RU2255912C2 - Натриево-кальциевое стекло голубого оттенка - Google Patents

Натриево-кальциевое стекло голубого оттенка Download PDF

Info

Publication number
RU2255912C2
RU2255912C2 RU2001120709/03A RU2001120709A RU2255912C2 RU 2255912 C2 RU2255912 C2 RU 2255912C2 RU 2001120709/03 A RU2001120709/03 A RU 2001120709/03A RU 2001120709 A RU2001120709 A RU 2001120709A RU 2255912 C2 RU2255912 C2 RU 2255912C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
glass according
paragraphs
stained glass
coloring agents
Prior art date
Application number
RU2001120709/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001120709A (ru
Inventor
Марк ФОГЕНН (BE)
Марк ФОГЕНН
Доминик КОСТЕ (BE)
Доминик КОСТЕ
Original Assignee
Главербель
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Главербель filed Critical Главербель
Publication of RU2001120709A publication Critical patent/RU2001120709A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2255912C2 publication Critical patent/RU2255912C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/904Infrared transmitting or absorbing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к окрашенным натриево-кальциевым стеклам голубого оттенка, содержащим более 2 масс.% MgO, более 1,1 масс.% Fe2О3, менее 0,53 масс.% FeO и 0,005 - 0,13 масс.% MnO2. Стекло имеет при источнике света А и для толщины стекла 4 мм коэффициент пропускания (ПСА4) более 15%, селективность (СЕ4) более 1,2 и доминирующую длину волны (λD) от 476 до 490 нм и чистоту возбуждения (Ч) не менее 17,59%. Указанные стекла особенно пригодны для боковых стекол, задних стекол и люков автотранспорта. Техническая задача изобретения – высокое пропускание света и высокая селективность стекла. 1 н. и 12 з.п. ф-лы,2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к окрашенному натриево-кальциевому стеклу голубого оттенка, состоящему из основных стеклообразующих составных частей и окрашивающих агентов.
В данной области техники известны различные стекла, поглощающие инфракрасное и ультрафиолетовое излучение. Например, в патенте RU 2214975 описана композиция синего стекла, поглощающего инфракрасное и ультрафиолетовое излучение и имеющего коэффициент пропускания света, составляющий до 60%, и содержание MnО2 до 39 частей на миллион. Стекло согласно настоящему изобретению отличается более высоким содержанием МnО2, которое обеспечивает более высокое пропускание света.
Выражение “натриево-кальциевое стекло” используют здесь в широком смысле и относят к любому стеклу, которое содержит следующие составные части (в процентах по массе):
Na2O от 10 до 20%
СаО от 0 до 16%
SiO2 от 60 до 75%
К2О от 0 до 10%
MgO от 0 до 10%
Аl2О3 от 0 до 5%
ВаО от 0 до 2%
ВаО + СаО + MgO от 10 до 20%
К2О + Na2O от 10 до 20%
Этот тип стекла очень широко используют в области застекления, например, для зданий или автомобилей. Его обычно изготовляют в форме ленты флоат-процессом. Такая лента может быть разрезана на листы, которые затем могут быть изогнуты или могут быть подвергнуты обработке с целью улучшения механических свойств, например стадии термической закалки.
