CZ289674B6 - Tmavě ąedé sodnovápenaté sklo - Google Patents

Tmavě ąedé sodnovápenaté sklo Download PDF

Info

Publication number
CZ289674B6
CZ289674B6 CZ19962609A CZ260996A CZ289674B6 CZ 289674 B6 CZ289674 B6 CZ 289674B6 CZ 19962609 A CZ19962609 A CZ 19962609A CZ 260996 A CZ260996 A CZ 260996A CZ 289674 B6 CZ289674 B6 CZ 289674B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
dark gray
lime glass
glass
gray colored
colored soda
Prior art date
Application number
CZ19962609A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ260996A3 (en
Inventor
Camille Ing. Dupont
Daniel Ing. D´Hont
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of CZ260996A3 publication Critical patent/CZ260996A3/cs
Publication of CZ289674B6 publication Critical patent/CZ289674B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23Oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/20Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21Oxides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/905Ultraviolet transmitting or absorbing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

Tmav ed zbarven sodnov penat sklo obsahuje elezo, selen a chrom jako zabarvovac inidla, vyj d°eno v uveden²ch form ch jako procenta hmotnostn , Fe.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,75 a 1,80 %, Co 0,0040 a 0,0180 %, Se 0,0003 a 0,0040 %, Cr.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,0010 a 0,0100 %. Toto sklo m celkovou propustnost energie m °enou pro tlou ku skla 4 milimetry (TE4) v rozmez od 15 % do 40 % a vysokou selektivitu (SE4) p°inejmen m 1,2, p°i em sou°adnicov sytost (P) m hodnotu maxim ln 10 %.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká tmavě šedě zbarveného sodnovápenatého skla sestávajícího ze složek tvořících sklo a barevných činidel.
Dosavadní stav techniky
V textu tohoto vynálezu se používá termín „sodnovápenaté sklo“, přičemž tento termín má široký význam a zahrnuje libovolné sklo, které obsahuje následující složky v těchto podílech (obsah v procentech hmotnostních):
SiO2
Na2O
CaO
K2O
MgO
A12O3
BaO
BaO + CaO + MgO
K2O + Na2O až 75 % až 20% 0 až 16 % 0ažl0% 0ažl0% 0 až 5 % až 2 % až 20% až 20%.
Tento typ skla je velice rozšířený, přičemž se běžně používá v mnoha případech, jako je například zasklívání budov nebo pro motorová vozidla. Toto sklo je obvykle vyráběno ve formě plochého pásu deskovitého materiálu získaného procesem tažení (tažené sklo) nebo plavením (plavené sklo). Pás tohoto typu se potom rozřezává na formu desek nebo tabulí, které je možno potom požadovaným způsobem zakřivit nebo zpracovat, například tepelným zpracováním, a tím dosáhnout zlepšení mechanických vlastností.
Při stanovování optických vlastností plochého skla je obecně nezbytné tyto optické vlastnosti vztáhnout na standardní světelný zdroj (iluminant). V případě popisu uvedeného vynálezu byly použity dva standardní světelné zdroje, a sice Illuminant C a Illuminant A, které jsou definovány organizací Intemational Commision on Illumination (C.I.E.). Standardní světelný zdroj Illuminant C představuje průměrné denní světlo, které má teplotu chromatičnosti (teplotu barvy) 6700 K. Tento světelný zdroj je zejména vhodný pro stanovování optických vlastností skel uvažovaných pro použití při zasklívání budov. Světelný zdroj Illuminant A představuje záření Planckova zářiče (zářič vyzařující podle Planckova zákona) při teplotě asi 2856 K. Tento světelný zdroj představuje světlo emitované reflektorem motorového vozidla, přičemž tento standardní světelný zdroj je v zásadě používán pro vyhodnocování optických vlastností skleněných dílů používaných pro zasklívání motorových vozidel. Tato organizace Intemational Commision on Illumination rovněž publikovala dokument o názvu „Colorimetry, Official Recommendations of C.I.E“ (květen 1970), ve kterém je uvedena teoretická studie podle níž jsou kolorimetrické souřadnice světla každé vlnové délky ve viditelném spektru definovány takovým způsobem, že mohou být reprezentovány v diagramu s ortogonálními (kolmými) osami x a y, přičemž tento diagram je běžně znám pod označením „C.I.E.-trichromatický diagram“. V tomto trichromatickém neboli trojbarevném diagramu je vymezeno místo reprezentující světlo každé vlnové délky (vyjádřeno v nanometrech) ve viditelném spektru. Toto místo je označováno jako „křivka spektrálních světel“ a světlo, jehož souřadnice jsou situovány na této křivce spektrálních světel, mají 100% souřadnicovou čistotu (sytost) pro příslušnou vlnovou délku. Tato křivka spektrálních světel je uzavřena čárou nazývanou jako purpurová čára, která spojuje místa této křivky spektrálních světel, a jejíž souřadnice odpovídají vlnové délce 380 nm (fialové světlo) a 780 nm (červené světlo). Plocha, která je uzavřena touto křivkou spektrálních čar a purpurovou
-1 CZ 289674 Β6 hraniční čárou, představuje oblast vymezenou pro trichromatické souřadnice jakéhokoliv viditelného světla. Souřadnice světla emitovaného standardním světelným zdrojem Illuminant C například odpovídají hodnotám x = 0,3101 a y = 0,3163. Tento bod C je považován za bod pro reprezentování bílého světla a vzhledem k výše uvedenému má souřadnicovou čistotu rovnou nule pro libovolnou vlnovou délku. Z tohoto bodu C je možno vést přímky ke křivce spektrálních světel pro jakoukoliv libovolnou vlnovou délku a jakýkoliv libovolný bod situovaný na těchto přímkách může být definován nejen svými souřadnicemi x a y ale rovněž i jako funkce vlnové délky odpovídající přímce, na které je umístěn, a svou vzdáleností od bodu C vyjádřenou relativně k celkové délky přímky definující vlnovou délku. Vzhledem kvýše uvedenému je možno světlo propuštěné barevnou skleněnou deskou popsat jeho dominantní vlnovou délkou a souřadnicovou čistotou (P) neboli sytostí vyjádřenou v procentech.
