PL196254B1 - Barwne szkło sodowo-wapniowe - Google Patents

Barwne szkło sodowo-wapniowe

Info

Publication number
PL196254B1
PL196254B1 PL359757A PL35975701A PL196254B1 PL 196254 B1 PL196254 B1 PL 196254B1 PL 359757 A PL359757 A PL 359757A PL 35975701 A PL35975701 A PL 35975701A PL 196254 B1 PL196254 B1 PL 196254B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
glass
per million
parts per
lime glass
Prior art date
Application number
PL359757A
Other languages
English (en)
Other versions
PL359757A1 (pl
Inventor
Marc Foguenne
Dominique Coster
Laurent Delmotte
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of PL359757A1 publication Critical patent/PL359757A1/pl
Publication of PL196254B1 publication Critical patent/PL196254B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Gas-Filled Discharge Tubes (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Abstract

1. Barwne szklo sodowo-wapniowe, znamienne tym, ze zawiera: - zelazo w ilosci, która wyrazona jako masa tlenku Fe 2 O 3 wzgledem calkowitej masy szkla, mie- sci sie w zakresie 0,5 do 0,9% wagowego w przeliczeniu na calkowita ilosc zelaza; - zelazo(II) w ilosci, która wyrazona jako masa atomów Fe 2+ wzgledem calkowitej masy atomów ze- laza obecnych w tym szkle - proporcja Fe 2+ /calkowite Fe - miesci sie w zakresie 25 do 45% wagowych; - kobalt w ilosci, która wyrazona jako masa Co wzgledem calkowitej masy szkla, wynosi co naj- mniej 5 czesci na milion - ppm wagowych; - chrom i/lub wanad; przy czym szklo to posiada: - wspólczynnik przepuszczalnosci swiatla TLA4, mierzony pod oswietlaczem A i wyliczony dla grubosci szkla 4 mm, mieszczacy sie w zakresie 20 do 60%; - wspólczynnik przepuszczalnosci energii TE4, mierzony zgodnie z rozkladem Moon'a i wyli- czony dla grubosci szkla 4 mm, mieszczacy sie w zakresie 10 do 50%; - dominujaca dlugosc fali ? D przy przepuszczaniu mniejsza niz 491 nm; - czystosc wzbudzenia przy przepuszczaniu wynoszaca co najmniej 13,2%. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest barwne szkło sodowo-wapniowe.
Szkło sodowo-wapniowe może być bezbarwne lub barwne, przykładowo zielone, szare lub niebieskie przy przepuszczaniu.
Wyrażenie „szkło sodowo-wapniowe w niniejszym opisie jest używane w szerokim znaczeniu i dotyczy ono każdego szkła, które zawiera następujące składniki (wyrażone w procentach wagowych):
SiO2 60 do 75%
Na2O 10 do 20%
CaO 0 do 16%
K2O 0 do 10%
MgO 0 do 10%
Al2O3 0 do 5%
BaO 0 do 2%
Bao + CaO + MgO 10 do 20%
K2O+ Na2O 10 do 20%.
Ten typ szkła jest szeroko wykorzystywany w dziedzinie oszklenia, na przykład, stosowanego
w pojazdach silnikowych lub w budynkach. Produkuje się je zwykle w postaci wstęgi na drodze procesu flotacyjnego. Wstęgę taką można ciąć na arkusze, które następnie można zginać lub poddawać obróbce poprawiającej ich własności mechaniczne, na przykład, cieplnemu hartowaniu.
W opisie patentowym GB 2289273 ujawniono ciemnoszare szkło sodowo-wapniowe zawierające główne składniki szkła oraz żelazo, selen, kobalt i chrom, jako składniki barwiące. Ilość stosowanego żelaza, kobaltu i chromu jest podobna do ilości wskazanej w szkle według wynalazku, jednak ujawnione w w/w publikacji szkło wykazuje czystość wzbudzenia mniejszą niż 12%, a wartość współczynnika przepuszczalności światła TLA4 wynosi najwyżej 28,7%.
W amerykańskim opisie US5688727 ujawniono szkło o barwie niebieskiej, pochłaniające selektywnie promieniowanie IR i UV, zawierające żelazo, kobalt i chrom w proporcjach pokrywających się z ilością podaną dla szkła według wynalazku, jednak współczynnik przepuszczalności światła dla tego szkła wynosi co najmniej 55% dla grubości szkła wynoszącej 3,9 mm i nie ujawniono w tym dokumencie szkła, które ma wartość TLA4 niższą niż 64,5% dla zawartości Fe2O3 mniejszej niż 0,9%.
Gdy mowa o własnościach optycznych arkusza szkła konieczne jest zwykle odniesienie tych własności do standardowego czynnika oświetlającego (tzw. oświetlacz). W niniejszym opisie stosuje się dwa standardowe czynniki oświetlające, mianowicie standardowy czynnik oświetlający C (oświetlacz C) oraz standardowy czynnik oświetlający A (oświetlacz A) zdefiniowane przez Commission Internationale de l'Eclairage (C.I.E.) [Intenational Commission on Illumination]. Czynnik oświetlający C oznacza średnie światło dzienne mające temperaturę barwową 6700 K (6426,85°C). Ten czynnik oświetlający jest szczególnie użyteczny przy ocenie własności optycznych szkła przeznaczonego do oszklenia budynków. Czynnik oświetlający A oznacza promieniowanie promiennika Plancka w temperaturze około 2856 K (2582,85°C). Ten czynnik oświetlający opisuje światło wyemitowane przez reflektory samochodowe i jest przeznaczony zasadniczo do oceny własności optycznych okien przeznaczonych do pojazdów samochodowych.
Commission Internationale de l'Eclairage opublikowała również dokument zatytułowany Colorimetrie, Recommandations Officielles C.I.E. (Kolorymetria i Oficjalne Zalecenia C.I.E.) (Maj 1970), który przedstawia teorię, według której kolorymetryczne współrzędne dla światła każdej długości fali widma widzialnego są określone tak, aby można je przedstawić na wykresie mającym prostopadłe osie x i y, zwanym wykresem chromatyczności C.I.E. z 1931 r. Taki wykres chromatyczności przedstawia typowe położenie (tj. miejsce geometryczne) światła każdej długości fali (wyrażonej w nanometrach) widma widzialnego. To położenie zwane jest lokus widma, i mówi się, że światło, którego współrzędne usytuowane są w tym lokusie widma, ma 100% czystość wzbudzenia dla odpowiedniej długości fali. Lokus widma zamyka się linią zwaną purpurową granicą, która łączy punkty lokusa widma, którego współrzędne odpowiadają długości fal 380 nm (fiolet) i 780 nm (czerwień). Obszar leżący między lokusem widma a purpurową granicą jest tym, który jest dostępny dla współrzędnych trójchromatycznych dowolnego światła widzialnego. Współrzędne światła wyemitowanego przez czynnik oświetlający C, przykładowo, odpowiadają x = 0,3101 i y = 0,3162. Ten punkt C uważany jest za odpowiadający światłu białemu, a zatem ma on czystość wzbudzenia równą zero dla każdej długości fali. Linie można rysować z punktu C do lokusa widma przy każdej pożądanej długości fali i każdy punkt
PL 196 254 B1 leżący na tych liniach można określić nie tylko przez jego współrzędne x i y, lecz również jako funkcję długości fali odpowiadającej linii, na której się on znajduje i na jego odległości od punktu C w stosunku do całkowitej długości linii długości fali. Odcień światła przepuszczanego przez arkusz szkła barwnego można zatem przedstawić za pomocą jego głównej (dominującej) długości fali lD oraz jego czystości wzbudzenia (P) wyrażonej procentowo.
