant les agents colorants dans le mélange vitrifiable. Le tableau Ilb donne les proportions en poids des agents colorants dans le verre produit. Ces proportions sont 

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 déterminées par fluorescence X du verre et converties en l'espèce moléculaire indiquée. Le tableau III donne les propriétés optiques et énergétiques répondant aux définitions données dans la présente description. 



   TABLEAU 1 : VERRE DE BASE
Analvse du verre de base 
 EMI9.1 
 
<tb> 
<tb> SiO2 <SEP> 71. <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 71. <SEP> 9 <SEP> %
<tb> AtsC <SEP> 0, <SEP> 8%
<tb> CaO <SEP> 8, <SEP> 8%
<tb> MgO <SEP> 4, <SEP> 2%
<tb> Na20 <SEP> 14, <SEP> 1 <SEP> %
<tb> KzO <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> %
<tb> 503 <SEP> 0, <SEP> là0, <SEP> 5%
<tb> 
 
 EMI9.2 
 Constituants du verre de base 
 EMI9.3 
 
<tb> 
<tb> Sable <SEP> 572, <SEP> 6
<tb> Feldspath <SEP> 29,6
<tb> Chaux <SEP> 35,7
<tb> Dolomie <SEP> 167,7
<tb> NazCOs <SEP> 176,2
<tb> Sulfate <SEP> 8, <SEP> 1
<tb> Nitrate <SEP> 10, <SEP> 1
<tb> 
 Ce mélange peut, si nécessaire, contenir un agent réducteur tel que du coke, du graphite ou du laitier. 



   TABLEAU lIa 
 EMI9.4 
 
<tb> 
<tb> Examples <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> Fe2O3 <SEP> (Kg) <SEP> 7.43 <SEP> 8.31 <SEP> 8.72 <SEP> 9.98 <SEP> 8.97 <SEP> 9.06 <SEP> 10.3 <SEP> 7.1
<tb> CoO <SEP> (Kg) <SEP> 0. <SEP> 115 <SEP> 0. <SEP> 121 <SEP> 0. <SEP> 125 <SEP> 0. <SEP> 115 <SEP> 0. <SEP> 105 <SEP> 0.104 <SEP> 0. <SEP> 045 <SEP> 0.054
<tb> Se <SEP> (Kg) <SEP> 0. <SEP> 037 <SEP> 0.037 <SEP> 0.053 <SEP> 0.027 <SEP> 0. <SEP> 035 <SEP> 0.043 <SEP> 0.006 <SEP> 0.023
<tb> K2Cr207 <SEP> (Kg) <SEP> 0. <SEP> 118 <SEP> 0.121 <SEP> 0.071 <SEP> 0.106 <SEP> 0.040 <SEP> 0.040 <SEP> 0.034 <SEP> 0. <SEP> 045
<tb> Exemples <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17
<tb> Fe2O3 <SEP> (Kg) <SEP> 8. <SEP> 23 <SEP> 9.06 <SEP> 9.14 <SEP> 9.56 <SEP> 8.64 <SEP> 8.47 <SEP> 8.39 <SEP> 11.

   <SEP> 6 <SEP> 13.3
<tb> CoO <SEP> (Kg) <SEP> 0. <SEP> 121 <SEP> 0.117 <SEP> 0.118 <SEP> 0.112 <SEP> 0.132 <SEP> 0.097 <SEP> 0.100 <SEP> 0.098 <SEP> 0.106
<tb> Se <SEP> (Kg) <SEP> 0. <SEP> 023 <SEP> 0.045 <SEP> 0.045 <SEP> 0.055 <SEP> 0.047 <SEP> 0.023 <SEP> 0.006 <SEP> 0.010 <SEP> 0.017
<tb> K2Cr2O7 <SEP> (Kg) <SEP> 0. <SEP> 111 <SEP> 0. <SEP> 025 <SEP> 0.030 <SEP> 0.020 <SEP> 0.057 <SEP> 0.078 <SEP> 0.071 <SEP> 0.044 <SEP> 0. <SEP> 055
<tb> 
 

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   TABLEAU HUB   
 EMI10.1 
 
<tb> 
<tb> Exemptes <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> Fe203 <SEP> (%) <SEP> 0.

