ITTO960721A1 - Vetro calcio sodico grigio scuro - Google Patents
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Description
DESCRIZIONE
dell ’ INVENZIONE INDUSTRIALE avente per titolo:
“VETRO CALCIO SODICO GRIGIO SCURO”
La presente invenzione riguarda un vetro calcio sodico di colore grigio scuro composto da costituenti che formano il vetro e da agenti coloranti.
L’espressione “vetro calcio sodico” è qui usata in senso lato e riguarda qualsiasi vetro composto dai seguenti costituenti (percentuali in peso):
Questo tipo di vetro è assai ampiamente usato nel campo di vetrature per edifici o autoveicoli. Esso è generalmente fabbricato sotto forma di un nastro con un processo di tiratura o di galleggiamento (“float”). Un nastro di questo tipo può essere tagliato in lastre che possono poi essere rese curve o sottoposte ad un trattamento, per esempio un trattamento termico, per rinforzare le proprietà meccaniche.
Quando si parla delle proprietà ottiche di una lastra di vetro, generalmente è necessario riferire quelle proprietà a un illuminante standard. Nella presente descrizione, vengono usati due illuminanti standard: lilluminante C e lilluminante A come definiti dalla Commissione Internazionale dell’Illuminazione (C. I. E. ). L'Illuminante C rappresenta la luce diurna media avente una temperatura di colore di 6700 K. Questo illuminante è particolarmente utile per valutare le proprietà ottiche di vetri per edifici. L’Illuminante A rappresenta la radiazione di un radiatore Planck ad una temperatura di circa 2056 K. Questo illuminante rappresenta la luce emessa dai fari di un’automobile ed è essenzialmente destinato a valutare le proprietà ottiche di vetro per autoveicoli. La Commissione Internazionale dell’illuminazione ha anche pubblicato un documento dal titolo “ Colorimetry . Official Recommendations of the C.I.E.” (Maggio 1970) che descrive una teoria secondo la quale le coordinate colorimetriche per la luce di ogni lunghezza d’onda dello spettro visibile sono definite in modo tale da essere rappresentate su un diagramma (noto come il diagramma tricromatico della C.l.E.) avente assi ortogonali x e y. Questo diagramma tricromatico mostra la posizione che rappresenta la luce per ogni lunghezza d’onda (espressa in nanometri) dello spettro visibile. Questa posizione è chiamata “luogo spettrale" e si dice che la luce le cui coordinate sono disposte su questo luogo spettrale possiede una purezza di eccitazione del 100% per la lunghezza d'onda appropriata. Il luogo spettrale è chiuso da una linea chiamata linea delle porpore che unisce i punti del luogo spettrale le cui coordinate -corrispondono a lunghezze d’onda di 380 nm (violetto) e 780 nm (rosso). L'area compresa tra il luogo spettrale ,e la linea delle porpore è quella disponibile per le coordinate tricromatiche di qualsiasi luce viibile . Le coordinate della luce emessa dall'Illuminante C, per esempio, corrispondono a x = 0,3101 e y - 0,3163. Questo punto C è considerato come rappresentante luce bianca e, a causa di ciò·, ha una purezza di eccitazione uguale a zero per qualsiasi lunghezza d’onda. Possono venire tracciate delle linee dal punto C al luogo spettrale a qualsiasi lunghezza d’onda desiderata e qualsiasi punto disposto su queste linee può essere definito non solo mediante le sue coordinate x e y, ma anche come una funzione della lunghezza d’onda corrispondente alla linea su cui esso si trova e della sua distanza dal punto C rispetto alla lunghezza totale della linea della lunghezza d’onda. In base a questo, la luce trasmessa da una lastra colorata di vetro può essere descritta mediante la sua lunghezza d’onda dominante e la sua purezza di eccitazione espressa in percentuale.