Faktycznie współrzędne C.I.E. światła przepuszczanego przez arkusz szkła barwnego będą zależeć nie tylko od składu tego szkła, lecz również od jego grubości. W niniejszym opisie i zastrzeżeniach wszystkie wartości czystości wzbudzenia P oraz wszystkie wartości głównej (dominującej) długości fali lD światła przepuszczanego oblicza się na podstawie specyficznego wewnętrznego przepuszczania widmowego (SITl) dla arkusza szkła o grubości 5 mm przy oświetleniu czynnikiem oświetlającym C pod stałym kątem obserwacji wynoszącym 2°. Specyficzne wewnętrzne przepuszczanie widmowe dla arkusza szkła określa się jedynie za pomocą absorpcji szkła i można je wyrazić za pomocą prawa Beer-Lamberta:
E A 1
SITl = e- ' l, w którym Al oznacza współczynnik absorpcji (w cm-) szkła przy danej długości fali, a E oznacza grubość (w cm) szkła. Dla pierwszego przybliżenia SITl można również przedstawić w postaci wzoru:
(I3 + R2) / (Ii - Ri), w którym I1 oznacza natężenie światła widzialnego padającego na pierwszą powierzchnię arkusza szkła, R1 oznacza natężenie światła widzialnego odbitego przez tę powierzchnię, I3 oznacza natężenie światła widzialnego przepuszczonego z drugiej powierzchni arkusza szkła i R2 oznacza natężenie światła widzialnego odbitego przez tę drugą powierzchnię w kierunku wnętrza arkusza.
Współczynnik oddawania barw, wyrażony przez liczbę mieszczącą się w zakresie 1 do 100, oznacza różnicę pomiędzy barwą a postrzeganiem jej przez obserwatora, gdy patrzy on na daną barwę poprzez barwny transparentny ekran. Im większa jest ta różnica, tym mniejszy jest współczynnik oddawania danej barwy. Dla stałej długości fali lD, współczynnik oddawania barwy postrzegany poprzez dane szkło zmniejsza się wraz ze wzrostem czystości koloru tego szkła. Współczynnik oddawania barw wylicza się zgodnie z normą standardową EN 410, która definiuje średni współczynnik oddawania barw (Ic). Współczynnik Ic używany poniżej wylicza się dla szkła o grubości 4 mm.
W przedstawionym poniżej opisie i zastrzeżeniach stosuje się również następujące pojęcia:
- całkowita przepuszczalność światła dla czynnika oświetlającego A (TLA) mierzone dla grubości 4 mm (TLA4) pod stałym kątem obserwacji wynoszącym 2°. Ta całkowita przepuszczalność jest wynikiem integracji pomiędzy długościami fal 380 i 780 nm o wzorze: S Tl.El.Sl/S El.Sl, w którym Tl oznacza przepuszczalność przy długości fali l, El oznacza rozkład widmowy czynnika oświetlającego A, natomiast Sl oznacza wrażliwość normalnego oka ludzkiego jako funkcja długości fali l;
- całkowita przepuszczalność światła (TE) mierzone dla grubości 4 mm (TE4). Ta całkowita przepuszczalność jest wynikiem integracji pomiędzy długościami fal 300 i 2150 nm o wzorze: S Tl.El/S El, w którym El oznacza rozkład widmowy energii słońca przy 30° powyżej horyzontu, przy masie powietrza równej 2 oraz przy nachyleniu tego oszklenia w odniesieniu do horyzontu pod kątem 60°. Rozkład ten, zwany „rozkładem Moon'a, jest zdefiniowany w normie standardowej ISO 9050;
- selektywność (SE) mierzona jako stosunek całkowitej przepuszczalności światła dla czynnika oświetlającego A do całkowitej przepuszczalności energii(TLA/TE);
- całkowita przepuszczalność w ultrafiolecie mierzona dla grubości 4 mm (TUV4). Ta całkowita przepuszczalność jest wynikiem integracji pomiędzy długościami fal 280 i 380 nm o wzorze: S Tl.Ul/S Ul, w którym Ul jest rozkładem widmowym promieniowania ultrafioletowego, które przechodzi przez atmosferę, określonym w normie standardowej DIN 67507.
- proporcja Fe2+ całkowite Fe, czasami nazywana współczynnikiem redoks, która oznacza wartość proporcji masy atomów Fe2+ do całkowitej masy atomów żelaza w szkle, i którą otrzymuje się za pomocą wzoru:
Fe2+/całkowite Fe = [24,4495 x log (92/t1050)] /t-Fe2O3 w którym t1050 oznacza specyficzną wewnętrzną przepuszczalność dla szkła o grubości 5 mm przy długości fali 1050 nm, a t-Fe2O3 oznacza całkowitą zawartość żelaza wyrażonego w postaci tlenku Fe2O3 i zmierzoną za pomocą fluorescencji promieniowania rentgenowskiego.
Barwne szkło może być użyte w zastosowaniach architektonicznych oraz jako oszklenie dla wagonów kolejowych i pojazdów silnikowych. W zastosowaniach architektonicznych, zasadniczo stosowane są arkusze szkła o grubości 4 do 6 mm, podczas gdy w dziedzinie pojazdów silnikowych, zwłaszcza do wytwarzania oszklenia monolitycznego, normalnie wykorzystuje się arkusze szkła ogru4
PL 196 254 B1 bości 1 do 5 mm, a w przypadku oszklenia laminowanego, zwłaszcza na szyby przednie pojazdów silnikowych, stosuje się arkusze szkła o grubości 1 do 3 mm, przy czym dwa arkusze szkła o takiej grubości zostają ze sobą związane za pomocą cienkiej warstwy środkowej, zasadniczo wykonanej z poli(winylobutyralu) (PVB).
Jednym z celów niniejszego wynalazku jest wytwarzanie szkła sodowo-wapniowego zawierającego żelazo, kobalt i chrom i/lub wanad, które łączy w sobie właściwości optyczne i energetyczne, a zwłaszcza atrakcyjne pod względem estetycznym zabarwienie oraz niską przepuszczalnością energii, które są szczególnie, lecz nie wyłącznie, przydatne w dziedzinie oszklenia pojazdów silnikowych.
Przedmiotem wynalazku jest barwne szkło sodowo-wapniowe, charakteryzujące się tym, że zawiera:
- żelazo w ilości, która wyrażona jako masa tlenku Fe2O3 względem całkowitej masy szkła, mieści się w zakresie 0,5 do 0,9% wagowego w przeliczeniu na całkowitą ilość żelaza;
- żelazo(II) w ilości, która wyrażona jako masa atomów Fe2+ względem całkowitej masy atomów żelaza obecnych w tym szkle - proporcja Fe2+/całkowite Fe - mieści się w zakresie 25 do 45% wagowych;
- kobalt w ilości, która wyrażona jako masa Co względem całkowitej masy szkła, wynosi co najmniej 5 części na milion - ppm wagowych;
- chrom i/lub wanad;
przy czym szkło to posiada:
- współczynnik przepuszczalności światła TLA4, mierzony pod oświetlaczem A i wyliczony dla grubości szkła 4 mm, mieszczący się w zakresie 20 do 60%;
- współczynnik przepuszczalności energii TE4, mierzony zgodnie z rozkładem Moon'a i wyliczony dla grubości szkła 4 mm, mieszczący się w zakresie 10 do 50%;
- dominującą długość fali l D przy przepuszczaniu mniejszą niż 491 nm;