Ve skutečnosti tyto C.I.E. souřadnice světla propuštěného barevnou skleněnou deskou nezávisí pouze na složení tohoto skla ale rovněž na jeho tloušťce. V celém popisu uvedeného vynálezu, včetně patentových nároků, platí, že všechny hodnoty týkající se trichromatických souřadnic (x, y), souřadnicové sytosti (P) neboli čistoty, dominantní vlnové délky λ0 propuštěného světla a světelné propustnosti skla (TL), jsou vyhodnocovány za použití specifické vnitřní propustnosti (SITx) 5 milimetrové skleněné desky. Tato hodnota specifické vnitřní propustnosti skleněné desky je určována pouze absorpcí skla a může být vyjádřena podle Beer-Lambertova zákona rovnicí:
Sn\ = e'EAX ve které:
Αλ znamená absorpční koeficient skla (v cm'1) při uvažované vlnové délce, a
E znamená tloušťku skla (v cm).
Při první aproximaci je možno hodnotu SH\ vyjádřit vztahem:
(k + RnXIu-Rn) ve kterém:
In je intenzita dopadajícího viditelného světla na první stranu skleněné desky,
Ru je intenzita viditelného světla odraženého touto stranou,
Ι je intenzita viditelného světla propuštěného ze druhé strany skleněné desky, a
R2x je intenzita viditelného světla odraženého dovnitř desky touto druhou stranou.
V popisu uvedeného vynálezu, včetně patentových nároků, budou použity některé termíny a hodnoty, které mají následující význam:
Celková propustnost světla pro standardní světelný zdroj Illuminant A, měřená za použití tloušťky 4 milimetry (TLA4). Tento celkový postup představuje výsledek integrace výrazu:
Σ Τχ . Εχ . Sx/Σ Εχ . S).
v rozmezí vlnových délek 380 nm a 780 nm, přičemž:
Ti znamená propustnost při vlnové délce λ,
-2CZ 289674 B6
Εχ znamená spektrální rozložení standardního světelného zdroje Illuminant A, a
Sx znamená citlivost normálního lidského oka jako funkci vlnové délky λ.
Celková propuštěná energie, která je měřena při použití tloušťky skla 4 milimetry (TE4). Tato celková propuštěná energie představuje výsledek integrace výrazu:
Σ Τχ . Εχ/Σ Εχ v rozmezí vlnových délek 300 a 2150 nm, přičemž:
Εχ představuje spektrální rozložení energie slunce v úhlu 30° nad horizontem („Moonovo rozložení“).
Selektivita měřená pro tloušťku 4 milimetry (SE4) je definována poměrem TLA4/TE4.
Celková propustnost ultrafialového záření, která je měřena pro tloušťku 4 milimetry (TUVT4). Tato celková propustnost představuje výsledek integrace výrazu:
Σ Τλ . υλ/Σ Ux v rozmezí vlnových délek 280 a 380 nm, přičemž:
ΙΊχ představuje spektrální rozložení ultrafialového záření, které prošlo atmosférou a které se stanoví podle standardu DIN 67507.
Uvedený vynález se týká konkrétně šedých skel se zelenavým odstínem. Jestliže se křivka propustnosti pro transparentní látku nemění skoro vůbec jako funkce vlnové délky viditelného světla, potom je tato látka označována jako „neutrální šeď“. V uvedeném C.I.E. systému tato látka nemá dominantní vlnovou délku a souřadnicová sytost je nulová. V širším smyslu může být těleso považováno za šedé v těch případech, kdy má spektrální křivku relativně plochou ve viditelné oblasti, ovšem nicméně vykazuje slabé absorpční pásy, které umožňují definovat dominantní vlnovou délku a sytost která je nízká, ovšem není nulová. Souřadnicová sytost šedého skla podle uvedeného vynálezu je maximálně 10%, ve výhodném provedení podle vynálezu maximálně 6 %, a dominantní vlnovou délku v rozmezí od 480 nm do 560 nm, což odpovídá zelenavému odstínu.
Sedá skla jsou obvykle vybírána pro jejich ochranné vlastnosti před působením slunečních paprsků, přičemž je všeobecně známo, že se používají při zasklívání budov v oblastech s velmi silným slunečním zářením. Tato šedá skla se rovněž používají jako výplně na balkónových balustrádách nebo schodištích, a rovněž tak pro částečné zasklívání určitých motorových vozidel nebo vlakových nebo železničních oddělení. K ochraně vnitřních prostorů před pozorováním se hlavně používají velmi tmavě zbarvená šedá skla.
Podstata vynálezu
Vynález se týká selektivního tmavě šedého skla, zejména vhodného pro použití jako okna pro automobily, konkrétně jako zadní okna nebo zadní boční okna.
