CZ293930B6 - Sodnovápenatokřemičité sklo s modrým odstínem - Google Patents

Sodnovápenatokřemičité sklo s modrým odstínem Download PDF

Info

Publication number
CZ293930B6
CZ293930B6 CZ20012052A CZ20012052A CZ293930B6 CZ 293930 B6 CZ293930 B6 CZ 293930B6 CZ 20012052 A CZ20012052 A CZ 20012052A CZ 20012052 A CZ20012052 A CZ 20012052A CZ 293930 B6 CZ293930 B6 CZ 293930B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
percent
weight
glass
weight percent
glass according
Prior art date
Application number
CZ20012052A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20012052A3 (cs
Inventor
Foguenneámarc
Costerádominique
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of CZ20012052A3 publication Critical patent/CZ20012052A3/cs
Publication of CZ293930B6 publication Critical patent/CZ293930B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/904Infrared transmitting or absorbing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Předmětný vynález se týká zabarveného sodnovápenatokřemičitého skla s modrým odstínem složeného ze základních složek tvořících skloŹ které zahrnuje více než @ hmotnostní procenta oxidu hořečnatého MgOŹ více než �Ź� hmotnostního procenta oxidu železitého Fe@sub@n@O@sub@n@Ź méně než @ŹQ@ hmotnostního procenta oxidu železnatého FeO a méně než @Ź�@ hmotnostního procenta oxidu manganičitého MnO@sub@n@Ź přičemž jeho propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla @ milimetry }TLA@B je větší než �Q procentŹ jeho selektivita }SE@B je větší než �Ź@ a jeho dominantní vlnová délka }@lambda@sub@D@n@B a souřadnicová čistota }PB nabývají takových hodnotŹ že v C@ I@ E@ �@� diagramu chromatičnosti leží uvnitř trojúhelníkuŹ jehož vrcholy jsou definovány bodem představujícím standardní iluminant C a bodyŹ jejichž souřadnice [@lambda@sub@D@n@Ź P] jsou [@Ź �@]Ź respektive [@Ź @]@ Uvedené sklo je zvlášť vhodné pro použití jako výplň postranních zadních oken automobilůŹ zadních oken automobilů a střešních oken automobilůŕ

Description

Sodnovápenatokřemičité sklo s modrým odstínem
Oblast techniky
Předmětný vynález se týká sodnovápenatokřemičitého skla s modrým odstínem, které je složené ze základních složek vytvářejících sklo a barvicích činidel.
Dosavadní stav techniky
Výraz „sodnovápenatokřemičité sklo“ se v tomto textu používá v jeho širokém významu a rozumí se jím sklo, které obsahuje uvedené množství následujících složek:
Na2Ood
CaOod
SiO2od
K2Ood
MgOod
A12O3od
BaOod
BaO + CaO + MgOod
K2O + Na2Ood do 20 hmotnostních procent 0 do 16 hmotnostních procent do 75 hmotnostních procent 0 do 10 hmotnostních procent 0 do 10 hmotnostních procent 0 do 5 hmotnostních procent 0 do 2 hmotnostních procent do 20 hmotnostních procent do 20 hmotnostních procent
Tento druh skla se velmi široce používá například v oblasti výroby skel pro zasklívání budov nebo automobilů. Uvedené sklo se obvykle vyrábí ve formě pásu plavením. Tento pás je možné dále nařezat na jednotlivé tabule, které mohou být následně ohýbány nebo mohou být dále upravovány, například tepelným vytvrzováním, scílem zlepšit jejich mechanické vlastnosti.
Při uvádění optických vlastností skleněné tabule je obvykle nezbytné vztahovat tyto vlastnosti ke standardnímu iluminantu. Při popisu předmětného vynálezu byly použity dva standardní iluminanty, konkrétně iluminantC a iluminantA, které byly definovány mezinárodní organizací Commission Internationale de TEclairage (C. I. E.). IluminantC představuje průměrnou intenzitu denního světla a jeho teplota chromatičnosti je 6700. Uvedený iluminant je zvlášť vhodný pro hodnocení optických vlastností skel určených pro zasklívání budov. IluminantA představuje záření Plasnckova zářiče o teplotě přibližně 2856. Tento iluminant odpovídá intenzitě světla vyzařovaného světlomety automobilu a je nezbytný pro stanovení optických vlastností skel určených pro zasklívání automobilů. Již zmíněná mezinárodní organizace Commission Internationale de 1'Eclairage (C. I. E.) vydala v květnu roku 1970 dokument s názvem „Colorimétrie, Recommandations Officielles de la C. I. E. ve kterém je popsána teorie, která definuje kolorimetrické souřadnice světla každé vlnové délky v oblasti viditelného spektra tak, že je možné je znázornit diagramem s pravoúhlými osami x a y, který se označuje jako tzv. C. I. E1931 diagram chromatičnosti. Tento diagram chromatičnosti znázorňuje umístění představující světlo všech vlnových délek (vyjádřených v nanometrech) v oblasti viditelného spektra. Toto umístění se označuje termínem „křivka spektrálních světel“ a světlo, jehož souřadnice leží na této křivce spektrálních světel je označováno jako světlo se 100% souřadnicovou čistotou pro příslušnou vlnovou délku. Tato křivka spektrálních světel je ohraničena tzv. křivkou čistých purpurů, která spojuje body křivky spektrálních světel, jejichž souřadnice odpovídají vlnové délce 380 nanometrů (fialová) a vlnové délce 780 nanometrů (červená), prostor ležící mezi uvedenou křivkou spektrálních světel a uvedenou křivkou čistých purpurů je místem, ve kterém se mohou nacházet trichromatické souřadnice jakéhokoli viditelného světla. Tak například souřadnice světla vyzařovaného iluminantem C odpovídají hodnotám x = 0,301 a y = 0,3162. Tento bod C se považuje za představitele bílého světla a proto je jeho souřadnicová čistota pro každou vlnovou délku rovna nule. Pro každou vlnovou délku je možné nakreslit čáru vedoucí z bodu C ke křivce spektrálních světel a všechny body ležící na těchto čárách mohou být
-1 CZ 293930 Β6 definovány nejen pomocí jejich souřadnic x a y, ale rovněž jako funkce dané vlnové délky odpovídající konkrétní čáře, na které leží tento bod, a poměr vzdálenosti od bodu C k celkové délce čáry odpovídající uvedené vlnové délce. Barva světla propouštěného zabarvenou skleněnou tabulí může být potom popsána jeho dominantní vlnovou délkou a jeho souřadnicová čistota může být vyjádřena v procentech.
Ve skutečnosti jsou C. I. E. souřadnice světla propouštěného zabarvenou skleněnou tabulí závislé nejen na složení tohoto skla, ale také na jeho tloušťce. V tomto popisu a v dále uvedených patentových nárocích jsou všechny hodnoty souřadnicové čistoty P a dominantní vlnové délky λο propouštěného světla vypočteny ze spektrální měrné vnitřní propustnosti (označované zkratkou SII\) skleněné tabule o tloušťce 5 mililitrů. Spektrální měrná vnitřní propustnost skleněné tabule je ovlivňována pouze absorpcí daného skla a je možné ji vyjádřit pomocí Lambert-Beerova zákona:
SITx = e-E\ kde
Αλ je absorpční koeficient (v cm-1) daného skla při konkrétní vlnové délce a
E je tloušťka skla (v centimetrech).