Обычно необходимо соотносить оптические свойства листа стекла со стандартным источником света. В настоящем описании используют 2 стандартных источника света, а именно источник света С и источник света А, определенные Международной комиссией по светотехнике (C.I.E.). Источник света С представляет собой усредненный дневной свет, имеющий цветовую температуру 6700 К. Этот источник света особенно полезен для оценки оптических свойств застекления, используемого для зданий. Источник света А представляет собой излучение изучателя Планка с температурой около 2856 К. Этот источник освещения описывает свет, испускаемый фарами автомобиля, и имеют в виду, что он, главным образом, предназначен, чтобы оценивать оптические свойства стекол, предназначенных для автомобилей. Международная комиссия по светотехнике также опубликовала документ, озаглавленный “Колориметрия и официальные рекомендации C.I.E.” ("Colorimetrie, Recommandations Officielles de la C.I.E.", май, 1970), который описывает теорию, в которой колориметрические координаты для света каждой длины волны видимого спектра определены так, чтобы быть их можно было представить на диаграмме, имеющей ортогональные оси х и у, называемой хроматической диаграммой C.I.E. 1931. Эта хроматическая диаграмма показывает характерное расположение света каждой длины волны (выраженной в нанометрах) видимого спектра. Это расположение называют “местоположением спектральных цветов”, и о свете, чьи координаты лежат в этом местоположении спектральных цветов, говорят, что он имеет чистоту возбуждения 100% для соответствующей длины волны. Местоположение спектральных цветов ограничивается линией, называемой фиолетовой границей, которая соединяет точки местоположения спектральных цветов, чьи координаты соответствуют длинам волн 380 нм (фиолетовый) и 780 нм (красный). Область, лежащая между местоположением спектральных цветов и фиолетовой границей, является той, что удовлетворяет хроматическим координатам любого видимого света. Координаты света, испускаемого источником света С, например, соответствуют х = 0,3101 и у = 0,3162. Эту точку С рассматривают как представляющую белый свет и, следовательно, она имеет чистоту возбуждения, равную нулю для любой длины волны. Линии могут быть проведены от точки С до местоположения спектральных цветов с любой желаемой длиной волны, и любая точка, находящаяся на этих линиях, может быть определена не только ее координатами х и у, но также как функция длины волны соответствующей линии, на которой она лежит и на каком расстоянии от точки С относительно полной длины линии этой длины волны. Следовательно, цвет света, пропускаемого листом из окрашенного стекла, может быть описан его доминирующей длиной волны и его чистотой возбуждения, выраженной в процентах.
Координаты С.I.E. света, пропускаемого листом окрашенного стекла, будут зависеть не только от состава стекла, но также и от его толщины. В настоящем описании и в пунктах формулы изобретения все значения чистоты возбуждения Ч и доминирующей длины волны λ D пропускаемого света рассчитывают из спектрального удельного внутреннего пропускания (УВПλ ) листа стекла толщиной 5 мм. Спектральное удельное внутреннее пропускание листа стекла регулируется исключительно поглощением стекла и может быть выражено по закону Ламберта-Бера:
Figure 00000001
где Аλ - коэффициент поглощения (в см-1) стекла при рассматриваемой длине волны, а Е - толщина (в см) стекла. В первом приближении УВПλ может также быть представлено формулой:
(I3+R2)/(I1-R1)
где I1 - интенсивность видимого света, падающего на первую сторону стеклянного листа, R1 - интенсивность видимого света, отраженного этой стороной, I3 - интенсивность видимого света, выходящего от второй стороны стеклянного листа, и R2 - интенсивность видимого света, отраженного этой второй стороной в направлении внутрь листа.
В описании, которое следует далее, и в пунктах формулы изобретения используется также следующее:
- для источника света А общее пропускание света (ПСА), измеренное для толщины 4 мм (ПСА4). Это общее пропускание является результатом интегрирования между длинами волн 380 и 780 нм по выражению: Σ Tλ × Eλ × Sλ Σ Sλ × Eλ , в котором Тλ является пропусканием при длине волны λ , Еλ является спектральным распределением источника света A, a Sλ является чувствительностью нормального человеческого глаза как функции длины волны λ ,
- общее пропускание энергии (ПЭ), измеренное для толщины 4 мм (ПЭ4). Это общее пропускание является результатом интегрирования между длинами волн 300 и 2500 нм по выражению:
Figure 00000002
в котором Еλ является спектральным распределением энергии солнца при 30° над горизонтом;
- селективность (СЕ), измеренная как отношение общего пропускания света для источника света А к общему пропусканию энергии (ПСА/ПЭ);
- общее пропускание в ультрафиолете, измеренное для толщины 4 мм (ПУФ4). Это общее пропускание является результатом интегрирования между 280 и 380 нм по выражению: Σ Tλ × Uλ /Σ Uλ , в котором Uλ является спектральным распределением ультрафиолетового излучения, которое проходит через атмосферу, определенным по стандарту DIN 67507.
Настоящее изобретение относится, в частности, к селективным стеклам голубого оттенка. Эти стекла могут быть использованы в архитектурных применениях и в качестве стекол для железнодорожных вагонов и автомобилей. В архитектурных применениях обычно используют стеклянные листы толщиной 4 и 6 мм, тогда как в области автомобилестроения чаще всего применяют толщины от 1 до 5 мм, особенно для производства боковых стекол и люков.
