CZ296734B6 - Sodno-vápenaté sklo, které má sedo-zelené zabarvení - Google Patents

Sodno-vápenaté sklo, které má sedo-zelené zabarvení Download PDF

Info

Publication number
CZ296734B6
CZ296734B6 CZ0203298A CZ203298A CZ296734B6 CZ 296734 B6 CZ296734 B6 CZ 296734B6 CZ 0203298 A CZ0203298 A CZ 0203298A CZ 203298 A CZ203298 A CZ 203298A CZ 296734 B6 CZ296734 B6 CZ 296734B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
glass
soda
feo
sub
lime glass
Prior art date
Application number
CZ0203298A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ203298A3 (cs
Inventor
Foguenne@Marc
Dupont@Camille
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of CZ203298A3 publication Critical patent/CZ203298A3/cs
Publication of CZ296734B6 publication Critical patent/CZ296734B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Sodno-vápenaté sklo sedo-zeleného zabarvení, které má souradnicovou cistotu (P) vetsí nez 5%, svetelnou propustnost pri pouzití standardního svetelného zdroje iluminant A pro tloustku skla 4 milimetry vetsí nez 30%, selektivitu (SE4) vetsí nez 1,55 a propustnost ultrafialového zárení (TUV4) mensí nez 10%, pricemz toto sklo obsahuje jednu z následujících sestav zabarvovacích cinidel, kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové mnozství zeleza je vyjádreno jako Fe.sub.2.n.O.sub.3.n. : (a) Fe.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,9 az 1,8 %; FeO0,25 az 0,4 %; Co 0,0010 az 0,0100 %; Cr.sub.2.n.O.sub.3.n. 0 az 0,024 %; V.sub.2.n.O.sub.5.n. 0 az0,2 %; nebo (b) Fe.sub.2.n.O.sub.3.n. 1,2 az 1,8 %; FeO 0,25 az 0,35 %; Co 0,0020 az 0,0100 %; Cr.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,0010 az 0,0100 %; CeO.sub.2.n.0,1 az 0,8 %; nebo (c) Fe.sub.2.n.O.sub.3.n. 1,5 az 1,8 %; FeO 0,25 az 0,3 %; Co 0,0090 az 0,0145 %; Cr.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,0015 az 0,0025 %; Se 0,0003 az 0,0009 %. Toto sklo je vhodné pro automobily a jako zasklení do budov.

Description

Sodno-vápenaté sklo, které má šedo-zelené zabarvení
Oblast techniky
Vynález se týká sodno-vápenatého skla s šedo-zeleným odstínem sestávajícího z hlavních složek tvořících sklo a barevných činidel.
Dosavadní stav techniky
V textu tohoto vynálezu se používá termín „sodno-vápenaté sklo“, přičemž tento termín má široký význam a zahrnuje libovolné sklo, které obsahuje následující složky v těchto podílech (obsah v procentech hmotnostních):
Na2 10 až 20%
CaO 0 až 16 %
SiO2 60 až 75 %
K2O 0 až 10 %
MgO 0 až 10 %
A12O3 0 až 5 %
BaO 0 až 2 %
BaO + CaO + MgO 10 až 20%
K2O + Na2O 10 až 20%.
Tento typ skla je velice rozšířený, přičemž se běžně používá v mnoha případech, jako je například zasklívání budov nebo pro motorová vozidla. Toto sklo je obvykle vyráběno ve formě plochého pásu deskovitého materiálu získaného procesem tažení (tažené sklo) nebo plavením (plavené sklo). Pás tohoto typu se potom rozřezává na formu desek nebo tabulí, které je možné potom požadovaným způsobem zakřivit nebo zpracovat, například tepelným zpracováním, a tím dosáhnout zlepšení mechanických vlastností.
Při stanovení optických vlastností plochého skla je obecně nezbytné tyto optické vlastnosti vztáhnout na standardní světelný zdroj (dále iluminant). V případě popisu uvedeného vynálezu byly použity dva standardní světelné zdroje. Iluminant C a iluminant A, jsou definovány mezinárodní organizací „Commisson Intemational de l'Eclairage“ (C.I.E.). Standardní světelný zdroj iluminant C představuje průměrné denní světlo, které má teplotu chromatičnosti (teplotu barvy) 6700 K. Tento světelný zdroj je zejména vhodný pro stanovování optických vlastností skel uvažovaných pro použití při zasklívání budov. Světelný zdroj iluminant A představuje záření Planckova zářiče (zářič vyzařující podle Planckova zákona) při teplotě okolo 2856 K. Tento světelný zdroj představuje světlo emitované reflektorem motorového vozidla, přičemž tento standardní světelný zdroj je v zásadě používán pro vyhodnocování optických vlastností skleněných dílů používaných pro zasklívání motorových vozidel. Mezinárodní organizace Commisson Intemational de 1'Eclairage rovněž publikovala dokument o názvu „Colorimétrie, Recommandations Officeilles de la C.I.E.“ (květen 1970), ve které je uvedena teoretická studie, podle níž jsou kolorimetrické souřadnice světla každé vlnové délky ve viditelném spektru definovány takovým způsobem, že mohou být reprezentovány v diagramu s ortogonálními (kolmými) osami x a y, přičemž tento diagram je běžně znám pod označením „trichromatický diagram je vymezeno místo reprezentující světlo každé vlnové délky (vyjádřeno v nanometrech) ve viditelném spektru. Toto místo je označováno jako „křivka spektrálních světel“ a světlo, jehož souřadnice jsou situovány na této křivce spektrálních světel, mají 100%-ní souřadnicovou sytost pro příslušnou vlnovou délku. Tato křivka spektrálních světel je uzavřena čárou nazývanou jako purpurová čára, která spojuje
-1 CZ 296734 B6 místa této křivky spektrálních světel, a jejíž souřadnice odpovídají vlnové délce 380 nm (fialové světlo) a 780 nm (červené světlo). Plocha, která je uzavřena touto křivkou spektrálních čar a purpurovou hraniční čárou, představuje oblast vymezenou pro trichromatické souřadnice jakéhokoliv viditelného světla. Souřadnice světla emitovaného standardním světelným zdrojem iluminant C například odpovídají hodnotám x = 0,3101 ay = 0,3163. Tento bod C je považován za bod charakterizující sytost rovnou nule pro libovolnou vlnovou délku. Z tohoto bodu C je možno vést přímky ke křivce spektrálních světel pro jakoukoliv libovolnou vlnovou délku a jakýkoliv libovolný bod situovaný na těchto přímkách může být definován nejen svými souřadnicemi x a y ale rovněž i jako funkce vlnové délky odpovídající přímce, na které je umístěn, a svou vzdáleností od bodu C vyjádřenou relativně k celkové délce přímky definující vlnovou délku. Vzhledem k výše uvedenému je možno zbarvení světla propuštěného barevnou skleněnou deskou popsat jako dominantní vlnovou délkou a souřadnicovou sytostí, vyjádřenou v procentech.
