RU2327657C2 - Окрашенное известково-натриевое стекло - Google Patents

Окрашенное известково-натриевое стекло Download PDF

Info

Publication number
RU2327657C2
RU2327657C2 RU2003101387/03A RU2003101387A RU2327657C2 RU 2327657 C2 RU2327657 C2 RU 2327657C2 RU 2003101387/03 A RU2003101387/03 A RU 2003101387/03A RU 2003101387 A RU2003101387 A RU 2003101387A RU 2327657 C2 RU2327657 C2 RU 2327657C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
soda
ppm
mass
lime glass
Prior art date
Application number
RU2003101387/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003101387A (ru
Inventor
Марк ФОГЕН (BE)
Марк ФОГЕН
Доминик КОСТЕР (BE)
Доминик Костер
Лоран ДЕЛЬМОТ (BE)
Лоран ДЕЛЬМОТ
Original Assignee
Агк Флэт Гласс Юроп Са
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Агк Флэт Гласс Юроп Са filed Critical Агк Флэт Гласс Юроп Са
Publication of RU2003101387A publication Critical patent/RU2003101387A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2327657C2 publication Critical patent/RU2327657C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Gas-Filled Discharge Tubes (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к окрашенному известково-натриевому стеклу. Это стекло содержит, по меньшей мере, 5 частей на миллион по массе Со и от 0,5 до 0,9 мас.% Fe2О3. Количество двухвалентного железа по массе атомов Fe2+ по отношению к общей массе атомов железа, присутствующих в стекле, составляет между 25 и 45%. Оно, кроме того, содержит хром и/или ванадий. Это стекло имеет пропускание света ПСА4 между 20 и 60%, пропускание энергии ПЭ4 между 10 и 50% и доминирующую длину волны при пропускании менее 491 нм. Стекло имеет чистоту возбуждения, равную или более 20,12%. Стекло особенно пригодно для формирования окрашенного в голубой цвет остекления для автомобилей. Техническая задача изобретения - создание стекла, сочетающего эстетически приятную окраску и низкое пропускание энергии. 20 з.п. ф-лы.

Description

Настоящее изобретение относится к окрашенному известково-натриевому стеклу. Известково-натриевое стекло может быть бесцветным или окрашенным, например зеленым, серым или голубым при пропускании.
Выражение «известково-натриевое стекло» используют здесь в широком смысле и относят к любому стеклу, которое содержит следующие компоненты (в процентах по массе):
SiO2 от 60 до 75
Na2O от 10 до 20
СаО от 0 до 16
K2O от 0 до 10
MgO от 0 до 10
Al2О3 от 0 до 5
ВаО от 0 до 2
ВаО+СаО+MgO от 10 до 20
K2O+Na2O от 10 до 20
Этот тип стекла очень широко используют в области остекления, например для автомобилей или зданий. Его обычно изготовляют в форме ленты флоат-процессом. Такая лента может быть разрезана на листы, которые затем могут быть изогнуты или могут быть подвергнуты обработке с целью улучшения их механических свойств, например, стадией термической закалки.
Обычно необходимо соотносить оптические свойства со стандартным источником света. В настоящем описании используют 2 стандартных источника света, а именно источник света С и источник света А, определенные Международной комиссией по светотехнике (C.I.E.). Источник света С представляет собой усредненный дневной свет, имеющий цветовую температуру 6700К. Этот источник света особенно полезен для оценки оптических свойств застекления, используемого для зданий. Источник света А представляет собой излучение изучателя Планка с температурой около 2856К. Этот источник освещения описывает свет, испускаемый фарами автомобиля, и, прежде всего, предназначен, чтобы оценивать оптические свойства стекол, предназначенных для автомобилей.
Международная комиссия по светотехнике также опубликовала документ, озаглавленный «Колориметрия и официальные рекомендации C.I.E.» ("Colorimétrie, Recom-mandations Officielles de la C.I.E."), (май 1970), который описывает теорию, в которой колориметрические координаты для света каждой длины волны видимого спектра определены так, чтобы их можно было представить на диаграмме, имеющей ортогональные оси х и у, называемой цветовым графиком C.I.E. 1931. Этот цветовой график показывает характерное местоположение света каждой длины волны (выраженной в нанометрах) видимого спектра. Это местоположение называют «спектральным локусом», и о свете, чьи координаты лежат в этом спектральном локусе, говорят, что он имеет чистоту возбуждения 100% для соответствующей длины волны. Спектральный локус ограничивается линией, называемой фиолетовой границей, которая соединяет точки спектрального локуса, чьи координаты соответствуют длинам волн 380 нм (фиолетовый) и 780 нм (красный). Область, лежащая между спектральным локусом и фиолетовой границей, является той, что удовлетворяет координатам цветности любого видимого света. Координаты света, испускаемого источником света С, например, соответствуют х=0,3101 и у=0,3162. Эту точку С рассматривают как представляющую белый свет, и, следовательно, она имеет чистоту возбуждения, равную нулю для любой длины волны. Линии могут быть проведены от точки С до спектрального локуса с любой желаемой длиной волны, и любая точка, находящаяся на этих линиях, может быть определена не только ее координатами х и у, но также как функция длины волны соответствующей линии, на которой она находится, и ее расстоянием от точки С относительно полной длины линии этой длины волны. Следовательно, цвет света, пропускаемого листом окрашенного стекла, может быть описан его доминирующей длиной волны λD и его чистотой возбуждения (Ч), выраженной в процентах.
