RU2198145C2 - Цветное серо-зеленое щелочно-известковое стекло - Google Patents

Цветное серо-зеленое щелочно-известковое стекло Download PDF

Info

Publication number
RU2198145C2
RU2198145C2 RU98112133/03A RU98112133A RU2198145C2 RU 2198145 C2 RU2198145 C2 RU 2198145C2 RU 98112133/03 A RU98112133/03 A RU 98112133/03A RU 98112133 A RU98112133 A RU 98112133A RU 2198145 C2 RU2198145 C2 RU 2198145C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
glass according
feo
stained glass
stained
Prior art date
Application number
RU98112133/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU98112133A (ru
Inventor
Марк ФОГЕНН
Камилль ДЮПОН
Original Assignee
Главербель
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Главербель filed Critical Главербель
Publication of RU98112133A publication Critical patent/RU98112133A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2198145C2 publication Critical patent/RU2198145C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к цветному щелочно-известковому стеклу темно-зеленого цвета с сероватым оттенком. Стекло содержит менее 0,4% (по массе) FeO при источнике света А и толщине 4 мм, оно имеет пропускание света (TLA4) выше 30%, избирательность (SE4) выше 1,55, пропускание ультрафиолетовых лучей (TUV4) ниже 10%. Стекло имеет чистоту возбуждения выше 5% при толщине стекла 5 мм. Это стекло в особенности подходит для изготовления заднего стекла и задних боковых стекол автомобиля. Цветное стекло имеет следующий состав, мас. %: Na2O 10 - 20; СаО 0-16; SiO2 60 - 75; К2О 0 - 10; MgО 0 - 10; Al2O3 0 - 5; ВаО 0 - 2; К2О +Na2O 10 - 20; MgO + CaO + BaO 10-20, менее 0,4 FeO, красящие агенты. Техническая задача изобретения - получение стекла с высокой избирательностью и высокой поглощающей способностью к ИК-излучению. 16 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к цветному щелочно-известковому стеклу темно-зеленого цвета с серым оттенком, состоящему из основных сырьевых компонентов, образующих стекло, и красителя.
Выражение "щелочно-известковое стекло" использовано в настоящем изобретении в широком смысле и оно относится к любому стеклу, содержащему следующие компоненты, мас.%:
Na2O - 10 - 20
СаО - 0 - 16
SiO2 - 60 - 75
K2O - 0 - 10
МgО - 0 - 10
Al2O3 - 0 - 5
ВаО - 0 - 2
ВаО + СаО + МgО - 10 - 20
К2O + Na2O - 10 - 20
Такой тип стекла находит широкое применение, например, при застеклении зданий, автомобилей. Обычно его получают в виде ленты методом вытяжки или флотации. Такую ленту можно нарезать в форме листов, которым впоследствии можно придавать выпуклую форму или подвергать их обработке с целью улучшения механических свойств, например, методом термической закалки.
Если говорить об оптических свойствах листового стекла, необходимо соотносить эти свойства со стандартным источником света. В настоящем описании используют два стандартных источника света. Источник света С и источник света А, определенные международной комиссией по Светотехнике ("Commission International de 1'Eclairage" (С.I.E.)). Источник света С представляет собой средний дневной свет, имеющий температуру цвета 6700К. Этот источник света особенно удобен для определения оптических свойств оконного стекла, предназначенного для зданий. Источник света А представляет собой излучение абсолютно черного тела при температуре примерно 2856К. Этот источник света моделирует свет, исходящий от фар автомобиля, и предназначен, главным образом, для определения оптических свойств стекла для автомобилей. Международная комиссия по светотехнике опубликовала также документ под названием "Colorimetrie, Reccomandations Officielles de la С.I.E."- Колориметрия, Официальные рекомендации С.I.E. (май 1970), в котором описана теория, согласно которой колориметрические координаты света каждой длины волны видимого спектра определяют так, чтобы можно было их представить на диаграмме, имеющей ортогональные оси х и у, названной трихроматической диаграммой С.I.E. Эта трихроматическая диаграмма показывает характерное место света любой длины волны (выраженной в нанометрах) видимого спектра. Это место названо "Spectrum locus", а свет, координаты которого находятся в этом "spectrum locus", считают светом со 100% чистотой возбуждения для соответствующей длины волны. "Spectrum locus" замкнут линией, называемой пурпурной линией, которая соединяет точки "spectrum locus", координаты которых соответствуют длинам волны 380 нм (фиолетовый) и 780 нм (красный). Площадь, заключенная между "spectrum locus" и пурпурной линией, является свободной площадью для трихроматических координат любого света в видимом спектре. Координаты света, например, идущего от источника С, соответствуют х=0,3101 и у=0,3162. Эту точку С принимают за точку, соответствующую белому свету, и она имеет чистоту возбуждения, равную нулю для любой длины волны. Линии могут быть проведены от точки С к "spectrum locus" для любой заданной длины волны, и любая точка, расположенная на этих линиях, может быть определена не только координатами х и у, но также в зависимости от длины волны соответствующей линии, на которой она находится, и от ее расстояния от точки С, соотнесенной с общей длиной линии для данной длины волны. Тогда цвет света, проходящего через окрашенное листовое стекло, можно определить по его цветовому тону и его чистоте возбуждения, выраженной в процентах.