Изобретение относится к цветному натриево-кальциевому стеклу голубого оттенка, состоящему из основных стеклообразующих составных частей, содержащему более 2% оксида магния и окрашивающих агентов, отличающемуся тем, что оно содержит более 1,1 масс.% Fе2О3, менее 0,53 масс.% FеО и 0,005-0,13 масс.% оксида марганца, имеет пропускание света (ПСА4) между 15% и 70% и селективность (СЕ4) более 1,2, доминирующую длину волны (λ D) от 476 до 490 нм и чистоту возбуждения (Ч) не менее 17,59%.
Сочетание этих оптических свойств особенно выгодно тем, что оно обеспечивает особенно эстетичный цветовой оттенок, в то время как гарантируется достаточное пропускание света через стекло и высокая селективность, которая дает возможность ограничить внутреннее нагревание объемов, ограниченных стеклами, выполненными в соответствии с изобретением.
Желательно, чтобы основные составные части, которые образуют стекло в соответствии с изобретением, включали MgO в концентрации более 2%, так как это соединение благоприятствует сплавлению указанных составных частей.
Что касается железа, оно присутствует в большинстве коммерчески доступных стекол либо как примесь, либо его вводят преднамеренно как окрашивающий агент. Присутствие Fe3+ обеспечивает стеклу небольшое поглощение видимого света коротких длин волн (410 и 440 нм) и очень сильную полосу поглощения в ультрафиолете (полоса поглощения с центром 380 нм), в то время как присутствие ионов Fe2+ вызывает сильное поглощение в инфракрасной области (полоса поглощения с центром 1050 нм). Следовательно, когда концентрация Fe2+ увеличивается, значение ПЭ уменьшается, при этом увеличивается значение СЕ. Кроме того, ионы трехвалентного железа дают стеклу слабое желтое окрашивание, в то время как ионы двухвалентного железа дают более явно выраженное сине-зеленое окрашивание. Высокое содержание Fе2O3 в стекле в соответствии с изобретением, следовательно, делает его очень непроницаемым к ультрафиолетовому излучению, а низкое содержание FеО означает, что стекло может быть получено посредством обычной печи, которая может иметь большую емкость, так как ограниченное поглощение им инфракрасного излучения не является препятствием для распространения тепла в такой печи. Сейчас более экономично использовать этот тип печи, чем маленькие электрические печи, обычно используемые в производстве высокоселективных стекол. В таких случаях фактически высокое содержание FeO затрудняет плавление стекла и обычно требует использования электрических печей с низкой емкостью.
Для получения высокой селективности стекло в соответствии с изобретением также содержит менее 0,13% МnО2 в качестве того агента, который благодаря окисляющей роли не благоприятен для селективности.
Предпочтительно окрашенное стекло в соответствии с изобретением имеет доминирующую длину волны (λ D) и чистоту возбуждения (Ч) такие, что они находятся в хроматическом графике C.I.E. 1931 внутри треугольника, чьи вершины определяются точкой, представляющей источник света С, и точками, чьи координаты (λ D, Ч) составляют (490, 19) и (480, 38) соответственно. Этот соответствует окрашиванию, которое рассматривают как особенно привлекательное.
Даже более предпочтительно, чтобы стекло в соответствии с изобретением имело доминирующую длину волны менее 489 нм и/или чистоту более 12%, которая соответствует особенно желательным цветам.
Также предпочтительно, чтобы стекло в соответствии с изобретением имело ПУФ4 менее 10%. Такое значение делает возможным избежать любого обесцвечивания объектов, находящихся внутри объема, ограниченного поверхностью, остекленной стеклом в соответствии с изобретением. Это свойство особенно выгодно в автомобильном секторе. Низкое пропускание ультрафиолета фактически предотвращает старение и обесцвечивание внутренней обивки транспортного средства, постоянно подверженной действию солнечного света.
Желательно, чтобы стекло в соответствии с изобретением имело окислительно-восстановительное отношение (отношение содержания Fe2+ к общему содержанию Fe) менее 41%. Такие величины делают стекло особенно легко расплавляемым в обычных стекловаренных печах.