Координаты C.I.E. света, пропускаемого листом окрашенного стекла, могут зависеть не только от состава стекла, но также и от его толщины. В настоящем описании и в пунктах формулы изобретения все значения чистоты возбуждения Ч и преобладающей длины волны λD пропускаемого света рассчитывают из спектрального удельного внутреннего пропускания (УВПλ) листа стекла толщиной 5 мм с источником света С под пространственным углом наблюдения 2°. Спектральное удельное внутреннее пропускание листа стекла регулируется исключительно поглощением стекла и может быть выражено по закону Ламберта-Бера:
УВПλ-E×Aλ, где Аλ - коэффициент поглощения (в см-1) стекла при рассматриваемой длине волны, а Е - толщина (в см) стекла. В первом приближении, УВПλ может также быть представлено формулой:
(I3+R2)/(I1-R1),
где I1 - интенсивность видимого света, падающего на первую сторону стеклянного листа, R1 - интенсивность видимого света, отраженного этой стороной, I3 - интенсивность видимого света, выходящего от второй стороны стеклянного листа, и R2 - интенсивность видимого света, отраженного этой второй стороной в направлении внутренней части листа.
Коэффициент передачи цвета, выраженный числом между 1 и 100, представляет собой разность между цветом и восприятием, которое имеет его наблюдатель, когда он смотрит на него сквозь цветной прозрачный экран. Чем больше эта разность, тем ниже коэффициент передачи рассматриваемого цвета. Для постоянной длины волны λD коэффициент передачи цвета, воспринимаемого сквозь это стекло, уменьшается, когда чистота цвета стекла увеличивается. Коэффициент передачи цвета рассчитывают согласно стандарту EN 410, который определяет средний коэффициент передачи цвета (Iс). Коэффициент Iс, используемый в дальнейшем, рассчитан для стекла толщиной 4 мм.
В описании, которое следует далее, и в пунктах формулы изобретения используется также следующее:
- для источника света А общее пропускание света (ПСА), измеренное для толщины 4 мм (ПСА4) под пространственным углом наблюдения 2°. Это общее пропускание является результатом интегрирования между длинами волн 380 и 780 нм выражения: ΣTλ×Eλ×Sλ/ΣEλ×Sλ, в котором Tλ является пропусканием при длине волны λ, Еλ является спектральным распределением источника света A, a Sλ является чувствительностью нормального человеческого глаза как функции длины волны λ;
- общее пропускание энергии (ПЭ), измеренное для толщины 4 мм (ПЭ4). Это общее пропускание является результатом интегрирования между длинами волн 300 и 2500 нм выражения: ΣTλ×Еλ/ΣЕλ. Распределение энергии Еλ является спектральным распределением энергии солнца при 30° над горизонтом с массой воздуха, равной 2, и отклонением остекления от горизонтального 60°. Это распределение, называемое «распределением Муна», определено в стандарте ISO 9050;
- селективность (С), измеренная как отношение общего пропускания света для источника света А к общему пропусканию энергии (ПСА/ПЭ);
- общее пропускание в ультрафиолете, измеренное для толщины 4 мм (ПУ4). Это общее пропускание является результатом интегрирования между 280 и 380 нм выражения: ΣTλ×Uλ/ΣUλ, в котором Uλ является спектральным распределением ультрафиолетового излучения, которое проходит через атмосферу, определенным по стандарту DIN 67507;
- отношение Fe2+/сумм. Fe, иногда называемое редокс-отношением, которое представляет собой величину отношения массы атомов Fe2+ к общей массе атомов железа в стекле и которое получают по формуле:
Fe2+/сумм. Fe=[24,4495×log(92/τ1050)]/t-Fe2O3,
где τ1050 представляет удельное внутреннее пропускание стекла толщиной 5 мм при длине волны 1050 нм, а t-Fe2O3 представляет полное содержание железа, выраженное в форме окисла Fe2О3 и измеренное методом флюоресценции рентгеновских лучей.
Окрашенное стекло может быть использовано в архитектурных применениях и в качестве остекления для железнодорожных вагонов и автомобилей. В архитектурных применениях обычно используют стеклянные листы толщиной от 4 до 6 мм, в то время как в автомобилях обычно используют толщины от 1 до 5 мм, в особенности для производства монолитного остекления, и толщины между 1 и 3 мм в случае многослойного остекления, особенно для ветровых стекол, два стеклянных листа этой толщины тогда склеивают вместе с помощью межслойной пленки, обычно изготовленной из поливинилбутираля (ПВБ).
Одной из задач изобретения является получение известково-натриевого стекла, содержащего железо, кобальт и хром и/или ванадий, которое сочетает оптические и энергетические свойства, в частности эстетически приятную окраску и низкое пропускание энергии, которое является особенно, но не исключительно, пригодным в области остекления автомобилей.
Изобретение обеспечивает окрашенное известково-натриевое стекло, состав которого включает:
- железо в количестве, которое, будучи выраженным массой оксида Fe2O3 по отношению к общей массе стекла, составляет между 0,5 и 0,9% (общее количество железа);
- двухвалентное железо в количестве, которое, будучи выраженным массой атомов Fe2+ по отношению к общей массе атомов железа, присутствующих в стекле, составляет между 25 и 45% (отношение Fe2+/суммарное Fe);
- кобальт в количестве, которое, будучи выраженным массой Со по отношению к общей массе стекла, составляет, по меньшей мере, 5 частей на миллион;
- хром и/или ванадий,
и стекло имеет:
- пропускание света, измеренное при источнике света А и рассчитанное для толщины 4 мм, между 20 и 60% (ПСА4),
- пропускание энергии, измеренное в соответствии с распределением Муна и рассчитанное для толщины 4 мм, между 10 и 50% (ПЭ4)
- доминирующую длину волны λD при пропускании менее 491 нм.
Обнаружили, что такое стекло делает возможным удовлетворять как и эстетические, так и энергетические условия, которые являются коммерчески желательными. В частности, в области автомобилестроения окрашенное стекло в соответствии с изобретением может иметь голубой оттенок, имея преобладающую длину волны при пропускании менее 491 нм, который ценится производителями автомобилей, и низкое пропускание энергии, что делает возможным ограничение нагревания внутри транспортного средства.
Присутствие, по меньшей мере, одного из компонентов - хрома и ванадия, и композиционные критерии, относящиеся к железу и кобальту, делают возможным получение стекла, у которого доминирующая длина волны при пропускании, пропускание света и пропускание энергии отвечают современным эстетическим и энергетическим критериям, в частности, изготовителей автомобилей.