   <SEP> 956 <SEP> 1.061 <SEP> 1.110 <SEP> 1.260 <SEP> 1.140 <SEP> 1.150 <SEP> 1.3 <SEP> 0.917
<tb> Co <SEP> (ppm) <SEP> 110 <SEP> 116 <SEP> 120 <SEP> 110 <SEP> 101 <SEP> 100 <SEP> 43 <SEP> 52
<tb> Se <SEP> (ppm) <SEP> 18 <SEP> 18 <SEP> 26 <SEP> 13 <SEP> 17 <SEP> 21 <SEP> 3 <SEP> 11
<tb> Cr203 <SEP> (ppm) <SEP> 74 <SEP> 76 <SEP> 45 <SEP> 67 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 21 <SEP> 28
<tb> Exemples <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17
<tb> Fe203 <SEP> (%) <SEP> 1.051 <SEP> 1.150 <SEP> 1.160 <SEP> 1.210 <SEP> 1.100 <SEP> 1.080 <SEP> 1.070 <SEP> 1.45 <SEP> 1.66
<tb> Co <SEP> (ppm) <SEP> 116 <SEP> 112 <SEP> 113 <SEP> 107 <SEP> 126 <SEP> 93 <SEP> 95 <SEP> 94 <SEP> 101
<tb> Se <SEP> (ppm) <SEP> 11 <SEP> 22 <SEP> 22 <SEP> 27 <SEP> 23 <SEP> 11 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 8
<tb> Cr203 <SEP> (ppm)

   <SEP> 70 <SEP> 16 <SEP> 19 <SEP> 13 <SEP> 36 <SEP> 49 <SEP> 45 <SEP> 27 <SEP> 34
<tb> Ce02 <SEP> (%) <SEP> 0. <SEP> 17 <SEP> 0.41 <SEP> 0.46
<tb> 
   TABLEAU HUI   
 EMI10.2 
 
<tb> 
<tb> Exemples <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> XD <SEP> (nm) <SEP> 502. <SEP> 7 <SEP> 539.7 <SEP> 566.0 <SEP> 504.1 <SEP> 495.6 <SEP> 505.6 <SEP> 509.6 <SEP> 548. <SEP> 3
<tb> Pureté <SEP> (%) <SEP> 2. <SEP> 3 <SEP> 2. <SEP> 9 <SEP> 6.4 <SEP> 4.0 <SEP> 4.4 <SEP> 2.6 <SEP> 4.77 <SEP> 3.88
<tb> TLA4 <SEP> (%) <SEP> 33. <SEP> 0 <SEP> 31.0 <SEP> 27.5 <SEP> 32.2 <SEP> 36.8 <SEP> 34.6 <SEP> 48.61 <SEP> 50.74
<tb> TE4 <SEP> (%) <SEP> 27.2 <SEP> 25.0 <SEP> 23.0 <SEP> 23.1 <SEP> 28.3 <SEP> 26.5 <SEP> 30.3 <SEP> 38.5
<tb> TUVtot4 <SEP> (%) <SEP> 6.0 <SEP> 4.9 <SEP> 4.0 <SEP> 4.1 <SEP> 5.3 <SEP> 4.9 <SEP> 4 <SEP> 9
<tb> SE4 <SEP> 1.

   <SEP> 21 <SEP> 1.24 <SEP> 1.20 <SEP> 1.39 <SEP> 1.30 <SEP> 1.27 <SEP> 1.60 <SEP> 1.32
<tb> Exemples <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17
<tb> XD <SEP> (nm) <SEP> 490.4 <SEP> 556.7 <SEP> 568.9 <SEP> 565.6 <SEP> 516.4 <SEP> 495.4 <SEP> 489.8 <SEP> 493.5 <SEP> 539. <SEP> 1
<tb> Pureté <SEP> (%) <SEP> 7. <SEP> 8 <SEP> 4.8 <SEP> 9.1 <SEP> 8.1 <SEP> 1.6 <SEP> 5.0 <SEP> 9.5 <SEP> 9.04 <SEP> 6.84
<tb> TLA4 <SEP> (%) <SEP> 35. <SEP> 1 <SEP> 31.1 <SEP> 28.3 <SEP> 29.4 <SEP> 31.1 <SEP> 40.7 <SEP> 43.6 <SEP> 40.02 <SEP> 30.93
<tb> TE4 <SEP> (%) <SEP> 27.0 <SEP> 24.8 <SEP> 23.2 <SEP> 22.6 <SEP> 25.4 <SEP> 32.6 <SEP> 33.6 <SEP> 26.5 <SEP> 20.7
<tb> TUVtot4 <SEP> (%) <SEP> 6. <SEP> 2 <SEP> 4.3 <SEP> 3.5 <SEP> 3.4 <SEP> 4.2 <SEP> 4.2 <SEP> 5.0 <SEP> 4.5 <SEP> 1.3
<tb> SE4 <SEP> 1.