V první aproximaci je možné spektrální měrnou vnitřní propustnost (SII\) skleněné tabule vyjádřit také rovnicí:
SITx = (I3 + R2)/(I, - Ri) kde
I, je intenzita viditelného světla dopadajícího na první stranu skleněné tabule,
R, je intenzita viditelného světla odráženého touto stranou,
I3 je intenzita viditelného světla vycházejícího z druhé strany uvedené skleněné tabule a
R2 je intenzita viditelného světla odráženého touto druhou stranou směrem dovnitř uvedené skleněné tabule.
V následujícím popisu a patentových nárocích se dále používají následující pojmy:
- celková propustnost světla vyzařovaného iluminantemA (označovaná zkratkou TLA) měřená při tloušťce skla 4 milimetry (označovaná zkratkou TLA4). Hodnota této celkové propustnosti je výsledkem integrace výrazu
LTx.Ex.Sx/ZEx.Sx kde
Τλ je propustnost při vlnové délce λ
Ελ je spektrální rozložení iluminantu A a
SÁ je citlivost normálního lidského oka vyjádřená jako funkce vlnové délky λ,
-2CZ 293930 B6 v mezích vlnových délek od 380 nanometrů do 780 nanometrů;
- celková propustnost energie (označovaná zkratkou TE) měřená při tloušťce skla 4 milimetry (označovaná zkratkou TE4). Hodnota této celkové propustnosti je výsledkem integrace výrazu
Σ Τλλ/Σ Ελ kde
Εχ je spektrální rozložení energie slunce ve výšce 30° nad horizontem, v mezích vlnových délek od 300 nanometrů do 2500 nanometrů;
- selektivita (označovaná zkratkou SE), která se vypočte jako poměr celkové propustnosti světla vyzařovaného iluminantem A ku celkové propustnosti energie (TLA/TE);
- celková propustnost ultrafialového záření měřená při tloušťce skla 4 milimetry (označovaná zkratkou TUV4). Hodnota této celkové propustnosti je výsledkem integrace výrazu
ΣΤλυλ/Συλ kde υλ je spektrální rozložení ultrafialového záření procházejícího skrz atmosféru, které je definováno standardem DIN 67507, v mezích vlnových délek od 280 nanometrů do 380 nanometrů.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu jsou zejména selektivní skla s modrým odstínem. Tato skla je možné používat v architektuře, pro zasklívání kupé železničních vagónů a pro zasklívání motorových vozidel. V oblasti architektury se obecně používají skleněné desky o tloušťce 4 až 6 milimetrů, zatímco v oblasti automobilového průmyslu se běžně používají skleněné desky o tloušťce 1 až 5 milimetrů, a to zejména při výrobě postranních skel a střešních oken.
Předmětem tohoto vynálezu tedy je zabarvené sodnovápenatokřemičité sklo s modrým odstínem složené ze základních složek tvořících sklo, zahrnující více než 2 hmotnostní procenta oxidu hořečnatého a barviví činidla, které je charakteristické tím, že zahrnuje více než 1,1 hmotnostního procenta oxidu železitého (Fe2O3), méně než 0,53 hmotnostního procenta oxidu železnatého (FeO) a méně než 0,13 hmotnostního procenta oxidu manganičitéhom, přičemž jeho propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) je v rozmezí od 15 procent do 70 procent, jeho selektivita (SE4) je větší než 1,2 a jeho dominantní vlnová délka (λ0) a souřadnicová čistota (P) nabývají takových hodnot, že v C. I. E. 1931 diagramu chromatičnosti leží uvnitř trojúhelníku, jehož vrcholy jsou definovány bodem představujícím standardní iluminant C a body, jejichž souřadnice [λ0, P] jsou [490, 19], respektive [476, 49].
Kombinace těchto optických vlastností je zvláště výhodná v tom, že nabízí zvlášť estetický barevný odstín při současném zajištění dostatečné propustnosti světla skrz uvedené sklo a vysoké hodnotě selektivity, která umožňuje zabránění přehřívání vnitřních prostorů, ohraničených skly podle předmětného vynálezu.
-3 CZ 293930 B6
Je žádoucí, aby hlavní složky, které tvoří sklo podle předmětného vynálezu, zahrnovaly oxid hořečnatý (MgO) v koncentraci více než 2 hmotnostní procenta, protože tato sloučenina podporuje fúzi uvedených složek.
Co se týče železa, to je ve skutečnosti přítomno ve většině komerčně dostupných skel, a to buď ve formě nečistot, nebo je do těchto skel záměrně přidáváno jako barvicí činidlo. Přítomnost železitých iontů (Fe3+) způsobuje, že sklo mírně absorbuje viditelné světlo o krátké vlnové délce (410 až 440 nanometrů) a dále tyto ionty způsobují, že sklo absorbuje záření v širokém pásmu vlnových délek ultrafialového záření (přičemž střed tohoto absorpčního pásu odpovídá vlnové 10 délce 380 nanometrů), zatímco přítomnost železitých iontů (Fe2+) způsobuje silnou absorpci infračerveného záření (přičemž střed tohoto absorpčního pásu odpovídá vlnové délce 1050 nanometrů). S rostoucí koncentrací železnatých (Fe2+) iontů tedy klesá hodnota celkové propustnosti energie (TE), takže dochází ke zvyšování hodnoty selektivity (SE). Navíc přítomnost železitých iontů způsobuje mírně nažloutlé zabarvení skla, zatímco železnaté ionty způsobují zřetelnější 15 modro-zelené zabarvení. Vysoký obsah oxidu železitého (Fe2O3) ve skle podle předmětného vynálezu proto činí toto sklo velmi nepropustným pro ultrafialové záření, přičemž nízký obsah oxidu železnatého (FeO) v tomto skle je znamením, že toto sklo je možné vyrábět pomocí běžné sklářské pece, jejíž kapacita může být velká, protože omezená absorpce infračerveného záření uvedeného skla není překážkou rozptylu tepla v takovéto peci. V současné době je z ekonomic20 kého hlediska výhodnější používat takovýto typ pece než malé elektrické pece, které se běžně používají při výrobě vysoce selektivního skla. V takovýchto případech vysoký obsah oxidu železnatého (FeO) skutečně činí takováto skla těžkotavitelnými, což je obvykle příčinou potřeby použít při výrobě uvedených skel nízkokapacitní elektrické pece.
Za účelem dosažení vysoké selektivity obsahuje sklo podle předmětného vynálezu také méně než 0,13 hmotnostního procenta oxidu magnaničitého (MnO2), protože toto činidlo díky svým oxidačním vlastnostem nepříznivě ovlivňuje selektivitu daného skla.
Zabarvené sklo podle předmětného vynálezu má výhodně takovou dominantní vlnovou délku 30 (λ0) a takovou souřadnicovou čistotu (P), že tyto parametry v C. I. E. 1931 diagramu chromatičnosti leží uvnitř trojúhelníku, jehož vrcholy jsou definovány bodem představujícím standardní iluminant C a body jejichž souřadnice [λ0, P] jsou [490, 19], respektive [480, 38]. Tyto hodnoty odpovídají takovému zbarvení skla, které je považováno za zvlášť atraktivní.
V ještě výhodnějším provedení má sklo podle předmětného vynálezu dominantní vlnovou délku menší než 489 nanometrů a/nebo čistotu větší než 12 procent, což jsou hodnoty odpovídající zvlášť vyžadovaným zabarvením skla.