В сущности, координаты С.I.E. света, пропускаемого через цветное листовое стекло, будут зависеть не только от состава стекла, но и от его толщины. В настоящем описании, а также в формуле изобретения все значения чистоты возбуждения Р, преобладающей длины волны λD пропускаемого света и коэффициента пропускания стекла (TLC5) рассчитаны на основании внутриспектральных удельных коэффициентов пропускания света (TSIλ) листового стекла толщиной 5 мм. Внутриспектральный удельный коэффициент пропускания света листового стекла связан исключительно с поглощающей способностью стекла и может быть выражен по закону Беера-Ламберта:
TSIλ = e-EAλ, где А - коэффициент поглощения стекла (см-1) для рассматриваемой длины волны; Е - толщина стекла (см). В первом приближении TSIλ можно также представить формулой (I3+R2)/(I1-R1), где I1- интенсивность света видимого спектра, падающего на поверхность листового стекла; R1 - интенсивность света видимого спектра, отраженного этой поверхностью; I3 - интенсивность света видимого спектра, выходящего с обратной стороны листового стекла; R2 - интенсивность света видимого спектра, отраженного обратной стороной листового стекла внутрь.
Кроме того, в описании настоящего изобретения и в формуле изобретения использованы такие понятия, как:
- общий коэффициент пропускания света для источника света A (TLA) при толщине листа стекла 4 мм (TLA4). Это общее пропускание света является результатом интеграции между волнами с длиной 380 и 780 нм, выраженное как ∑Tλ•Eλ•Sλ/∑Eλ•Sλ, в котором Tλ - пропускание света с длиной волны λ; Eλ - спектральное распределение источника света А; Sλ - нормальная светочувствительность человеческого глаза в зависимости от длины волны λ;
- общее энергетическое пропускание (ТЕ), измеряемое при толщине стекла 4 мм (ТЕ4). Это общее пропускание света является результатом интеграции световых волн с длиной 300 и 2150 нм, выраженным как ∑Tλ•Eλ/∑Eλ, где Eλ - энергетическое спектральное распределение солнечного света при 30oС, исходящего от солнца над горизонтом;
- избирательность (SE), определяемая как отношение общей пропускной способности света для источника света А к общей пропускной энергетической способности (TLA/TE);
- общая пропускная способность в ультрафиолете, определяемая для стекла толщиной 4 мм (TUV4). Эта общая пропускная способность является результатом интеграции между длинами волн 280 и 380 нм, выражаемым как ∑Tλ•Uλ/∑Uλ, где Uλ - спектральное распределение ультрафиолетового излучения после прохождения через атмосферу, определенное по норме DIN 67507.
Настоящее изобретение относится, в частности, к зеленому стеклу с сероватым оттенком. Когда кривая пропускания прозрачного вещества практически не изменяется в зависимости от длины волны света в видимом спектре, такое вещество считается "нейтральным". В системе С.I.E. оно не имеет цветового тона, а его чистота возбуждения равна нулю. В более широком смысле серым считают тело, у которого спектральная кривая относительно плоская в видимой области спектра, но имеет все же незначительные полосы поглощения, позволяющие определить цветовой тон, а его чистота возбуждения низкая, но не нулевая. Зеленое стекло с серым оттенком, согласно настоящему изобретению, имеет предпочтительно цветовой тон между 480 и 550 нм. Зеленое стекло обычно выбирают по причине его защитных свойств по отношению к солнечному излучению, известно применение этого стекла в строительстве зданий. Зеленое стекло используют также в архитектуре, а также для застекления некоторых автомобилей и купе железнодорожных вагонов. Для окон, непрозрачных снаружи, используют, главным образом, очень темное стекло.