- czystość wzbudzenia przy przepuszczaniu wynoszącą co najmniej 13,2%.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera całkowite żelazo w ilości mniejszej lub równej 0,89% wagowego, korzystnie mniejszej lub równej 0,88% wagowego.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera całkowite żelazo w ilości co najmniej 0,7% wagowego, korzystnie co najmniej 0,75% wagowego.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera kobalt w ilości mniejszej lub równej 300 części na milion wagowych, korzystniej 20 do 200 części na milion wagowych, jeszcze korzystniej w zakresie 60 do 120 części na milion wagowych.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera chrom w ilości, która wyrażona jako masa Cr2O3 względem całkowitej masy szkła, jest większa niż 10 części na milion wagowych, korzystnie większa niż 20 części na milion wagowych.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera chrom w ilości, która wyrażona jako masa Cr2O3 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza lub równa 300 części na milion wagowych, korzystnie mniejsza lub równa 250 części na milion wagowych.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera wanad w ilości, która wyrażona jako masa V2O5 względem całkowitej masy szkła, mieści się w zakresie 50 do 500 części na milion wagowych.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe ma współczynnik przepuszczalności światła TLA4 mieszczący się w zakresie 25 do 55%, korzystnie w zakresie 38 do 52%.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe ma współczynnik przepuszczalności energii TE4 mieszczący się w zakresie 15 do 40%, korzystnie w zakresie 22 do 34%.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe ma selektywność powyżej 1,2, korzystnie powyżej 1,35.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe ma dominującą długość fali lD przy przepuszczaniu mniejszą lub równą 490 nm.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe dodatkowo zawiera tytan w ilości, która wyrażona jako masa TiO2 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 2% wagowych, korzystnie mniejsza niż 1% wagowy.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe dodatkowo zawiera tytan w ilości, która wyrażona jako masa TiO2 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 0,1% wagowego.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe dodatkowo zawiera cer w ilości, która wyrażona jako masa CeO2 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 2% wagowych, korzystnie mniejsza niż 1% wagowy.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe dodatkowo zawiera nikiel w ilości, która wyrażona jako masa NiO względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 200 części na milion wagowych, korzystnie mniejsza niż 100 części na milion wagowych.
PL 196 254 B1
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe dodatkowo zawiera mangan w ilości, która wyrażona jako masa MnO2 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 1500 części na milion wagowych, korzystnie mniejsza niż 500 części na milion wagowych.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera magnez w ilości, która wyrażona jako masa MgO względem całkowitej masy szkła, jest większa niż 2% wagowych.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe dodatkowo zawiera selen w ilości, która wyrażona jako masa selenu względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 30 części na milion wagowych, korzystnie mniejsza niż 10 części na milion wagowych.
Stwierdzono, że szkło według wynalazku umożliwia spełnienie zarówno estetycznych jak i energetycznych warunków, które są komercyjnie pożądane. W szczególności w dziedzinie pojazdów silnikowych, barwne szkło według wynalazku może mieć odcień niebieski, posiadając dominującą długość fali przy przepuszczaniu mniejszą niż 491 nm, co jest pożądane przez producentów pojazdów silnikowych, oraz niską przepuszczalność energii, co umożliwia ograniczenie nagrzewania się wnętrza pojazdu.
Obecność co najmniej jednego ze składników chromu i wanadu oraz kryteria kompozycyjne dotyczące żelaza i kobaltu umożliwiają wytwarzanie szkła, którego dominująca długość fali przy przepuszczaniu oraz którego przepuszczalność energii spełniają niniejsze kryteria estetyczne oraz energetyczne, a zwłaszcza tych pożądanych przez producentów pojazdów silnikowych.
Żelazo jest obecne w większości szkieł obecnych na rynku, zwłaszcza w szkłach barwnych. Obecność jonów Fe2+ nadaje szkłu niewielką absorpcję światła widzialnego o krótkich długościach fal (410 oraz 440 nm) oraz bardzo silną absorpcję pasma w ultrafiolecie (pasmo absorpcji o środku przy 380 nm), podczas gdy obecność jonów Fe3+ powoduje silną absorpcję w podczerwieni (pasmo absorpcji o środku przy 1050 nm). Obecność jonów Fe3+ nadaje szkłu lekko żółte zabarwienie, zasadniczo uważane za niezbyt atrakcyjne, podczas gdy jony żelaza Fe2+ nadają szkłu wyraźne niebieskozielone zabarwienie. Dlatego też wysokie stężenie jonów Fe2+ w szkle umożliwia zmniejszenie przepuszczalności energii TE oraz nadanie mu atrakcyjnego zabarwienia. Jednakże obecność żelaza w basenie ze stopionym szkłem powoduje, że promieniowanie podczerwone jest absorbowane, co może stanowić przeszkodę dla dyfuzji ciepła w piecu do wytopu szkła i dlatego może utrudniać wytwarzanie szkła. Dodatkowo, gdy wzrasta stężenie żelaza, spada przepuszczalność światła danego szkła.
Ponadto, obecność kobaltu ma tendencję do nadawania szkłu intensywnego niebieskiego zabarwienia.
Obecność jonów CrIII ma tendencję do nadawania szkłu lekko zielonego zabarwienia, podczas gdy obecność jonów CrVI nadaje szkłu bardzo silną absorpcję pasma przy 365 nm oraz żółte zabarwienie.
Obecność wanadu ma skłonność do nadawania szkłu odcienia zielonego.
Właściwości energetyczne i optyczne szkła, a zwłaszcza jego kolor, jego przepuszczalność światła oraz jego przepuszczalność energii, wynikają z kompleksowych wzajemnych oddziaływań pomiędzy jego składnikami. Zachowanie się tych składników szkła zależy od ich stanu redoks, i dlatego też od obecności innych składników, które mogą mieć wpływ na ich stan redoks.
Stwierdzono, że szkło określone w zastrzeżeniach patentowych, umożliwia spełnienie kryteriów estetycznych (kolor) oraz kryteriów optycznych oraz energetycznych (przepuszczalność światła oraz przepuszczalność energii) poprzez łatwe kontrolowanie jego składników w stosunku do żelaza, kobaltu oraz chromu i/lub wanadu.
Obecność w szkle żelaza we wskazanej ilości ułatwia przestawienie się z produkcji szkła bezbarwnego na produkcję szkła barwnego.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera całkowite żelazo w ilości co najmniej 0,7% wagowego, korzystnie co najmniej 0,75% wagowego. Taka zawartość prowadzi do uzyskania niskiej przepuszczalności energii (TE) oraz koloru przyjemnego dla oka.
W celu wyprodukowania szkła, którego kolor jest komercyjnie pożądany, jaki określa się mianem przyjemnego dla oka, stwierdzono, że korzystnie szkło spełnia jeden lub więcej spośród poniższych kryteriów:
- korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera kobalt w ilości mniejszej lub równej 300 części na milion (ppm) wagowych. Nadmiernie wysoka ilość kobaltu może uszkadzać selektywność;
- korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera kobalt w ilości mieszczącej się w zakresie 20 do 200 części na milion (ppm) wagowych, korzystnie w zakresie 60 do 120 części na milion (ppm) wagowych, korzystniej w zakresie 60 do 110 części na milion (ppm) wagowych;
- korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera chrom w ilości, która wyrażona jako masa Cr2O3 względem całkowitej masy szkła, jest większa niż 5 części na milion (ppm) wagowych, 10 czę6
PL 196 254 B1 ści na milion (ppm) wagowych, lub nawet większa niż 20 części na milion (ppm) wagowych. Korzystnie szkło zawiera chrom w ilości większej niż 50 części na milion (ppm) wagowych;
- korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera chrom w ilości, która wyrażona jako masa Cr2O3 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza lub równa 300 części na milion (ppm) wagowych, korzystnie mniejsza lub równa 250 części na milion (ppm) wagowych, a zwłaszcza mniejsza lub równa 220 części na milion (ppm) wagowych;
- korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe zawiera wanad w ilości, która wyrażona jako masa V2O5 względem całkowitej masy szkła, jest większa niż 20 części na milion (ppm) wagowych. Przykładowo mieści się w zakresie 50 do 500 części na milion (ppm) wagowych.
W szczególnym przykładzie wykonania wynalazku, barwne szkło sodowo-wapniowe korzystnie zawiera wanad w ilości, która wyrażona jako masa V2O5 względem całkowitej masy szkła, wynosi co najmniej 20 części na milion (ppm) wagowych. W obecności takiej ilości wanadu, obecność chromu w takim szkle nie jest już absolutnie wymagana, aby uzyskać pożądane charakterystyki właściwości optycznych i energetycznych.
Jednakże barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku korzystnie zawiera wanad w ilości wynoszącej mniej niż 20 części na milion (ppm) wagowych. W takim przypadku, obecność chromu w takim szkle jest konieczna dla realizacji tego wynalazku.
W jednym z wariantów, barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku korzystnie zawiera zarówno chrom jak i wanad, przykładowo chrom w ilości 3 części na milion (ppm) wagowych oraz wanad w ilości 5 części na milion (ppm) wagowych.
Barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku ma współczynnik przepuszczalności światła (TLA4) mieszczący się w zakresie 20 do 60%, korzystnie w zakresie 25 do 55%, a korzystniej w zakresie 38 do 52%. Taka wartość TLA4 czyni barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku bardzo odpowiednim do zastosowania, przykładowo, jako oszklenie pojazdów silnikowych, zwłaszcza na okna boczne lub okna tylnie. Przykładowo wartość TLA4 może mieścić się w zakresie 40 do 48%.
Zasadniczo pożąda się, aby barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku miało współczynnik przepuszczalności energii (TE4) mieszczący się w zakresie 10 do 50%, korzystnie w zakresie 15 do 40%, a korzystniej w zakresie 22 do 34%. Niska wartość współczynnika przepuszczalności energii pozwala, gdy świeci słońce, na ograniczenie nagrzewania się wewnętrznej objętości ograniczonej przez to oszklenie, takiej jak wnętrze budynku lub wnętrze pojazdu silnikowego.
Dla ciemniejszej wersji barwnego szkła sodowo-wapniowego według wynalazku, wartość współczynnika przepuszczalności światła (TLA4) mieści się w zakresie 20 do 40%, korzystnie w zakresie 25 do 35%. W takim przypadku, wartość współczynnika przepuszczalności światła (TLA4) zmienia się w zakresie 10 do 30%, korzystnie 15 do 25%.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku ma selektywność powyżej 1,2, a korzystniej powyżej 1,35. Wysoka selektywność jest korzystna zarówno dla zastosowań w pojazdach silnikowych jak i dla zastosowań architektonicznych, gdyż pozwala ona na ograniczenie nagrzewania się spowodowanego promieniowaniem słonecznym, a tym samym na zwiększenie komfortu cieplnego użytkowników takich pojazdów lub budynków, przy czym ciągle jeszcze zapewnia się wysoki poziom naturalnego oświetlenia oraz widzialności poprzez takie oszklenie.
W odniesieniu do barwy szkła sodowo-wapniowego według wynalazku, to pożądane jest aby miało ono dominującą długość fali lD przy przepuszczaniu mniejszą lub równą 490 nm. Odpowiada to szkłu, którego barwa przy przepuszczaniu jest zasadniczo określana jako niebieska, co okazuje się być atrakcyjnym kolorem dla oka ludzkiego, i co jest komercyjnie wysoce pożądane, zwłaszcza dla oszklenia pojazdów silnikowych. Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku ma dominującą długość fali lD przy przepuszczaniu mieszczącą się w zakresie 482 do 488 nm.
Czystość wzbudzenia szkła sodowo-wapniowego przy przepuszczaniu wynosząca co najmniej 13,2% odpowiada komercyjnie pożądanemu wyraźnemu zabarwieniu. Szczególnie preferowana jest czystość wzbudzenia mieszcząca sięw zakresie 15 do 25%.
Korzystnie szkło według wynalazku ma średni współczynnik oddawania barw (Ic), który spełnia następujący warunek:
Ic > -0,59P + 81, gdzie P oznacza absolutną wartość (nie procentową) czystości. Korzystnie średni współczynnik oddawania barw spełnia następujący warunek:
Ic > -0,59P + 84.
PL 196 254 B1
Dla danej czystości szkła, taki współczynnik powoduje bardzo niskie przekłamanie barw spostrzeganych przez obserwatora poprzez arkusz takiego szkła.
Wysoka wartość średniego współczynnika oddawania barw oznacza, że obserwator będzie miał naturalne spostrzeganie środowiska poprzez arkusz barwnego szkła według wynalazku.
Taka korzyść jest szczególnie pożądana z komercyjnego punktu widzenia. A to dlatego, że widzenie poprzez pewnego innego typu barwne szkło dostępne na rynku jest napiętnowane przez przekłamanie barw uważane za nieatrakcyjne przez użytkowników, a zwłaszcza gdy środowisko i ludzie widziani poprzez takie szkło wyglądają żółtawo.
Barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku korzystnie ma całkowitą przepuszczalność ultrafioletu TUV4 mniejszą niż 30%. Pozwala to na ograniczenie nieatrakcyjnego odbarwienia przedmiotów umieszczonych wewnątrz objętości ograniczonej przez tego typu oszklenie według wynalazku, spowodowanego wpływem ultrafioletowego promieniowania słonecznego.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku zawiera tytan. Wysoka ilość TiO2 powoduje powstawanie ryzyka nadawania szkłu zabarwienia żółtawego, które jest niepożądane. W niektórych przypadkach, szkło będzie zawierało TiO2 tylko jako wynik obecności zanieczyszczeń, bez jakiegokolwiek zamierzonego dodatku.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku zawiera cer. Ma on tendencję do przesuwania dominującej długości fali w kierunku koloru zielonego i żółtego, a zatem w kierunku przeciwnym od zabarwienia preferowanego. Ponadto, cer jest bardzo kosztownym składnikiem.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku zawiera nikiel. Obecność niklu może szkodzić selektywności szkła zawierającego ten składnik, gdyż nie absorbuje on światła w zakresie podczerwieni. Wynikiem tego są wysokie wartości współczynnika przepuszczalności energii. Dodatkowo, nadaje on szkłu zabarwienie żółte. Ponadto, obecność niklu może przyczyniać się do powstawania trudności przy produkcji szkła (tworzenie się siarczanowych i niklowych inkluzji w szkle).