In realtà le coordinate C.I.E di luce trasmessa da una lastra di vetro colorato dipenderanno non solo dalla composizione del vetro ma anche dal suo spessore. Nella presente descrizione e nelle rivendicazioni tutti i valori delle coordinate tricromatiche (x,y), della purezza di eccitazione (P), della lunghezza d'onda dominante λD della luce trasmessa, e della trasmittanza della luce del vetro (TL) sono calcolati a partire dalla trasmissione interna specifica (SIT x) di una lastra di vetro spessa 5 mm. La trasmissione interna specifica di una lastra di vetro è regolata unicamente dall'assorbimento del vetro e può essere espressa dalla legge di Beer-Lamhert; dove è il coefficiente di assorbimento del vetro (in cm<- 1>) alla lunghezza d'onda in questione e E è lo spessore del vetro (in cm ). Come prima approssimazione, SIT λ può anche essere rappresentata mediante la formula
in cui 1 , λ è l intensità della luce visibile incidente sulla prima faccia della lastra di vetro, è l'intensità della luce visibile riflessa da questa faccia ” è l'intensità della luce visibile trasmessa dalla seconda fàccia della lastra di vetro e è l'intensità della luce visibile riflessa verso l 'interno della lastra da questa seconda faccia.
Nella presente , descrizione e nelle rivendicazioni vengono usate le grandezze seguenti.
La trasmissione luminosa totale per' l'illuminante A, misurata per uno spessore di 4 mm (TLA4). Questa trasmissione totale è il risultato dell’integrazione dell'espressione:
fra le lunghezze d’onda 380 e 780 nm in cui T λ è la trasmissione a lunghezza d'onda λ, è la distribuzione spettrale dell’illuminante A e S λ è la sensibilità dell’occhio umano normale come funzione della lunghezza d’onda λ .
La trasmissione totale di energia, misurata per uno spessore di 4 mm (TE4). Questa trasmissione totale è il risultalo dell'integrazione dell’espressione:
fra le lunghezze d’onda 300 e 2150 nm, in cui Eλ, è la distribuzione di energia spettrale del sole a 30° al di sopra dell 'orizzonte (distribuzione di Moon).
La selettività, misurata per uno spessore di 4 mm (SE4) è definita dal rapporto (TLA4/TE4).
La trasmissione totale nell'ultravioletto, misurata per uno spessore di 4 mm (TUVT4). Questa trasmissione totale è il risultato dell'integrazone dell'espressione:
fra le lunghezze d'onda 280 e 380 nm; in cui U λ è la distribuzione spettrale di radiazione ultravioletta che è passata attraverso l'atmosfera , come determinata secondo la norma DIN 67507.
La presente invenzione concerne in particolare vetri grigi con una sfumatura verdina. Quando la curva di trasmissione di una sostanza trasparente in pratica non varia in funzione della lunghezza d'onda visibile, questa sostanza è descritta come “grigio neutro". Nel sistema C.I.E., detta sostanza non possiede una lunghezza d'onda dominante e la sua purezza di eccitazione è zero. Per estensione, può essere consideralo come grigio un corpo la cui curva spettrale è relativamente piaati nella regione visibile e che tuttavia mostra deboli bande di assorbimento, consentendo di definire una lunghezza d'onda dominante ed una purezza che è bassa ma non è uguale a zero. Il vetro grigio secondo la presente invenzione ha una purezza di eccitazione non superiore al 10%, preferibilmente non superiore al 6 %; ed una lunghezza d'onda dominante compresa tra 480 e 560 nm, corrispondente ad una sfumatura verdina.
I vetri grigi sono generalmente scelti per le loro proprietà di protezione dai raggi solari ed è noto il loro uso in edifici, specialmente in paesi molto assolati. I vetri grigi sono anche usati in parapetti di balconi o in scale come anche per vetrature parziali in certi autoveicoli o scompartimenti ferroviari. Per proleggere dalla vista linterno di questi, è generalmente impiegato vetro grigio scuro intenso.