Настоящее изобретение относится к темно-зеленому стеклу с серым оттенком, с высокой избирательностью, специально предназначенному для использования при застеклении автомобилей и, в частности, для заднего стекла и боковых задних стекол.
Стекла с высокой избирательностью обычно имеют высокую поглощающую способность по отношению к инфракрасному излучению, что вызывает трудности при их производстве в традиционных печах.
Настоящее изобретение относится к цветному темно-зеленому щелочно-известковому стеклу, содержащему основные компоненты для производства стекла и красящие вещества; это стекло отличается тем, что в его состав входит менее 0,4% (мас. %) FeO, также тем, что оно имеет чистоту возбуждения более 5% и при источнике света А и толщине стекла 4 мм имеет величину пропускания света (TLA4) выше 30%, избирательность (SE4) выше 1,55 и пропускание ультрафиолетовых лучей (TUV4) ниже 10%.
Большим преимуществом сочетания таких оптических свойств является то, что оно обеспечивает удовлетворительное пропускание света, проходящего через стекло, отвечая нужным пределам по светозащите, рекомендуемым для задней части автомобиля, высокую избирательность и невысокое значение пропускания ультрафиолетовых лучей.
Согласно настоящему изобретению это позволяет одновременно избежать перегрева внутри небольшого пространства, ограниченного оконным стеклом, а также предотвратить неэстетичное выцветание предметов, находящихся внутри автомобиля под воздействием ультрафиолетовых лучей солнечного света.
Согласно настоящему изобретению предлагаемое стекло предпочтительно имеет избирательность (SE4) выше 1,6.
Получение такого результата замечательно тем, что стекло имеет низкий верхний предел по массовому содержанию в нем FeO. Такое значение содержания FeO означает, что стекло можно получать в традиционной стекловаренной печи, которая может иметь большую мощность. Использование такой печи экономичнее по сравнению с производством стекла в небольших электрических стекловаренных печах, к использованию которых вынужденно прибегают в случае производства стекла с высокой избирательностью. В таких случаях повышенное содержание FeO по меньшей мере выше 0,4% от массы стекла, затрудняет стадию варки стекла и требует использования маломощных электропечей.
По существу, железо присутствует в большинстве поставляемых на рынок стекол - иногда в виде примеси, а иногда в качестве красящего вещества. Присутствие Fe3+ придает стеклу небольшое светопоглощение в видимом спектре (длина волны 410 и 440 нм) и дает широкую полосу поглощения в ультрафиолете (полоса поглощения в диапазоне 380 нм), тогда как присутствие ионов Fe2+ вызывает сильное поглощение в инфракрасном свете (полоса поглощения центрируется на 1050 нм). Ионы трехвалентного железа придают стеклу легкую желтую окраску, тогда как ионы двухвалентного железа придают стеклу более четко выраженный сине-зеленый цвет.
При прочих равных параметрах именно ионы Fe2+ являются ответственными за поглощающую способность в области инфракрасного света и именно они, следовательно, обусловливают ТЕ. При возрастании концентрации Fe2+ значение ТЕ уменьшается, что ведет к возрастанию значения SE. Если ионы Fe2+ преобладают по сравнению с ионами Fe3+, то избирательность, как следствие, повышается.
Согласно настоящему изобретению стекло предпочтительно имеет TUV4 ниже 7%. Такое значение позволяет оптимизировать защиту от выцветания предметов, находящихся в пространстве, ограниченном поверхностью стекла, предлагаемого в настоящем изобретении. Это свойство особенно важно для автомобилей. Слабая способность пропускания ультрафиолетовых лучей позволяет в действительности предотвратить старение и выцветание обшивки внутри автомобиля, которая находится под воздействием солнца.
Согласно настоящему изобретению полезным является то, что цветовой тон стекла ниже 550 нм, предпочтительно 520 нм. Зеленые стекла с оттенком, отвечающие этим верхним пределам, считают более эстетичными.
Согласно настоящему изобретению стекло предпочтительно содержит в качестве окрашивающего вещества, помимо железа, по меньшей мере один из элементов: селен, хром, кобальт, церий, ванадий. Применение этих элементов позволяет регулировать оптические свойства и, в частности, получать стекло с высокой избирательностью.