Ve skutečnosti tyto C.I.E. souřadnice světla propuštěného barevnou skleněnou deskou nezávisí pouze na složení tohoto skla ale rovněž na jeho tloušťce. V celém popisu uvedeného vynálezu, včetně patentových nároků, platí, že všechny hodnoty týkající se souřadnicové sytosti P, dominantní vlnové délky λρ propuštěného světla a činitele světelné propustnosti skla (TLC5), jsou vyhodnocovány za použití specifické vnitřní propustnosti (TSI?.) skleněné desky o tloušťce 5 mm. Tato hodnota specifické vnitřní propustnosti skleněné desky je určována pouze absorpcí skla a může být vyjádřena vztahem podle Beer-Lambertova zákona:
TSIx = e’EAX ve které:
Αλ znamená absorpční koeficient skla (v cm1) při uvažované vlnové délce, a
E znamená tloušťku skla (v cm).
Při první aproximaci je možno hodnocení Τδΐχ vyjádřit vztahem (I3 + R2)/(l! - R0 ve kterém:
I] je intenzita dopadajícího viditelného světla na první skleněné desky,
Ri je intenzita viditelného světla odraženého touto stranou,
I3 je intenzita viditelného světla propouštěného z druhé strany skleněné desky, a
R2 je intenzita viditelného světla odráženého dovnitř desky touto druhou stranou.
V popisu předloženého vynálezu, včetně patentových nároků, jsou použity některé termíny a hodnoty, které mají následující význam:
- Celková propustnost světla pro standardní světelný zdroj iluminant A, měřená za použití tloušťky 4 milimetry (TLA4). Tento celkový prostup představuje výsledek integrace výrazu:
Σ Τχ . Εχ . S, / Σ Εχ . SX v rozmezí vlnových délek 380 nm a 780 nm, přičemž:
Τχ znamená propustnost při vlnové délce λ,
-2CZ 296734 B6
Εχ znamená spektrální rozložení standardního světelného zdróje iluminant A, a
S>, znamená citlivost normálního lidského oka jako funkci vlnové délky λ.
- Celková propuštěná energie, která je měřena při použití tloušťky skla 4 milimetry (TE4). Tato celková propuštěná energie představuje výsledek integrace výrazu:
ΣΤλλ./ΣΕλ v rozmezí vlnových délek 300 a 2150 nm, přičemž:
Εχ představuje spektrální rozložení energie slunce v úhlu 30° nad horizontem.
- Selektivita (SE) jako poměr celkové propustnosti světla pro standardní světelný zdroj iluminant A a celkové propuštěné energie (TLA/TE).
- Celková propustnost ultrafialového záření, která je měřena pro tloušťku 4 milimetry (TUV4). Tato celková propustnost představuje výsledek integrace výrazu:
Σ Τχ . υλ/ Σ υλ v rozmezí vlnových délek 280 a 380 mm, přičemž:
Ux představuje spektrální rozložení ultrafialového záření, které prošlo atmosférou a které se stanoví podle standardu DIN 67507.
Předložený vynález se týká konkrétně zelených skel s šedavým odstínem. Jestliže se křivka propustnosti pro transparentní látku nemění skoro vůbec jako funkce vlkové délky viditelného světla, potom je tato látka označována jako „neutrální šeď“. Ve výše uvedeném systému C.I.E. tato látka nemá dominantní vlnovou délku a souřadnicová sytost je nulová. V širším smyslu může být těleso považováno za šedé v těch případech, kdy má spektrální křivku relativně plochou ve viditelné oblasti, ovšem nicméně vykazuje slabé absorpční pásy, které umožňují definovat dominantní vlnovou délku a souřadnicovou sytost, která je nízká, ovšem není nulová. Zelené sklo s šedavým odstínem podle uvedeného vynálezu má výhodně dominantní vlnovou délku v rozmezí od 480 nm do 560 nm.
Zelená skla jsou obvykle vybírána pro jejich ochranné vlastnosti před působením slunečních paprsků, přičemž je všeobecně známo, že se používají ve stavebnictví. Tato zelená skla se rovněž používají v architektuře a rovněž tak pro částečně zasklívání jistých motorových vozidel nebo oddílů železničních vozů. K ochraně jejich vnitřních prostorů před pozorováním se hlavně používají velmi tmavě zbarvená skla.
V mezinárodní publikované patentové přihlášce WO 97/17303 je popisováno tmavě zelené sklo obsahující jako základní složku oxid titaničitý a to v množství 1 až 3% hmotnostní. Tato složka je bezpodmínečně přítomna (viz hlavní patentový nárok) a tvoří tudíž jeden ze základních znaků tohoto skla. Množství této složky je dostatečně veliké na to, aby tento podíl mohl být zahrnut do pojmu „obvyklá nečistota“. Do tohoto pojmu se obvykle zařazují stopová množství látek, méně než desetiny nebo setiny procenta hmotnostního. Řešení podle předmětného vynálezu vychází ze skla, které tuto složku nepoužívá. Kromě toho jsou zde i další odlišnosti, například nižší obsah oxidu chromitého v případě předmětného vynálezu, a zejména přítomnosti selenu, vanadu a céru v jiných kombinacích.
-3CZ 296734 B6
Podstata vynálezu
Vynález se týká vysoce selektivního skla šedo-zeleného zabarvení, zejména vhodného pro použití jako okna pro automobily, konkrétně jako zadní boční okna nebo zadní okna.