Железо присутствует в большинстве стекол на рынке, в частности, в окрашенном стекле. Присутствие Fe3+ обеспечивает стеклу небольшое поглощение видимого света коротких длин волн (410 и 440 нм) и очень сильную полосу поглощения в ультрафиолете (полоса поглощения с центром 380 нм), тогда как присутствие ионов Fe2+ вызывает сильное поглощение в инфракрасной области (полоса поглощения с центром 1050 нм). Присутствие Fe3+ придает стеклу слабую желтую окраску, обычно расцениваемую как несколько непривлекательную, в то время как ионы двухвалентного железа Fe2+ дают выраженное сине-зеленое окрашивание. Следовательно, высокая концентрация Fe2+ в стекле позволяет понизить пропускание энергии ПЭ и придает приятную окраску. Однако присутствие железа в ванне расплавленного стекла вызывает поглощение инфракрасного излучения, которое может быть препятствием для диффузии тепла в печи для получения стекла и поэтому может делать его производство более трудным. Кроме того, когда концентрация железа возрастает, уменьшается пропускание света стеклом.
Кроме того, присутствие кобальта имеет тенденцию придавать стеклу интенсивную голубую окраску.
Присутствие CrIII имеет тенденцию придавать стеклу легкую зеленую окраску, тогда как присутствие CrVI обеспечивает стеклу очень сильную полосу поглощения при 365 нм и желтое окрашивание.
Присутствие ванадия имеет тенденцию придавать стеклу зеленый оттенок.
Энергетические и оптические свойства стекла, в особенности, его цвет его пропускание света и его пропускание энергии, проистекают из сложного взаимодействия между его компонентами. Поведение компонентов стекла зависит от их окислительно-восстановительного состояния и, следовательно, от присутствия других компонентов, которые могут оказывать влияние на окислительно-восстановительное состояние.
Было обнаружено, что стекло, как определено в пунктах формулы изобретения, дает возможность удовлетворять эстетическим критериям (цвет) и оптическим/энергетическим критериям (пропускание света и пропускание энергии) за счет легкого контроля его состава в отношении железа, кобальта и хрома и/или ванадия.
Предпочтительно, суммарное количество железа составляет меньше или равно 0,89%, предпочтительно меньше или равно 0,88%. Это делает более легким переключение от производства бесцветного стекла на производство окрашенного стекла.
Предпочтительно количество суммарного железа составляет, по меньшей мере, 0,7% или даже, по меньшей мере, 0,75%. Это способствует получению низкого ПЭ и цвета, приятного для глаз.
Обнаружили, что для получения стекла, цвет которого коммерчески желателен, причем оценивается как приятный для глаз, предпочтительно, чтобы стекло отвечало одному или нескольким из следующих критериев:
- предпочтительно количество кобальта составляет меньше или равно 300 частей на миллион. Чрезмерно высокое количество кобальта может снижать селективность;
- преимущественно количество кобальта составляет между 20 и 200 частями на миллион, предпочтительно между 60 и 120 частями на миллион, например, между 60 и 110 частями на миллион;
- предпочтительно, количество хрома, выраженного массой Cr2О3 по отношению к общей массе стекла, составляет более 5 частей на миллион, 10 частей на миллион и даже 20 частей на миллион. Преимущественно количество хрома составляет более 50 частей на миллион;
- преимущественно количество хрома составляет меньше или равно 300 частей на миллион, предпочтительно меньше или равно 250 частей на миллион, в частности менее 220 частей на миллион;
- предпочтительно стекло содержит ванадий в количестве, которое, будучи выраженным массой V2O5 по отношению к общей массе стекла, составляет более 20 частей на миллион. Например, оно составляет между 50 и 500 частей на миллион.
В специфических вариантах осуществления изобретения, в которых окрашенное стекло содержит ванадий, последний предпочтительно присутствует в количестве, по меньшей мере, 20 частей на миллион ванадия, выраженного массой V2O5 по отношению к общей массе стекла. В присутствии такого количества ванадия присутствие хрома в стекле абсолютно несущественно для получения желательных характеристик оптических и энергетических свойств.
Однако окрашенное стекло в соответствии с изобретением предпочтительно содержит количество ванадия менее 20 частей на миллион. В этом случае присутствие хрома в стекле существенно для осуществления изобретения.
Как вариант, окрашенное стекло в соответствии с изобретением содержит как хром, так и ванадий, например 3 части на миллион хрома и 5 частей на миллион ванадия.
Пропускание света ПСА4 может составлять между 20 и 60% преимущественно между 25 и 55% и предпочтительно между 38 и 52%. Это делает окрашенное стекло в соответствии с изобретением очень подходящим для использования, например, в качестве остекления автомобилей, особенно в качестве боковых стекол или задних стекол. Например, ПСА4 может составлять между 40 и 48%.
Желательно, чтобы окрашенное стекло имело пропускание энергии ПЭ4 между 10 и 50%, преимущественно между 15 и 40% и предпочтительно между 22 и 34%. Низкое пропускание энергии позволяет, когда светит солнце, ограничить нагревание внутреннего объема, ограниченного стеклом, такого как здание или автомобиль.
Для более темного варианта окрашенного стекла ПСА4 составляет между 20 и 40%, и предпочтительно, между 25 и 35%. В этом случае ПЭ4 изменяется между 10 и 30%, предпочтительно, между 15 и 25%.
Предпочтительно, стекло имеет селективность более 1,2, предпочтительно, более 1,35. Высокая селективность выгодна как для применений в автомобилях, так и для архитектурных применений, так как это позволяет ограничить нагревания вследствие солнечного излучения и, следовательно, увеличить тепловой комфорт пользователей транспортного средства или здания и в то же время обеспечить высокий уровень естественного освещения и видимости через остекление.