V rovněž výhodném provedení má sklo podle předmětného vynálezu propustnost ultrafialového 40 záření při tloušťce skla 4 milimetry (TUV4) menší než 10 procent. Takováto hodnota umožňuje zabránit jakémukoli odbarvení předmětů ležících uvnitř prostoru, který je ohraničen povrchem zaskleným sklem podle předmětného vynálezu, tyto vlastnosti jsou zvláště výhodné v oblasti automobilového průmyslu. Nízká propustnost ultrafialového záření skutečně zabraňuje stárnutí a odbarvení výplní interiérů automobilů, které jsou neustále vystaveny působení slunečního 45 záření.
Je žádoucí, aby sklo podle předmětného vynálezu mělo hodnotu redoxního poměru, což je poměr obsahu železitých iontů ku celkovému obsahu železa (Fe37FeceIkenl), menší než 41 procent, takováto hodnota uvedeného poměru umožňuje zvlášť snadné roztavení skla podle předmětného 50 vynálezu v běžně používaných sklářských pecích.
Sklo podle předmětného vynálezu výhodně obsahuje jako barviví činidlo alespoň jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující chrom, kobalt, cer, titan, selen a vanad. Použití těchto prvků umožňuje optimalizovat optické vlastnosti skla podle tohoto vynálezu a přispívá k získání vysoce 55 selektivního skla.
-4CZ 293930 B6
Je možné vyrobit sklo, které má zhruba stejnou barvu jako sklo podle předmětného vynálezu, přičemž při výrobě takového skla se používá jako barvicí činidlo především nikl. Avšak přítomnost niklu ve skle má jisté nevýhody, a to zejména v případě, kdy uvedené sklo musí být vyráběno plavením. Při výrobě skla plavením je pás žhavého skla dopravován podél povrchu lázně naplněné roztaveným cínem, takže obě plochy skla jsou rovné a vzájemně rovnoběžné. Aby se zabránilo oxidaci cínu na povrchu uvedené lázně, což by vedlo k zachycení oxidu cínu procházejícím pásem skla, je nad uvedenou lázní udržována redukční atmosféra. Pokud však sklo obsahuje nikl, je tento při průchodu uvedenou redukční atmosférou částečně redukován, což způsobuje zvýšení zákalu vyráběného skla. Tento prvek není rovněž vhodný pro dosahování vysokých hodnot selektivity skel, které jej obsahují, protože neabsorbuje záření v infračervené oblasti, což se projevuje vysokou hodnotou celkové prostupnosti energie (TE). Dále může nikl přítomný v tomto skle vytvářet sulfid nikelnatý (NiS). Tento sulfid existuje v různých krystalických formách, které jsou stabilní v různých rozmezích teplot, a jejich přeměny z jedné na druhou způsobující problémy při zpevňování skla tepelným vytvrzováním, ke kterému dochází při použití daného skla v oblasti automobilového průmyslu a rovněž při výrobě některých produktů používaných při zasklívání budov (jako jsou např. výrobky pro zasklívání balkonů, ozdobných výplní atd.). Sklo podle předmětného vynálezu proto neobsahuje žádný nikl.
Efekty různých barvicích činidel, která se používají při výrobě skla, byly popsány v publikaci H. Scholze, „Le Verre, přeložené do francouzštiny J. Le Dů, Institut du Verre, Paris a přítomnost jednotlivých prvků se projeví následujícím způsobem:
- kobalt: skupina [ConO4] způsobuje intenzivní modré zbarvení, jehož dominantní vlnová délka leží prakticky na opačné straně spektra než je vlnová délka produkovaná železito-selenidovým chromoforem;
- chrom: přítomnost skupiny [CrmC>6] zvyšuje absorpci v pásu vlnové délky 650 nanometrů a způsobuje světle zelené zbarvení. Další oxidací vznikají skupiny [CrIVO4], které vytvářejí intenzivní pás absorpce při vlnové délce 365 nanometrů a způsobují žluté zbarvení;
- cer: přítomnost iontů ceru v uvedené směsi umožňuje získat sklo s vysokou absorpcí zařízení v ultrafialové oblasti. Oxidy ceru existují ve dvou formách: ceričité ionty [CeIV] absorbují ultrafialové záření o vlnové délce přibližně 240 nanometrů a čeřité ionty [Ce111] absorbují ultrafialové záření o vlnové délce přibližně 314 nanometrů.
- selen: seleničitý (Se4+) kation nemá žádný barvicí účinek, zatímco čistý selen (Se0) způsobuje růžové zbarvení. Selenidový (Se2-) anion tvoří chromofor se železitými ionty přítomný v daném skle a způsobuje tak červeno-hnědé zbarvení;
- vanad: tento prvek se používá pro zvýšení obsahu oxidů alkalických kovů, při jeho přítomnosti se barva skla mění od zelené po bezbarvou, což je způsobeno oxidací skupin [VniOé] na skupiny [VvO4].
- mangan: se vyskytuje ve sklech, která jsou prakticky bezbarvá, ve formě [MnuOe]. Avšak přítomnost skupin [MnInO6] ve sklech s vysokým obsahem alkalických kovů způsobuje fialové zbarvení;
- titan: přítomnost oxidu titaničitého (TiO2) ve sklech je příčinou jejich žlutého zbarvení. Po přidání velkého množství oxidu titaničitého (TiO2) do daného skla, je možné redukcí získat skupiny [TimC>6], které způsobují fialové nebo dokonce hnědé zbarvení.
Tepelné a optické vlastnosti skla obsahujícího několik barvicích činidel jsou proto výsledkem celkové interakce mezi těmito činidly. Ve skutečnosti chování těchto barvicích činidel velmi
-5 CZ 293930 B6 závisí na jejich oxidačním stavu a proto je toto chování závislé na přítomnosti dalších prvků, které jsou schopné ovlivnit oxidační stav uvedených barvicích činidel.
Při výhodném uskutečnění předmětného vynálezu má sklo podle tohoto vynálezu selektivitu (SE4) větší než 1,6. Zvlášť pozoruhodné je, že je možné podle předmětného vynálezu získat sklo vykazující takto vysokou selektivitu, ačkoli maximální hmotnostní obsah oxidu železnatého (FeO), které toto sklo může obsahovat, je nízký.
Sklo podle předmětného vynálezu může obsahovat níže uvedená množství barvicích činidel, přičemž celkové množství železa je vyjádřeno ve formě oxidu železitého (Fe2O3):
Fe2O3 1,2 až 1,6 hmotnostního procenta
FeO 0,34 až 0,50 hmotnostního procenta
Co 0,0030 až 0,0100 hmotnostního procenta
Cr2O3 0 až 0,0200 hmotnostního procenta
V2O5 0 až 0,0500 hmotnostního procenta
Se 0 až 0,0020 hmotnostního procenta
CeO2 0 až 0,5 hmotnostního procenta
TiO2 0 až 1,5 hmotnostního procenta.
Použití ceru a vanadu podporuje získání skla podle předmětného vynálezu, které má nízkou hodnotu propustnosti ultrafialového a infračerveného záření. Co se týče použití chrómu a ceru, použití těchto prvků není škodlivé pro ochranu žáruvzdorných stěn sklářských pecí, takže s ohledem na tuto skutečnost nehrozí při použití uvedených prvků riziko koroze.