Předmětný vynález se týká sodno-vápenatého skla, které má šedo-zelené zabarvení, a obsahuje jako hlavní složky tvořící sklo (v % hmotnostních):
od 10 do 20% Na2O, od 0 do 16% CaO, od 60 do 75% SiO2, od 0 do 10% K2O, od 0 do 10% MgO, od 0 do 5% A12O3, od 0 do 2% BaO, od 10 do 20% BaO + CaO + MgO, od 10 do 20%K2O + Na2O, a zabarvovací činidla, přičemž podstata tohoto skla spočívá v tom, že má souřadnicovou čistotou (P) větší než 5%, světelnou propustnost při použití standardního světelného zdroje iluminant A pro tloušťku skla 4 milimetry větší než 30%, selektivitu (SE4) větší než 1,55 a propustnost ultrafialového záření (TUV4) menší než 10%, přičemž toto sklo obsahuje jednu z následujících sestav zabarvovacích činidel, kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celková množství železa je vyjádřena jako Fe2O3:
(a) Fe2O3 0,9 až 1,8 %;
FeO 0,25 až 0,4 %;
Co 0,0010 až 0,0100%:
Cr2O3 0 až 0,024 %;
V2O5 0 až 0,2 %;
(b) Fe2O3 1,2 až 1,8 %;
FeO 0,25 až 0,35%;
Co 0,0020 až 0,0100%;
Cr2O3 0,0010 až 0,0100%;
CeO2 0,1 až 0,8%;
nebo
(c) Fe2O3 1,5 až 1,8%;
FeO 0,25 až 0,3 %;
Co 0,0090 až 0,0145%:
Cr2O3 0,0015 až 0,0025 %:
Se 0,0003 až 0,0009 %
-4CZ 296734 B6
Výhodné je podle vynálezu výše definované sodno-vápenaté sklo, které obsahuje sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celková množství železa je vyjádřeno jako F2O3:
Fe2O3 0,9 až 1,8 %;
FeO 0,25 až 0,37 %;
Co 0,0010 až 0,0100%;
Cr2O3 0 až 0,024 %;
v2o5 0 až 0,2 %.
Podle ještě výhodnějšího provedení obsahuje toto sklo sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako Fe2O3:
Fe2O3 0,9 až 1,8 %;
FeO 0,25 až 0,35 %;
Co 0,0010 až 0,0100%;
V2O5 0,01 až 0,2 %.
Podle nejvýhodnějšího provedení toto sodno-vápenaté sklo podle vynálezu obsahuje sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako Fe2O3:
Fe2O3 1,2 až 1,6 %;
FeO 0,29 až 0,31 %;
Co 0,0020 až 0,0050 %;
V2O5 0,02 až 0,15 %.
Podle jiného výhodného alternativního provedení toto sodnovápenaté sklo podle vynálezu obsahuje sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako Fe^O3:
Fe2O3 0,9 až 1,8 %;
FeO 0,25 až 0,35 %;
Co 0,0010 až 0,0100%;
Cr2O3 0,005 až 0,015%;
v2o5 0,02 až 0,2 %.
Výhodné je rovněž podle vynálezu sodno-vápenaté sklo podle nároku základního provedení, které obsahuje sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako F¢2()3:
Fe2O3 1,4 až 1,6 %;
FeO 0,29 až 0,31 %;
Co 0,0040 až 0,0070 %;
Cr2O3 0,0030 až 0,0060 %;
CeO2 0,2 až 0,5 %.
-5CZ 296734 B6
Sodno-vápenaté sklo podle vynálezu má výhodně selektivitu (SE4) větší než 1,6, hodnota TUV4 je výhodně menší než 7%, při tloušťce skla 5 mm má výhodně dominantní vlnovou délku (λο) nižší než 500 nm, a ještě výhodněji nižší než 520 nm.
Podle předmětného vynálezu je výhodné sodno-vápenaté sklo podle výše uvedených provedení, které má optické vlastnosti v následujících mezích:
30% < TLA4 < 55%
20% < TE4 < 30%
480 nm < λ0 < 520 nm
5%<P< 15%.
Rovněž je podle vynálezu výhodné sodno-vápenaté sklo, které má pro tloušťku 5 milimetrů světelnou propustnost pro standardní světelný zdroj iluminant C (TLC5) v rozmezí od 25 do 55 %.
Skla s vysokou selektivitou přinášejí obecně silnou absorpci infračerveného záření, což způsobuje, že je obtížné je vyrábět v obvyklých sklářských pecích.
Kombinace výše uvedených optických vlastností je obzvláště výhodná, neboť poskytuje při zajištění dostatečnou celkovou propustnost světla, vyhovující dolním mezím doporučovaným z důvodů bezpečnosti pro zadní okno automobilu, vysokou hodnotu selektivity a nízkou celkovou propustnost ultrafialového záření. To dovoluje zabránit zahřívání vnitřních prostorů automobilu, vymezených skly podle vynálezu a současně vyloučit neestetické změny barevnosti objektů umístěných uvnitř těchto prostorů pod vlivem ultrafialového záření.
Podle vynálezu bylo zcela neočekávaně zjištěno, že je možno získat tyto výsledky současně s tím, že sklo podle vynálezu má nízkou horní mez obsahu oxidu železnatého FeO, vyjádřenou v hmotnostních procentech. Tato hodnota obsahu oxidu železnatého FeO znamená, že sklo může být vyjádřeno v obvyklých sklářských pecích, které mohou mít velkou kapacitu. Používání takových pecí je ekonomické ve srovnání s malými elektrickými pecemi, ve kterých je obvykle nutno provádět výrobu vysoce selektivních skel. V takovém případě totiž zvýšený obsah oxidu železnatého FeO, v každém případě vyšší než 0,4 % hmotnostního skla, způsobuje, že sklo je obtížné tavit, což vyžaduje použití elektrických pecí o nízké kapacitě.
Železo je ve skutečnosti přítomno ve většině skel, které existují na trhu, buď ve formě příměsi nebo je přidáno záměrně jako zabarvovací činidlo. Přítomnost železitých Fe3+ iontů propůjčuje sklu slabou absorpci viditelného skla o kratších vlnových délkách (v oblasti 410 až 440 nm), přičemž se objevuje velmi silný absorpční pás v oblasti ultrafialového záření (absorpční pás je situován v oblasti 380 nm), zatímco přítomnost železnatých Fe2+ iontů vyvolává silnou absorpci v infračervené oblasti (absorpční pás je situován v oblasti 1050 nm). Železité ionty dodávají sklu slabě žluté zabarvení, zatímco železnaté ionty dodávají výraznější modro-zelené zabarvení. Při stejných ostatních podmínkách jsou to právě železnaté Fe2+ ionty, které jsou vlastním faktorem absorpce v infračervené oblasti a které určují propustnost energie (TE). Hodnoty TE se snižují, což znamená zvýšení selektivity, se zvyšující se koncentrací železnatých Fe2+ iontů. Vysoká selektivita se dosáhne tak, že se podpoří přítomnost železnatých Fe2+ iontů vzhledem k železitým Fe3+ iontům.
Sklo podle vynálezu má výhodně hodnoty TUV4 nižší než 7 %. Taková hodnota je dána snahou optimalizovat ochranu proti ztrátě zabarvení objektů, nacházejících se uvnitř objemu, vymezeného plochami, zasklenými sklem podle vynálezu. Tato vlastnost je obzvláště výhodná v oblasti automobilového průmyslu. Nízká propustnost ultrafialového záření dovoluje ve skutečnosti zabránit stárnutí a ztrátu barevnosti vnitřního vybavení automobilů, které je stále vystaveno působení slunce.