Uvedený vynález se týká tmavého šedě zbarveného sodno-vápenatého skla sestávajícího ze složek tvořících sklo a zabarvovacích činidel, jehož podstata spočívá v tom, že v tomto skle jsou přítomny jako zabarvovací činidla prvky železo, kobalt, selen a chrom v následujících podílech (vyjádřeno v uvedených formách a uvedeno v procentech hmotnostních skla):
-3 CZ 289674 B6 .4
Fe2O3
Co Se Cr2O3
0,75 až 1,80 %
0,0040 až 0,0180%
0,0003 až 0,0040 %
0,0010 až 0,0100%, přičemž podíly těchto zabarvovacích činidel jsou v uvedeném skle takové, že toto sklo má celkovou propustnost energie měřenou pro tloušťku skla 4 milimetru (TE4) v rozmezí od 15 % do 40% a vysokou selektivitu (SE4) přinejmenším 1,2, přičemž souřadnicová sytost (P) má hodnotu maximálně 10 %.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží tmavě šedě zbarvené sodnovápenaté sklo o výše uvedeném složení se selektivitou dosahující přinejmenším hodnoty 1,4.
Podle jednoho z provedení se předmětný vynález týká tmavého šedě zbarveného sodnovápenatého skla sestávajícího ze složek tvořících sklo a zabarvovacích činidel, jehož podstata spočívá v tom, že v tomto skle jsou přítomny jako zabarvovací činidla prvky železo, kobalt, selen a chrom v následujících podílech (vyjádřeno v uvedených formách a uvedeno v procentech hmotnostních skla):
Fe2O3 Co Se
Cr2O3
0,75 až 1,50 %
0,0060 až 0,0180 %
0,0005 až 0,0040 %
0,0010 až 0,0100%, přičemž podíly těchto zabarvovacích činidel jsou v uvedeném skle takové, že toto sklo má celkovou propustnost energie měřenou pro tloušťku skla 4 milimetry (TE4) v rozmezí od 15 % do 40% a vysokou selektivitu (SE4) přinejmenším 1,2, přičemž souřadnicová sytost (P) má hodnotu maximálně 6 %.
Zbarvené sklo, definované ve výše uvedeném popisu podstaty vynálezu, je zejména vhodné, neboť jeho vysoká selektivita, která je přinejmenším 1,2, ve spojení s nízkou propustností energie i přesto umožňuje dosažení hodnot světelné propustnosti odpovídajících z bezpečnostních důvodů doporučovaným minimálním hodnotám pro automobilová okna.
Z dosavadního stavu techniky je vlastně známo, že skla, která mají téměř podobné barevné vlastnosti je možno vyrobit za pomoci niklu jako hlavního zabarvovacího činidla. Ovšem přítomnost niklu znamená určité nevýhody, zejména v případech, kdy je toto sklo vyráběno procesem plavení. Při výrobě tohoto plaveného skla se pás horkého skla vede po povrchu lázně roztaveného cínu, takže se dosáhne rovného povrchu obou jeho stran a vzájemné paralelnosti těchto stran. Za účelem zabránění oxidace cínu na povrchu této lázně, která by mohla vést ke strhávání oxidu cínu postupujícím pásem skla, se nad touto lázní udržuje redukční atmosféra. V případě, že toto sklo obsahuje nikl, potom se tento nikl částečně redukuje atmosférou panující nad cínovou lázní, což je příčinou zákalu v takto vyráběných sklech. Kromě toho může nikl obsažený v tomto skle tvořit simík niklu NiS. Tento simík má různé krystalické formy, které jsou stabilní při různých teplotních rozmezích, přičemž při transformaci jedné z těchto forem na jinou vznikají v případech, kdy se má toto sklo vytvrdit procesem tepelného zpracování, problémy, jako je tomu v případě skel pro automobily a rovněž v případě určitých skel určených pro zasklívání budov (pro balkónové balustrády, ozdobné výplně, apod.). Sklo připravené postupem podle uvedeného vynálezu, které neobsahuje nikl, je takto velice vhodné k výrobě skleněných desek procesem plavení, přičemž je možno jej rovněž použít pro architektonické účely nebo v oblasti motorových vozidel a pro jiné dopravní prostředky.
Kombinovaná přítomnost železa, kobaltu, selenu a chrómu jako zabarvovacích činidel a redukčních činidel umožňuje kontrolování optických a energetických vlastností tohoto šedého skla podle vynálezu. Účinek různých zabarvovacích činidel používaných při přípravě skla,
-4CZ 289674 B6 uvažovaný jednotlivě, je následující (podle German handbook „Glass“, autor H. Scholtze překlad J. LeDu - Glass Institute - Paris):
Železo: Železo je ve skutečnosti přítomno ve většině druhů běžně komerčně vyráběných skel, která jsou v současné době na trhu, ať již jako nečistota nebo složka, která je zavedena záměrně do skleněné hmoty jako zabarvovací činidlo. Přítomnost železitých Fe3+ iontů dává sklu slabou schopnost absorpce viditelného světla o kratších vlnových délkách (v oblasti 410 až 440 nm), přičemž se objevuje velmi silný absorpční pás v oblasti ultrafialového záření (absorpční pás je situován v oblasti 380 nm), zatímco přítomnost železnatých Fe2+ iontů umožňuje silnou absorpci v infračervené oblasti (absorpční pás je situován v oblasti 1050 nm). Železité ionty dodávají sklu slabě žluté zabarvení, přičemž železnaté ionty dávají výrazné modro-zelené zabarvení. Při stejných ostatních podmínkách jsou to právě železnaté ionty, které jsou hlavním faktorem absorpce v infračervené oblasti a které určují propustnost energie (TE). Hodnoty ΊΈ se snižují, což znamená zvýšení selektivity, se zvyšující se koncentrací železnatých iontů. Vysoká selektivita se dosáhne tak, že se podpoří přítomnost železnatých iontů vzhledem kželezitým iontům.