В отношении цвета стекла в соответствии с изобретением желательно, чтобы его доминирующая длина волны λD при пропускании была меньше или равна 490 нм. Это соответствует стеклу, цвет которого при пропускании обычно определяют как голубой, который представляется приятным для человеческого глаза и который является коммерчески очень желательным, особенно для остекления автомобилей. Преимущественно, стекло имеет λD между 482 и 488 нм.
Предпочтительно чистота возбуждения при пропускании стекла в соответствии с изобретением составляет 20,12% и более. Это соответствует коммерчески желательному выраженному оттенку. Особенно предпочтительно, чтобы чистота составляла между 20,12% и 25%.
Предпочтительно стекло в соответствии с изобретением имеет средний коэффициент передачи цвета (Iс), который удовлетворяет следующей зависимости:
Ic>-0,594+81,
где Р является абсолютной величиной (не в процентах) чистоты. Предпочтительно, средний коэффициент передачи цвета удовлетворяет зависимости:
Ic>-0,594+84.
Для данной чистоты стекла такой коэффициент приводит к очень низкому искажению цветов при восприятии наблюдателем сквозь лист указанного стекла.
Высокая величина среднего коэффициента передачи цвета означает, что наблюдатель будет иметь естественное восприятие окружающей его среды сквозь лист окрашенного стекла в соответствии с изобретением.
Это преимущество особенно оценивается с коммерческой точки зрения. Это имеет место потому, что вид через другие определенные типы коммерчески доступного окрашенного стекла отмечается искажением цвета, что, как полагают, непривлекательно для пользователей, в особенности, когда окружающая среда и люди выглядят сквозь это стекло желтоватыми.
Окрашенное стекло в соответствии с изобретением, предпочтительно, имеет общее пропускание в ультрафиолете ПУ4 менее 30%. Это делает возможным ограничение непривлекательного обесцвечивания объектов, помещенных внутри объемов, ограниченных остеклением в соответствии с изобретением вследствие влияния ультрафиолетового излучения солнца.
Предпочтительно, стекло содержит менее 2%, предпочтительно менее 1% или даже менее 0,1% титана, выраженного массой TiO2 по отношению к общей массе стекла. Высокое количество TiO2 приводит к риску появления желтой окраски, что является нежелательным. В определенных случаях стекло может содержать TiO2 только в результате присутствия примесей без какого-либо намеренного добавления.
Желательно, чтобы стекло в соответствии с изобретением содержало менее 2%, предпочтительно, менее 1% церия, выраженного массой СеО2 по отношению к общей массе стекла. Стекло в соответствии с изобретением может содержать менее 0,1% церия. Церий имеет тенденцию сдвигать доминирующую длину волны в направлении к зеленому и желтому и, следовательно, прочь от предпочтительного оттенка. Более того, церий является очень дорогим компонентом.
Преимущественно, стекло в соответствии с изобретением содержит менее 200 частей на миллион, предпочтительно, менее 100 частей на миллион никеля, выраженного массой NiO по отношению к общей массе стекла. Присутствие никеля может ослаблять селективность стекла, содержащего его, поскольку он не поглощает свет в инфракрасной области. Это приводит к высокой величине пропускания энергии. Кроме того, он придает стеклу желтое окрашивание. Более того, присутствие никеля может вызывать трудности при производстве стекла (образование сульфидов и включения никеля в стекло).
Преимущественно, стекло в соответствии с изобретением содержит менее 1500 частей на миллион, предпочтительно, менее 500 частей на миллион марганца, выраженного массой MnO2 по отношению к общей массе стекла. Марганец в форме MnO2 является окислителем по природе, который может изменять окислительно-восстановительное состояние железа и создавать зеленый оттенок.
Предпочтительно, стекло в соответствии с изобретением содержит более 2 мас.% оксида магния MgO по отношению к общей массе стекла. Присутствие магния благоприятно для плавления составных частей в ходе производства стекла.
Преимущественно, стекло в соответствии с изобретением содержит менее 30 частей на миллион, предпочтительно, менее 10 частей на миллион по массе селена по отношению к общей массе стекла. Присутствие селена может придавать стеклу розовое или красное окрашивание, которое является нежелательным.
Желательно, чтобы стекло не содержало фторированных соединений или чтобы, по меньшей мере, они не составляли более 0,2 мас.% F по отношению к массе стекла. Это обусловлено тем, что эти соединения приводят к отходам в печи, которые являются экологически нежелательными и, кроме того, оказывают коррелирующее действие на огнеупорные материалы, которыми облицована внутренняя часть производственной печи.
Окрашенное стекло в соответствии с изобретением, предпочтительно, формирует остекления для автомобилей. Оно может быть, например, преимущественно, использовано в качестве боковых стекол или в качестве заднего стекла транспортного средства.
Стекло согласно изобретению может быть покрыто пленкой. Она может быть слоем оксидов металлов, которые снижают степень, до которой оно нагревается солнечным излучением, и, следовательно, степень, до которой нагревается пассажирский салон транспортного средства, использующий такое стекло в качестве остекления.
Стекло согласно настоящему изобретению может быть произведено обычными способами. В качестве загружаемых материалов можно использовать природные материалы, вторичное стекло, шлак или сочетание этих материалов. Составные части стекла не обязательно добавлять в указанной форме, но этот способ задания количеств компонентов в эквивалентах указанных форм соответствует стандартной практике. Практически железо обычно добавляют в форме железного сурика, кобальт добавляют в форме гидратированного сульфата, такого как CoSO4×7H2O или CoSO4×6Н2О, а хром добавляют в форме бихромата, такого как K2Cr2O7. Церий часто вводят в форме оксида или карбоната, а ванадий в форме оксида ванадия или ванадата натрия. Селен, когда он присутствует, добавляют в элементарной форме или в форме селенита, такого как Na2SeO3 или ZnSeO3.
Другие компоненты иногда присутствуют вследствие примесей в загружаемых материалах, используемых для производства стекла в соответствии с изобретением, либо в природных материалах, либо во вторичном стекле, либо в шлаке, которые являются все более используемыми, но когда эти примеси не придают стеклу свойства, лежащие вне пределов, определенных выше, эти стекла рассматривают как соответствующие настоящему изобретению.