Согласно настоящему изобретению можно получать стекло, имеющее цвет примерно такой же, как у стекла с никелем в качестве основного красителя. Присутствие никеля создает, однако, некоторые неудобства и, в частности, в том случае, когда стекло получают методом флотации. В процессе флотации горячая стеклянная лента проходит вдоль ванны с расплавленным оловом так, чтобы поверхности были ровными и параллельными.
В целях предотвращения окисления олова на поверхности ванны, что приводит к тому, что стеклянная лента увлекает за собой оксид олова, над ванной поддерживают восстановительную атмосферу. Если стекло содержит никель, последний частично восстанавливается под воздействием атмосферы над ванной с оловом, вызывая появление вуали в полученном стекле. Этот факт также мало благоприятен для получения высокого значения избирательности стекла с вуалью, поскольку оно не поглощает свет в области инфракрасного излучения, что приводит к высокому значению ТЕ. Кроме того, никель, присутствующий в стекле, может образовывать сульфид NiS. Этот сульфид существует в разных кристаллических формах, стабильных в областях с разными температурами, причем преобразование этих форм одной в другую создает проблемы в том случае, если стекло должно быть подвергнуто, с целью его упрочнения, обработке методом термической закалки, как это бывает в случае производства стекла для застекления автомобилей, зданий (балконов, лоджий). Стекло, предлагаемое в настоящем изобретении, не содержит никеля и особенно хорошо подходит для флотационного способа стекловарения, оно предназначено для использования в области архитектуры, для автомобилей и других областей применения.
Эффекты индивидуального применения красящих веществ для окрашивания стекла (по работе "Le Verre" автор Н. Scholze, перевод J. Le Du - Институт стекла, Париж) следующие.
Кобальт: группа СоIIO4 дает интенсивный голубой цвет с цветовым тоном, как бы контрастным по отношению к цветовому тону, даваемому хромофором - железом-селеном.
Хром: присутствие группы СrIIIO6 порождает полосы поглощения при 650 нм и придает стеклу светло-зеленый цвет. Более глубокое окисление порождает группа СrVIО4, которая способствует появлению очень интенсивной полосы с поглощения при 365 нм и придает стеклу желтый цвет.
Церий: присутствие ионов церия в композиции позволяет получить высокую степень поглощения в области ультрафиолета. Оксид церия существует в двух формах: СеIV поглощает в области ультрафиолета около 240 нм, а СеIII поглощает в области ультрафиолета примерно при 314 нм.
Селен: катион Se4+ практически не имеет красящего эффекта, тогда как незаряженный элемент SeO дает розовую окраску. Анион Sе2- образует хромофор с присутствующими ионами трехвалентного железа и поэтому придает стеклу коричнево-красный цвет.
Ванадий: при возрастающих содержаниях щелочных оксидов цвет меняется от зеленого к бесцветному, что вызвано окислением группы VIIIO6 в VV04.
Энергетические и оптические свойства стекла, содержащего несколько красящих веществ, являются результатом сложного взаимодействия между ними. Действительно, поведение этих красящих веществ в значительной мере зависит от их окислительно-восстановительных свойств и, следовательно, от присутствия других элементов, которые могут оказать влияние на это состояние.
Согласно настоящему изобретению стекло можно получать с использованием селена в качестве красящего агента. Такое стекло будет иметь следующие концентрации (мас.%) красящих веществ:
2О3 - 1,5 - 1,8 общего количества железа
FeO - 0,25 - 0,30
Со - 0,0090 - 0,0145
Сr2О3 - 0,0015 - 0,0025
Se - 0,0003 - 0,0009
При таком составе стекло имеет следующие оптические свойства:
30% <TLA4 <40%
20% <ТЕ4 <30%
TUV4 <5%
490 нм < λD < 500 нм
5% <Р <15%
Однако в предпочтительном варианте реализации настоящего изобретения стекло не содержит селена, который дорог и вводится в стекло с плохим выходом.
Поэтому, согласно предпочтительному варианту реализации изобретения, стекло содержит (мас.%) следующие концентрации красящих веществ:
2О3 - 1,2 - 1,8 общего количества железа
FeO - 0,25 - 0,35
Со - 0,0020 - 0,0100
Сr2О3 - 0,0010 - 0,0100
СеС2 - 0,1 - 0,8
Сочетание перечисленных красящих веществ и, в частности, применение хрома и церия не является неблагоприятным для предохранения огнеупорных стенок стекловаренной печи, поскольку такое применение предотвращает риск коррозии.