Selen: Kation Se4+ nemá prakticky žádný barevný účinek, přičemž neutrální element Se° bez náboje dodává růžové zabarvení. Anion Se2- tvoří chromofor s přítomnými železitými ionty a vzhledem k tomuto jevu dochází k hnědavému červenému zabarvení skla.
Kobalt: Skupina ConO4 dodává intenzivní modré zabarvení s dominantní vlnovou délkou zcela odlišnou od té, kterou dodává železo-selenový chromofor.
Chrom: Přítomnost skupiny CrniO6 poskytuje absorpční pásy v oblasti 650 nm a získá se světle zelené zabarvení. Silnou oxidací se získá skupina CrVIO4, která poskytuje velmi silný absorpční pás v oblasti 365 nm a dosáhne se žlutého zabarvení.
Cér: Přítomnost iontů céru v kompozici umožňuje dosažení silné absorpce v ultrafialové oblasti. Oxid céru existuje ve dvou formách; CeIV absorbuje v ultrafialové oblasti přibližně při 240 nm a Cera absorbuje v ultrafialové oblasti přibližně při 314 nm.
Energetické a optické vlastnosti skla obsahujícího několik zabarvovacích činidel tímto vyplývají z komplexní interakce mezi těmito složkami, přičemž každé z těchto zabarvovacích činidel má chování, které závisí silně na jeho redox stavu a tím i na přítomnosti jiných prvků, které pravděpodobně ovlivňují tento stav.
Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že při použití podílů zabarvovacích činidel, železa, kobaltu, selenu a chrómu, které jsou ve výše definovaných rozmezích, umožňují dosáhnout vysoké selektivity s nejnižší možnou propustností energie (TE4), čímž se předejde nadměrnému zahřátí vnitřního prostoru automobilů.
Sklo podle uvedeného vynálezu má ve výhodném provedení celkovou světelnou propustnost (TLA4) v rozmezí od 20 % do 50 %, což umožňuje to, že toto sklo je zejména vhodné v automobilech, kde zabraňuje před oslněním automobilovými reflektory, jestliže se použije jako zadní okno automobilů a jako zadní boční okno.
Sklo podle uvedeného vynálezu má rovněž ve výhodném provedení celkovou světelnou propustnost, měřeno pro standardní světelný zdroj Illuminant C pro tloušťku 5 milimetrů (TLC5), v rozmezí od 20 % do 40 %, což umožňuje vhodným způsobem eliminovat oslnění způsobené slunečním zářením, jestliže se toto sklo použije k zasklení budov.
Podle jednoho z výhodných provedení podle vynálezu je šedě zbarvené sklo charakterizováno přítomností prvku céru v množství odpovídajícímu následujícím podílům (vyjádřeno v uvedené formě a v procentech hmotnostních skla):
-5CZ 289674 B6
CeO2 0 až 1,0%.
Při kombinování výše uvedených zabarvovacích činidel v rozmezích výše uvedených umožňuje přítomnost céru v uvedeném rozsahu dosažení silné absorpce v ultrafialové oblasti, což odpovídá celkové propustnosti v ultrafialové oblasti (TUV4) menší než 15 %. Tato vlastnost je zejména výhodná v oblasti automobilů. Tato nízká propustnost ultrafialového záření umožňuje předejít stárnutí a odbarvení vnitřního vybavení a čalounění motorových automobilů.
Podle zejména výhodného provedení podle vynálezu je šedě zbarvené sklo charakterizováno přítomností zabarvovacích činidel v množství odpovídajícímu následujícím podílům (vyjádřeno v uvedených formách a uvedeno v procentech hmotnostních skla):
Fe2O3 0,90 až 1,40%
Co 0,0080 až 0,0130 %
Se 0,0005 až 0,0030 %
Cr2O3 0,0010 až 0,0080%.
Při dodržení výše uvedených rozsahů je možno podle vynálezu připravit sklo s celkovou světelnou propustností standardního zdroje Illuminant A, měřeno při tloušťce skla 4 milimetry, (TLA4) v rozmezí od 25 % do 45 % a s celkovou propustností energie (TE4) v rozmezí od 25 % do 35 %.
V případě, že je ve skle podle vynálezu přítomen prvek cér, potom je ve výhodném provedení přítomen v množství odpovídajícímu následujícím podílům (vyjádřeno v uvedené formě jako hmotnostní procento skla):
CeO2 0 až 0,50 %.
Při kombinování uvedených zabarvovacích činidel ve výše definovaných rozmezích přítomnost céru v uvedených množstvích umožňuje dosažení silné absorpce v ultrafialové oblasti, odpovídající hodnotám TUV4 menším než 10 %.
Sklo podle předmětného vynálezu může mít nanesený povlak kovového oxidu ke snížení jeho zahřívání slunečním zářením a tím zahřívání vnitřního prostoru automobilu vybaveného tímto sklem.