Настоящее изобретение может быть иллюстрировано следующими примерами:
Примеры с 1 по 75
Таблица 1 дает посредством не ограничивающего указания основной состав стекла. Конечно, стекло, имеющее те же самые оптические и энергетические свойства, может быть получено с основным составом, имеющим количества оксидов, попадающие в интервалы массового процентного содержания, данные в начале настоящего описания.
Стекло в соответствии с примерами содержит менее 1 мас.% TiO2, менее 0,1% CeO2, менее 100 частей на миллион (чнм) NiO, менее 500 чнм MnO2, менее 30 чнм Se и более 2% MgO. Они имеют средний коэффициент передачи цвета 1с при 4 мм более (-0,59Ч+81). Точное значение Iс указано всякий раз, когда оно доступно.
Если не указано иначе, стекло в соответствии с примерами содержит менее 10 чнм V2O5.
Таблица 1:
Основной состав стекла
SiO2 от 71,5 до 71,9%
Al2O3 0,8%
CaO 8,8%
MgO 4,2%
Na2O 14,1%
K2O 0,1%
SO3 от 0,05 до 0,45%.
Следующие таблицы дают концентрации компонентов и оптические и энергетические свойства стекол в соответствии с изобретением. Концентрации определяли методом флюоресценции рентгеновских лучей стекла и преобразовывали в указанные молекулярные величины.
Пропускание света Пх стекла, полученное для толщины х, может быть преобразовано в пропускание света Пу для толщины у по следующей формуле:
Пу=(1-ρ)2х/(1-ρ)2]y/x,
где ρ=[(n-1)/(n+1)]2 и n=1,5.
Таблицы 2-14
Пример №1 №3 №4 №5
Fe2+/сумм. Fe (%) 36,28 33,20 27,02 40,00
FeO (%) 0,24 0,22 0,19 0,30
Fe2O3 (%) 0,726 0,747 0,766 0,825
V2O5 (чнм) 36 120
Co (чнм) 107 113 111 91
Cr2О3 (чнм) 208 53 44 40
Х 0,2516 0,2494 0,2541 0,2547
Y 0,2844 0,271 0,2753 0,2910
λD (нм) 484,1 481,4 481,6 485,3
Ч (%) 24,6 27 24,8 22,8
ПСА 4 мм (%) 41,2 43,9 44,7 43,5
ПЭ 4 мм (%) 30,9 33,8 36,8 29,1
ПУ4 мм (%) 19,3 20,8 17,9 18,8
Селективность 1,33 1,30 1,21 1,5
Ic 71,8 73,9 76,2
Пример №7 №9 №10
Fe2+/сумм. Fe (%) 26,30 31,92 40
FeO (%) 0,19 0,24 0,30
Fe2О3 (%) 0,79 0,843 0,825
V2O5 (чнм) 240
Со (чнм) 113 86 91
Cr2О3 (чнм) 240 134 0
Х 0,2567 0,2606 0,2549
Y 0,2888 0,2928 0,2899
λD (нм) 484,5 485,1 485,0
Ч (%) 22,3 20,5 22,9
ПСА 4 мм (%) 42,6 45,8 43,5
ПЭ4 мм (%) 35 32,3 29,2
ПУ 4 мм (%) 18 16,8 18,5
Селективность 1,22 1,42 1,49
Ic 74,3 76
Пример №13 №14 №15 №17
Fe2+/сумм. Fe (%) 38 37,90 44,78 44,91
FeO (%) 0,28 0,29 0,32 0,33
Fe2О3 (%) 0,8250 0,853 0,801 0,818
SO3 (%) 0,087 0,048 0,062
Со (чнм) 95 89 68 72
V2O5 (чнм) 240 648
Cr2O3 (чнм) 0 120 98 137
Х 0,2550 0,2605 0,2569 0,2562
Y 0,2890 0,2968 0,2951 0,2967
λD (HM) 484,8 486,1 486,1 486,5
Ч (%) 22,9 20,12 21,62 21,71
ПСА 4 мм (%) (1) 43,39 44,58 42,74 41,85
ПЭ4 мм (%) (1) 29,97 28,9 26,52 25,64
ПУ 4 мм (%) 18,25 14,1 14,28 13,82
Селективность 1,45 1,54 1,61 1,63
Ic
Пример №18 №22 №23
Fe2О3 (%) 0,7 0,7 0,75
Со (чнм) 80 80 70
V2O5 (ЧНМ)
Cr2О3 (чнм) 232 232 210
FeO (%) 0,2394 0,2646 0,2835
Fe2+ сумм. Fe (%) 38 42 42
Х 0,2598 0,2565 0,2596
Y 0,2961 0,2939 0,2987
ПСА 4 мм (%) 45,77 44,20 45,33
ПЭ 4 мм (%) 31,77 29,16 28,61
ПУ 4 мм (%) 20,05 20,06 18,76
Селективность 1,44 1,52 1,58
λD (HM) 486,0 485,8 486,7
Ч (%) 20,4 21,9 20,2
Пример №26 №27 №28
Fe2O3 (%) 0,7 0,75 0,8
Со (чнм) 105 90 90
V2O5 (чнм)
Cr2O3 (чнм) 110 150 180
FeO (%) 0,2268 0,2430 0,2592
Fe2+/сумм. Fe (%) 36 36 36
X 0,2513 0,2571 0,2574
Y 0,2783 0,2898 0,2930
ПСА 4 мм (%) 42,86 44,38 43,33
ПЭ 4 мм (%) 32,47 31,89 30,40
ПУ 4 мм (%) 19,68 18,47 17,36
Селективность 1,32 1,39 1,43
λD (НМ) 482,8 484,7 485,5
Ч (%) 25,5 22,1 21,6
Пример №30 №31 №32 №33 №34 №35
Fe2O3 (%) 0,88 0.85 0,82 0,8 0,81 0,6
Со (чнм) 95 75 85 95 105 130
V2O5 (чнм) 253
Cr2O3 (чнм) 105 50 235 185 171 110
FeO (%) 0,3406 0,3443 0,3321 0,2952 0,2843 0,1728
Fe2+/сумм. Fe (%) 43 45 45 41 39 32
Х 0,2484 0,2534 0,2525 0,2515 0,2493 0,2475
Y 0,2834 0,2881 0,2949 0,2881 0,2834 0,2677
ПСА 4 мм (%) 39,01 42,66 39.93 40,45 39,43 42,37
ПЭ 4 мм (%) 23,83 24,91 23,99 26,78 27,27 36,25
ПУ 4 мм (%) 15,38 15,81 17,00 17,43 17,24 19,15