-6CZ 296734 B6
Délka dominantní vlnové délky skla podle předloženého vynálezu je nižší než 550 nm, výhodně nižší než 520 nm. Zelená skla s odstínem, který vyhovuje výše uvedeným limitům, jsou považována za estetická.
Sklo podle předloženého vynálezu obsahuje výhodně kromě železa jako další zabarvovací činidlo také alespoň jeden z prvků ze souboru zahrnujícího selen, chrom, kobalt, cér a vand. Použití těchto prvků dovoluje upravit optimálním způsobem optické vlastnosti skla a speciálně dosáhnout vysoce selektivního skla.
Je známo, že lze vyrobit skla, která mají téměř podobné barevné vlastnosti za pomoci niklu jako hlavní zabarvovacího činidla. Ovšem přítomnost niklu znamená určité nevýhody, zejména v případech, kdy se toto sklo vyráběné procesem plavení. Při výrobě tohoto plaveného se pás horkého skla vede po povrchu lázně roztaveného cínu, takže se dosáhne rovného povrchu obou jeho stran a vzájemné paralelnosti těchto stran. Za účelem zabránění oxidace cínu na povrchu této lázně, která by mohla vést ke strhávání oxidu cínu postupujícím pásem skla, se nad touto lázní udržuje redukční atmosféra. V případě, že toto sklo obsahuje nikl, se tento nikl částečně redukuje atmosférou panující nad cínovou lázní, což může být příčinou zákalu v takto vyráběných sklech. Nikl je také málo vhodný pro získání vysoké hodnoty selektivity skla, které jej obsahuje, neboť neobsahuje světlo v infračervené oblasti, což vede k vysoké hodnotě TE. kromě toho může nikl obsažený v tomto sklo tvořit simík niklu NiS. Tento simík má různé krystalické formy, kteréjsou stabilní při různých teplotních rozmezích, přičemž při transformaci jedné z těchto forem na jinou vznikají v případech, kdy se má toto sklo vytvrdit procesem tepelného zpracování, problémy, jako je tomu v případě skel pro automobily a rovněž v případě určitých skel určených pro zasklívání budov (pro balkony, ozdobné výplně, a pod.). Sklo připravené podle předloženého vynálezu, které neobsahuje nikl, je takto velice vhodné k výrobě skleněných desek procesem plavení, přičemž je možno jej rovněž použít pro architektonické účely nebo v oblasti motorových vozidel a pro jiné dopravní prostředky.
Účinek různých zabarvovacích činidel používaných při přípravě skla, uvažovaný jednotlivě, je následující (podle publikace „Sklo“ H. Scholze, překlad J. Le Dii - Institute de Verre, Paris Paris):
Kobalt: Skupina ConO4 dodává intenzivní modré zabarvení s dominantní vlnovou délkou takřka opačnou té, kterou dodává železo-selenový chromofor.
Chrom: Přítomnost skupiny Cr111 O6 poskytuje absorpční pásy v oblasti 650 nm a získá se světle zelené zabarvení. Silnější oxidací se získá skupina CrVIO4, která poskytuje velmi silný absorpční pás v oblasti 365 nm a dosáhne se žlutého zabarvení.
Cér: přítomnost iontů céru v kompozici umožňuje dosažení silné absorpce v ultrafialové oblasti. Oxid céru existuje ve dvou formách: CeIV absorbuje v ultrafialové oblasti přibližně při 240 nm a Ce111 absorbuje v ultrafialové oblasti okolo při 314 nm.
Selen: Kation Se4+ nemá prakticky žádný barevný účinek, přičemž neutrální element oxidu selenu SeO bez náboje dodává růžové zabarvení. Anion Se2- tvoří chromofor s přítomnými železitými ionty a vzhledem k tomuto jevu dochází hnědavému červenému zabarvení skla.
Vanad: Zvyšující se obsah alkalických oxidů způsobuje přechod zeleného zabarvení k bezbarvému sklu, což je způsobováno oxidací skupiny VnIO6 na VVO4.
Energické a optické vlastnosti skla obsahujícího několik zabarvovacích činidel tedy vyplývají z komplexní interakce mezi těmito složkami. Každé z těchto zabarvovacích činidel má chování, které závisí silně na jeho redox stavu a tím i na přítomnosti jiných prvků, které pravděpodobně ovlivňují tento stav.
-7CZ 296734 B6
Charakteristiky skla podle vynálezu mohou být získány za použití selenu v souboru zabarvovacích činidel, viz výše uvedené základní provedení (c) podle vynálezu (% hmotnostní):
Fe2O3 1,5 až 1,8 % (celkové železo)
FeO 0,25 až 0,30 %
Co 0,0090 až 0,0145 %
Cr2O3 0,0015 až 0,0025 %
Se 0,0003 až 0,0009 %.
Této kompozici odpovídají následující optické vlastnosti skla:
% < TLA4 < 40 % % < TE4 < 30 %
TUV4 < 5 %
490 nm < λο < 500 nm % < P < 15 %.
Ve výhodném provedení vynálezu nicméně sklo neobsahuje selen, který je druhý a vstupuje do skla jen s malým výtěžkem.
Podle jiného provedení podle vynálezu obsahuje následující zabarvovací činidla, viz výše uvedené základní provedení (b) (hmotnostních %):
Fe2O3 1,2 až 1,8 % (celkové železo)
FeO 0,25 až 0,35 %
Co 0,0020 až 0,0100%
Cr2O3 0,0010 až 0,0100%
CeO2 0,1 až 0,8%.
Kombinace těchto zabarvovacích činidel a především použití chrómu a céru není nevýhodná z hlediska životnosti stěn pece pro výrobu skla, neboť nepředstavují riziko koroze.
Další alternativní provedení podle vynálezu odpovídá přítomnosti následujících zabarvovacích činidel, viz výše uvedené základní provedení (a) (hmotnostních %):
Fe2O3 0,9 až 1,8 % (celkové železo)
FeO 0,25 až 0,37%
Co 0,0010 až 0,0100%
Cr2O3 0 až 0,0240%
V2O5 0 až 0,2 %.
Použití vanadu jako zabarvovacího činidla je výhodné, neboť snižuje výrobní nálady skla podle vynálezu vzhledem ktomu, že se jedná o běžně se vyskytující prvek. Na druhé straně vanad je také výhodný z hlediska ochrany životního prostředí vzhledem k tomu, že představuje malé znečištění.