La presente invenzione si riferisce ad un vetro grigio scuro selettivo, particolarmente adatto all'uso per finestrini di automobili, in particolare per lunotti posteriori o finestrini laterali posteriori.
La presente invenzione fornisce un vetro calcio sodico di colore grigio scuro composto da costituenti che formano il vetro e da agenti coloranti, caratterizzato dal fatto che gli elementi ferro, cobalto, selenio e cromo sono presenti come agenti coloranti nelle seguenti proporzioni (espresse nella forma indicata come percentuali in peso delvetro):
le proporzioni degli agenti coloranti essendo tali che il vetro ha una trasmissione totale di energia, misurata per uno spessore del vetro di 4 mm (TE4), compresa tra il 15 e il 40%, ed un'elevata selettività (SE4) di almeno 1,2 con una purezza di eccitazione non superiore al 10 %.
La presente invenzione fornisce inoltre un vetro calcio sodico di colore grigio scuro della suddetta composizione, con una selettività che raggiunge almeno 1- 4:
In una Forma di realizzazione l'invenzione fornisce un vetro calcio-alcalino di colore grigio scuro composto da costituenti che tornano il vetro e da agenti coloranti, caratterizzato dal fatto che gli elementi ferro, cobalto, selenio e cromo sono presenti come agenti coloranti nelle seguenti proporzioni (espresse nella forma indicata come percentuali in peso del vetro):
le proporzioni degli agenti coloranti essendo tali che il vetro ha una trasmissione totale di energia, misurata per uno spessore del vetro di 4 mm (TE4), comprèsa tra il 15 e il 40%, ed un'elevata relettività (SE4) di almeno 1,2, con una purezza di eccitazione non superiore al 6 %.
Un vetro colorato come quello definito nelle presentazioni dell ’invenzione che precedono è particolarmente vantaggioso poiché un'elevata selettività di almeno 1 ,2 associata ad una bassa trasmissione di energia permette tuttavia di ottenere valori di trasmissione luminosa corrìspondenii ai valori minimi raccomandati per finestrini di veicoli per motivi di sicurezza.
In realtà un vetro avente un colore quasi simile può essere prodotto usando il nichel come agente colorante principale. La presenza dei nichel tuttavia presenta certi inconvenienti, specialmente quando il vetro deve essere prodotto mediante il procedimento float. Nel procedimento float un nastro di vetro caldo è condotto lungo la superficie di un bagno di stagno fuso in modo tale che le sue facce siano piane e parallele. Allo scopo di impedire l'ossidazione dello stagno sulla superficie del bagno, che porterebbe al trasporto dell'ossido di stagno da parte del nastro, viene mantenuta un'atmosfera riducente al di sopra del bagno. Quando il vetro contiene nichel, esso è parzialmente ridotto dal’atmosfera al di sopra del bagno di stagno che dando origine ad una nebulosità nel vetro prodotti. In aggiunta, il nichel presente nel vetro può formare solfùro di nichel NiS. Questo solfuro esiste in varie forme cristalline, che sono stabili entro differenti gamme di temperatura, la trasformazione da una all'altra creando problemi quando il vetro deve essere rinforzato da un trattamento di tempra termica, come nel caso del campo degli autoveicoli e anche per certe vetrature usate in edifici (balconi- parapetti, ecc.). Il vetro secondo l'inivenzione, che non contiene nichel, è quindi particolarmente adatto per la fabbricazione mediante il procedimento float come pure per l’uso architettonico o nel campo degli autoveicoli o altri veicoli.