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku zawiera mangan. W postaci MnO2 ma on działanie utleniające w naturze, co może zmieniać stan redoks żelaza i nadawać szkłu odcień zielony.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku zawiera magnez, którego obecność jest korzystna dla stapiania składników podczas produkcji szkła.
Korzystnie barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku zawiera selen. Obecność selenu może nadawać szkłu różowe lub czerwone zabarwienie, co jest niepożądane.
Pożądane jest, aby szkło według wynalazku nie zawierało związków fluorowanych lub przynajmniej aby stanowiły one nie więcej niż 0,2% wagowego atomów F względem całkowitej masy szkła. Zalecenie takie wynika z tego, że tego typu związki powodują tworzenie się w piecu złomu, który jest nieprzyjazny dla środowiska, a ponadto ma on działanie korozyjne na materiały ogniotrwałe, jakimi wyłożone jest wnętrze pieca szklarskiego.
Barwne szkło według wynalazku korzystnie wykorzystuje się do wytwarzania oszklenia dla pojazdów silnikowych. Może on przykładowo być korzystnie stosowane jako okna boczne lub okna tylnie pojazdów.
Barwne szkło sodowo-wapniowe według wynalazku korzystnie może być powleczone cienką warstwą. Taką cienką warstwę może stanowić warstwa tlenków metali, która zmniejsza stopień, do jakiego jest ona nagrzewana przez promieniowanie słoneczne, i w konsekwencji zmniejsza ona stopień, do jakiego nagrzewany jest przedział pasażerski pojazdu, w którym zastosowano tego typu powlekane oszklenie jako szybę.
Szkło według wynalazku można wytwarzać za pomocą powszechnie stosowanych sposobów. Odnośnie materiałów zestawowych możliwe jest zastosowanie materiałów naturalnych, szkła poddanego recyklingowi, żużlu lub połączenia tych materiałów. Składniki tego szkła dodaje się niekoniecznie w przedstawionej postaci, lecz ten sposób podawania ilości dodawanych składników, w postaciach równoważnych przedstawionym, odpowiada standardowej praktyce. W praktyce żelazo zasadniczo dodaje się w postaci czerwieni żelazowej sztucznej, kobalt dodaje się w postaci uwodnionego siarczanu, takiego jak CoSO4^7H2O lub CoSO4?6H2O, i chrom dodaje się w postaci dwuchromianu, takiego jak K2Cr2O7. Cer często wprowadza się w postaci tlenku lub węglanu, a wanad wprowadza się wpostaci tlenku wanadu lub wanadanu sodowego. Selen, gdy jest obecny, dodaje się w postaci pierwiastkowej lub w postaci selenitu, takiego jak Na2SeO3 lub ZnSeO3.
Inne składniki są czasem obecne jako zanieczyszczenia w materiałach zestawowych stosowanych do wytwarzania szkła według wynalazku, czy to w materiałach naturalnych, w szkle poddanym recyklingowi czy w żużlu, które stosuje się coraz częściej, lecz gdy obecność tych zanieczyszczeń nie
PL 196 254 B1 nadaje szkłu własności leżących poza zakresem określonym powyżej, szkła te uważane są za zgodne z niniejszym wynalazkiem.
Niniejszy wynalazek zilustrują następujące przykłady:
P r zyk ł a dy 1 do 75
Tablica I podaje, w formie nieograniczającej wskazówki, podstawowy skład szkła. Oczywiście, szkło posiadające takie same właściwości optyczne i energetyczne można otrzymać za pomocą podstawowego składu szkła, w którym ilości tlenków nie mieszczą się w zakresach procentów wagowych podanych na początku niniejszego opisu wynalazku.
Szkła według niniejszych przykładów zawierają mniej niż 1% wagowy TiO2, mniej niż 0,1% wagowego CoO2, mniej niż 100 części na milion (ppm) wagowych NiO, mniej niż 500 części na milion (ppm) wagowych MnO2, mniej niż 30 części wagowych (ppm) wagowych Se, oraz więcej niż 2% wagowych MgO. Szkła takie mają średni współczynnik oddawania barw (Ic) dla szkła o grubości 4 mm większy niż (-0,59P + 81). Dokładna wartość średniego współczynnika oddawania barw (Ic) została podana za każdym razem, o ile była znana.
O ile nie zaznaczono inaczej, szkło według wynalazku zawiera mniej niż 10 części na milion (ppm) wagowych V2O5.
T a b e l a I
Podstawowy skład szkła
SiO2 71,5 do 71,9%
Al2O3 0,8%
CaO 8,8%
MgO 4,2%
Na2O 14,1%
K2O 0,1%
SO3 0,05 do 0,45%.
Poniższe tablice podają stężenia składników oraz optyczne i energetyczne właściwości szkła według wynalazku (znakiem „-„ oznaczono próbki, dla których nie wykonano pomiarów). Stężenia określano za pomocą fluorescencji promieniowania rentgenowskiego szkła i przekształcono na podane odmiany cząsteczek.
Współczynnik przepuszczalności światła Tx dla wyprodukowanego szkła o grubości x można przekształcić we współczynnik przepuszczalności światła Ty dla szkła o grubości y za pomocą następującego wzoru:
Ty =(1- r)2
Γ T 1 x ę n -1V
Ι_(ι - r )2 ύ gdzie r = ęn+10
oraz n=1,5.
T ab e l a II do XIV:
Przykład nr 1 nr 2 nr 3 nr 4 nr 5 nr 6
1 2 3 4 5 6 7
Fe2+/całk.Fe(%) 36,28 34,26 33,20 27,02 40,00 25,35
FeO(%) 0,24 0,23 0,22 0,19 0,30 0,18
Fe2O3 (%) 0,726 0,731 0,747 0,766 0,825 0,774
V2O5 (ppm) - - 36 - 120 -
Co (ppm) 107 66 113 111 91 73
Cr2O3 (ppm) 208 232 53 44 40 49
x 0,2516 0,2679 0,2494 0,2541 0,2547 0,2695
y 0,2844 0,3059 0,271 0,2753 0,2910 0,295
Id (nm) 484,1 488 481,4 481, 6 485,3 484,4
P(%) 24,6 16,5 27 24,8 22,8 17
PL 196 254 B1 cd. tabeli II do XIV
1 2 3 4 5 6 7
TLA4(%) 41,2 49,2 43,9 44,7 43,5 53,5
TE4 (%) 30,9 34,3 33,8 36,8 29,1 40,8
TUV4(%) 19,3 19,2 20,8 17,9 18,8 18,8
Selektywność 1,33 1,43 1,30 1,21 1,5 1,31
Ic 71,8 77,2 73,9 76,2 - 81,5
„-„ oznacza, że pomiarów nie wykonano
Przykład nr 7 nr 8 nr 9 nr 10 nr 11 nr 12
Fe2+/całk.Fe (%) 26,30 31,77 31,92 40 31,55 33,13
FeO (%) 0,19 0,23 0,24 0,30 0,25 0,27
Fe2O3 (%) 0,79 0,792 0,843 0,825 0,892 0,897
V2O5 (ppm) - - - 240 - -
Co (ppm) 113 71 86 91 48 91
Cr2O3 (ppm) 240 49 134 0 138 154
x 0,2567 0,2652 0,2606 0,2549 0,2751 0,2576
y 0,2888 0,2929 0,2928 0,2899 0,3139 0,2919
lD(nm) 484,5 484,5 485,1 485,0 490,2 485,2
P(%) 22,3 18,8 20,5 22,9 13,2 21,7
TLA4(%) 42,6 51,2 45,8 43,5 52,2 43,3
TE4 (%) 35 35,9 32,3 29,2 33,3 29,7
TUV4(%) 18 19 16,8 18,5 14,4 15,3
Selektywność 1,22 1,43 1,42 1,49 1,57 1,46
Ic 74,3 79,2 76 - 79,9 74,2
Przykład nr 13 nr 14 nr 15 nr 16 nr 17
1 2 3 4 5 6