Prvky cér a vanad jsou oba výhodné pro získání nízké hodnoty přenosu ultrafialového záření skla podle vynálezu.
Ve zvláště výhodných provedeních vynálezu je možné jako zabarvovací činidla používat pouze železa, kobaltu a vanadu jako v následujícím případě, kde jejich obsah je vyjádřen v hmotnostních procentech:
Fe2O3 0,9 až 1,8 (celkové železo)
FeO 0,25 až 0,35 %
Co 0,0010 až 0,0100%
V2O5 0,01 až 0,2 %.
Toto sklo obsahující omezené množství zabarvovacích činidel má jednodušší výrobu.
Ve zvláště výhodném provedení vynálezu je obsah vanadu i chrómu mezi zabarvovacími činidly dán nenulovou hodnotou. Mohou se tedy ve sklu nacházet v následujících množstvích, přičemž jejich obsah je vyjádřen v hmotnostních procentech:
Fe2O3 0,9 až 1,8 % (celkové železo)
FeO 0,25 až 0,35 %
Co 0,0010 až 0,0100%
Cr2O3 0,005 až 0,0150%
V2O5 0,02 až 0,2 %.
Současná přítomnost vanadu a chrómu přináší dobrou ochranu stěn sklářské pece proti účinkům koroze.
Výše uvedený poměr jednotlivých zabarvovacích činidel dovoluje získat skla, jejichž optické vlastnosti jsou v následujících rozmezích:
30% < TLA4 < 55 % % < TE4 < 30 %
480 nm < λο < 520 nm
5%<P<15%.
Takto definované rozmezí světelné propustnosti činí sklo podle vynálezu obzvláště výhodné pro zamezení oslnění světlem automobilových reflektorů, pokud je používáno pro postranní zadní okna nebo pro zadní okna automobilů. Odpovídající rozsah energetického přenosu zaručuje vysokou selektivitu skla. Rozsah hodnot dominantní vlnové délky a souřadnicové sytosti odpovídá odstínu a barevné intenzitě, které jsou obzvláště oblíbeny, především v souladu se současným trendem používání skla v oblasti architektury a automobilového průmyslu.
Podle dalšího výše zmiňovaného výhodného provedení podle vynálezu toto sklo obsahuje zabarvovací činidla v následujícím množství, přičemž jejich obsah je vyjádřen v hmotnostních procentech:
Fe2O3 1,4 až 1,6%
FeO 0,29 až 0,31%
Co 0,0040 až 0,0070 %
Cr2O3 0,0030 až 0,0060 %
CeO2 0,2 až 0,5 %.
-9CZ 296734 B6
Podle dalšího výše zmiňovaného výhodného provedení podle vynálezu jsou zabarvovací činidla obsažena v následujícím poměru, přičemž jejich obsah je vyjádřen v hmotnostních procentech:
Fe2O3 1,2 až 1,6%
FeO 0,29 až 0,31%
Co 0,0020 až 0,0050 %
V2O5 0,002 až 0,15 %.
Výše uvedený obsah jednotlivých zabarvovacích činidel dovoluje získat skla, jejichž optické vlastnosti jsou v následujících rozmezích:
% < TLA4 < 50 % % < TE4 < 30 %
TUV4 < 6 %
495 nm < λο < 500 nm
7%<P< 11 %.
Sklo podle vynálezu odpovídají omezenějšímu koncentračnímu rozmezí, definovanému ve shora uvedeném textu, pro zabarvovací činidla je zejména vhodné, vzhledem ke svým optimálním vlastnostem pokud se týče světelné propustnosti a propustnosti energie, pro použití jako zadní boční okna a zadní okna u automobilů. V případě použití těchto skel pro architektonické účely jsou jejich estetické kvality kombinovány s významnými energetickými úsporami vyplývajícími z jejich použití, což souvisí s nižšími náklady na klimatizační systém.
Sklo podle předmětného vynálezu je ve výhodném provedení použito ve formě desek, které mají tloušťku 3 nebo 4 milimetry, pro výrobu zadních bočných oken nebo zadních oken automobilů, nebo které mají tloušťku větší než 4 milimetry pro zasklívání budov.
Sklo podle vynálezu také má výhodně celkový činidel světelné propustnosti skla pro standardní osvětlovací zdroj iluminant C pro tloušťku 5 mm (TLC5) v rozmezí od 25 do 55 %, což jej činí vhodným pro zavedení oslnění slunečním světlem, pokud je použito při konstrukci staveb.
Sklo podle předmětného vynálezu může mít nanesený povlak kovového oxidu ke snížení jeho zahřívání slunečním zářením a tím zahřívání vnitřního prostoru automobilu vybaveného tímto sklem.
Skla podle uvedeného vynálezu je možno vyrobit běžně používanými metodami podle dosavadního stavu techniky. Jako surový materiál je možno použít buď přírodních materiálů, recyklovaného skla, strusky nebo určitých kombinací těchto materiálů. Uvedená zabarvovací činidla není nezbytně nutné přidávat ve výše uvedených formách, ovšem tento způsob dosahování daných podílů přidávaných zabarvovacích činidel, v ekvivalentních formách vzhledem k uvedeným formám, odpovídá současné praxi. V praktických podmínkách je možno železo přidávat ve formě oxidu žeíezitého, kobalt ve formě hydratovaného síranu jako je například CoSO4 . 7 H2O nebo CoSO4 . 6 H2O, chrom je možno přidávat ve formě dvojchromanu, jako je například K2Cr2O7. Cér se přidává ve formě oxidu nebo uhličitanu. Co se týče vanadu, je možné jej přidávat ve formě oxidu nebo vanadanu sodného. Selen, pokud je přítomen, je možno přidávat v elementární formě nebo ve formě seleničitanu, jako je například Na2SeO3 nebo ZnSeO3.
Ostatní prvky mohou být přítomny jako znečišťující složky ve výchozích surových materiálech používaných pro přípravu skel podle uvedeného vynálezu (jako například oxid manganu, který je obsažen v množstvích na úrovni 100 ppm), přičemž mohou pocházet z přírodních materiálů, z recyklovaného skla nebo ze strusky, ovšem přítomnost těchto materiálů nemůže přispívat k vlast
-10CZ 296734 B6 nostem skla mimo rozsahy definované pro sklo podle vynálezu, takže takové sklo je považováno také za sklo podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Sodno-vápenaté sklo, které má šedo-zelené zabarvení bude v následujícím popisu ilustrováno s pomocí konkrétních příkladů provedení dokumentujících optické vlastnosti a složení těchto skel, přičemž ovšem tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu.