Sklo podle vynálezu odpovídající omezenějšímu koncentračnímu rozmezí, definovanému ve shora uvedeném textu pro zabarvovací činidla, je zejména vhodné, vzhledem ke svým optimálním vlastnostem pokud se týče světelné propustnosti a propustnosti energie, pro použití jako zadní okna a zadní boční okna u automobilů. V případě použití těchto skel pro architektonické účely jsou jejich estetické kvality kombinovány s významnými energetickými úsporami vyplývajícími z jejich použití, což souvisí s nižšími náklady na klimatizační systém.
Sklo podle předmětného vynálezu je ve výhodném provedení použito ve formě desek, které mají tloušťku 3 nebo 4 milimetry, pro výrobu zadních oken nebo zadních bočných oken automobilů, nebo které mají tloušťku větší než 4 milimetry pro zasklívání budov.
Skla podle uvedeného vynálezu je možno vyrobit běžně používanými metodami podle dosavadního stavu techniky. Jako surových materiálů je možno použít buďto přírodních materiálů, recyklovaného skla, strusky nebo určitých kombinací těchto materiálů. Uvedená zabarvovací činidla není nezbytně nutné přidávat ve výše uvedených formách, ovšem tento způsob dosahování daných podílů přidávaných zabarvovacích činidel, v ekvivalentních formách vzhledem k uvedeným formám, odpovídá současné praxi. V praktických podmínkách je možno železo přidávat ve formě oxidu železitého, kobalt ve formě hydratovaného síranu jako je například
-6CZ 289674 B6
COSO4.7 H2O nebo COSO4.6 H2O, selen je možno přidávat v elementární formě nebo ve formě seleničnanu, jako je například Na2SeO3 nebo ZnSeO3 a chrom je možno přidávat ve formě dvojchromanu, jako je například Cér se přidává ve formě oxidu nebo uhličitanu.
Ostatní prvky mohou být přítomny jako znečišťující složky ve výchozích surových materiálech používaných pro přípravu skel podle uvedeného vynálezu (jako například oxid manganu, který je obsažen v množství na úrovni 50 ppm), přičemž mohou pocházet z přírodních materiálů, z recyklovaného skla nebo ze strusky, ovšem přítomnost těchto znečišťujících látek nemůže přispívat k vlastnostem skla mimo rozsahy definované pro sklo podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Tmavě šedé sodnovápenaté sklo podle uvedeného vynálezu bude v dalším blíže popsáno s pomocí konkrétních příkladů, které ovšem rozsah tohoto vynálezu pouze ilustrují aniž by jej jakýmkoliv způsobem omezovaly.
Příklady 1 až 17
V následující tabulce I je uvedeno základní složení skla a rovněž tak i složky tvořící zeskelnitelnou vsázku, která je určena k roztavení pro přípravu skla podle uvedeného vynálezu (uvedená množství jsou vyjádřena v kilogramech na tunu zeskelnitelné vsázky). V tabulce ΠΑ jsou uvedeny hmotnostní podíly složek představujících zabarvovací činidla v zeskelnitelné vsázce.
V tabulce IIB jsou uvedeny hmotnostní podíly zabarvovacích činidel ve vyrobeném skle. Tyto podíly byly zjištěny rentgenovou fluorescenční analýzou skla a potom byly přepočítány získané hodnoty na uvedené molekulární částice. V tabulce III jsou uvedeny optické a energetické vlastnosti odpovídající definicím uvedeným v předchozím popisu.
Tabulka I
Analýza základního materiálu skla (v % hmotn.)_______
SiO2 71,5% až 71,9%
A12O3 0,8 %
CaO 8,8 %
MgO 4,2 %
Na2O 14,1 %
K2O
SO3
0,1 %
0,1 % až 0,5 %
Složky základního materiálu skla (v kg/t)
písek 572,6
živec 29,6
vápenec 35,7
dolomit 167,7
Na2CO3 176,7
dusičnany 10,2
sírany 8,1
dusičnany 10,1
Tato směs může v případě potřeby obsahovat redukční činidlo, jako je například koks, grafit nebo struska.
A
1 Tabulka IIA
1 2 Příklad č. 3 4 5
Fe2O3(kg) 7,43 8,31 8,72 9,98 8,97
CoO (kg) 0,115 0,121 0,125 0,115 0,105
Se(kg) 0,037 0,037 0,053 0,027 0,035
K2Cr2O7(kg) 0,118 0,121 0,071 0,106 0,040
Příklad č.
7 8 9 10
Fe2O3(kg) 9,06 10,3 7,1 8,23 9,06
CoO (kg 0,104 0,045 0,054 0,121 0,117
Se (kg) 0,043 0,006 0,023 0,023 0,045
K2Cr2O7(kg) 0,040 0,034 0,045 0,111 0,025
Příklad č.
11 12 13 14 15
Fe2O3(kg) 9,14 9,56 8,64 8,47 8,39
CoO (kg) 0,118 0,112 0,132 0,097 0,100
Se (kg) 0,045 0,055 0,047 0,023 0,006
K2Cr2O7(kg) 0,030 0,020 0,057 0,078 0,071
5
Příklad č.
16 17
Fe2O3 (kg) 11,6 13,3
CoO (kg) 0,098 0,106
Se(kg) 0,010 0,010
K2Cr2O7(kg) 0,044 0,055
Tabulka ΠΒ
1 2 Příklad č. 3 4 5
Fe2O3(%) 0,956 1,061 1,110 1,260 1,140
CoO (ppm) 110 116 120 101 101
Se (ppm) 18 18 26 13 17
Cr2O3 (ppm) 74 76 45 67 25
6 7 Příklad č. 8 9 10
Fe2O3(%) 1,150 1,3 0,917 1,051 1,150
CoO (ppm) 100 43 52 116 112
Se (ppm) 21 3 11 11 22
Cr2O3 (ppm) 25 21 28 70 16
-8CZ 289674 B6
Tabulka ΠΒ - pokračování
Příklad č.