Селективность 1,64 1,71 1,66 1,51 1,45 1,17
λD (нм) 484,3 484,8 486,4 485,0 484,2 480,9
Ч (%) 25,9 23,6 23,2 24,3 25,6 28,1
Пример №36 №37 №38 №39
Fe2О3 (%) 0,7 0,8 0,62 0,68
Со (чнм) 145 158 115 123
V2О5 (чнм) 52 480 852 942
Cr2O3 (чнм) 231 15 52 87
FeO (%) 0,1890 0,2016 0,1730 0,1897
Fe2+/сумм. Fe (%) 30 28 31 31
X 0,2439 0,2399 0,2565 0,2544
Y 0,2691 0,2568 0,2801 0,2810
ПСА 4 мм (%) 38,61 35,78 43,56 40,61
ПЭ 4 мм (%) 33,56 32,04 36,82 34,40
ПУ 4 мм (%) 17,66 13,93 17,02 15,55
Селективность 1,15 1,12 1,18 1,18
λD (НМ) 481,8 479,9 482,4 482,9
Ч (%) 29,2 32,1 23,4 24,0
Пример №44 №45 №46 №47
Fe2O3 (%) 0,825 0,72 0,88 0,62
Со (чнм) 95 112 98 125
V2O5 (чнм) 240 389 625 12
Cr2O3 (чнм) 0 125 242 238
FeO (%) 0,30 0,2203 0,2851 0,1841
Fe2+/сумм. Fe (%) 40 34 36 33
Х 0,2535 0,2530 0,2590 0,2488
Y 0,2879 0,2813 0,3020 0,2757
ПСА 4 мм (%) 42,84 42,25 39,64 42,32
ПЭ 4 мм (%) 28,9 32,66 27,03 34,99
ПУ 4 мм (%) 18,54 15,91 11,75 19,49
Селективность 1,48 1,29 1,47 1,21
λD (нм) 484,7 483,2 487,5 482,5
Ч (%) 23,6 24,5 20,2 26,7
Пример №48 №49 №50 №51 №53
Fe2О3 (%) 0,69 0,82 0,55 0,69 0,63
Со (чнм) 95 94 87 85 114
V2O5 (чнм) 357 275
Cr2О3 (чнм) 69 210 123 234
FeO (%) 0,2360 0,2731 0,1708 0,2329 0,2381
Fe2+/сумм. Fe (%) 38 37 34,5 37,5 42
X 0,2550 0,2557 0,2599 0,2576 0,2452
Y 0,2828 0,2918 0,2846 0,2824 0,2762
ПСА 4 мм (%) 44,70 43,23 50,50 47,47 40,64
ПЭ 4 мм (%) 32,29 29,28 38,97 33,77 29,59
ПУ 4 мм (%) 16,44 14,52 20,61 16,40 19,21
Селективность 1,38 1,48 1,30 1,41 1,37
λD (нм) 483,3 485,4 483,0 482,8 483,2
Ч (%) 23,6 22,4 21,6 22,7 27,9
пример №54 №55 №56 №57 №58 №59
Fe2О3 (%) 0,75 0,87 0,6 0,69 0,85 0,61
Со (чнм) 99 135 78 117 104 78
V2O5 (чнм) 359 482 152 102
Cr2О3 (чнм) 210 52 198 212
FeO (%) 0,2633 0,3210 0,2052 0,2298 0,3213 0,2361
Fe2+/сумм. Fe (%) 39 41 38 37 42 43
Х 0,2524 0,2349 0,2605 0,2504 0,2487 0,2548
У 0,2866 0,2593 0,2847 0,2826 0,2868 0,2789
ПСА4 мм (%) 42,70 34,89 49,69 39,79 38,51 48,41
ПЭ4 мм (%) 29,50 23,64 36,14 30,61 24,36 32,97
ПУ 4 мм (%) 16,21 13,35 18,26 16,60 13,56 18,64
Селективность 1,45 1,48 1,37 1,30 1,58 1,47
λD (нм) 484,5 481,2 482,9 483,9 485,0 482,4
Ч (%) 24,1 33,6 21,4 25,3 25,4 24,1
Пример №63 №64 №65 №66 №67 №68
Fe2O3 (%) 0,825 0,825 0,825 0,825 0,8 0,85
Со (чнм) 95 95 95 95 86 82
V2O5 (чнм)
Cr2О3 (чнм) 120 80 80 50 40 60
FeO (%) 0,28 0,28 0,30 0,30 0,29 0,30
Fe2+/сумм. Fe (%) 38 38 40 40 40 39
X 0,2551 0,2546 0,2531 0,2527 0,2558 0,2580
Y 0,2940 0,2913 0,2902 0,2881 0,2914 0,2965
ПСА 4 мм (%) 43,06 43,43 42,88 43,16 45,26 45,06
ПЭ 4 мм (%) 29,59 29,83 28,76 28,94 30,27 29,53
ПУ 4 мм (%) 18,90 18,87 19,16 19,14 19,70 18,17
Селективность 1,46 1,46 1,49 1,49 1,50 1,53
λD (нм) 486,0 485,4 485,3 484,9 485,3 486,3
Чистота (%) 22,4 22,8 23,5 23,9 22,4 21,1
Пример №69 №70 №71 №72 №73
Fe2O3 (%) 0,85 0,84 0,82 0,8 0.8
Со (чнм) 84 98 98 102 89
V2O3 (чнм)
Cr2О3 (чнм) 85 92 115 135 153
FeO (%) 0,32 0,31 0,30 0,27 0,30
Fe2+/сумм. Fe (%) 42 41 41 38 41
X 0,2553 0,2513 0,2517 0,2530 0,2554
Y 0,2954 0,2892 0,2903 0,2909 0,2969
ПСА 4 мм (%) 43,66 41,69 41,87 42,22 43,43
ПЭ 4 мм (%) 27,63 27,53 27,96 29,77 28,86
ПУ 4 мм (%) 18,64 18,94 19,49 19,67 19,96
Селективность 1,58 1,51 1,50 1,42 1,50
λD (нм) 486,3 485,3 485,5 485,5 486,6
Чистота (%) 22,2 24,2 24,0 23,4 22,0
Пример №74 №75
Fe2O3 (%) 0,83 0,825
Со (чнм) 94 95
V2O5 (чнм) 120
Cr2О3 (чнм) 172 40
FeO (%) 0,30 0,28
Fe2+/сумм. Fe (%) 40 38
Х 0,2546 0,2548
Y 0,2970 0,2902
ПСА 4 мм (%) 42,09 43,41
ПЭ 4 мм (%) 28,12 29,90
ПУ 4 мм (%) 19,08 18,56
Селективность 1,50 1,45
λD (нм) 486,7 485,1
Чистота (%) 22,3 22,9

Claims (21)

1. Окрашенное известково-натриевое стекло, содержащее следующие основные компоненты стекла, мас.%:
SiO2 от 60 до 75 Na2O от 10 до 20 СаО от 0 до 16 K2О от 0 до 10 MgO от 0 до 10 Al2O3 от 0 до 5 ВаО от 0 до 2 ВаО+СаО+MgO от 10 до 20 K2О+Na2O от 10 до 20,
которое включает