Příklady 1 až 35
V následující tabulce I je uvedeno základní složení skla a rovněž tak i složky tvořící zeskelnitelnou vsázku, která je určena k roztavení pro přípravu skla podle uvedeného vynálezu. V tabulkách Ha a lib jsou uvedeny optické vlastnosti a hmotnostní podíly složek představující zabarvovací činidla skla, obsahující buď chrom a cér nebo vanad a/nebo chrom v souladu zabarvovacích činidel. V tabulce III jsou uvedeny optické vlastnosti a hmotnostní podíly zabarvovacích činidel ve skle, obsahující selen v souboru zabarvovacích činidel. Tyto podíly byly zjištěny rentgenovou fluorescenční analýzou skla a potom byly přepočítány získané hodnoty na uvedené molekulární částice.
Tabulka 1
Analýza základního materiálu skla
SiO3 71,5 až 71,9%
A12O3 0,8 %
CaO 8,8 %
MgO 4,2 %
Na2O 14,1 %
K2O 0,1 %
SO3 0,1 až 0,5%
Složky základního materiálu skla
Písek 571,3
Živec 29,6
Vápenec 35,7
Dolomit 167,7
Na2CO3 186,1
Síran 5,6
Tato směs může v případě potřeby obsahovat redukční činidlo jako je například koks, grafit nebo struska nebo oxidační činidlo jako je dusičnan.
Pozn.: * - vyjádřeno v SI při 5 mm, iluminant C
-11 CZ 296734 B6
Tabulka IIA
Příklad 1 2 3 4 5 6 7 8
TLA4 (%) 49,96 41,85 42,42 52,23 46,77 43,79 44,88 43,97
TE4 (%) 29,40 25,00 26,20 30,90 28,40 26,5 27,9 27,1
λ0 * (nm) 513,1 503,1 495,8 524,2 503,8 496,9 499,9 500,8
P * (%) 5,17 7,13 9,93 5,38 6,21 9,06 7,46 7,29
Tuv4(%) 3,5 2,3 3,2 3,3 3,3 3,4 2,9 2,7
SE4 1,70 1,67 1,62 1,69 1,65 1,65 1,61 1,62
Fe2O3 (%) 1,39 0,55 1,48 1,36 1,47 1,47 1,46 1,46
FeO (%) 0,287 0,31 0,303 0,273 0,285 0,308 0,28 0,29
Co (ppm) 39 66 74 32 52 63 65 65
Cr2O3 (ppm) 50 51 61 49 39 38 45 52
CeO2 (%) 0,25 0,27 0,2 0,46 0,24 0,24 0,35 0,45
Tabulka ΠΒ
Příklad 10 11 12 13 14 15 16 17
TLA4 (%) 47,74 40,75 36,03 32,62 50,52 49,89 46,78 45,96
TE4 (%) 27,8 23,1 21,7 20,3 29,5 29,3 27,9 27,4
λ0 * (nm) 501,6 527,9 502,2 495,4 496,4 497,4 497,3 498,6
P * (%) 7,09 7,66 8,57 12,29 8,55 8,23 8,61 8,26
Tuv4 (%) 3,9 1,6 1,6 1,6 6 5,5 4,3 3,8
SE4 1,72 1,76 1,66 1,61 1,71 1,70 1,68 1,68
Fe2O3 (%) 1,28 1,62 1,617 1,613 1,331 1,326 1,403 1,409
FeO (%) 0,311 0,35 0,34 0,35 0,304 0,302 0,302 0,305
Co (ppm) 41 48 82 105 44 43 54 55
V2O5 (%) 0,056 0,131 0,131 0,132 0,025 0,036 0,040 0,059
Příklad 18 19 20 21 22 23 24
TLA4 (%) 49,62 49,19 48,45 43,10 43,18 42,29 43,11
TE4 (%) 28,7 28,6 28,9 26,7 26,5 26,4 27,4
λ0 * (nm) 495,4 497,6 501,9 490,8 491,5 490,4 490,1
P * (%) 9,34 8,35 7 14,23 13,68 14,77 15,16
Tuv4 (%) 6 5,2 4,2 6,2 6,1 6,1 7,30
SE4 1,73 1,72 1,68 1,61 1,63 1,60 1,57
Fe2O3 (%) 1,316 1,322 1,321 1,318 1,304 1,324 1,265
FeO (%) 0,313 0,308 0,294 0,302 0,306 0,300 0,29
Co (ppm) 45 43 44 82 76 90 82
V2O5 (%) 0,02 0,042 0,079 0 0 0 0
Cr2O3 (ppm) 0 0 0 110 122 100 141
-12CZ 296734 B6
Příklad 25 26 27 28 29 30 31
TLA4 (%) 49,05 47,81 42,48 41,65 43,46 48,77 53,08
TE4 (%) 28,4 27,5 27,1 26,3 27,9 29,0 30,4
λ0 * (nm) 498,9 498,1 490,8 490,7 491,3 492,7 502,4
P * (%) 8,36 9 14,55 14,51 13,29 10,81 6,21
Tuv4 (%) 6,1 6 6,4 5,3 5,6 6,3 5,5
SE4 1,73 1,74 1,57 1,58 1,56 1,68 1,75
Fe2O3 (%) 0,280 1,263 1,267 1,312 1,291 1,358 1,402
FeO (%) 0,311 0,321 0,29 0,303 0,28 0,302 0,298
Co (ppm) 42 46 80 83 78 55 33
V2O5 (%) 0,033 0,031 0,022 0,032 0,031 0 0
Cr2O3 (ppm) 89 102 135 75 80 0 0
Příklad 32 33 34 35 36 37 38
TLA4 (%) 39,64 39,82 38,98 41,59 39,26 40,42 42,13
TE4 (%) 23,30 23,90 23,30 25,00 22 22,8 25,3
λο * (nm) 497,4 498,4 498,7 494,7 498,6 498,8 499,6
P * (%) 10,83 10,24 10,29 12,25 11,4 10,73 9,65
Tuv4(%) 3,70 3,50 3,30 4,60 4,3 4,6 4,7
SE4 1,70 1,67 1,67 1,66 1,78 1,77 1,67
Fe2O3 (%) 1,446 1,435 1,442 1,321 1,405 1,383 1,346
FeO (%) 0,33 0,32 0,33 0,32 0,37 0,36 0,31
Co (ppm) 60 60 62 58 52 51 54
V2O5 (%) 0,030 0,040 0,049 0,038 0,037 0,041 0,034
Cr2O3 (ppm) 170 174 169 183 217 193 215
Příklad 39 40 41 42 43 44 45
TLA4 (%) 41,14 43,01 41,79 39,31 39,27 39,59 44,54
TE4 (%) 24,4 25,5 24,3 22 22,2 21,9 24,8
λο * (nm) 501 502,8 503 498,8 496,8 499,7 498,3
P * (%) 9,32 8,51 8,71 11,02 12,16 10,56 10,08
Tuv4(%) 4,1 4,5 4,1 4,4 5 4,4 4,6
SE4 1,69 1,69 1,72 1,79 1,77 1,81 1,79
Fe2O3 (%) 1,399 1,358 1,389 1,366 1,349 1,392 1,319
FeO (%) 0,32 0,31 0,33 0,37 0,37 0,37 0,35
Co (ppm) 54 47 49 53 56 50 38