La presenza combinata di ferro, cobalto selenio e cromo come agenti coloranti consente di controllare le proprietà ottiche e di energia del vetro grigio secondo l'invenzione. Gli effetti dei differenti agenti coloranti considerati singolarmente per la preparazione di un vetro sono i seguenti (come descritto nel manuale tedesco “Glas" di H. Scholtze, tradotto da J. Le Du - Glass Institute - Parigi):
Ferro: il ferro e presente in realtà nella maggior parte dei vetri che esistono sul mercato, come impurità introdotto deliberatamente come agente colorante. La presenza di ioni ferrici fornisce al vetro un leggero assorbimento di luce visibile con una lunghezza d’onda corta (410 e 440 nm) ed una banda di assorbimento molto forte nell ’ultravioletto (banda di assorbimento centrata su 380 nm), mentre la presenza dì ioni ferrosi provoca un forte assorbimento nell’infrarosso (banda di assorbimento centrata su 1050 nm). Gli ioni ferrici danno al vetro un colore giallognolo mentre gli ioni ferrosi danno una colorazione blu-verde più pronunciata. A parità di altre condizioni, sono gli ioni ferrosi a essere responsabili dell' assorbimento nella gamma dell’infrarosso e stabilire la trasmissione di energia (TE). Il valore TE, diminuisce ciò che aumenta la selettività, man mano che aumenta la concentrazione di ioni ferrosi. Si ottiene un'elevata selettività favorendo la presenza di ioni ferrosi rispetto agli ioni ferrici.
Selenio: il catione non ha praticamente effetto colorante mentre l'elemento non carico dà una colorazione rosa. L'anione forma un cromofero con ioni ferrici presenti e in conseguenza di ciò da una colorazione rosso marrone al vetro.
Cobalto: il gruppo produce una colorazione blu intensa, con una lunghezza d'onda dominante virtualmente opposta a quella data dal cromoforo ferro-selenio.
Cromo: la presenza del gruppo dà origine a bande di assorbimento a 650 nm e dà un colore verde chiaro. Un'ossidazione più controllata dà origine al gruppo
che genera una banda di assorbimento molto intensa a 365 nm e dà una colorazione gialla.
Cerio: la presenza di ioni cerio nella composizione consente di ottenere un forte assorbimento nell'ultravioletto. L’ossido di cerio esiste in due forme; Ce<IV >assorbe nell'ultravioletto a circa 240 nm e Ce<III >assorbe nell'ultravioletto a crea 314 nm.
Le caratteristiche ottiche e di energia di vetro contenente numerosi agenti coloranti derivano cosi da una interazione complessa tra questi, ognuno di questi agenti coloranti avendo un comportamento che dipende fortemente dallo stato di ossido-riduzione e quindi dalla presenza di altri elementi che possono influenzare questo stato.
Abbiamo osservato che le proporzioni degli agenti coloranti ferro, cobalto, selenio e cromo entro i limiti sopra definiti, consentono di ottenere un’elevata selettività con la trasmissione di energia (TE4) più bassa possibile, in modo da impedire un eccessivo riscaldamento dell 'abitacolo di un veicolo.
II vetro secondo l 'invenzione lui preferibilmente una trasmissione luminosa totale compresa tra 20 ed il 50 %. che lo rende particolarmente utile per impedire l'abbagliamento da parte dei fari di un’automobile quando è usato come lunotto posteriore o finestrino laterale posteriore di un veicolo.
Il vetro seconde, l’invenzione ha anche preferibilmente una trasmissione luminosa totale, misurata per l’illuminante C per uno spessore del vetro di 5 mm (TLC5), compresa tra il 20 ed il 40 %, che lo rende utile per eliminare il riverbero della luce solare quando è usato in edifici.
In una forma preferita di realizzazione dell'invenzione, il vetro di colore grigio è caratterizzato dalla presenza dell’elemento cerio in una quantità corrispondente alle seguenti proporzioni (espresse nella forma indicata come percentuale in peso del vetro):
Combinata con gli agenti coloranti entro i limiti sopra definiti, la presenza di cerio in tali quantità consente di ottenere un forte assorbimento nella gamma dell' ultravioletto, corrispondente ad una trasmissione totale nella gamma dell 'ultravioletto (TUV4) inferiore al 15 %.