Предпочтительному варианту реализации настоящего изобретения соответствует стекло со следующим содержанием (мас.%) красящих веществ:
2О3 - 0,9 - 1,8 общего количества железа
FeO - 0,25 - 0,37
Со - 0,0010 - 0,0100
Сr2О3 - 0 - 0,0240
V2O5 - 0 - 0,2
Согласно настоящему изобретению использование ванадия в качестве красителя имеет то преимущество, что оно ограничивает затраты на производство стекла, поскольку этот химический элемент является недорогим. С другой стороны, ванадий приемлем в отношении экологии, поскольку он является малозагрязняющим.
Согласно настоящему изобретению оба элемента церий и ванадий способствуют получению малой величины пропускания ультрафиолетовых лучей через стекло.
В особенно предпочтительных вариантах реализации изобретения можно использовать только железо, кобальт и ванадий в качестве красителя, в этом случае концентрации компонентов (мас.%) будут следующие:
2О3 - 0,9 - 1,8 общего количества железа
FeO - 0,25 - 0,35
Со - 0,0010 - 0,0100
V2O5 - 0,01 - 0,2
Такое стекло с ограниченным числом красителей легче производить.
В других наиболее предпочтительных вариантах реализации изобретения ванадий и хром оба присутствуют в некоторых количествах в качестве красителей. Эти красители будут иметь в целом следующие концентрации, мас.%:
Fe2O3 - 0,9 - 1,8 общего количества железа
FeO - 0,25 - 0,35
Со - 0,0010 - 0,0100
Сr2О3 - 0,005 - 0,0150
V2O5 - 0,02 - 0,2
Одновременное присутствие хрома и ванадия обеспечивает хорошую защиту стенок печи от коррозии.
Вышеупомянутые дозировки красящих веществ позволяют получить стекло с оптическими свойствами в диапазонах, приведенных ниже:
30% <TLA4 <55%
20% <ТЕ4 <30%
480 нм < λD < 520 нм
5% <Р <15%
Согласно настоящему изобретению такой диапазон пропускания света делает стекло особенно полезным для предотвращения ослепления светом от фар автомобиля, если его применяют для заднего стекла и для задних боковых стекол автомобиля. Соответствующий энергетический диапазон пропускания обеспечивает высокую избирательность стекла. Что же касается диапазона таких свойств, как цветовой тон и чистота возбуждения - они соответствуют оттенкам и интенсивности цвета стекла, которые особенно привлекательны с точки зрения существующих в настоящее время канонов в области архитектуры и автомобилестроения.
Согласно особенно предпочтительным вариантам реализации настоящего изобретения стекло имеет следующие концентрации красителей, мас.%:
2О3 - 1,4 - 1,6
FeO - 0,29 - 0,31
Со - 0,0040 - 0,0070
Сr2О3 - 0,0030 - 0,0060
CeO2 - 0,2 - 0,5
Другая, особенно предпочтительная форма реализации настоящего изобретения, соответствует стеклу со следующим составом красителей, мас.%:
2O3 - 1,2 - 1,6
FeO - 0,29 - 0,31
Со - 0,0020 - 0,0050
V2O5 - 0,02 - 0,15
При таком составе стекло имеет следующие диапазоны оптических свойств:
40% <TLA4 <50%
25% <ТЕ4 <30%
TUV4 <6%
495 нм < λD < 500 нм
7% <Р <11%
Стекло с более узким диапазоном указанных выше концентраций красителей особенно эффективно, поскольку оно характеризуется оптимальным сочетанием таких свойств, как энергетическое пропускание и пропускание света. Это позволяет применять его для изготовления заднего стекла и задних боковых стекол в автомобиле. При использовании его в архитектуре стекло сочетает в себе эстетические свойства и дает большую экономию энергии в связи с незначительной необходимостью в системах кондиционирования воздуха.
Предпочтительно такое стекло используют в виде листов толщиной 3 или 4 мм для заднего стекла и боковых задних стекол в автомобиле и толщиной более 4 мм - в строительстве зданий.
Согласно настоящему изобретению стекло предпочтительно имеет общее значение пропускания света при источнике света С и толщине стекла 5 мм (TLC5), равное 25-55%, что делает применение такого стекла эффективным для предотвращения ослепления солнечным светом при использовании стекла в строительстве зданий.