Nicméně počet barvicích činidel, která jsou přítomna ve skle podle předmětného vynálezu, je výhodně omezen, aby bylo snazší takovéto sklo vyrobit. Při uskutečňování předmětného vynálezu může být zejména výhodné vyloučit použití selenu, který je drahý a k jeho zabudování do struktury skla dochází jen s nízkou účinností.
V souladu s výše uvedeným může sklo podle předmětného vynálezu obsahovat níže uvedená množství barvicích činidel, přičemž celkové množství železa je vyjádřeno ve formě oxidu železitého (Fe2O3).
Fe2O3 1,2 až 1,5 hmotnostního procenta
FeO 0,34 až 0,45 hmotnostního procenta
Co 0,0030 až 0,0100 hmotnostního procenta
Cr2O3 0 až 0,0150 hmotnostního procenta
v205 0 až 0,0400 hmotnostního procenta.
Se shora uvedenými rozsahy složení skel podle předmětného vynálezu jsou spojeny následující optické vlastnosti:
procent < TLA4 < 45 procent procent < TE4 <30 procent
TUV4 < 9 procent λ0 > 483 nanometrů
P > 12 procent.
Takto definovaný rozsah propustnosti světla činí sklo podle předmětného vynálezu zvlášť užitečným pro odstranění oslňujícího efektu, který vytváří světlo vycházející z automobilových světlometů, při použití tohoto skla pro výrobu zadních postranních okének a zadních skel automobilů. Při shora uvedeném odpovídajícím rozsahu propustnosti energie má sklo podle předmětného vynálezu vysokou hodnotu selektivity.
-6CZ 293930 B6
Sklo, které má shora uvedené optické vlastnosti je zvlášť vhodné pro použití při výrobě zadních postranních okének a zadní oken automobilů.
Jiné sklo podle předmětného vynálezu může obsahovat níže uvedené množství barvicích činidel, přičemž celkové množství železa je vyjádřeno ve formě oxidu železitého (F^O3):
Fe2O3 1,3 až 1,8 hmotnostního procenta
FeO 0,30 až 0,50 hmotnostního procenta
Co 0,0160 až 0,0270 hmotnostního procenta
Cr2O3 0 až 0,0200 hmotnostního procenta
v2o5 0 až 0,0500 hmotnostního procenta
Se 0 až 0,0040 hmotnostního procenta
CeO2 0 až 0,5 hmotnostního procenta.
Se shora uvedenými rozsahy složení skla podle předmětného vynálezu jsou spojeny následující optické vlastnosti:
procent < TLA4 < 24 procent procent < TE4 < 18 procent
TUV4 < 5 procent
476 nanometrů < λο < 483 nanometrů
P > 18 procent.
Takováto skla jsou zvlášť vhodná pro výrobu střešních oken automobilů.
Na sklo podle předmětného vynálezu může být rovněž nanesena vrstva oxidů kovů, které snižují ohřívání tohoto skla slunečním zářením a tím i ohřívání prostoru určeného pro pasažéry ve vozidlech, které jsou zaskleny takovýmto sklem.
Skla podle předmětného vynálezu je možné vyrábět běžnými způsoby. Co se týče surovin, je možné používat přírodní materiály, recyklované sklo, strusku nebo kombinace těchto materiálů. Uvedená barvicí činidla není nezbytně nutné přidávat v vedených formách ale tento způsob uvádění množství přidávaných barvicích činidel, která se vyjadřují vždy v množství příslušného ekvivalentu, odpovídá běžné praxi. V praxi se železo přidává ve formě krevelu, kobalt se přidává ve formě hydratovaného síranu, jako je heptahydrát síranu kobaltnatého (CoSO4 7 H2O) nebo hexahydrát síranu kobaltnatého (CoSO4.6 H2O) a chrom se přidává ve formě dichromanu, jako je dichroman draselný (K2Cr2O7). Cer se přidává ve formě oxidu nebo uhličitanu. Co se týče vanadu, tak ten se přidává ve formě oxidu nebo vanadičnanu sodného. Selen, pokud je v daném skle přítomen, se přidává v čisté formě nebo ve formě seleničitanu, jako je seleničitan sodný (Na2SeO3) nebo seleničitan zinečnatý (ZnSeO3).
Ve výchozích surovinách používaných při výrobě skel podle předmětného vynálezu, ať už se jedná o přírodní materiály, recyklované sklo nebo strusku, jsou někdy ve formě nečistot přítomny ostatní prvky. Avšak pokud přítomnost těchto nečistot nezpůsobí, že vlastnosti skla neleží uvnitř shora uvedených rozmezí, považují se tato skla za skla podle předmětného vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Předmětný vynález bude dále lépe ilustrován pomocí následujících příkladů optických vlastností a směsí, přičemž tyto příklady nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Uvedená procenta jsou hmotnostní procenta, pokud není uvedeno jinak.
ppm jsou uváděny v hmotnostních dílech.
-ΊCZ 293930 B6
Příklady 1 až 88
V tabulce I je uvedeno, bez jakéhokoli omezení, složení základního skla a množství složek, které bylo třeba roztavit při výrobě skla podle předmětného vynálezu. V tabulce Ha, lib, líc a lid jsou uvedeny optické vlastnosti a množství jednotlivých barvicích činidel ve sklech obsahujících kromě ostatních barvicích činidel také selen, respektive cer, respektive titan nebo žádný z uvedených prvků. Uvedená množství byla stanovena rentgenovou fluorescencí daného skla a byla převedena na odpovídající množství uvedených sloučenin.
Uvedená skleněná směs může v případě potřeby zahrnovat redukční činidlo, jako je koks, grafit nebo struska, nebo oxidační činidlo, jako je dusičnan. V tomto případě je množství ostatních složek upraveno tak, aby složení skla zůstalo nezměněné.