Fe2+/całk.Fe (%) 38 37,90 44,78 38,32 44,91
FeO (%) 0,28 0,29 0,32 0,29 0,33
Fe2O3 (%) 0,8250 0,853 0,801 0,852 0,818
SO3 (%) - 0,087 0,048 0,097 0,062
Co (ppm) 95 89 68 81 72
V2O5 (ppm) 240 - - 482 648
Cr2O3 (ppm) 0 120 98 147 137
x 0,2550 0,2605 0,2569 0,2612 0,2562
y 0,2890 0,2968 0,2951 0,3004 0,2967
lD(nm) 484,8 486,1 486,1 487 486,5
P (%) 22,9 20,12 21,62 19,5 21,71
TLA4(%) 43,39 44,58 42,74 43,4 41,85
PL 196 254 B1 cd. tabeli
1 2 3 4 5 6
TE4 (%} 29,97 28,9 26,52 28,13 25,64
TUV4(%) 18,25 14,1 14,28 12,41 13,82
Selektywność 1,45 1,54 1,61 1,54 1,63
Ic - - - - -
Przykład nr 18 nr 19 nr 20 nr 21 nr 22 nr 23
Fe2O3(%) 0,7 0,75 0,8 0,85 0,7 0,75
Co (ppm) 80 70 65 60 80 70
V2O5 (ppm) - - - - - -
Cr2O3 (ppm) 232 210 180 230 232 210
FeO (%) 0,2394 0,2565 0,2736 0,2907 0,2646 0,2835
Fe2+/całk.Fe (%) 38 38 38 38 42 42
x 0,2598 0,2630 0,2642 0,2666 0,2565 0,2596
y 0,2961 0,3008 0,3025 0,3095 0,2939 0,2987
TLA4(%) 45,77 46, 90 47,20 46,88 44,20 45,33
TE4 (%) 31,77 31,23 30,40 29,12 29,16 28,61
TUV4(%) 20,05 18,75 17,47 16,36 20,06 18,76
Selektywność 1,44 1,50 1,55 1,61 1,52 1,58
Id (nm) 486,0 486,9 487,3 489,1 485,8 486,7
P(%) 20,4 18,8 18,2 16,7 21,9 20,2
Przykład nr 24 nr 25 nr 26 nr 27 nr 28 nr 29
Fe2O3(%) 0,8 0,85 0,7 0,75 0,8 0,85
Co (ppm) 65 60 105 90 90 80
V2O5 (ppm) - - - - - -
Cr2O3 (ppm) 180 230 110 150 180 220
FeO(%) 0,3024 0,3213 0,2268 0,2430 0,2592 0,2754
Fe2+/całk.Fe (%) 42 42 36 36 36 36
x 0,2609 0,2632 0,2513 0,2571 0,2574 0,2615
y 0,3003 0,3074 0,2783 0,2898 0,2930 0,3019
TLA4(%) 45,63 45,31 42,86 44,38 43,33 43,97
TE4 (%) 27,79 26,51 32,47 31,89 30,40 29,49
TUV4(%) 17,48 16,37 19,68 18,47 17,36 16,20
Selektywność 1,64 1,71 1,32 1,39 1,43 1,49
lD(nm) 487,0 488,7 482,8 484,7 485,5 487,4
P (%) 19,6 18,1 25,5 22,1 21,6 19,3
PL i96 254 Bi ii
Przykład nr 30 nr 31 nr 32 nr 33 nr 34 nr 35
Fe2O3(%) 0,88 0,85 0,82 0,8 0,81 0, 6
Co (ppm) 95 75 85 95 105 130
V2O5 (ppm) - - - - - 253
Cr2O3 (ppm) 105 50 235 185 171 110
FeO (%) 0,3406 0,3443 0,3321 0,2952 0,2843 0,1728
Fe2+/całk.Fe (%) 43 45 45 41 39 32
x 0,2484 0,2534 0,2525 0,2515 0,2493 0,2475
y 0,2834 0,2881 0,2949 0,2881 0,2834 0,2677
TLA4(%) 39,01 42,66 39,93 40,45 39,43 42,37
TE4 (%) 23,83 24,91 23,99 26,78 27,27 36,25
TUV4(%) 15,38 15,81 17,00 17,43 17,24 19,15
Selektywność 1,64 1,71 1,66 1,51 1,45 1,17
Id (nm) 484,3 484,8 486,4 485,0 484,2 480,9
P (%) 25,9 23,6 23,2 24,3 25,6 28,1
Przykład nr 36 nr 37 nr 38 nr 39 nr 40 nr 41
Fe2O3(%) 0,7 0,8 0,62 0,68 0,82 0,62
Co (ppm) 145 158 115 123 95 85
V2O5 (ppm) 52 480 852 942 483 852
Cr2O3 (ppm) 231 15 52 87 158 52
FeO(%) 0,1890 0,2016 0,1730 0,1897 0,2214 0,1786
Fe2+/całk.Fe (%) 30 28 31 31 30 32
x 0,2439 0,2399 0,2565 0,2544 0,2633 0,2666
y 0,2691 0,2568 0,2801 0,2810 0,2978 0,2948
TLA4(%) 38,61 35,78 43,56 40,61 44,62 48,45
TE4 (%) 33,56 32,04 36,82 34,40 33,41 38,08
TUV4(%) 17,66 13,93 17,02 15,55 13,26 16,78
Selektywność 1,15 1,12 1,18 1,18 1,34 1,27
Id (nm) 481,8 479,9 482,4 482,9 486,1 484,8
P (%) 29,2 32,1 23,4 24,0 19,0 18,1
Przykład nr 42 nr 43 nr 44 nr 45 nr 46 nr 47
1 2 3 4 5 6 7
Fe2O3(%) 0,7 0,852 0,825 0,72 0,88 0,62
Co (ppm) 65 72 95 112 98 125
V2O5 (ppm) 8 - 240 389 625 12
Cr2O3 (ppm) 198 215 0 125 242 238
PL 196 254 B1 cd. tabeli
1 2 3 4 5 6 7
FeO (%) 0,1922 0,2147 0,30 0,2203 0,2851 0,1841
Fe2+/całk.Fe (%) 30,5 28 40 34 36 33
x 0,2719 0,2711 0,2535 0,2530 0,2590 0,2488
y 0,3065 0,3088 0,2879 0,2813 0,3020 0,2757
TLA4(%) 52,89 50,08 42,84 42,25 39,64 42,32
TE4 (%) 38,60 35,70 28,9 32,66 27,03 34,99
TUV4(%) 17,04 13,58 18,54 15,91 11,75 19,49
Selektywność 1,37 1,40 1,48 1,29 1,47 1,21
Id (nm) 487,9 488,7 484,7 483,2 487,5 482,5
P (%) 15,0 15,1 23,6 24,5 20,2 26,7
Przykład nr 48 nr 49 nr 50 nr 51 nr 52 nr 53
Fe2O3 (%) 0,69 0,82 0,55 0,69 0,88 0,63
Co (ppm) 95 94 87 85 62 114
V2O5 (ppm) 357 - - 257 - -
Cr2O3 (ppm) 69 210 123 - 175 234
FeO (%) 0,2360 0,2731 0,1708 0,2329 0,3049 0,2381
Fe2+/całk.Fe (%) 38 37 34,5 37,5 38,5 42
x 0,2550 0,2557 0,2599 0,2576 0,2654 0,2452
y 0,2828 0,2918 0,2846 0,2824 0,3062 0,2762
TLA4(%) 44,70 43,23 50,50 47,47 47,58 40,64
TE4 (%) 32,29 29,28 38,97 33,77 28,97 29,59
TUV4(%) 16,44 14,52 20,61 16,40 12,78 19,21
Selektywność 1,38 1,48 1,30 1,41 1,64 1,37
Id (nm) 483,3 485,4 483,0 482,8 488,2 483,2
P (%) 23,6 22,4 21,6 22,7 17,4 27,9
Przykład nr 54 nr 55 nr 56 nr 57 nr 58 nr 59
1 2 3 4 5 6 7
Fe2O3 (%) 0,75 0,87 0,6 0,69 0,85 0,61
Co (ppm) 99 135 78 117 104 78
V2O5 (ppm) - - 359 482 152 102
Cr2O3 (ppm) 210 52 - 198 212 -
FeO (%) 0,2633 0,3210 0,2052 0,2298 0,3213 0,2361
Fe2+/całk.Fe (%) 39 41 38 37 42 43
x 0,2524 0,2349 0,2605 0,2504 0,2487 0,2548
y 0,2866 0,2593 0,2847 0,2826 0,2868 0,2789
PL 196 254 B1 cd. tabeli
1 2 3 4 5 6 7
TLA4(%) 42,70 34,89 49,69 39,79 38,51 48,41
TE4 (%) 29,50 23,64 36,14 30,61 24,36 32,97
TUV4(%) 16,21 13,35 18,26 16,60 13,56 18,64
Selektywność 1,45 1,480 1,37 1,30 1,58 1,47
Id (nm) 484,5 481,2 482,9 483,9 485,0 482,4
P (%) 24,1 33,6 21,4 25,3 25,4 24,1
Przykład nr 60 nr 61 nr 62 nr 63 nr 64 nr 65
Fe2O3 (%) 0,75 0,85 0,875 0,825 0,825 0,825
Co (ppm) 63 58 87 95 95 95
V2O5 (ppm) - 25 - - - -
Cr2O3 (ppm) 85 185 180 120 80 80
FeO (%) 0,2768 0,2984 0,28 0,28 0,28 0,30
Fe2+/całk.Fe (%) 41 39 35 38 38 40
x 0,2621 0,2668 0,2608 0,2551 0,2546 0,2531
y 0,2953 0,3083 0,3049 0,2940 0,2913 0,2902
TLA4(%) 49,24 48,41 43,70 43,06 43,43 42,88
TE4 (%) 31,21 29,60 29,94 29,59 29,83 28,76
TUV4(%) 15,65 13,42 17,07 18,90 18,87 19,16
Selektywność 1,58 1,64 1,46 1,46 1,46 1,49
Id (nm) 485,5 488,7 488,2 486,0 485,4 485,3
P (%) 19,7 16,7 19,2 22,4 22,8 23,5
Przykład nr 66 nr 67 nr 68 nr 69 nr 70 nr 71
Fe2O3 (%) 0,825 0,8 0,85 0,85 0,84 0,82
Co (ppm) 95 86 82 84 98 98
V2O5 (ppm) - - - - - -
Cr2O3 (ppm) 50 40 60 85 92 115
FeO (%) 0,30 0,29 0,30 0,32 0,31 0,30
Fe2+/całk.Fe (%) 40 40 39 42 41 41
x 0,2527 0,2558 0,2580 0,2553 0,2513 0,2517
y 0,2881 0,2914 0,2965 0,2954 0,2892 0,2903
TLA4(%) 43,16 45,26 45,06 43,66 41,69 41,87
TE4 (%) 28,94 30,27 29,53 27,63 27,53 27,96
TUV4(%) 19,14 19,70 18,17 18,64 18, 94 19,49
Selektywność 1,49 1,50 1,53 1,58 1,51 1,50
Id (nm) 484,9 485,3 486,3 486,3 485,3 485,5
P (%) 23,9 22,4 21,1 22,2 24,2 24,0
PL 196 254 B1
Przykład nr 72 nr 73 nr 74 nr 75
Fe2O3 (%) 0,8 0,8 0,83 0,825
Co (ppm) 102 89 94 95
V2O5 (ppm) - - - 120
Cr2O3 (ppm) 135 153 172 40
FeO (%) 0,27 0,30 0,30 0,28
Fe2+/całk. Fe (%) 38 41 40 38
x 0,2530 0,2554 0,2546 0,2548
y 0,2909 0,2969 0,2970 0,2902
TLA4(%) 42,22 43,43 42,09 43,41
TE4 (%) 29,77 28,86 28,12 29,90
TUV4(%) 19,67 19,96 19,08 18,56
Selektywność 1,42 1,50 1,50 1,45
lD(nm) 485,5 486,6 486,7 485,1
P (%) 23,4 22,0 22,3 22,9
Zastrzeżenia patentowe
1. Barwne szkło sodowo-wapniowe, znamienne tym, że zawiera:

Claims (19)

1. Barwne szkło sodowo-wapniowe, znamienne tym, że zawiera:
- żelazo w ilości, która wyrażona jako masa tlenku Fe2O3 względem całkowitej masy szkła, mieści się w zakresie 0,5 do 0,9% wagowego w przeliczeniu na całkowitą ilość żelaza;
-żelazo(II) w ilości, która wyrażona jako masaatomów Fe2+ względem całkowitej masy atomów żelaza obecnych w tym szkle -proporcja Fe2+ /całkowite Fe -mieści się w zakresie 25 do 45% wagowych;
-kobalt w ilości, która wyrażona jako masa Co względem całkowitej masy szkła, wynosi co najmniej 5 części na milion -ppm wagowych;
-chrom i/lub wanad; przy czym szkło to posiada:
-współczynnik przepuszczalności światła TLA4, mierzony pod oświetlaczem A i wyliczony dla grubości szkła 4 mm, mieszczący się w zakresie 20 do 60%;
-współczynnik przepuszczalności energii TE4, mierzony zgodniez rozkładem Moon'a i wyliczony dla grubości szkła 4 mm, mieszczący się w zakresie 10 do 50%;
-dominującą długość fali lD przy przepuszczaniu mniejszą niż 491 nm;
- czystość wzbudzenia przy przepuszczaniu wynoszącą co najmniej 13,2%.
2. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera całkowite żelazo w ilości mniejszej lub równej 0,89% wagowego, korzystnie mniejszej lub równej 0,88% wagowego.
3. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, albo 2, znamienne tym, że zawiera całkowite żelazo w ilości co najmniej 0,7% wagowego, korzystnie co najmniej 0,75% wagowego.
4. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, albo 2, albo 3, znamienne tym, że zawiera kobalt w ilości mniejszej lub równej 300 części na milion wagowych.
5. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 4, znamienne tym, że zawiera kobalt w ilości mieszczącej się w zakresie 20 do 200 części na milion wagowych, korzystnie w zakresie 60 do 120 części na milion wagowych.
6. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera chrom w ilości, która wyrażona jako masa Cr2O3 względem całkowitej masy szkła, jest większa niż 10 części na milion wagowych, korzystnie większa niż 20 części na milion wagowych.
7. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera chrom w ilości, która wyrażona jako masa Cr2O3 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza lub równa 300 części na milion wagowych, korzystnie mniejsza lub równa 250 części na milion wagowych.
PL 196 254 B1
8. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera wanad w ilości, która wyrażona jako masa V2O5 względem całkowitej masy szkła, mieści się w zakresie 50 do 500 części na milion wagowych.
9. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że ma współczynnik przepuszczalności światła TLA4 mieszczący się w zakresie 25 do 55%, korzystnie w zakresie 38 do 52%.
10. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że ma współczynnik przepuszczalności energii TE4 mieszczący się w zakresie 15 do 40%, korzystnie w zakresie 22 do 34%.
11. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że ma selektywność powyżej 1,2, korzystnie powyżej 1,35.
12. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że ma dominującą długość fali lD przy przepuszczaniu mniejszą lub równą 490 nm.
13. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że dodatkowo zawiera tytan w ilości, która wyrażona jako masa TiO2 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 2% wagowych, korzystnie mniejsza niż 1% wagowy.
14. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że dodatkowo zawiera tytan w ilości, która wyrażona jako masa TiO2 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 0,1% wagowego.
15. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że dodatkowo zawiera cer w ilości, która wyrażona jako masa CeO2 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 2% wagowych, korzystnie mniejsza niż 1% wagowy.
16. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że dodatkowo zawiera nikiel w ilości, która wyrażona jako masa NiO względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 200 części na milion wagowych, korzystnie mniejsza niż 100 części na milion wagowych.
17. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że dodatkowo zawiera mangan w ilości, która wyrażona jako masa MnO2 względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 1500 części na milion wagowych, korzystnie mniejsza niż 500 części na milion wagowych.
18. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera magnez w ilości, która wyrażona jako masa MgO względem całkowitej masy szkła, jest większa niż 2% wagowych.
19. Barwne szkło sodowo-wapniowe według zastrz. 1, znamienne tym, że dodatkowo zawiera selen w ilości, która wyrażona jako masa selenu względem całkowitej masy szkła, jest mniejsza niż 30 części na milion wagowych, korzystnie mniejsza niż 10 części na milion wagowych.
PL359757A 2000-06-19 2001-06-14 Barwne szkło sodowo-wapniowe PL196254B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00202125 2000-06-19
PCT/EP2001/006861 WO2001098221A1 (fr) 2000-06-19 2001-06-14 Verre sodo-calcique colore