   <SEP> 30 <SEP> 1.25 <SEP> 1.22 <SEP> 1.30 <SEP> 1.23 <SEP> 1.25 <SEP> 1.30 <SEP> 1.51 <SEP> 1.49
<tb>

Claims

REVENDICATIONS 1. Verre coloré gris foncé sodo-calcique composé de constituents principaux, formateurs de verre et d'agents colorants, caractérisé en ce que les éléments fer, selenium, cobalt, chrome sont présents en tant qu'agents colorants, en quantité correspondent aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) EMI11.1 <tb> <tb> Fe203 <SEP> 0, <SEP> 75 <SEP> à <SEP> 1, <SEP> 8% <tb> Co <SEP> 0, <SEP> 0040 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0180% <tb> Se <SEP> 0, <SEP> 0003 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0040 <SEP> % <tb> Cr20, <SEP> 0, <SEP> 0010 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0100 <SEP> % <tb> et les proportions des agents colorants étant telles que le verre présente une transmission énergétique totale, mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TE4) comprise entre 15 et 40%, une sélectivité (SE4) d'au moins 1,
2. Verre coloré selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il présente une sélectivité (SE4) d'au moins 1,4.

2 et une pureté d'excitation (P) ne dépassant pas 10%.
3. Verre coloré selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la transmission lumineuse totale, mesurée pour une épaisseur de verre de 4 nun, avec l'illuminant A (TLA4), est comprise entre 20 et 50 %.
4. Verre coloré selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la transmission lumineuse totale, mesurée pour une épaisseur de verre de 5 mm, avec l'illuminant C (TLC5), est comprise entre 20 et 40 %.
5. Verre coloré selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il présente une longueur d'onde dominante comprise entre 480 et 560 nm.
6. Verre coloré selon l'une quelconque des revendication 1 à 5, caractérisé en ce que l'élément cérium est présent, en quantité correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) EMI11.2 <tb> <tb> CcO <SEP> : <SEP> Oàl% <tb>
7. Verre coloré selon la revendication 6 caractérisé en ce que la transmission totale dans le domaine ultra-violet, mesurée pour une épaisseur de 4mm (TUV4), est inférieure à 15%.
8. Verre coloré selon rune quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les agents colorants sont présents en une quantité <Desc/Clms Page number 12> correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) EMI12.1 <tb> <tb> Fe <SEP> 0, <SEP> 90 <SEP> à <SEP> 1, <SEP> 40 <SEP> % <tb> Co <SEP> 0, <SEP> 0080 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0130 <SEP> % <tb> Se <SEP> 0, <SEP> 0005 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 00300/o <tb> Cr203 <SEP> 0, <SEP> 0010 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 0080 <SEP> % <tb>
9. Verre coloré selon la revendication 8, caractérisé en ce que la transmission lumineuse totale, mesurée pour une épaisseur de verre de 4 mm, avec l'illuminant A (TLA4), est comprise entre 25 et 45 %.
10. Verre coloré selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que la transmission énergétique totale, mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TE4), est comprise entre 20 et 35 %.
11. Verre coloré selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que l'élément cérium est présent, en quantité correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids du verre sous la forme indiquée) EMI12.2 <tb> <tb> Ce <SEP> O2 <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 0, <SEP> 50% <tb>
12. Verre coloré selon la revendications 11 caractérisé en ce que la transmission totale dans le domaine ultra-violet, mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TUV4), inférieure à 10 %.
13. Verre coloré selon une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il est revêtu d'une couche d'oxydes métalliques.
14. Verre coloré selon une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de feuille.
15. Verre coloré selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il forme un vitrage pour automobile.