Предпочтительно стекло в соответствии с изобретением содержит в качестве окрашивающего агента, по крайней мере, один из элементов: хром, кобальт, церий, титан, селен и ванадий. Использование этих элементов делает возможным корректировать оптические свойства стекла оптимальным способом и способствует получению высокоселективного стекла.
Можно получить стекло, имеющее цвет, аналогичный таковому у стекла в соответствии с изобретением с использованием никеля как основного окрашивающего агента. Однако присутствие никеля имеет недостатки, особенно когда стекло должно быть произведено флоат-процессом. В этом процессе ленту горячего стекла передвигают по поверхности ванны расплавленного олова так, чтобы ее стороны были плоскими и параллельными. Чтобы предотвратить окисление олова, присутствующего на поверхности ванны, которое может приводить к тому, что окись олова захватывается лентой, поддерживают восстановительную атмосферу над ванной. Когда стекло содержит никель, последний частично восстанавливается этой атмосферой, что вызывает помутнение получаемого стекла. Этот элемент также не благоприятен для получения высокого значения селективности стекла, которое содержит его, так как он не поглощает свет в инфракрасном диапазоне, что приводит в результате к высокому значению ПЭ. Кроме того, никель, присутствующий в стекле, может образовывать NiS. Этот сульфид существует в различных кристаллических формах, которые являются стабильными в различных температурных интервалах и превращения которых из одной формы в другую наносят повреждения, когда стекло упрочняют термической закаливающей обработкой, как в случае автомобилестроения и в случае определенных архитектурных применений (балконы, перемычки зданий и т.д.). Следовательно, стекло в соответствии с изобретением не содержит никеля.
Влияния различных окрашивающих агентов, рассматриваемые индивидуально при получении стекла, являются следующими (в соответствии со “Стекло” ["Le Verre"] Г.Шульца [Н. Schoize], переведено
Figure 00000003
Институт стекла [Institut du Verre], Париж):
- кобальт: группа [СоIIO4] дает интенсивное синее окрашивание, доминирующая длина волны которого фактически противоположна той, что производится железо-селеновым хромофором;
- хром: присутствие группы [СrIIIО6] дает полосы поглощения 650 нм и светло-зеленый цвет. Более интенсивное окисление дает группу (СrVIО4], которая создает очень интенсивную полосу поглощения 365 нм и дает желтое окрашивание;
- церий: присутствие ионов церия в составе делает возможным получить сильное поглощение в ультрафиолетовом диапазоне. Оксид церия существует в двух формах: [СеIV] поглощает в ультрафиолете около 240 нм, а [СеIII] поглощает в ультрафиолете около 314 нм.
- селен: катион Se4+ фактически не оказывает окрашивающего действия, в то время как незаряженный элемент Se0 дает розовое окрашивание. Анион Se2- образует хромофор с присутствующими ионами трехвалентного железа и вследствие этого придает стеклу красно-коричневый цвет;
- ванадий: при увеличении содержания окислов щелочных металлов окраска изменяется от зеленой до бесцветной, это вызывается окислением группы [VIIIО6] в [VVO4].
- марганец: появляется в стекле в форме МnIIО6, которая является фактически бесцветной. Стекла, богатые щелочными металлами, имеют, однако, фиолетовый цвет из-за группы [MnIIIO6];
- титан: TiO2 в стеклах дает им желтое окрашивание. Для больших количеств возможно получить восстановлением группу [ТiIIIО6], которая окрашивает в фиолетовый цвет или даже коричневый;
Термические и оптические свойства стекла, содержащего несколько окрашивающих агентов, являются, следовательно, результатом сложного взаимодействия между ними. Фактически поведение этих окрашивающих агентов сильно зависит от их окислительно-восстановительного поведения и, следовательно, от присутствия других элементов, склонных к влиянию на это поведение.
Предпочтительно стекло в соответствии с изобретением имеет селективность (СЕ4) больше 1,6. Особенно замечательно получить стекло, обеспечивающее такую высокую селективность, хотя оно имеет низкий верхний предел содержания FeO по массе.