Согласно настоящему изобретению стекло может иметь покрытие из слоя оксидов металлов, способствующее уменьшению нагревания под действием солнечных лучей, например, салона автомобиля при остеклении таким стеклом.
Согласно настоящему изобретению стекло можно получать по традиционным технологиям. В качестве сырья можно использовать природное сырье, переработанное стекло, шлаки или сочетать перечисленные виды сырья. Красители вводят не обязательно в указанной форме, однако метод добавления требуемых количеств красящих веществ в указанных формах отвечает принятой практике. Практически железо вводят в виде большой порции, кобальт добавляют в форме гидратсульфата, такого как СоSО4•7Н2О или СоSО4•6Н2О, хром добавляют в форме бихромата, такого как K2Cr2O7. Церий вводят в форме оксида или карбоната. Что касается ванадия, его вводят в форме оксида или ванадата натрия. Селен, если он предусмотрен в составе, добавляют в форме чистого элемента или в форме селенита, такого как Nа2SеO3 или ZnSеО3.
Согласно настоящему изобретению другие элементы присутствуют иногда как примеси в сырье, используемом в производстве стекла (например, оксид марганца в количестве порядка 100 ppm), будь то природное сырье, переработанное стекло или шлаки, при условии, что присутствие этих примесей не влияет на вышеперечисленные свойства стекла, полученное стекло соответствует настоящему изобретению.
Настоящее изобретение проиллюстрировано следующими примерами оптических свойств и составов.
ПРИМЕРЫ 1-35
В табл. I дан исходный состав стекла, а также компоненты для получения расплава при производстве стекла в соответствии с предлагаемым изобретением. В табл. IIа и IIb приведены оптические свойства и весовые дозировки красящих веществ для стекла, включающих соответственно либо хром и церий, либо ванадий и/или хром. В табл. III приведены оптические свойства и массовые концентрации красящих веществ для стекла, содержащего в качестве красителя селен. Эти концентрации определены для стекла методом Х-флуоресценции и приведены для соответствующего молекулярного состава.
Стекломасса может, при необходимости, содержать восстановительный агент, такой как кокс, графит или шлак или такой окислительный агент, как нитрат.

Claims (9)

1. Цветное серо-зеленое щелочно-известковое стекло, содержащее основные стеклообразующие компоненты, выраженные в мас.%:
Na2O - 10-20
СаО - 0-16
SiO2 - 60-75
К2О - 0-10
MgО - 0-10
Al2O3 - 0-5
ВаО - 0-2
К2О + Na2O - 10-20
и красящие агенты, отличающееся тем, что оно содержит от более 10 до 20% MgO + CaO + BaO, менее 0,4% FeO, причем оно имеет чистоту возбуждения более 5% и имеет при источнике света А и толщине стекла 4 мм пропускание света (TLA4) выше 30%, избирательность (SE4) выше 1,55 и пропускание УФ-излучения (TUV4) ниже 10%.
2. Цветное стекло по п.1, отличающееся тем, что оно имеет избирательность (SE4) выше 1,6.
3. Цветное стекло по п.1 или 2, отличающееся тем, что оно имеет TUV4 ниже 7%.
4. Цветное стекло по одному из пп.1-3, отличающееся тем, что оно при толщине стекла 5 мм имеет преобладающую длину волны (λD) ниже 550 нм, предпочтительно 520 нм.
5. Цветное стекло согласно любому из пп.1-4, отличающееся тем, что оно содержит в качестве красящего вещества, по меньшей мере, один из элементов Fe, Cr, Co, Se, Се, V.