V2O5 (%) 0,040 0,037 0,042 0,038 0,041 0,052 0,023
Cr2O3 (ppm) 220 223 217 216 222 221 171
- 13CZ 296734 B6
Tabulka III
Příklad 46 47 48 49 50 51 52 53 54
TLA4 (%) 33,12 55,87 32,46 33,31 35,01 34,61 35,75 33,87 36,91
TE4 (%) 20,7 34,7 19,6 20,3 20,9 20,5 22,3 20,8 22,5
λο * (nm) 498,6 499,9 496,2 503,7 494,6 494,2 494,9 499,4 535,8
P * (%) 6,99 5,08 8,73 5,77 10,37 10,88 8,94 6,94 5,95
Tuv4 (%) 3,2 9,1 2,9 2,6 2,9 2,9 3,5 2,8 2,8
SE4 1,60 1,61 1,66 1,64 1,68 1,69 1,60 1,63 1,64
Fe2O3 (%) 1,48 1,09 1,52 1,54 1,55 1,55 1,52 1,61 1,47
FeO (%) 0,332 0,25 0,364 0,35 0,366 0,375 0,333 0,346 0,296
Co (ppm) 97 33 94 89 89 91 89 89 67
Cr2O3 (ppm) 22 14 22 17 17 19 17 15 30
Se (ppm) 10 3 7 7 3 4 6 7 7
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (13)

1. Sodno-vápenaté sklo, které má šedo-zelené zabarvení, obsahující jako hlavní složky tvořící sklo v % hmotnostních:
od 10 do 20% Na2O, od 0 do 16% CaO, od 60 do 75% SiO2, od 0 do 10% K2O, od 0 do 10% MgO, od 0 do 5% A12O3, od 0 do 2% BaO, od 10 do 20% BaO + CaO + MgO, od 10 do 20%K2O + Na2O, a zabarvovací činidla, vyznačující se tím, že toto sklo má souřadnicovou čistotu (P) větší než 5%, světelnou propustnost při použití standardního světelného zdroje iluminant A pro tloušťku skla 4 milimetry větší než 30%, selektivitu (SE4) větší než 1,55 a propustnost ultrafialového záření (TUV4) menší než 10%, přičemž toto sklo obsahuje jednu z následujících sestav zabarvovacích činidel, kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako
B- Fe2O3 0,9 až 1,8 %; FeO 0,25 až 0,4 %; Co 0,0010 až 0,0100%; Cr2O3 0 až 0,024 %; v2o5 0 až 0,2 %;
- 14CZ 296734 B6
(b) Fe2O3 FeO 1,2 až 1,8%; 0,25 až 0,35 %; Co 0,0020 až 0,0100%; Cr2O3 CeO2 0,0010 až 0,0100%; 0,1 až 0,8 %;
nebo (c) Fe2O3 1,5 až 1,8 %; FeO 0,25 až 0,3 %;
Co 0,0090 až 0,0145%;
Cr2O3 0,0015 až 0,0025 %;
Se 0,0003 až 0,0009 %.
2. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1, vy z n a č uj í c í se tím, že obsahuje sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako Fe2O3:
Fe2O3 0,9 až 1,8 %; FeO 0,25 až 0,37 %; Co 0,0010 až 0,0100%; Cr2O3 0 až 0,024 %; v205 0 až 0,2 %.
3. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako Fe^O3:
Fe2O3 0,9 až 1,8 %; FeO 0,25 až 0,35 %; Co 0,0010 až 0,0100%; V2O5 0,01 až 0,2 %.
4. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako Fe2O3:
Fe2O3 0,9 až 1,8 %; FeO 0,25 až 0,35 %; Co 0,0010 až 0,0100%; Cr2O3 0,005 až 0,15 %; v205 0,02 až 0,2 %.
-15CZ 296734 B6
5. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 3, vy z n a č u j í c í se tím, že obsahuje sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako Fe2O3:
Fe2O3 1,2 až 1,6%;
FeO 0,29 až 0,31%;
Co 0,0020 až 0,0050 %;
V2O5 0,02 až 0,15%;
6. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje sestavu zabarvovacích činidel kde jednotlivé podíly jsou uvedeny v % hmotnostních a celkové množství železa je vyjádřeno jako Fe2O3:
Fe2O3 1,4 až 1,6%;
FeO 0,29 až 0,31%;
Co 0,0040 až 0,0070 %;
Cr2O3 0,0030 až 0,0060 %;
CeO2 0,2 až 0,5 %.
7. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1,vyznačující se tím, že toto sklo má selektivitu (SE4) větší než 1,6.
8. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1,vyznačující se tím, že toto sklo má TUV4 menší než 7 %.
9. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že při tloušťce skla 5 mm má dominantní vlnovou délku (λο) nižší než 550 nm, výhodně nižší než 520 nm.
10. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1 nebo 2 nebo 3 nebo 4, vyznačující se tím, že toto sklo má optické vlastnosti:
30%<TLA4<55%
20% < TE4 < 30%
480 nm < λ0 < 520 nm
5%<P< 15%.
11. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se tím, že toto sklo má optické vlastnosti:
40% < TLA4 < 50 %
25% > TE4 < 30 %
TUV4 < 6%
495 nm < λο < 500 nm
7%<P< 11%.
-16CZ 296734 B6
12. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1,vyznačující se tím, že toto sklo má optické vlastnosti:
30% < TLA4 < 40%
20% < TE4 < 30%
TUV4 < 5%
490 nm < λ0 < 500 nm
5% < P < 15%.
13. Sodno-vápenaté sklo podle nároku 1, vy z n a č uj í c í se tím, že toto sklo má pro tloušťku 5 milimetrů světelnou propustnost pro standardní světelný zdroj iluminant C (TL5) v rozmezí od 25 do 55 %.