Стекло в соответствии с изобретением может включать следующее процентное содержание по массе окрашивающих агентов, причем общее количество железа выражено в форме Fе2О3:
2О3 от 1,2 до 1,6%
FeO от 0,34 до 0,50%
Со от 0,0030 до 0,0100%
Сr2О3 от 0 до 0,0200%
V2O5 от 0 до 0,0500%
Se от 0 до 0,0020%
СеO2 от 0 до 0,5%
TiO2 от 0 до 1,5%.
Элементы церий и ванадий оба благоприятствуют получению стекла в соответствии с изобретением с низкой величиной пропускания ультрафиолетового и инфракрасного излучения. Относительно использования хрома и церия оно не является неблагоприятным для сохранения огнеупорных стенок печи для изготовления стекла, в отношении которой эти элементы не представляют никакого риска коррозии.
Однако число окрашивающих агентов, присутствующих в таком стекле, является предпочтительно ограниченным, чтобы было проще производить его. В частности, может быть выгодно избежать использования селена, который является дорогим и входит в стекло с низкой эффективностью.
Следовательно, это стекло может предпочтительно включать следующее массовое процентное содержание окрашивающих агентов, причем общее количество железа выражено в форме Fе2O3:
2O3 от 1,2 до 1,5%
FeO от 0,34 до 0,45%
Со от 0,0030 до 0,0100%
Сr2О3 от 0 до 0,0150%
V2O5 от 0 до 0,0400%
С этими составами связаны следующие оптические свойства:
35%<ПСА4<45%
20%<ПЭ4<30%
ПУФ4 < 9%
λ D > 483 нм
Ч>12%.
Диапазон пропускания света, определенный таким образом, делает стекло в соответствии с изобретением особенно полезным для избежания эффекта ослепления, производимого светом от автомобильных фар, когда его используют для задних боковых стекол или в качестве заднего стекла транспортных средств. Что касается соответствующего диапазона пропускания энергии, оно дает стеклу высокую селективность.
Стекло, которое имеет вышеуказанные оптические свойства, особенно подходит в качестве заднего бокового стекла и заднего стекла автомобильного транспорта.
Другое стекло в соответствии с изобретением может включать следующее массовое процентное содержание окрашивающих агентов, причем общее количество железа выражено в форме Fе2О3:
2О3 от 1,3 до 1,8%
FeO от 0,30 до 0,50%
Со от 0,0160 до 0,0270%
Сr2O3 от 0 до 0,0200%
V2O5 от 0 до 0,0500%
Se от 0 до 0,0040%
СеO2 от 0 до 0,5%
С этими диапазонами состава связаны следующие оптические свойства:
16%<ПСА4<24%
12%<ПУФ4<18%
476 нм < λ D < 483 нм
Ч>18%.
Такие стекла особенно пригодны для производства люков автомобилей.
Стекло в соответствии с изобретением может быть покрыто слоем оксидов металлов, который уменьшает нагревание солнечным излучением и, следовательно, нагревание пассажирского салона транспортного средства при использовании такого стекла в качестве застекления.
Стекла в соответствии с настоящим изобретением могут быть произведены обычными способами. Что касается сырья, возможно использование природных материалов, рециклизованного стекла, шлака или сочетания этих материалов. Не обязательно добавлять окрашивающие агенты в указанной форме, но этот способ введения количеств добавляемых окрашивающих агентов в эквивалентах указанных форм соответствует стандартной практике. На практике железо добавляют в форме железного сурика, кобальт добавляют в форме гидратированного сульфата, такого как CoSO4· 7H2O или CoSO4· 6H2O, а хром добавляют в форме бихромата, такого как К2Сr2O7. Церий вводят в форме оксида или карбоната. Что касается ванадия, его вводят в форме оксида или ванадата натрия. Селен, когда он присутствует, добавляют в элементной форме или в форме селенита, такого как Na2SeO3 или ZnSeO3.
Другие элементы иногда присутствуют как примеси в сырье, используемом для производства стекла в соответствии с этим изобретением, либо в природных материалах, либо в рециклизованном стекле, либо в шлаке, но когда эти примеси не придают стеклу свойств, которые лежат вне пределов, определенных выше, эти стекла рассматривают как находящиеся в соответствии с настоящим изобретением. Настоящее изобретение будет иллюстрироваться следующими специфическими примерами оптических свойств и составов.