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL359757A1 PL359757A1 (pl) 2004-09-06
PL196254B1 true PL196254B1 (pl) 2007-12-31

Family

ID=8171649

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL359757A PL196254B1 (pl) 2000-06-19 2001-06-14 Barwne szkło sodowo-wapniowe

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7304009B2 (pl)
EP (1) EP1296900B1 (pl)
JP (1) JP4916082B2 (pl)
CN (1) CN1206183C (pl)
AT (1) ATE297880T1 (pl)
AU (1) AU6753901A (pl)
BR (1) BR0112194A (pl)
CZ (1) CZ301525B6 (pl)
DE (1) DE60111527T2 (pl)
ES (1) ES2242751T3 (pl)
PL (1) PL196254B1 (pl)
RU (1) RU2327657C2 (pl)
WO (1) WO2001098221A1 (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6596660B1 (en) * 2001-10-26 2003-07-22 Visteon Global Technologies, Inc. Amber-free reduced blue glass composition
WO2003051786A1 (en) * 2001-12-14 2003-06-26 Glaverbel Coloured soda-lime glass
FR2833590B1 (fr) * 2001-12-19 2004-02-20 Saint Gobain Composition de verre bleu destinee a la fabrication de vitrages
US8785337B2 (en) 2011-07-08 2014-07-22 Owens-Brockway Glass Container Inc. Glass container composition
JP6668823B2 (ja) * 2015-04-08 2020-03-18 Ａｇｃ株式会社 合わせ板
JPWO2019054032A1 (ja) * 2017-09-15 2020-08-27 セントラル硝子株式会社 赤外線吸収ガラス板

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104076A (en) * 1970-03-17 1978-08-01 Saint-Gobain Industries Manufacture of novel grey and bronze glasses
FR2660921B1 (fr) * 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US5214008A (en) * 1992-04-17 1993-05-25 Guardian Industries Corp. High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition
LU88486A1 (fr) 1994-05-11 1995-12-01 Glaverbel Verre gris sodo-calcique
EP0803479B1 (en) * 1995-11-10 2001-06-13 Asahi Glass Company Ltd. Dense green colored glass
JP3264841B2 (ja) 1996-03-29 2002-03-11 旭硝子株式会社 濃グレー色ガラス
US5688727A (en) * 1996-06-17 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
GB2315487A (en) 1996-06-17 1998-02-04 Pilkington Plc Ultraviolet and infra-red absorbing glass
CA2209122A1 (en) * 1996-07-02 1998-01-02 Ppg Industries, Inc. Green privacy glass
ATE232190T1 (de) * 1996-07-02 2003-02-15 Ppg Ind Ohio Inc Grünes vertraulichkeitsglas
US6413893B1 (en) * 1996-07-02 2002-07-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
JP3434140B2 (ja) 1996-09-18 2003-08-04 セントラル硝子株式会社 デンスグリ−ン色系ガラス
JPH10182183A (ja) 1996-12-19 1998-07-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
LU90084B1 (fr) * 1997-06-25 1998-12-28 Glaverbel Verre vert fonc sodo-calcique
JPH11217234A (ja) * 1998-01-30 1999-08-10 Asahi Glass Co Ltd 濃グレー色ガラス
BE1012997A5 (fr) * 1998-06-30 2001-07-03 Glaverbel Verre sodo-calcique vert.
JP2001019470A (ja) * 1999-07-07 2001-01-23 Central Glass Co Ltd 濃グレー色ガラス
BE1014543A3 (fr) * 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.
WO2003051786A1 (en) * 2001-12-14 2003-06-26 Glaverbel Coloured soda-lime glass

Also Published As

Publication number Publication date
CN1206183C (zh) 2005-06-15
CZ301525B6 (cs) 2010-03-31
CN1437565A (zh) 2003-08-20
JP2003535805A (ja) 2003-12-02
JP4916082B2 (ja) 2012-04-11
ATE297880T1 (de) 2005-07-15
PL359757A1 (pl) 2004-09-06
WO2001098221A1 (fr) 2001-12-27
US7304009B2 (en) 2007-12-04
EP1296900B1 (fr) 2005-06-15
AU6753901A (en) 2002-01-02
DE60111527T2 (de) 2006-05-11
US20040157723A1 (en) 2004-08-12
EP1296900A1 (fr) 2003-04-02
RU2327657C2 (ru) 2008-06-27
CZ20024206A3 (cs) 2004-01-14
DE60111527D1 (de) 2005-07-21
ES2242751T3 (es) 2005-11-16
BR0112194A (pt) 2003-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6335299B1 (en) Gray green soda-lime glass
US7033967B2 (en) Soda-lime glass of blue hue
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
US5728471A (en) Soda-lime grey glass
US5877102A (en) Very dark grey soda-lime glass
RU2280624C2 (ru) Натриево-известковое цветное стекло с высоким пропусканием света
US7504350B2 (en) Coloured soda-lime glass
US7534735B2 (en) Coloured soda-lime glass
US6589897B1 (en) Green soda glass
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
US6979662B1 (en) Colored soda-lime glass
US7304009B2 (en) Coloured soda-lime glass
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
CN100447103C (zh) 有色钠钙玻璃

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20110614