Questa proprietà è particolarmente vantaggiosa in campo automobilistico. La bassa trasmissione di radiazioni ultraviolette consente di evitare l'invecchiamento e lo scolorimento dell'arredamento interno in autoveicoli .
In una forma particolarmente preferita di realizzazione dell’invenzione, il vetro grigio è caratterizzato dalla presenza di agenti coloranti in una quantità corrispondente alle seguenti proporzioni (espresse nella fórma indicata come percentuali in peso del vetro): ,1..
Entro i limiti preferiti sopra definiti, è possibile formare vetro con una trasmissione luminosa totale di illuminante A, misurata per uno spessore del vetro di 4 mm (TLA4), compresa tra il 25 ed il 45 %, ed una trasmissione totale di energia (TE4) compresa tra il 25 ed il 35 %.
Se l'elemento cerio è presente in tale vetro, lo sarà preferibilmente in una quantità corrispondente alle seguenti proporzioni (espresse nella forma indicata come percentuali in peso del vetro):
Combinata con gli agenti coloranti entro i limiti sopra definiti, la presenza di cerio in tali quantità consente di ottenere un forte assorbimento nella gamma del'ultravioletto, corrispondente a valori di TUV4 inferiori al 10 %.
Il vetro secondo l'invenzione può portare un rivestimento di ossido di metallo per ridurre il suo riscaldamento ad opera della radiazione solare e di conseguenza il riscaldamento dell'abitacolo di un veicolo equipaggiato con tale vetratura.
Il vetro corrispondente alle gamme di concentrazioni più limitate sopra definite per gli agenti coloranti è particolarmente utile poiché ha caratteristiche ottimali di trasmissione luminosa e di trasmissione di nergia per l’uso lunotti posteriori e finestrini laterali posteriori di veicoli. Nei suo uso in strutture architettoniche le sue qualità estetiche sono combinate con un significativo risparmio di energia, associato a carichi inferiori per sistemi di condizionamento dell'aria.
Il vetro secondo l 'invenzione è preferibilmente usato sotto forma di lastre aventi uno spessore ,di 3 o 4 mm per lunotti posteriori o finestrini laterali posteriori di veicoli e superiore a 4 mm negli edifici.
Il vetro secondo la presente invenzione può essere fabbricato con metodi tradizionali. Come, materie prime si possono usare materiali naturali, vetro riciclato, scorie o una loro combinazione. Gli agenti coloranti non sono necessariamente aggiunti nella forma indicata, ma questo modo di fornire le quantità degli agenti coloranti aggiunti, in equivalenti nelle forme indicale, corrisponde alla pratica corrente. In pratica il ferro è aggiunto sotto forma di rossetto, il cobalto è aggiunto sotto forma di un solfato idrato, come oppure il selenio è aggiunto nella forma elementare o sotto forma di un selenito come oppure ed il cromo è aggiunto sotto forma di un bicromato come Il cerio è aggiunto sotto forma di un ossido o di un carbonato.
Altri elementi possono essere presenti come impurità nelle materie prime usate nella fabbricazione del vetro secondo l 'invenzione (per esempio ossido di manganese in proporzioni dell’ordine di 50 ppm), che possono provenire da materiali naturali, dal vetro riciclato o dalle scorie, ma quando la presenza di queste impurità non conferisce al vetro altre proprietà che è come dai limiti sopra definiti, il vetro è considerato come conforme alla presente invenzione.
La presente invenzione è illustrata mediante i seguenti esempi specifici di composizione.