Примеры с 1 по 88
Таблица 1 дает посредством неограничивающего указания основной состав стекла и составные части загрузки для стекла, которую расплавляют, чтобы получить стекла в соответствии с изобретением. Таблицы 2а, 2б, 2в и 2г дают оптические свойства и массовые соотношения окрашивающих агентов стекла, содержащие соответственно селен церий, титан или не содержащие ни одного из этих элементов среди его окрашивающих агентов. Эти соотношения определяли рентгеновской флюоресценцией стекла и превращали в указанные молекулярные группы.
Смесь для стекла может в случае необходимости содержать восстанавливающий агент, такой как кокс, графит или шлак, или окисляющий агент, такой как нитрат. В этом случае соотношения других материалов устанавливают так, чтобы состав стекла оставался неизменным.
Таблица 1
Состав основы стекла Составные части основы стекла
SiO2 от 71,5 до 71,9% Песок 571,3
Аl2O3 0,8% Полевой шпат 29,6
СаО 8,8% Известь 35,7
MgO 4,2% Доломит 29,6
Na2O 14,1% Na2CO3 167,7
K2O 0,1% Сульфат 5,0
SO3 от 0,05 до 0,45%    
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007

Claims (12)

1. Окрашенное натриево-кальциевое стекло голубого оттенка, состоящее из стеклообразующих основных составных частей, содержащее более 2% оксида магния и окрашивающих агентов, отличающееся тем, что оно содержит более 1,1 мас.% Fe2O3, менее 0,53 мас.% FeO и 0,005 - 0,13 мас.% оксида марганца, имеет пропускание света (ПСА4) между 15 и 70% и селективность (СЕ4) более 1,2, доминирующую длину волны (λD) от 476 до 490 нм и чистоту возбуждения (Ч) не менее 17,59%.
2. Окрашенное стекло по п.1, отличающееся тем, что оно имеет доминирующую длину волны менее 489 нм.
3. Окрашенное стекло по любому из пп.1 и 2, отличающееся тем, что оно имеет ПУФ4 менее 10%.
4. Окрашенное стекло по любому из пп. 1 - 3, отличающееся тем, что оно имеет окислительно-восстановительное отношение менее 41%.
5. Окрашенное стекло по любому из пп. 1 - 4, отличающееся тем, что оно содержит в качестве окрашивающих агентов, по меньшей мере, один из элементов Cr, Co, Se, Се, V, Ti.
6. Окрашенное стекло по любому из пп. 1 - 5, отличающееся тем, что оно имеет доминирующую длину волны (λD) и чистоту возбуждения (Ч) такие, что они находятся на хроматической диаграмме C.I.E. 1931 внутри треугольника, вершины которого определяются точкой, представляющей источник света С, и точками, координаты которых (λD, Ч) составляют (490, 19) и (480, 38) соответственно.
7. Окрашенное стекло по любому из пп. 1 - 6, отличающееся тем, что оно имеет селективность (СЕ4) более 1,6.
8. Окрашенное стекло по любому из пп. 1 - 7, отличающееся тем, что оно включает следующее массовое процентное содержание окрашивающих агентов, причем общее количество железа выражено в форме Fе2O3:
Fe2O3 1,2 - 1,6
FeO 0,34 - 0,50
Со 0,0030 - 0,0100
Сr2O3 0 - 0,0200
V2O5 0 - 0,0500
Se 0 - 0,0020
СеО2 0 - 0,5
ТiO2 0 - 1,5
9. Окрашенное стекло по п.8, отличающееся тем, что оно включает следующее массовое процентное содержание окрашивающих агентов, причем общее количество железа выражено в форме Fе2O3:
2О3 1,2 - 1,5
FeO 0,34 - 0,45
Со 0,0030 - 0,0100
Сr2О3 0 - 0,0150
V2O5 0 - 0,0400
10. Окрашенное стекло по любому из пп.8 и 9, отличающееся тем, что оно имеет следующие оптические свойства:
35% < ПСА4 < 45%
20% < ПЭ4 < 30%
ПУФ4 < 9%
λD > 483 нм
11. Окрашенное стекло по любому из пп. 1 - 5, отличающееся тем, что оно включает следующее массовое процентное содержание окрашивающих агентов, причем общее количество железа выражено в форме Fе2О3:
2О3 1,3 - 1,8
FeO 0,30 - 0,50
Со 0,0160 - 0,0270
Сr2O3 0 - 0,0200
V2O5 0 - 0,0500
Se 0 - 0,0040
СеO2 0 - 0,5
12 Окрашенное стекло по п.11, отличающееся тем, что оно имеет следующие оптические свойства:
16% < ПСА4 < 24%
12% < ПЭ4 < 18%
ПУФ4 < 5%
476 нм < λD < 483 нм
Ч > 18%
13. Окрашенное стекло по любому из пп. 1 - 12, отличающееся тем, что оно образует стекло для автомобиля.