Tabulka I
Složení základního skla Složky základního skla
Sio2 71,5 až 71,9 % Písek 571,3
AI2O3 0,8 % Živec 29,6
CaO 8,8 % vápno 35,7
MgO 4,2 % Dolomit 167,7
Na20 14,1 % Na2CO3 189,4
K2O 0,1 % Síran 5,0
SO3 0,05 až 0,45 %
-8CZ 293930 B6
Tabulka Ila
CO Ol O 04 O CA o t- m in l> CO r CA
rH m CA co <0 <0 IA t£> Ol CA to O Γ' CA σ
oV>
LA σ M1 tD LA CO Γ* tn to to to CM > m σ ’Τ
rH «Η rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH CM rH rH rH
ΙΟ σ LA <5ř m CO CO Ί1 CM m CO σ Ί1 to CA
CD Ol tn ca in Q o OJ σ r rH O in to o r*
Q ε c CO 00 σ r- CA CO O* ca CO co σ σι r r- co CA
co 00 00 co co co co co ω co CO CO cn co co CO
T ’φ 'M* M* si<
:e4 CM o tn o- σ CM CM Γ0 r- to ro CM CA m
tD > to ca cn tn r LA o- CO to to to tn tn O
·» «. ,
UJ r-H rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH CM
<a tn rH r O LA rH <0 O rH tn O O CO O
dP σ> •Ψ tn CO r- rH σ O O CO CO O rH rH CO r
CM CM rn Ol sr sí* rH Ol SF rH O O LD r*
CM rn tn ΠΊ Ol n CO rH co rH co CO LA rH σ rH
tO in rH co m CO CA rH LA Γ0 rH 00 to r*
W oY> 00
H ·*—* Γ ιη co in σι Ol O CM <A o H CM CM
rH rH rH rH rH rH Ol rH rH CM rH CM rH rH rH CM rH
r 00 ’Φ O Ol σ co CA t—1 O LA rH LA CO CM CM
O* O CM m rH r* m LA co CO CA LA
3 oY> %
ca O* CM in o LA co rH to co to m σ σ> σ σ 00
H CM CM CO Ol co cn en Ol rH m m co rH rH rH r0 m
OJ o c Σ (ppm) 50 75 100 50 οοτ 150 200 09 08 90 LA 150 120 30 65 LA 09
Θ ω E Pí Pí 10 la co 12 LD CM 14 20 CM tn 12 12 CM 00 to r-
>. >, >< s S S ><
ω o pm CM o Pí 0 58 Pí 0 do OP do do 50 do §· Pí 0 O J—1 21 Pí 0 25 Pí 0
> rH JJ JJ JJ JJ P P JJ P JJ P JJ
tn tn m m tn ω co tn ID tn to
>1 S >1 ί>Ί £*1 >< >1
o M L ε & Pí Pí 0 P 25 15 top top top Pí 0 P 25 25 top Pí o P Pí 0 P 41 36 a 0 P 17 Pí 0 P
u to ω to P tD tn tn to tn ta
0 o E Pí Pi 100 108 88 120 54 65 88 rH CM rH 145 72 LA to 84 135 146 147 08 51
CM in 04 CO t σ OJ σ σ CO tn σ LA CM m LA
0 0) dp M1 M1 ΓΊ n rO ro
Pu o o O o o O O O O o 1 O O o O o o o
r> O OJ Ul tn rH 04 σ Ol O CM co CA rH rH rH CA σ r-
dp LA LO LT) LD CO C to Sj* ΠΊ 1 00 σ\ 00 CM CM
Φ rH «* rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
T5
iB
rH rH CM ΓΊ LH to co CA O rH CM ro LA to r
rH r- rH rH rH rH rH rH
>p
-9CZ 293930 B6
Tabulka Ha pokračování
dP 12,25 | 18,22 20,43 LQ CO cn rd | 23,40 22,24 1 23,86 11,67 10,39 8,85 11,51 12,75 28,35 15,01 16,91 — CN Ν’ O CN 18,68
σ> rd rd rn r- tn r- rd tn Ok LA CN Ok rd rd
σι Ν’ CN cn CO cn co in to CN r Ν’ CN to Ν’ CO
Q E x X X x X x X X X X X X X X 00 00 X X
< C o kO r- tn r- kO Ok co CT1 tn st* m M
*-* co co co 00 co co co co co co 00 CD co ω 00 CO
Ν’ Ν’ Ν’ Ν’ Ν’ N* Ν’ Ν’ Ν’ Ν’ Ν’ Ν’
Ν' ω cn <3· co rd rd t- rd m CO O O co N* cn σ
tn co co LA LQ kO LA m m CN CN CN m CM N< CN CN
x X X X X X X X X X X X X X X X X
rd rd rd rd rd rH rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd
n* Cl co m rd CN m O tn cn Ν’ CO rd m O\ O σ
oV3 co Γ- CN CN o rd rd Ν’ CN O o o CN rd o rd
·· ·*
co tO Ν’ Ν’ CN o o O O O O o o O o o o
LA σ\ CN Ok kO Ok CN o CN m tD cn σ Ν’ co rd
χ-Χ. O CN rd O o r* rd O to LA tn rd O o LA
H <*P
—* kO o σι Ok tn CM cn CD m Ν’ o CN N* r LA cn cn
CN CN rd rd rd rd rd rd rd rd rd r-t rd rd rd rd rd
N* rd <0 CO tn rd CN CN O Ok rd cn CN m rd
rd r- Ν’ r- Ν’ CN o to m r- o rd rd Γ* rd LA
c¥>
H o m tn O CN σι rd CN r- r- cn tn O CN rd to C-
N* cn m m CN rd CN CN rd rd rd rd CN CN CN rd rd
n O C £ (ppm) 08 06 100 150 250 300 450 200 150 50 75 06 09 250 300 350 100
α> cn E Cb 12 CO cn LQ rd LA CN 34 36 CN m 28 28 co 12 tn co 20
m O >1 >1 >! >1 >·. >1 >1 >1
E CN tn a a a a a a a a a a a
a o o 0 0 0 o o 0 0 0 0 0 o 0
> & JJ XJ XJ XJ XJ XJ XJ XJ XJ XJ XJ XJ XJ XJ
cn cn cn cn CD cn cn cn cn cn CD CD CD CD
s r^· >1 s S s >,
o E a a a kD CN 23 22 a a 12 a a a
<s O PP to o XJ O XJ 0 XJ Ν’ to to 0 XJ 0 XJ rd 0 XJ o XJ 0 XJ
**** cn cn co cn cn CD cn cn CD CD cn
Co E OJ in Ok CN tn tD t- 00 LA kD O Ν’ O tn LA rd tn
Λ O N* Ν’ Ν’ t> C rd O cn σ o cn CN
a rd rd rd rd rd rd rd CN CN CN H CN CN CN
0 Q) rd CO LA σ CN in CN Ν’ CO to Ν’ CN tn Ν’
c¥> rn cn Ν’ m Ν’ Ν’ Ν’ m cn cn cn cn cn m m n m
O o O o O O O o O o o o o o O o o
F» o N tn rd σι rd tn rd σ rd Ν’ tn m rd CN o co CM Ν»
O\o r—1 m ro Ν’ CD Ok co CN n cn CN n cn tn C CO cn
Φ X X
Pd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd H
Ό
(0
rd 00 σ\ O rd CM cn Ν’ tn to r CO ox O rd CN rn Ν’
Ή rd rd CN CN CN CM CN CN CN CN CN CN cn cn m m cn
Cu
-10i
Tabulka Ha - dokončení
CU o¥> rr- rCM o CD Φ 4· co 24,17 OJ in rH OJ
9 £ tn ko CM CD M1 rH LD co co M1 m H cn CD M< o co CD ’Φ CO m co
-Φ <O OJ cn <—1 in ko ϊ—1 kO ω f—1 O cn rH OJ rH
TUV4 (%) o <0 o rH CD O in o rH CO OJ O rH O
M tfp E-t — Φ Ψ cn H co H on o H cn MD in rH σι kD rH
á £ Η t> CO o* rH CM CM sr CM Om n OJ M1 C*1 O OJ in OJ OJ
n c* ° 1 z £ o o CM O m o o rH O co o o CM
1 Se i (ppm) CM rH co OJ kD CM cn rH m rH
o E R< > a s a 0 JJ co o CM >, a 0 jj CO >·, a 0 JJ ω s a 0 jj CQ
«*) o ε 7 a u £ a 0 jj (0 in rH >, a 0 JJ CO >< a 0 jj co >! a o jj co
0 a O g in m OJ σι co r—i C > rd CD CM CM CO OJ OJ
(%) oaj Lfi m o U) m o 0* m o OJ m o cn CM o
(%) cO^d > OJ rH rH cn rH LH OJ rH σ\ OJ rH OJ cn rH