CZ0203298A 1997-06-25 1998-06-25 Sodno-vápenaté sklo, které má sedo-zelené zabarvení CZ296734B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU90084A LU90084B1 (fr) 1997-06-25 1997-06-25 Verre vert fonc sodo-calcique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ203298A3 CZ203298A3 (cs) 1999-01-13
CZ296734B6 true CZ296734B6 (cs) 2006-05-17

Family

ID=19731697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0203298A CZ296734B6 (cs) 1997-06-25 1998-06-25 Sodno-vápenaté sklo, které má sedo-zelené zabarvení

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6335299B1 (cs)
EP (1) EP0887320B1 (cs)
JP (1) JP4169394B2 (cs)
BR (1) BR9802581A (cs)
CZ (1) CZ296734B6 (cs)
DE (1) DE69830101T2 (cs)
ES (1) ES2242989T3 (cs)
ID (1) ID20580A (cs)
LU (1) LU90084B1 (cs)
PL (1) PL190950B1 (cs)
PT (1) PT887320E (cs)
RU (1) RU2198145C2 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ302456B6 (cs) * 2000-04-04 2011-06-01 Agc Glass Europe Zabarvené sodnovápenatokremicité sklo s vysokou propustností svetla

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US6953758B2 (en) 1998-05-12 2005-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Limited visible transmission blue glasses
US6656862B1 (en) * 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass
BE1012997A5 (fr) * 1998-06-30 2001-07-03 Glaverbel Verre sodo-calcique vert.
EP1013620A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-28 Glaverbel Verre sodo-calcique à nuance bleue
BE1012766A3 (fr) * 1999-06-30 2001-03-06 Glaverbel Vitrage notamment pour toit de vehicule.
RU2284970C2 (ru) * 1999-10-06 2006-10-10 Главербель Окрашенное натриево-кальциевое стекло
US6350712B1 (en) * 2000-01-26 2002-02-26 Vitro Corporativo, S.A. De C.V. Solar control glass composition
AU2001243473A1 (en) * 2000-03-07 2001-09-17 American Express Travel Related Services Company, Inc. System for facilitating a transaction
CN1206183C (zh) * 2000-06-19 2005-06-15 格拉沃贝尔公司 有色的钠钙玻璃
EP1453766A1 (en) * 2001-12-14 2004-09-08 Glaverbel Coloured soda-lime glass
BE1014543A3 (fr) * 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.
US6610622B1 (en) 2002-01-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7144837B2 (en) * 2002-01-28 2006-12-05 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7169722B2 (en) * 2002-01-28 2007-01-30 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7150820B2 (en) * 2003-09-22 2006-12-19 Semitool, Inc. Thiourea- and cyanide-free bath and process for electrolytic etching of gold
WO2005063643A1 (ja) 2003-12-26 2005-07-14 Nippon Sheet Glass Company, Limited 近赤外線吸収グリーンガラス組成物、およびこれを用いた合わせガラス
FR2886935B1 (fr) * 2005-06-10 2007-08-10 Saint Gobain Substrat en verre a faible transmission infrarouge pour ecran de visualisation.
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
BE1020717A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit de vehicule.
BE1020715A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage.
BE1020716A3 (fr) 2012-06-19 2014-04-01 Agc Glass Europe Toit vitre comportant des moyens d'eclairage et de controle de la transmission lumineuse.
BE1024023B1 (fr) 2013-03-04 2017-10-30 Agc Glass Europe Toit de véhicule
BE1021369B1 (fr) 2013-12-13 2015-11-09 Agc Glass Europe Toit de vehicule vitre
WO2016039251A1 (ja) * 2014-09-08 2016-03-17 旭硝子株式会社 紫外線吸収性ガラス物品
EP3034297A1 (fr) 2014-12-19 2016-06-22 AGC Glass Europe Vitrage feuilleté
KR20210096138A (ko) 2018-11-26 2021-08-04 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 비탄성률이 향상된 고성능 섬유 유리 조성물
CA3117892A1 (en) 2018-11-26 2020-06-04 Owens Corning Intellectual Capital, Llc High performance fiberglass composition with improved elastic modulus

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
FR2710050B1 (fr) * 1993-09-17 1995-11-10 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
JP3368953B2 (ja) * 1993-11-12 2003-01-20 旭硝子株式会社 紫外線吸収着色ガラス
US5411922A (en) * 1993-12-27 1995-05-02 Ford Motor Company Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass
LU88486A1 (fr) * 1994-05-11 1995-12-01 Glaverbel Verre gris sodo-calcique
FR2721252B1 (fr) * 1994-06-17 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuilleté à faible transmission énergétique pour véhicule de transport.
FR2721599B1 (fr) 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
LU88653A1 (fr) * 1995-09-06 1996-10-04 Glaverbel Verre gris clair foncé sodo-calcique
DE69613346T2 (de) * 1995-11-10 2002-05-02 Asahi Glass Co Ltd Tiefgrünes gefärbtes glas
US5780372A (en) * 1996-02-21 1998-07-14 Libbey-Owens-Ford Co. Colored glass compositions
JP3264841B2 (ja) * 1996-03-29 2002-03-11 旭硝子株式会社 濃グレー色ガラス
US5932502A (en) * 1996-04-19 1999-08-03 Guardian Industries Corp. Low transmittance glass
US5688727A (en) * 1996-06-17 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ302456B6 (cs) * 2000-04-04 2011-06-01 Agc Glass Europe Zabarvené sodnovápenatokremicité sklo s vysokou propustností svetla

Also Published As

Publication number Publication date
EP0887320A1 (fr) 1998-12-30
JP4169394B2 (ja) 2008-10-22
RU2198145C2 (ru) 2003-02-10
PL190950B1 (pl) 2006-02-28
US6335299B1 (en) 2002-01-01
DE69830101D1 (de) 2005-06-16
ID20580A (id) 1999-01-21
PL327003A1 (en) 1999-01-04
CZ203298A3 (cs) 1999-01-13
JPH1171131A (ja) 1999-03-16
LU90084B1 (fr) 1998-12-28
EP0887320B1 (fr) 2005-05-11
ES2242989T3 (es) 2005-11-16
BR9802581A (pt) 2000-12-12
PT887320E (pt) 2005-08-31
DE69830101T2 (de) 2006-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
CZ296734B6 (cs) Sodno-vápenaté sklo, které má sedo-zelené zabarvení
US5728471A (en) Soda-lime grey glass
US5877102A (en) Very dark grey soda-lime glass
JP4546646B2 (ja) 青色相のソーダライムガラス
US6589897B1 (en) Green soda glass
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
CZ289675B6 (cs) Čiré ąedé sodnovápenaté sklo a zeskelnitelná kompozice
US6979662B1 (en) Colored soda-lime glass
CZ20024206A3 (cs) Sodnovápenatokřemičité zabarvené sklo

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130625