RU2001120709/03A 1998-12-22 1999-12-13 Натриево-кальциевое стекло голубого оттенка RU2255912C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98124371.0 1998-12-22
EP98124371A EP1013620A1 (fr) 1998-12-22 1998-12-22 Verre sodo-calcique à nuance bleue

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001120709A RU2001120709A (ru) 2003-06-27
RU2255912C2 true RU2255912C2 (ru) 2005-07-10

Family

ID=8233206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001120709/03A RU2255912C2 (ru) 1998-12-22 1999-12-13 Натриево-кальциевое стекло голубого оттенка

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7033967B2 (ru)
EP (2) EP1013620A1 (ru)
JP (1) JP4546646B2 (ru)
AT (1) ATE247606T1 (ru)
AU (1) AU3037800A (ru)
BR (1) BR9917070B1 (ru)
CZ (1) CZ293930B6 (ru)
DE (1) DE69910616T2 (ru)
ES (1) ES2205929T3 (ru)
ID (1) ID29357A (ru)
PL (1) PL189833B1 (ru)
RU (1) RU2255912C2 (ru)
WO (1) WO2000037372A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2443642C2 (ru) * 2006-03-13 2012-02-27 Гардиан Индастриз Корп. Маложелезистое высокопропускающее флоат-стекло для применения в солнечных элементах и способ его изготовления
RU2448917C2 (ru) * 2006-10-19 2012-04-27 Гардиан Индастриз Корп. Натриево-кальциево-силикатное стекло, пропускающее ультрафиолет
US8268741B2 (en) 2006-03-28 2012-09-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Low solar absorbing blue glass, solar reflecting coated blue glass, and insulating unit having a low solar heat gain

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6632760B2 (en) * 2001-10-03 2003-10-14 Visteon Global Technologies, Inc. Chrome-free green privacy glass composition with improved ultra violet absorption
JP4459623B2 (ja) 2001-12-14 2010-04-28 エージーシー フラット グラス ユーロップ エスエー 着色されたソーダライムガラス
BE1014542A3 (fr) 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.
BE1014543A3 (fr) 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.
FR2833590B1 (fr) * 2001-12-19 2004-02-20 Saint Gobain Composition de verre bleu destinee a la fabrication de vitrages
US6953759B2 (en) 2002-08-26 2005-10-11 Guardian Industries Corp. Glass composition with low visible and IR transmission
JP2004123495A (ja) * 2002-10-07 2004-04-22 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収着色ガラス板
JP5171036B2 (ja) * 2003-07-11 2013-03-27 ピルキントン グループ リミテッド 太陽調節グレイジング
BE1015646A3 (fr) * 2003-08-13 2005-07-05 Glaverbel Verre a faible transmission lumineuse.
JP5086541B2 (ja) * 2003-12-26 2012-11-28 日本板硝子株式会社 近赤外線吸収グリーンガラス組成物、およびこれを用いた合わせガラス
IES20050313A2 (en) * 2005-05-13 2006-11-15 Heye Res And Dev Ltd Soda lime glass compositions and process for manafacturing containers made from said compositions
KR101062878B1 (ko) * 2009-02-24 2011-09-07 주식회사 케이씨씨 짙은 중성 녹회색의 소다라임 유리 조성물
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
WO2011113305A1 (zh) * 2010-03-18 2011-09-22 Yang Dening 彩釉平板玻璃及其制备方法
US8785337B2 (en) 2011-07-08 2014-07-22 Owens-Brockway Glass Container Inc. Glass container composition
BE1020715A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage.