Příklad LH m kD m Ocn « CO ΟΊ « OA cn
Λ H H d
i—I
XI to Eh
& 15,29 Γ* in vo rH 19,52 19,27 V£> rH 15,08
Q g H £ 489,46 488,84 ί m kO o? CD M1 488,37 489,12 488,28|
SE4 1,83 ko *» rH 1,78 OJ <0 rH co LD rH 1,57
TUV4 (%) m co co 7,40 1,80 o kO m 1,34 6,54
M4 M oV H — 25,84 25,18 13,83 20,72 Ol co kO rH 29,14
TLA4 (%) 47,47 44,35 24,73 33,63 26,65 46,03
ΓΊ o o Ě d R4 E £ 300 250 150 100 50 100
(%) Εοθο θ' O O 0,239 < 0,482 0,244 0,245 j 0,243 |
o E θ R4 > £ stopy 29 stopy stopy 50 stopy
o ε 17 a a U <7 stopy 38 27 38 40 stopy
Co (ppm) 52 65 128 112 145 75
Feo (%) 0,37 0,35 in o σι m o 0,38 0,29
(%) 1,20 1,15 1,71 tn rH 1,83 τζ'τ
Příklad 40. rH 42 . m 44 . LD
- 11 CZ 293930 B6
C4 2 * Eh — 1,03 0,95 1,12
Se (ppm) CO in Q« O -U <n
σι <—* o ε 04 O £ stopy stopy stopy
o s & > 31 stopy stopy stopy
0 Ϊ ° 8 211 195 175
FeO (%) οοη o Ci OJ o ' 0,32
σι o ~ o <A0 <U ÍS 04 σ» rH 1,35 1,52
Příklad 46. co
ο ο o
\£> ο
P4 oV> *
*—· sí< cn H
ΟΙ OJ Ol
rH co o
rH co rH
p ε w
c ιη Tt* o-
**-* CO CD co
rt·
M ψ tn in
OJ oj sr
cn rH rH rH
ο r~ rH
> oV ο co
ο rH o
ιη 00 o
<*> ο o o-
K οΆ «. w
H —’ η o 00
«-4 Ol rH
ο ΓΊ 00
z-> Μ rH rH
3 ύΡ ·«
kH H 10 in o-
rH OJ OJ
r< O ε ο o o
q 04 ο tn LH
S Ά τ—1 OJ
Ό
<0
i—1
24 »
Ή ΙΟ o- co
ψ rt1
04
Tabulka líc
Ό υ H H fů rH
Λ (0 Η
- 12CZ 293930 B6
Tabulka lid
’Φ rd σχ CO OJ cn r σι O) O) ΟΊ O rd m
co CO LH r- CM O) r CO σι r- Φ o r- tn rd ’Φ o
Qi Λ»
CO co <0 LD kD tn tn in tn O co ’Φ co cn co
rd rd rd rd rd rd rd rd rd CN rd rd rd rd rd rd rd
o o o o o o o o o r- co ’Φ co o o CN CO
s*—-. σ» CN OJ OJ Ol Φ *5* ’Φ r rd Φ o ’Φ Γ4· oo r ’Φ
Q ε «.
-< co cn σχ cn σι ox CTi σι cn kD θ' o co o co c- Γ-
co co co co co CO CO co CO 00 co σι co σι co CO
N4 ’Φ Φ ’Φ ’Φ ’Φ ^7 ’Φ ’Φ SF ’Φ ’Φ ’ί4 ^4 ’Φ
’Φ M <Z) > co σι CM LA σι kD (h CM kD o rd o o Ol o
kO in in CO kO tn kD kO LA Γ- co σι co rd o o co
, N *. «. s K «w «>. «. ba «·
rd rd rd i—1 rd rd <-< rd rd rd rd rd rd CN CN CN rd
st4 o o o O o o o o o o σ> O CN rd Γ· O σι
c& CO > rd 03 OJ o rd o o O) ’Φ kD O) co CN tn rd
m co > r- O- θ' t£> CO CD 00 co Ch σι ox 0>
r> > r> t> r* r- co O co Ol r CN CO r-
Φ Φ ’Φ in r- σχ OJ rd o r- r o o r- co CD CN CN
ω o¥>
H tn cn tn kO tn r- kD kD tn Φ to Ol CN rd LA
OJ OJ CM CM CN CM CM CM CM CM CN CN Ol 04 Ol OJ CN
O C cn m rd M* r LA co O) LA LA σ CN CN O
X->. t> rd NO ’Φ 0> co rd Ol o kD co in σι ’Φ O) LA
3 rfp
·*—' CN > O m CM Ol Ol Ol rd CN σι r* tn Ol cn
Ol Φ ’Φ Φ Μ» ’Φ ’Φ Φ 4 ’Φ Ί4 Φ ’Φ ’Φ
ri O g
F o O O o O o tn O o O o LA o O
& o o o o tn o tn tn o o tn o tn o o
s a r-< CM oi ’Φ Ol rd rd CN Ol rd rd Ol
tn z·“·. r*1 >< >< >1 s
ε O CM to a LA 22 & fi a
Qj > rd rd Γ- Γ- c- t- r- OJ 0 0 0 0 0
> a ’Φ m m 4J 4-1 44 4J 4J
co CD m OJ CD
s >1 >!
o ΟΪ h ε a a 77 LA Ox CO Φ r- 81 77 79 <—f co 102 O rd Pl 0 n a o jj & 0 4J 15 a 0 4J P 0 4J & o 4J
u co CQ CO CD CD CD
0 ε a Λ 4· CM CO r- 00 o co O O rd CO kD ’Φ CN
o kO Ch r> kD kD kD kD kD r> c- tn Ol IA rd cn ’Τ LA
o d> oi CM rd rd OJ σχ OJ CM o in 00 Γ- θ' Ol rd CN co
áf> oi Ol ΟΊ cn Ol OJ O) OJ o> m OJ ΟΪ Ol ’Φ •Φ O)
tu o o o o o o o o o o o o o o o O o
m O Ol CD r- σχ co co co c*· r- m co tn o CN ’Φ CN CN
οΆ 04 ’Φ CM CM CM CM CN CM CM rd rH rd CN rd rd rd rd
o x * *
tu rd H rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd
TJ
(0
rd V σχ o rd CN m ’Φ tn co r~ co o rd CN CQ ’Φ tn
^t4 LA LD tn tn tn tn tn tn tn tn co kD co k£> kD kD
>P
CLi
- 13»
Tabulka lid pokračování
cu <AP 18,68 15,91 20,36 19,22 18,25 17,12 19,89 o cn CO rH 23,57 24,11 16,28 23,86 21,63 O\ Ν' ro OJ 26,81 22,90 24,33
CO σι m in CO CN CM Ν' rH to rH Ν’ in o tn o o
LD Ν’ OJ kO N* tn r1 << CO CM to m rH m σι 00 tn
Q R
-< C tO Ol σι r- CO <T> σι cn tn tn cn to 00 to Ν' LD tn
*—* ω CO CO co co co co 00 co 00 co co co co co co co
’Φ Ν’ Ν’ Ν’ Ν' Ν' Ν' N* Ν’ sr st<
Ν’ CM vo σι tn OS ιη CM O tn cn r- cn co 34 tn e-
ω m kD o* o tn to to σι O r- to to tn Γ- Ν’ r-
·, ·. >, «> κ *. ·. ·. ·. *> *. ·»
rH l—i CN Γ- H rH rH CM rH rH rH rH rH rH rH rH rH
n* O σι m H CN CM C0 σι CO in Ν’ tn to in in in
Γ> ΓΟ CO O rH kD σι co Ν' O Ν’ o to CO OJ
H co tn m in CO co CO Ν’ Ν’ Ν’ cn OJ rH rH o 00 Γ»
co cn co CN CO CM ο CO Ν’ CN Ν’ to CN Ν’ cn o kD
Ν' CN kD tO O Ν’ Ό σι in CO ιη cn in Ν' C- σι CN CO
W <#> s ·» ·. Η » >. » *. s ·»
H r- co in ro rH rH kD co o rH rH CO m co CN O
CN CN rH CM CN CM 1—t rH OJ ος OJ rH rH rH rH CN CN
tn CO O σι Ν’ in Ol CO 10 σι rH OJ rH Lfl O Ν’
—S σι r- CO tn r* Ο tn ιη rH CO 00 σι a σι σι
3 <A° X ·» s
*** Ν’ O CN kD in to CO c- LD tn σ to Ν’ 00 to
Ν’ Ν’ CO CO m m rO m CO ro co CM CN CN CN rO m
r>í o c Σ R ÍX & 250 . . _ 100 100 os 100 o in 75 150 200 250 100 50 100 150 09 75 100
U1 o !> Í>1 >< >< >< S
ppm top 100 12 OJ σι 15 ix 0 +J £ 4J top top top 25 co CN 98 ÍX 0 4J 36 a 0 •U cx 0 4->
’**’* w 01 0) 01 m <0 tn 01 m
m s >< * >< >. >1 >1
o ppm top tn 96 23 top 32 top top top top 10 31 ÍX 0 U 31 17 (X o 4J fX 0 4J
o CD 01 01 tn 01 <0 tn tn m
0 & & CO o o ΙΠ tn tn o in CM O 125 to 137 165 Ν’ rH
u 10 c- 00 σι to tn tn CM H co rH 03
FeO CN ID C- Ν’ to σι cn o CO to co Ν’ Ν' rH OJ Ν’
σι n co co CO Ν’ Ν' CO ro cn cn cn Ν’
s ·. ·< ·» ·. *. s ·. ·. ·.