11 12 13 14 15
Fe2O3 (%) 1,160 1,210 1,100 1,080 1,070
CoO (ppm) 113 107 126 93 95
Se (ppm) 22 27 23 11 3
Cr2O3 (ppm) 19 13 36 49 45
CeO2 (%) 0,17 0,41 0,46
Příklad č.
16 17
Fe2O3(%) 1,450 1,660
CoO (ppm) 94 101
Se (ppm) 5 8
Cr2O3 (ppm) 27 34
Tabulka ΠΙ
Příklad č.
1 2 3 4 5
XD(nm) 502,7 539,7 566,0 504,1 495,6
Sytost (%) 2,3 2,9 6,4 4,0 4,4
TLA4 (%) 33,0 31,0 27,5 32,2 36,8
TE4 (%) 27,2 25,0 23,0 23,1 28,3
TUVcelk.4 (%) 6,0 4,9 4,0 4,1 5,3
SE4 1,21 1,24 1,20 1,39 1,30
Příklad č.
6 7 8 9 10
XD (nm) 505,6 509,6 548,3 490,4 556,7
Sytost (%) 2,6 4,77 3,88 7,8 4,8
TLA4 (%) 34,6 48,61 50,74 35,1 31,1
TE4 (%) 26,5 30,3 38,5 27,0 24,8
TUVcelk.4 (%) 4,9 4 9 6,2 4,3
SE4 1,27 1,60 1,32 1,30 1,25
Příklad č.
11 12 13 14 15
XD(nm) 568,9 565,6 516,4 495,4 489,8
Sytost (%) 9,1 8,1 1,6 5,0 9,5
TLA4 (%) 28,3 29,4 31,1 40,7 43,7
TE4 (%) 23,2 22,6 25,4 32,6 33,6
TUVcelk.4 (%) 3,5 3,4 4,2 4,2 5,0
SE4 1,22 1,30 1,23 1,25 1,30
Příklad č.
17
XD(nm) 493,5 539,1
Sytost (%) 9,04 6,84
TLA4 (%) 40,02 30,93
TE4 (%) 26,5 20,7
TUVcelk.4 (%) 4,5 1,3
SE4 1,51 1,49
-9CZ 289674 B6
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (15)

1. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo sestávající ze složek tvořících sklo azabarvovacích činidel, vyznačující se tím, že v tomto skle jsou přítomny jako zabarvovací činidla prvky železo, kobalt, selen a chrom v následujících podílech, vyjádřeno v uvedených formách a uvedeno v procentech hmotnostních skla:
Fe2O3 Co Se
Cr2O3
0,75 až 1,80 %
0,0040 až 0,0180 %
0,0003 až 0,0040%
0,0010 až 0,0100% přičemž podíly těchto zabarvovacích činidel jsou v uvedeném skle takové, že toto sklo má celkovou propustnost energie měřenou pro tloušťku skla 4 milimetry (TE4) v rozmezí od 15 % do 40% a vysokou selektivitu (SE4) přinejmenším 1,2, přičemž souřadnicová sytost (P) má hodnotu maximálně 10 %.
2. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že selektivita (SE4) je přinejmenším 1,4.
3. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že celková světelná propustnost měřená pro standardní světelný zdroj Illuminant A pro tloušťku 4 milimetry (TLA4) je v rozmezí od 20 % do 50 %.
4. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že celková světelná propustnost měřená pro standardní světelný zdroj Illuminant C pro tloušťku 5 milimetrů (TLC5) je v rozmezí od 20 % do 40 %.
5. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že dominantní vlnová délka (λο) je v rozmezí od 480 nm do 560 nm.
6. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje prvek cér v množství odpovídajícímu následujícím podílům, vyjádřeno v uvedené formě jako procento hmotnostní skla:
CeO2 0 až 1,0%.
7. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 6, vyznačující se tím, že celková propustnost v ultrafialové oblasti, měřená pro tloušťku 4 milimetry (TUVT4) je menší než 15%.
8. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že uvedená zabarvovací činidla jsou přítomna v množství odpovídajícím následujícím podílům, vyjádřeno v uvedených formách jako procenta hmotnostní skla:
Fe2O3 Co Se
Cr2O3
0,90 až 1,40 %
0,0080 až 0,0130 %
0,0005 až 0,0030 %
0,0010 až 0,0080%.
-10CZ 289674 B6
9. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 8, vyznačující se tím, že celková světelná propustnost měřená pro standardní světelný zdroj Illuminant A pro tloušťku 4 milimetry (TLA4) je v rozmezí od 25 % do 45 %.
10. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 8 nebo 9, vyznačující se tím, že celková energetická propustnost měřená pro tloušťku 4 milimetry (TE4) je v rozmezí od 20 % do 35 %.
11. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z nároků 8 až 10, vyznačující se tím, že obsahuje prvek cér v množství odpovídajícímu následujícím podílům, vyjádřeno v uvedené formě jako procento hmotnostní skla:
CeO2 0 až 0,50 %.
12. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 11, vyznačující se tím, že celková propustnost v ultrafialové oblasti, měřená pro tloušťku 4 milimetry (TUVT4) je menší než 10%.
13. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že má povlak sestávající z přinejmenším jednoho oxidu kovu.
14. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že je ve formě desky.
15. Tmavě šedě zbarvené sodno-vápenaté sklo podle nároku 14, vyznačující se tím, že je ve formě automobilového okna.
CZ19962609A 1995-09-06 1996-09-05 Tmavě ąedé sodnovápenaté sklo CZ289674B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU88653A LU88653A1 (fr) 1995-09-06 1995-09-06 Verre gris clair foncé sodo-calcique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ260996A3 CZ260996A3 (en) 1997-06-11
CZ289674B6 true CZ289674B6 (cs) 2002-03-13

Family

ID=19731549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19962609A CZ289674B6 (cs) 1995-09-06 1996-09-05 Tmavě ąedé sodnovápenaté sklo

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5877103A (cs)
JP (1) JP3127201B2 (cs)
BE (1) BE1009572A3 (cs)
BR (1) BR9604208A (cs)
CZ (1) CZ289674B6 (cs)
DE (1) DE19636303B4 (cs)
ES (1) ES2152759B1 (cs)
FR (1) FR2738240B1 (cs)
GB (1) GB2304709B (cs)
IT (1) IT1284769B1 (cs)
LU (1) LU88653A1 (cs)
NL (1) NL1003958C2 (cs)
PL (1) PL183841B1 (cs)
PT (1) PT101913B (cs)
SE (1) SE507978C2 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ302456B6 (cs) * 2000-04-04 2011-06-01 Agc Glass Europe Zabarvené sodnovápenatokremicité sklo s vysokou propustností svetla

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US7071133B2 (en) * 1993-11-16 2006-07-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Colored glass compositions and-automotive vision panels with-reduced transmitted-color shift
US5932502A (en) * 1996-04-19 1999-08-03 Guardian Industries Corp. Low transmittance glass
US5688727A (en) * 1996-06-17 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
DK0816296T3 (da) * 1996-07-02 2001-03-26 Ppg Ind Ohio Inc Grønt vinduesglas til bevarelse af privatlivets fred
US6413893B1 (en) 1996-07-02 2002-07-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
EP0936197B1 (en) * 1996-07-02 2003-02-05 PPG Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
JP3419259B2 (ja) * 1996-08-21 2003-06-23 日本板硝子株式会社 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
LU90084B1 (fr) * 1997-06-25 1998-12-28 Glaverbel Verre vert fonc sodo-calcique
BR9812931A (pt) 1997-10-20 2000-08-08 Ppg Ind Ohio Inc Composição de vidro de flutuação azul absorvedora de radiações infravermelha e ultravioleta
US6313053B1 (en) 1997-10-20 2001-11-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
AR018150A1 (es) 1998-03-16 2001-10-31 Ppg Ind Ohio Inc Composicion de vidrio absorbente de radiacion infrarroja y ultravioleta, de color bronce, para la fabricacion de acristalamiento de privacidad envehiculos automotores, hoja de vidrio plana hecha en esta composicion y ventana de automovil hecha en esta hoja de vidrio plana.
US5977002A (en) * 1998-03-26 1999-11-02 Ford Motor Company Medium gray colored glass with improved UV and IR absorption and nitrate-free manufacturing process therefor
US6784129B2 (en) * 1998-04-13 2004-08-31 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Ultraviolet/infrared absorbent low transmittance glass
JPH11292565A (ja) * 1998-04-13 1999-10-26 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
US6953758B2 (en) 1998-05-12 2005-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Limited visible transmission blue glasses
US6656862B1 (en) 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass
BE1012997A5 (fr) * 1998-06-30 2001-07-03 Glaverbel Verre sodo-calcique vert.
FR2781787B1 (fr) * 1998-07-31 2000-09-29 Glaverbel Verre sodo-calcique colore fonce
EP1013620A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-28 Glaverbel Verre sodo-calcique à nuance bleue
EP1013619A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-28 Glaverbel Substrat en verre coloré portant un revêtement
BE1013036A4 (fr) 1999-04-13 2001-08-07 Glaverbel Toit de vehicule automobile equipe de cellules photovoltaiques.
US6312808B1 (en) 1999-05-03 2001-11-06 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating with DLC & FAS on substrate
US6261693B1 (en) 1999-05-03 2001-07-17 Guardian Industries Corporation Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass
US6338901B1 (en) 1999-05-03 2002-01-15 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6447891B1 (en) 1999-05-03 2002-09-10 Guardian Industries Corp. Low-E coating system including protective DLC
US6280834B1 (en) 1999-05-03 2001-08-28 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC and/or FAS on substrate
US6368664B1 (en) 1999-05-03 2002-04-09 Guardian Industries Corp. Method of ion beam milling substrate prior to depositing diamond like carbon layer thereon
US6461731B1 (en) 1999-05-03 2002-10-08 Guardian Industries Corp. Solar management coating system including protective DLC
US6335086B1 (en) 1999-05-03 2002-01-01 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6277480B1 (en) 1999-05-03 2001-08-21 Guardian Industries Corporation Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method
US6475573B1 (en) 1999-05-03 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Method of depositing DLC inclusive coating on substrate
BE1012766A3 (fr) * 1999-06-30 2001-03-06 Glaverbel Vitrage notamment pour toit de vehicule.
BR0014821B1 (pt) 1999-10-06 2011-03-09 vidro colorido de soda-cal.