BE1020717A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit de vehicule.
BE1020716A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage et de controle de la transmission lumineuse.
BE1024023B1 (fr) 2013-03-04 2017-10-30 Agc Glass Europe Toit de véhicule
BE1021369B1 (fr) 2013-12-13 2015-11-09 Agc Glass Europe Toit de vehicule vitre
EP3081542A4 (en) * 2013-12-13 2017-05-03 Asahi Glass Company, Limited Uv-absorbing glass article
CN106687421A (zh) * 2014-09-08 2017-05-17 旭硝子株式会社 紫外线吸收性玻璃物品
EP3034297A1 (fr) 2014-12-19 2016-06-22 AGC Glass Europe Vitrage feuilleté
JP6833163B2 (ja) * 2015-09-11 2021-02-24 Agc株式会社 紫外線吸収性ガラス物品
WO2022058862A1 (en) * 2020-09-15 2022-03-24 Bormioli Luigi S.P.A. Glass container and preparation method thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2660921B1 (fr) 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
US5393593A (en) 1990-10-25 1995-02-28 Ppg Industries, Inc. Dark gray, infrared absorbing glass composition and coated glass for privacy glazing
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US5411922A (en) * 1993-12-27 1995-05-02 Ford Motor Company Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass
LU88653A1 (fr) * 1995-09-06 1996-10-04 Glaverbel Verre gris clair foncé sodo-calcique
JP3419259B2 (ja) 1996-08-21 2003-06-23 日本板硝子株式会社 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
LU90084B1 (fr) * 1997-06-25 1998-12-28 Glaverbel Verre vert fonc sodo-calcique
US6656862B1 (en) * 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2443642C2 (ru) * 2006-03-13 2012-02-27 Гардиан Индастриз Корп. Маложелезистое высокопропускающее флоат-стекло для применения в солнечных элементах и способ его изготовления
US8268741B2 (en) 2006-03-28 2012-09-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Low solar absorbing blue glass, solar reflecting coated blue glass, and insulating unit having a low solar heat gain
RU2448917C2 (ru) * 2006-10-19 2012-04-27 Гардиан Индастриз Корп. Натриево-кальциево-силикатное стекло, пропускающее ультрафиолет

Also Published As

Publication number Publication date
CZ20012052A3 (cs) 2002-02-13
US7033967B2 (en) 2006-04-25
JP2002532380A (ja) 2002-10-02
ID29357A (id) 2001-08-23
CZ293930B6 (cs) 2004-08-18
DE69910616T2 (de) 2004-06-17
US20040157721A1 (en) 2004-08-12
ES2205929T3 (es) 2004-05-01
PL350238A1 (en) 2002-11-18
PL189833B1 (pl) 2005-09-30
WO2000037372A1 (fr) 2000-06-29
EP1140718B1 (fr) 2003-08-20
EP1013620A1 (fr) 2000-06-28
ATE247606T1 (de) 2003-09-15
BR9917070A (pt) 2001-09-25
DE69910616D1 (de) 2003-09-25
EP1140718A1 (fr) 2001-10-10
AU3037800A (en) 2000-07-12
JP4546646B2 (ja) 2010-09-15
BR9917070B1 (pt) 2009-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2255912C2 (ru) Натриево-кальциевое стекло голубого оттенка
US5728471A (en) Soda-lime grey glass
US6335299B1 (en) Gray green soda-lime glass
JP3127201B2 (ja) 濃い灰色のソーダライムガラス
KR100295379B1 (ko) 무채색조의투과성이낮은유리
US5877102A (en) Very dark grey soda-lime glass
RU2280624C2 (ru) Натриево-известковое цветное стекло с высоким пропусканием света
JP4459627B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
US6589897B1 (en) Green soda glass
RU2329959C2 (ru) Темноокрашенное натриево-известковое стекло сине-зеленого оттенка
JP4459623B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
RU2284970C2 (ru) Окрашенное натриево-кальциевое стекло
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
ITTO960720A1 (it) Vetro calcio sodico grigi chiaro
RU2327657C2 (ru) Окрашенное известково-натриевое стекло

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161214