6. Цветное стекло по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что оно имеет следующие концентрации красителей, в мас.%, при содержании железа в форме Fe2O3:
Fe2O3 - 1,2-1,8
FeO - 0,25-0,35
Со - 0,0020-0,0100
Cr2O3 - 0,0010-0,0100
СеО2 - 0,1-0,8
7. Цветное стекло по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что оно имеет следующее содержание красителей, в мас. %, при общем содержании железа в форме Fe2О3:
Fe2O3 - 0,9-1,8
FeO - 0,25-0,37
Со - 0,0010-0,0100
Cr2O3 - 0-0,0240
V2O5 - 0-0,2
8. Цветное стекло по п.7, отличающееся тем, что оно содержит следующие красящие вещества, в мас.%, при общем количестве железа в форме Fe2O3:
Fe2O3 - 0,9-1,8
FeO - 0,25-0,35%
Со - 0,0010-0,0100
V2O5 - 0,01-0,2
9. Цветное стекло по п.7, отличающееся тем, что оно содержит следующие красящие вещества, в мас.%, при общем количестве железа в форме Fe2O3:
Fe2O3 - 0,9-1,8
FeO - 0,25-0,35
Со - 0,0010-0,0100
Cr2O3 - 0,005-0,0150
V2O5 - 0,02-0,2
10. Цветное стекло по любому из пп.1-9, отличающееся тем, что оно имеет следующие оптические свойства:
30% < TLA4 < 55%
20% <TE4 < 30%
480 нм <λD< 520 нм
5% < Р < 15%
11. Цветное стекло по любому из пп.1-6, отличающееся тем, что оно содержит следующие красители, в мас. %, при общем количестве железа в форме Fe2O3:
Fe2O3 - 1,4-1,6
FeO - 0,29-0,31
Со - 0,0040-0,0070
Cr2O3 - 0,0030-0,0060
CeO2 - 0,2-0,5
12. Цветное стекло по любому из пп.1-5 или 7, отличающееся тем, что оно содержит следующие красители, в мас.%, при общем содержании железа в форме Fe2O3:
Fe2O3 - 1,2-1,6
FeO - 0,29-0,31
Со - 0,0020-0,0050
V2O5 - 0,02-0,15
13. Цветное стекло по любому из пп.11 и 12, отличающееся тем, что оно имеет следующие оптические свойства:
40% < TLA4 < 50%
25% < TE4 < 30%
TUV4 < 6%
495 нм <λD< 500 нм
7% < Р < 11%
14. Цветное стекло по любому из пп.1-13, отличающееся тем, что оно при толщине 5 мм имеет значение пропускания света при источнике света С (TLC5) от 25 до 55%.
15. Цветное стекло по любому из пп.1-14, отличающееся тем, что оно имеет покрытие из слоя оксидов металлов.
16. Цветное стекло по любому из пп.1-15, отличающееся тем, что его выпускают в виде листа.
17. Цветное стекло по п.16, отличающееся тем, что оно предназначено для остекления автомобилей.
RU98112133/03A 1997-06-25 1998-06-24 Цветное серо-зеленое щелочно-известковое стекло RU2198145C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU90084 1997-06-25
LU90084A LU90084B1 (fr) 1997-06-25 1997-06-25 Verre vert fonc sodo-calcique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98112133A RU98112133A (ru) 2000-05-10
RU2198145C2 true RU2198145C2 (ru) 2003-02-10

Family

ID=19731697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98112133/03A RU2198145C2 (ru) 1997-06-25 1998-06-24 Цветное серо-зеленое щелочно-известковое стекло

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6335299B1 (ru)
EP (1) EP0887320B1 (ru)
JP (1) JP4169394B2 (ru)
BR (1) BR9802581A (ru)
CZ (1) CZ296734B6 (ru)
DE (1) DE69830101T2 (ru)
ES (1) ES2242989T3 (ru)
ID (1) ID20580A (ru)
LU (1) LU90084B1 (ru)
PL (1) PL190950B1 (ru)
PT (1) PT887320E (ru)
RU (1) RU2198145C2 (ru)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US6953758B2 (en) 1998-05-12 2005-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Limited visible transmission blue glasses
US6656862B1 (en) * 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass
BE1012997A5 (fr) * 1998-06-30 2001-07-03 Glaverbel Verre sodo-calcique vert.
EP1013620A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-28 Glaverbel Verre sodo-calcique à nuance bleue
BE1012766A3 (fr) * 1999-06-30 2001-03-06 Glaverbel Vitrage notamment pour toit de vehicule.
JP4856832B2 (ja) * 1999-10-06 2012-01-18 エージーシー フラット グラス ユーロップ エスエー 着色されたソーダライムガラス
US6350712B1 (en) * 2000-01-26 2002-02-26 Vitro Corporativo, S.A. De C.V. Solar control glass composition
US7627531B2 (en) * 2000-03-07 2009-12-01 American Express Travel Related Services Company, Inc. System for facilitating a transaction
BE1013373A3 (fr) * 2000-04-04 2001-12-04 Glaverbel Verre sodo-calcique a haute transmission lumineuse.
ATE297880T1 (de) * 2000-06-19 2005-07-15 Glaverbel Farbiges kalknatronglas
BE1014543A3 (fr) * 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.