O o o o o o o o o o o o o o o o o
n o <N N* rH tn CM rH co m o o σι m rH co σι tn t-- Ν’
df> rH Ν' Ν’ Ν’ tn Ν' tn Ν’ Ν’ cn tn to Γ- to r- CN CN
0> **
l±4 r~1 r-1 rH rH rH rH rH r4 rH rH rH rH r-t H H rH rH
Ό
<0
í—1 tO r- CO σι O fH OJ ro Ν’ Lfl kO t- CO σι o rH Ol
M tO kD to to Γ Γ r- t- Ο* r- t- r- Γ r- CO CO 00
»4
&
- 14CZ 293930 B6
Tabulka lid - dokončení
20,87 11,28 16,35 r-1 O i—1 31,63 Γ r· o CN
a 'E < £ 486,40 489,52 488,72 > Ν' CO CO Ί1 480,76 487,38
ω ω 1,73 1,54 co cn r-I CD CN rH 1,28 cn CO r-1
TUV4 (%) 8,18 6,44 6,37 cn cn n* to 2,73 3,38
TE4 (%) 23,55 O in *. cn CN 17,15 cn co cn 15,63 20,19
H 40,72 co r-1 CO cn 33,60 CO Γ- ·» CN o o o CN 34,05
n *z· O n s £· 150 i 1000 i 1250 cn co 0- 1200 1250
o % a > & 0» 0 4J ω 25 stopy r-1 CN stopy 225
O E U 5 stopy stopy 15 CO rd stopy stopy
Co (ppm) 71 06 81 r4 CD H 244 CO cn
FeO (%) [ <n m o 0,33 0,45 N< cn o 0,35 o N* O
(%) EOzs>d Γ'· CN rH 1,29 1,35 i Ld r~4 1,51 r4 r4
Příklad 83 . 84 . 85. KO CO co CO co

Claims (13)

1. Zabarvené sodnovápenatokřemičité sklo s modrým odstínem složené ze základních složek tvořících sklo, zahrnující více než 2 hmotnostní procenta oxidu hořečnatého a barvicí činidla, vyznačující se tím, že zahrnuje více než 1,1 hmotnostního procenta oxidu železitého (Fe2O3), méně než 0,53 hmotnostního procenta oxidu železnatého (FeO) a méně než 0,13 hmotnostního procenta oxidu manganičitého, přičemž jeho propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) je v rozmezí od 15 procent do 70 procent, jeho selektivita (SE4) je větší než 1,2 a jeho dominantní vlnová délka (λο) a souřadnicová čistota (P) nabývají takových hodnot, že v C. I. E. 1931 diagramu chromatičnosti leží uvnitř trojúhelníku, jehož vrcholy jsou definovány bodem představujícím standardní iluminant C a body, jejichž souřadnice [λ0, P] jsou [490,19], respektive [476, 49].
2. Zabarvené sklo podle nároku 1,vyznačující se tím, že jeho dominantní vlnová délka (λΒ) je menší než 489 nanometrů a/nebo jeho souřadnicová čistota (P) je větší než 12 procent.
3. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že jeho propustnost ultrafialového záření (TUV4) je menší než 10 procent.
4. zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jeho redoxní poměr je menší než 41 procent.
5. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že zahrnuje jakožto barvicí činidla alespoň jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnují chrom (Cr), kobalt (Co), selen (Se), cer (Ce), vanad (V), titan (Ti).
6. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že jeho dominantní vlnová délka (λ0) a souřadnicová čistota (P) nabývají takových hodnot, že v C. I. E. 1931 diagramu chromatičnosti leží uvnitř trojúhelníku, jehož vrcholy jsou definovány bodem představujícím standardní iluminantn C a body, jejichž souřadnice [λ0, P] jsou [490, 19], respektive [480, 38].
7. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že má selektivitu (SE4) větší než 1,6.
8. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsahuje níže uvedená množství barvicích činidel, přičemž celkové množství železa je vyjádřeno ve formě oxidu železitého (Fe2O3):
Fe2O3 1,2 až 1,6 hmotnostního procenta FeO 0,34 až 0,50 hmotnostního procenta Co 0,0030 až 0,0100 hmotnostního procenta Cr2O3 0 až 0,0200 hmotnostního procenta v,o5 0 až 0,0500 hmotnostního procenta Se 0 až 0,0020 hmotnostního procenta CeCh 0 až 0,5 hmotnostního procenta TiO2 0 až 1,5 hmotnostního procenta.
-16I
9. Zabarvené sklo podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje níže uvedená množství barvicích činidel, přičemž celkové množství železa je vyjádřeno ve formě oxidu železitého (Fe2O3):
Fe2O3 1,2 až 1,5 hmotnostního procenta FeO 0,34 až 0,45 hmotnostního procenta Co 0,0030 až 0,0100 hmotnostního procenta Cr2O3 0 až 0,0150 hmotnostního procenta V2O5 0 až 0,0400 hmotnostního procenta.
10. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 8a 9, vyznačující se tím, že má následující optické vlastnosti:
35 procent < TLA4 < 45 procent
15 20 procent < TE4 < 30 procent
TUV4 < 9 procent λο > 483 nanometrů
P > 12 procent.