железо в количестве, которое, будучи выраженным массой оксида Fe2О3 по отношению к общей массе стекла, составляет между 0,5 и 0,9% (суммарное количество железа);
двухвалентное железо в количестве, которое, будучи выраженным массой атомов Fe+2 по отношению к суммарной массе атомов железа, присутствующих в стекле, составляет между 25 и 45% (отношение Fe2+/сумм. Fe);
кобальт в количестве, которое, будучи выраженным массой Со по отношению к общей массе стекла, составляет, по меньшей мере, 5 ч./млн;
присутствие по меньшей мере одного из хрома и ванадия в следующих количествах:
Cr2O3: от 0 до 300 ч./млн;
V2O5: от 0 до 500 ч./млн;
при этом Cr2О3 и V2O5 присутствуют вместе, когда V2O5<20 ч./млн,
и стекло имеет
пропускание света, измеренное при стандартном C.I.E. источнике света А и рассчитанное для толщины 4 мм, под пространственным углом зрения 2°, между 20 и 60% (ПСА4), при этом пропускание света является результатом интегрирования между длинами волн 380 и 780 нм выражения: ΣTλ·Eλ·Sλ/ΣEλ·Sλ, в котором Тλ является пропусканием при длине волны λ, Еλ является спектральным распределением стандартного источника света A, a Sλ является чувствительностью нормального человеческого глаза как функции длины волны λ;
пропускание энергии, измеренное в соответствии с распределением Муна и рассчитанное для толщины 4 мм, между 10 и 50% (ПЭ4), при этом пропускание энергии является результатом интегрирования между длинами волн 300 и 2500 нм выражения: ΣTλ·Eλ/ΣEλ, в котором Еλ является спектральным распределением энергии солнца при 30° над горизонтом с массой воздуха, равной 2, и наклоном остекления относительно горизонтали 60°, как определено в стандарте ISO 9050 как "распределение Муна", и
доминирующую длину волны при пропускании менее 491 нм,
чистоту возбуждения равную или более 20,12%.
2. Окрашенное известково-натриевое стекло по п.1, отличающееся тем, что суммарное количество железа составляет меньше или равно 0,89%, предпочтительно, меньше или равно 0,88%.
3. Окрашенное известково-натриевое стекло по п.1 или 2, отличающееся тем, что суммарное количество железа составляет, по меньшей мере, 0,7%, предпочтительно, по меньшей мере, 0,75%.
4. Известково-натриевое стекло по одному из пп.1-3, отличающееся тем, что количество кобальта составляет меньше или равно 300 ч./млн.
5. Известково-натриевое стекло по п.4, отличающееся тем, что количество кобальта составляет между 20 и 200 ч./млн, предпочтительно, между 60 и 120 ч./млн.
6. Известково-натриевое стекло по одному из пп.1-5, отличающееся тем, что количество хрома составляет более 10 частей на миллион, предпочтительно, более 20 частей на миллион, выраженное массой Cr2О3 по отношению к общей массе стекла.
7. Известково-натриевое стекло по одному из пп.1-6, отличающееся тем, что количество хрома составляет меньше или равно 300 ч./млн, предпочтительно, меньше или равно 250 ч./млн, выраженное массой Cr2О3 по отношению к общей массе стекла.
8. Известково-натриевое стекло по одному из пп.1-7, отличающееся тем, что стекло содержит ванадий в количестве, которое, будучи выраженным массой V2О5 по отношению к общей массе стекла, составляет между 50 и 500 ч./млн.
9. Окрашенное известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что его пропускание света ПСА4 составляет между 25 и 55%, предпочтительно, между 38 и 52%.
10. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что его пропускание энергии ПЭ4 составляет между 15 и 40%, предпочтительно, между 22 и 34%.
11. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно имеет селективность более 1,2.
12. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно имеет селективность более 1,35.
13. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что его доминирующая длина волны при пропускании составляет меньше или равна 490 нм.
14. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно содержит менее 2%, предпочтительно, менее 1% титана, выраженного массой TiO2 по отношению к общей массе стекла.
15. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно содержит менее 0,1% титана, выраженного массой TiO2 по отношению к общей массе стекла.
16. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно содержит менее 2%, предпочтительно, менее 1% церия, выраженного массой CeO2 по отношению к общей массе стекла.
17. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно содержит менее 200 ч./млн, предпочтительно, менее 100 ч./млн никеля, выраженного массой NiO по отношению к общей массе стекла.
18. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно содержит менее 1500 ч./млн, предпочтительно, менее 500 ч./млн марганца, выраженного массой MnO2 по отношению к общей массе стекла.
19. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно содержит более 2 мас.% оксида магния MgO по отношению к общей массе стекла.
20. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно содержит менее 30 ч./млн, предпочтительно, менее 10 ч./млн по массе селена по отношению к общей массе стекла.
21. Известково-натриевое стекло по одному из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно покрыто пленкой.
RU2003101387/03A 2000-06-19 2001-06-14 Окрашенное известково-натриевое стекло RU2327657C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00202125.1 2000-06-19
EP00202125 2000-06-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003101387A RU2003101387A (ru) 2004-05-27
RU2327657C2 true RU2327657C2 (ru) 2008-06-27

Family

ID=8171649

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003101387/03A RU2327657C2 (ru) 2000-06-19 2001-06-14 Окрашенное известково-натриевое стекло

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7304009B2 (ru)
EP (1) EP1296900B1 (ru)
JP (1) JP4916082B2 (ru)
CN (1) CN1206183C (ru)
AT (1) ATE297880T1 (ru)
AU (1) AU6753901A (ru)
BR (1) BR0112194A (ru)
CZ (1) CZ301525B6 (ru)
DE (1) DE60111527T2 (ru)
ES (1) ES2242751T3 (ru)
PL (1) PL196254B1 (ru)
RU (1) RU2327657C2 (ru)
WO (1) WO2001098221A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6596660B1 (en) * 2001-10-26 2003-07-22 Visteon Global Technologies, Inc. Amber-free reduced blue glass composition
EP1453766A1 (en) 2001-12-14 2004-09-08 Glaverbel Coloured soda-lime glass
FR2833590B1 (fr) * 2001-12-19 2004-02-20 Saint Gobain Composition de verre bleu destinee a la fabrication de vitrages
US8785337B2 (en) 2011-07-08 2014-07-22 Owens-Brockway Glass Container Inc. Glass container composition
JP6668823B2 (ja) * 2015-04-08 2020-03-18 Agc株式会社 合わせ板
JPWO2019054032A1 (ja) * 2017-09-15 2020-08-27 セントラル硝子株式会社 赤外線吸収ガラス板

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104076A (en) * 1970-03-17 1978-08-01 Saint-Gobain Industries Manufacture of novel grey and bronze glasses
FR2660921B1 (fr) * 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
LU88486A1 (fr) * 1994-05-11 1995-12-01 Glaverbel Verre gris sodo-calcique
DE69613346T2 (de) * 1995-11-10 2002-05-02 Asahi Glass Co Ltd Tiefgrünes gefärbtes glas
JP3264841B2 (ja) 1996-03-29 2002-03-11 旭硝子株式会社 濃グレー色ガラス
GB2315487A (en) 1996-06-17 1998-02-04 Pilkington Plc Ultraviolet and infra-red absorbing glass
US5688727A (en) * 1996-06-17 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
CA2209122A1 (en) * 1996-07-02 1998-01-02 Ppg Industries, Inc. Green privacy glass
US6413893B1 (en) 1996-07-02 2002-07-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
DE69718927T2 (de) * 1996-07-02 2003-11-27 Ppg Ind Ohio Inc Grünes Vertraulichkeitsglas
JP3434140B2 (ja) 1996-09-18 2003-08-04 セントラル硝子株式会社 デンスグリ−ン色系ガラス
JPH10182183A (ja) * 1996-12-19 1998-07-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
LU90084B1 (fr) * 1997-06-25 1998-12-28 Glaverbel Verre vert fonc sodo-calcique
JPH11217234A (ja) * 1998-01-30 1999-08-10 Asahi Glass Co Ltd 濃グレー色ガラス
BE1012997A5 (fr) * 1998-06-30 2001-07-03 Glaverbel Verre sodo-calcique vert.
JP2001019470A (ja) * 1999-07-07 2001-01-23 Central Glass Co Ltd 濃グレー色ガラス
EP1453766A1 (en) * 2001-12-14 2004-09-08 Glaverbel Coloured soda-lime glass
BE1014543A3 (fr) * 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.

Also Published As

Publication number Publication date
DE60111527T2 (de) 2006-05-11
EP1296900B1 (fr) 2005-06-15
CZ301525B6 (cs) 2010-03-31
WO2001098221A1 (fr) 2001-12-27
AU6753901A (en) 2002-01-02
ES2242751T3 (es) 2005-11-16
ATE297880T1 (de) 2005-07-15
CN1437565A (zh) 2003-08-20
CN1206183C (zh) 2005-06-15
JP2003535805A (ja) 2003-12-02
PL359757A1 (en) 2004-09-06
DE60111527D1 (de) 2005-07-21
US20040157723A1 (en) 2004-08-12
PL196254B1 (pl) 2007-12-31
EP1296900A1 (fr) 2003-04-02
US7304009B2 (en) 2007-12-04
BR0112194A (pt) 2003-05-13
CZ20024206A3 (cs) 2004-01-14
JP4916082B2 (ja) 2012-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4169394B2 (ja) 濃い緑色のソーダライムガラス
JP3127194B2 (ja) グレイソーダライムガラス
US7033967B2 (en) Soda-lime glass of blue hue
GB2304711A (en) Very dark grey soda-lime glass
RU2280624C2 (ru) Натриево-известковое цветное стекло с высоким пропусканием света
JP4459627B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
JP4459623B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
US6589897B1 (en) Green soda glass
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
RU2327657C2 (ru) Окрашенное известково-натриевое стекло
JP4856832B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130615