ESEMPI DA I A 17
La tabella I fornisce la composizione di base del vetro come anche i costituenti della carica vetrificabile che deve essere fusa allo scopo di produrre vetri secondo l 'invenzione (le quantità essendo espresse in chilogrammi per tonnellata di carica vetrificabile). La tabella IIa fornisce i pesi dei componenti che forniscono gli agenti coloranti nella carica vetrificabile. La tabella IIb fornisce le proporzioni in peso degli agenti coloranti nel vetro prodotto. Queste proporzioni sono determinate mediante fluorescenza ai raggi X del vetro e convertite nelle specie molecolari indicate. La tabella III fornisce le proprietà' ottiche e di energia corrispondenti alle definizioni date nella presente descrizione..
TABELLA I: VETRO DI BASE
Questa miscela può, se richiesto, contenere un agente di riduzione come coke, grafite o scorie.
TABELLA IIa
TABELLA IIb
TABELLA III
Claims (1)
- R I V E N D I C A Z I O N I 1.- Vetro calcio sodico di colore grigio scuro composto da costituenti che formano il vetro e da agenti coloranti, caratterizzato dal fatto che gli elementi ferro, cobalto, selenio e cromo sono presenti come agenti coloranti nelle ψ seguenti proporzioni (espresse nella forma indicata come percentuali in peso del vetro):» le proporzioni degli agenti coloranti essendo tali che il vetro ha una trasmissione totale di energia misurata per uno spessore del vetro di 4 mm (TE4), compresa tra il 15 ed il 40%, ed un'elevata elettività (SE4) di almeno 1,2 con una purezza di eccitazione non superiore al 10 % 2.- Vetro colorato secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che ha una selettività (SE4) di almeno 1,4. 3.- Vetro colorato secondo la rivendicazione 1 o 2, caratterizzato dal fatto che la trasmissione luminosa totale. misurala per l'illuminante A per uno spessore di 4 mm (TLA4), è compresa ira il 20 ed il 50 %. 4.- Vetro colorato secondo la rivendicazione 1 o 2, caratterizzato dal fatto che la trasmissione luminosa totale, misurata per l'illuminante C per uno spessore di 5 mm (TLC5), è compresa tra il 20 ed il 40 %. 5.- Vetro colorato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 4, caratterizzato dal fatto che ha una lunghezza d’onda dominante ( λD) compresa tra 480 e 560 nm. 6.- Vetro colorato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 5, caratterizzato dal fatto che l’elemento cerio è presente in una quantità corrispondente alle seguenti proporzioni (espresse nella forma indicata come percentuali in peso del vetro): ·' 7.- Vetro colorato secondo la rivendicazione 6, caratterizzato dal latto che la trasmissione totale nella regione dell'ultravioletto, misurata per uno spessore di 4 mm (TUVT4), è inferiore al 15 %. 8.- Vetro colorato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 5, caratterizzato dal fatto che gli agenti coloranti sono presenti in una quantità corrispondente alle seguenti proporzioni (espresse nella forma indicata come percentuali in peso del vetro):9.- Vetro colorato secondo la rivendicazione 8, caratterizzato dal fatto che la trasmissione luminosa totale, misurata per l'illuminante A per uno spessore di 4 mm (TLA4), è compresa tra il 25 ed il 45 %. 10.- Vetro colorato secondo la rivendicazione 8 o la rivendicazione 9, caratterizzato dal fatto che la trasmissione totale di energia, misurata per uno spessore di 4 mm (TE4), è compresa tra il 20 ed il 35 % . 11.- Vetro colorato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 8 a 10, caratterizzato dal fatto che l 'elemento cerio è presente in una quantità corrispondente alle seguenti proporzioni (espresse nella forma indicata come percentuali in pesodal vetro):12.- Vetro colorato secondo la rivendicazione 11, caratterizzato dal fatto che la trasmissione totale nella regione dell'ultravioletto, misurata per uno spessore di 4 mm (TUVT4), è inferiore al 10 %. 13.- Vetro colorato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che porta un rivestimento costruito da almeno un ossido di metallo. 14.- Vetro colorato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che è sotto forma di lastra. 15.- Vetro colorato secondo la rivendicazione 14, caratterizto dal fatto che forma un finestrino per automobile .
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