JP2001206731A (ja) * 2000-01-24 2001-07-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
US6672108B2 (en) * 2001-04-26 2004-01-06 Guardian Industries Corp. Method of making glass with reduced Se burnoff
US6632760B2 (en) 2001-10-03 2003-10-14 Visteon Global Technologies, Inc. Chrome-free green privacy glass composition with improved ultra violet absorption
US6596660B1 (en) 2001-10-26 2003-07-22 Visteon Global Technologies, Inc. Amber-free reduced blue glass composition
US7094716B2 (en) * 2002-10-04 2006-08-22 Automotive Components Holdings, Llc Green glass composition
EP1644293B2 (en) * 2003-07-11 2022-04-13 Pilkington Group Limited Solar control glazing
US6995102B2 (en) * 2003-07-16 2006-02-07 Visteon Global Technologies, Inc. Infrared absorbing blue glass composition
BE1015646A3 (fr) * 2003-08-13 2005-07-05 Glaverbel Verre a faible transmission lumineuse.
US7622410B2 (en) * 2005-02-23 2009-11-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
US7560404B2 (en) * 2005-09-08 2009-07-14 Ppg Industries Ohio, Inc. UV absorbing gray glass composition
US8821999B2 (en) * 2008-11-05 2014-09-02 Corning Incorporated Vacuum-insulated glass windows with glass-bump spacers
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
US8679599B2 (en) 2011-03-29 2014-03-25 Corning Incorporated Light-weight strengthened, low-emittance vacuum insulated glass (VIG) windows
US9346710B2 (en) 2012-05-29 2016-05-24 Corning Incorporated Sheet glass product fabrication with growth-limited glass bump spacers
US20170022100A1 (en) 2015-07-24 2017-01-26 Corning Incorporated Glass bumps on glass articles and methods of laser-induced growth
US9359252B1 (en) 2015-07-24 2016-06-07 Corning Incorporated Methods for controlled laser-induced growth of glass bumps on glass articles
KR102655348B1 (ko) 2019-03-19 2024-04-04 어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드 소수성 및 아이스포빅 코팅
WO2021045037A1 (ja) * 2019-09-02 2021-03-11 セントラル硝子株式会社 車両後方情報取得システム
FR3122421B3 (fr) * 2021-04-28 2023-09-08 Saint Gobain Procede de fabrication de verre flotte a partir de matieres minerales non transformees

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2082459A5 (cs) * 1970-03-17 1971-12-10 Saint Gobain
US4104076A (en) * 1970-03-17 1978-08-01 Saint-Gobain Industries Manufacture of novel grey and bronze glasses
US5023210A (en) * 1989-11-03 1991-06-11 Ppg Industries, Inc. Neutral gray, low transmittance, nickel-free glass
FR2660921B1 (fr) * 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
KR100206628B1 (ko) * 1992-04-22 1999-07-01 마쯔무라 미노루 차량용 창유리
DE4311180C1 (de) * 1993-04-06 1995-01-12 Flachglas Ag Bronzefarbenes oder graufarbenes Kalknatron-Silikatglas
AU666831B2 (en) * 1993-11-16 1996-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
LU88486A1 (fr) * 1994-05-11 1995-12-01 Glaverbel Verre gris sodo-calcique
DE69502790T2 (de) * 1994-10-05 1999-02-04 Asahi Glass Co Ltd Tiefgrau gefärbtes Glas
US5776846A (en) * 1996-03-01 1998-07-07 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Ultraviolet- and infrared-absorbing glass

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ302456B6 (cs) * 2000-04-04 2011-06-01 Agc Glass Europe Zabarvené sodnovápenatokremicité sklo s vysokou propustností svetla

Also Published As

Publication number Publication date
PL183841B1 (pl) 2002-07-31
GB2304709A (en) 1997-03-26
PL315934A1 (en) 1997-03-17
JP3127201B2 (ja) 2001-01-22
DE19636303B4 (de) 2006-02-09
PT101913B (pt) 1998-04-30
FR2738240A1 (fr) 1997-03-07
PT101913A (pt) 1997-04-30
FR2738240B1 (fr) 1997-11-14
GB9618229D0 (en) 1996-10-09
JPH09124341A (ja) 1997-05-13
DE19636303A1 (de) 1997-03-13
LU88653A1 (fr) 1996-10-04
GB2304709B (en) 1999-07-07
ES2152759R (cs) 2001-05-16
NL1003958C2 (nl) 1997-04-03
SE9603216L (sv) 1997-03-07
ES2152759A2 (es) 2001-02-01
SE9603216D0 (sv) 1996-09-04
BR9604208A (pt) 1998-05-26
SE507978C2 (sv) 1998-08-03
ES2152759B1 (es) 2002-02-01
ITTO960721A1 (it) 1998-02-28
US5877103A (en) 1999-03-02
IT1284769B1 (it) 1998-05-21
CZ260996A3 (en) 1997-06-11
BE1009572A3 (fr) 1997-05-06
NL1003958A1 (nl) 1997-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
US5728471A (en) Soda-lime grey glass
US5877102A (en) Very dark grey soda-lime glass
US6335299B1 (en) Gray green soda-lime glass
US7033967B2 (en) Soda-lime glass of blue hue
US6589897B1 (en) Green soda glass
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
CZ289675B6 (cs) Čiré ąedé sodnovápenaté sklo a zeskelnitelná kompozice
US6979662B1 (en) Colored soda-lime glass
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
RU2327657C2 (ru) Окрашенное известково-натриевое стекло

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130905