EP1453766A1 (en) * 2001-12-14 2004-09-08 Glaverbel Coloured soda-lime glass
US7169722B2 (en) * 2002-01-28 2007-01-30 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US6610622B1 (en) 2002-01-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7144837B2 (en) * 2002-01-28 2006-12-05 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7150820B2 (en) * 2003-09-22 2006-12-19 Semitool, Inc. Thiourea- and cyanide-free bath and process for electrolytic etching of gold
EP1705161B1 (en) * 2003-12-26 2017-05-31 Nippon Sheet Glass Company, Limited Near infrared absorbing green glass composition, and laminated glass using the same
FR2886935B1 (fr) * 2005-06-10 2007-08-10 Saint Gobain Substrat en verre a faible transmission infrarouge pour ecran de visualisation.
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
BE1020716A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage et de controle de la transmission lumineuse.
BE1020717A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit de vehicule.
BE1020715A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage.
BE1024023B1 (fr) 2013-03-04 2017-10-30 Agc Glass Europe Toit de véhicule
BE1021369B1 (fr) 2013-12-13 2015-11-09 Agc Glass Europe Toit de vehicule vitre
CN106687421A (zh) * 2014-09-08 2017-05-17 旭硝子株式会社 紫外线吸收性玻璃物品
EP3034297A1 (fr) 2014-12-19 2016-06-22 AGC Glass Europe Vitrage feuilleté
EP4361112A2 (en) 2018-11-26 2024-05-01 Owens Corning Intellectual Capital, LLC High performance fiberglass composition with improved elastic modulus
BR112021010112A2 (pt) 2018-11-26 2021-08-24 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Composição de fibra de vidro de alto desempenho com módulo específico melhorado

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
FR2710050B1 (fr) * 1993-09-17 1995-11-10 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
JP3368953B2 (ja) * 1993-11-12 2003-01-20 旭硝子株式会社 紫外線吸収着色ガラス
US5411922A (en) * 1993-12-27 1995-05-02 Ford Motor Company Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass
LU88486A1 (fr) * 1994-05-11 1995-12-01 Glaverbel Verre gris sodo-calcique
FR2721252B1 (fr) * 1994-06-17 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuilleté à faible transmission énergétique pour véhicule de transport.
FR2721599B1 (fr) 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
LU88653A1 (fr) * 1995-09-06 1996-10-04 Glaverbel Verre gris clair foncé sodo-calcique
JP3256243B2 (ja) * 1995-11-10 2002-02-12 旭硝子株式会社 濃グリーン色ガラス
US5780372A (en) * 1996-02-21 1998-07-14 Libbey-Owens-Ford Co. Colored glass compositions
JP3264841B2 (ja) * 1996-03-29 2002-03-11 旭硝子株式会社 濃グレー色ガラス
US5932502A (en) * 1996-04-19 1999-08-03 Guardian Industries Corp. Low transmittance glass
US5688727A (en) * 1996-06-17 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP4169394B2 (ja) 2008-10-22
LU90084B1 (fr) 1998-12-28
ID20580A (id) 1999-01-21
PL327003A1 (en) 1999-01-04
BR9802581A (pt) 2000-12-12
PT887320E (pt) 2005-08-31
ES2242989T3 (es) 2005-11-16
CZ296734B6 (cs) 2006-05-17
US6335299B1 (en) 2002-01-01
PL190950B1 (pl) 2006-02-28
DE69830101D1 (de) 2005-06-16
CZ203298A3 (cs) 1999-01-13
EP0887320A1 (fr) 1998-12-30
JPH1171131A (ja) 1999-03-16
DE69830101T2 (de) 2006-02-23
EP0887320B1 (fr) 2005-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2198145C2 (ru) Цветное серо-зеленое щелочно-известковое стекло
KR100295379B1 (ko) 무채색조의투과성이낮은유리
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
JP4546646B2 (ja) 青色相のソーダライムガラス
JP3731896B2 (ja) ガラス組成物及びその製造方法
US5877102A (en) Very dark grey soda-lime glass
JPH0859287A (ja) グレイソーダライムガラス
JP4851043B2 (ja) 高い光透過率の着色されたソーダライムガラス
JP4414594B2 (ja) 濃く着色された緑−青色ソーダライムガラス
US6589897B1 (en) Green soda glass
JP4459623B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
JP2005521614A (ja) 着色されたソーダライムガラス
JP4856832B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
GB2304710A (en) Clear grey soda-lime glass
MXPA98002173A (en) Low transmittance glass, neu