20
11. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, v y z n a č u j í c í se t í m , že obsahuje níže uvedená množství barvicích činidel, přičemž celkové množství železa je vyjádřeno ve formě oxidu železitého (Fe2O3):
Fe2O3 1,3 až 1,8 hmotnostního procenta 25 FeO 0,30 až 0,50 hmotnostního procenta Co 0,0160 až 0,0270 hmotnostního procenta Cr2O3 0 až 0,0200 hmotnostního procenta v2o5 0 až 0,0500 hmotnostního procenta Se 0 až 0,0040 hmotnostního procenta 30 CeO2 0 až 0,5 hmotnostního procenta. 12. Zabarvené sklo podle nároku 11, vyznačující se tím, že má následující optické vlastnosti:
35 16 procent < TLA4 < 24 procent
12 procent < TE4 <18 procent
TUV4 < 5 procent
476 nanometrů < λο < 483 nanometrů
P > 18 procent.
13. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že tvoří sklo automobilu.
CZ20012052A 1998-12-22 1999-12-13 Sodnovápenatokřemičité sklo s modrým odstínem CZ293930B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98124371A EP1013620A1 (fr) 1998-12-22 1998-12-22 Verre sodo-calcique à nuance bleue

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20012052A3 CZ20012052A3 (cs) 2002-02-13
CZ293930B6 true CZ293930B6 (cs) 2004-08-18

Family

ID=8233206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012052A CZ293930B6 (cs) 1998-12-22 1999-12-13 Sodnovápenatokřemičité sklo s modrým odstínem

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7033967B2 (cs)
EP (2) EP1013620A1 (cs)
JP (1) JP4546646B2 (cs)
AT (1) ATE247606T1 (cs)
AU (1) AU3037800A (cs)
BR (1) BR9917070B1 (cs)
CZ (1) CZ293930B6 (cs)
DE (1) DE69910616T2 (cs)
ES (1) ES2205929T3 (cs)
ID (1) ID29357A (cs)
PL (1) PL189833B1 (cs)
RU (1) RU2255912C2 (cs)
WO (1) WO2000037372A1 (cs)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6632760B2 (en) * 2001-10-03 2003-10-14 Visteon Global Technologies, Inc. Chrome-free green privacy glass composition with improved ultra violet absorption
BE1014543A3 (fr) 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.
BE1014542A3 (fr) 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.
WO2003051786A1 (en) 2001-12-14 2003-06-26 Glaverbel Coloured soda-lime glass
FR2833590B1 (fr) * 2001-12-19 2004-02-20 Saint Gobain Composition de verre bleu destinee a la fabrication de vitrages
US6953759B2 (en) 2002-08-26 2005-10-11 Guardian Industries Corp. Glass composition with low visible and IR transmission
JP2004123495A (ja) * 2002-10-07 2004-04-22 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収着色ガラス板
US7943246B2 (en) 2003-07-11 2011-05-17 Pilkington Group Limited Solar control glazing
BE1015646A3 (fr) * 2003-08-13 2005-07-05 Glaverbel Verre a faible transmission lumineuse.
EP1705161B1 (en) * 2003-12-26 2017-05-31 Nippon Sheet Glass Company, Limited Near infrared absorbing green glass composition, and laminated glass using the same
IES20050313A2 (en) * 2005-05-13 2006-11-15 Heye Res And Dev Ltd Soda lime glass compositions and process for manafacturing containers made from said compositions
US7557053B2 (en) * 2006-03-13 2009-07-07 Guardian Industries Corp. Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same
EP2046690B1 (en) 2006-03-28 2018-03-21 Vitro, S.A.B. de C.V. Low solar absorbing blue glass, solar reflecting coated blue glass, and insulating unit having a low solar heat gain
US20080096754A1 (en) * 2006-10-19 2008-04-24 Thomsen Scott V UV transmissive soda-lime-silica glass
KR101062878B1 (ko) * 2009-02-24 2011-09-07 주식회사 케이씨씨 짙은 중성 녹회색의 소다라임 유리 조성물
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
WO2011113305A1 (zh) * 2010-03-18 2011-09-22 Yang Dening 彩釉平板玻璃及其制备方法
US8785337B2 (en) 2011-07-08 2014-07-22 Owens-Brockway Glass Container Inc. Glass container composition
BE1020716A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage et de controle de la transmission lumineuse.
BE1020715A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage.
BE1020717A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit de vehicule.
BE1024023B1 (fr) 2013-03-04 2017-10-30 Agc Glass Europe Toit de véhicule
BE1021369B1 (fr) 2013-12-13 2015-11-09 Agc Glass Europe Toit de vehicule vitre
CN105814001B (zh) 2013-12-13 2019-06-18 Agc株式会社 紫外线吸收性玻璃物品
WO2016039251A1 (ja) * 2014-09-08 2016-03-17 旭硝子株式会社 紫外線吸収性ガラス物品
EP3034297A1 (fr) 2014-12-19 2016-06-22 AGC Glass Europe Vitrage feuilleté
WO2017043631A1 (ja) * 2015-09-11 2017-03-16 旭硝子株式会社 紫外線吸収性ガラス物品
EP4214168A1 (en) * 2020-09-15 2023-07-26 Bormioli Luigi S.p.A. Glass container and preparation method thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2660921B1 (fr) 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
US5393593A (en) 1990-10-25 1995-02-28 Ppg Industries, Inc. Dark gray, infrared absorbing glass composition and coated glass for privacy glazing
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US5411922A (en) * 1993-12-27 1995-05-02 Ford Motor Company Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass
LU88653A1 (fr) * 1995-09-06 1996-10-04 Glaverbel Verre gris clair foncé sodo-calcique
JP3419259B2 (ja) 1996-08-21 2003-06-23 日本板硝子株式会社 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
LU90084B1 (fr) * 1997-06-25 1998-12-28 Glaverbel Verre vert fonc sodo-calcique
US6656862B1 (en) * 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass

Also Published As

Publication number Publication date
BR9917070B1 (pt) 2009-01-13
JP4546646B2 (ja) 2010-09-15
ES2205929T3 (es) 2004-05-01
PL350238A1 (en) 2002-11-18
EP1013620A1 (fr) 2000-06-28
PL189833B1 (pl) 2005-09-30
JP2002532380A (ja) 2002-10-02
WO2000037372A1 (fr) 2000-06-29
ATE247606T1 (de) 2003-09-15
DE69910616T2 (de) 2004-06-17
ID29357A (id) 2001-08-23
EP1140718A1 (fr) 2001-10-10
EP1140718B1 (fr) 2003-08-20
US7033967B2 (en) 2006-04-25
BR9917070A (pt) 2001-09-25
US20040157721A1 (en) 2004-08-12
AU3037800A (en) 2000-07-12
DE69910616D1 (de) 2003-09-25
RU2255912C2 (ru) 2005-07-10
CZ20012052A3 (cs) 2002-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ293930B6 (cs) Sodnovápenatokřemičité sklo s modrým odstínem
RU2198145C2 (ru) Цветное серо-зеленое щелочно-известковое стекло
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
KR100311319B1 (ko) 회색소오다-석회유리
US5877102A (en) Very dark grey soda-lime glass
JP4851043B2 (ja) 高い光透過率の着色されたソーダライムガラス
US6589897B1 (en) Green soda glass
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
GB2304710A (en) Clear grey soda-lime glass
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
CZ301046B6 (cs) Sodnovápenatokremicité zabarvené sklo
CZ20024206A3 (cs) Sodnovápenatokřemičité zabarvené sklo

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20161213