PL193979B1 - Szkło barwne sodowo-wapniowe i jego zastosowanie - Google Patents

Szkło barwne sodowo-wapniowe i jego zastosowanie

Info

Publication number
PL193979B1
PL193979B1 PL00354139A PL35413900A PL193979B1 PL 193979 B1 PL193979 B1 PL 193979B1 PL 00354139 A PL00354139 A PL 00354139A PL 35413900 A PL35413900 A PL 35413900A PL 193979 B1 PL193979 B1 PL 193979B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
glass
less
glass according
amount
weight
Prior art date
Application number
PL00354139A
Other languages
English (en)
Other versions
PL354139A1 (pl
Inventor
Dominique Coster
Laurent Delmotte
Marc Foguenne
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of PL354139A1 publication Critical patent/PL354139A1/pl
Publication of PL193979B1 publication Critical patent/PL193979B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Gas-Filled Discharge Tubes (AREA)

Abstract

1. Szk lo barwne sodowo-wapniowe zawieraj ace tworz ace szk lo sk ladniki g lówne i srodki barwi ace, znamienne tym, ze zawiera MgO w ilo sci powy zej 2% wagowych, MnO 2 w ilo sci poni- zej 1300 ppm, Fe 2 O 3 w ilo sci poni zej 1,1% wagowych, przy czym ca lkowite zelazo jest wyra zone w postaci Fe 2 O 3 , oraz zawiera Co w ilo sci co najmniej 58 ppm, przy czym szk lo ma selektywno sc SE4 wi eksz a ni z 1,2, przewa zaj ac a d lugo sc fali ? D mniejsz a albo równ a 490 nm i czysto sc wzbu- dzenia P wi eksz a ni z 10%. 25. Zastosowanie szk la okre slonego w zastrz. 1 do zestawu oszklenia samochodowego. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest szkło barwne sodowo-wapniowe i jego zastosowanie. Określenie szkło sodowo-wapniowe stosuje się tu w szerokim sensie i dotyczy ono każdego szkła, które zawiera następujące składniki, których ilość wyraża się w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła:
Na2O 10 do 20%
CaO 0 do 16%
SiO2 60 do 75%
K2O 0 do 10%
MgO 0 do 10%
Al2O3 0 do 5%
BaO 0 do 2%
BaO + CaO + MgO 10 do 20%
K2O + Na2O 10 do 20%
Ten rodzaj szkła znajduje bardzo szerokie zastosowanie na przykład w dziedzinie oszkleń bu-
dynków albo samochodów. Aktualnie wytwarza się je w postaci wstęgi w procesie flotowym. Taką wstęgę można ciąć na tafle, które można na koniec giąć albo poddawać obróbce polepszającej ich właściwości mechaniczne, na przykład drogą hartowania cieplnego.
Na ogół konieczne jest odniesienie właściwości optycznych tafli szklanej do standardowego źródła oświetlającego. W niniejszym opisie stosuje się dwa standardowe źródła oświetlające: źródło oświetlające C i źródło oświetlające A, określone przez Międzynarodową Komisję ds. Oświetlenia (C.I.E.). Źródło oświetlające C oznacza średnie światło dzienne, które ma temperaturę barwy 6700 K. To źródło oświetlające jest przede wszystkim użyteczne dla oceny właściwości optycznych oszkleń przeznaczonych dla budynków, jak również barwę oszkleń pojazdów samochodowych. Źródło oświetlające A oznacza promieniowanie promiennika Plancka w temperaturze około 2856 K. To źródło oświetlające ma promieniowanie emitowane przez reflektory samochodu i jest w zasadzie przeznaczone do oceny właściwości optycznych oszkleń przeznaczonych do samochodu. Międzynarodowa Komisja ds. Oświetlenia opublikowała także dokument zatytułowany Colorimetrie, Recommandations Officielles de la C.I.E. (maj 1970), w którym opisuje się teorię, zgodnie z którą współrzędne kolorymetryczne dla światła o każdej długości fali widma widzialnego są określone w taki sposób, aby mogły być przedstawione na wykresie, który ma ortogonalne osie x i y, nazywanym wykresem trójbarwnym C.I.E. 1931. Ten wykres trójbarwny pokazuje reprezentatywne miejsce światła o każdej długości fali (wyrażonej w nanometrach) widma widzialnego. To miejsce jest nazywane lokusem widma, a o świetle, którego współrzędne mieszczą się w tym lokusie widma, mówi się, że ma 100% czystość wzbudzenia dla odpowiedniej długości fali. Lokus widma jest zamknięty linią nazywaną linią purpury, która łączy punkty lokusa widma, których współrzędne odpowiadają długościom fali 380 nm (fiolet) i 780 nm (czerwień). Powierzchnia zawarta pomiędzy lokusem widma i linią purpury jest linią dostępną dla współrzędnych trójbarwnych każdego światła widzialnego. Współrzędne światła wysłanego na przykład przez źródło oświetlające C odpowiadają z = 0,3101 i y = 0,3162. Ten punkt C uważa się za przedstawiciela światła białego i z tego względu ma on czystość wzbudzenia równą 0 dla każdej długości fali. Linie można ciągnąć od punktu C w kierunku lokusa widma przy każdej pożądanej długości fali i każdy punkt usytuowany na tych liniach może być określony nie tylko swoimi współrzędnymi x i y, lecz także w zależności od długości fali odpowiadającej linii, na której on się znajduje, i jego odległości od punktu C odniesionego do całkowitej długości linii długości fali. Stąd odcień światła wysłanego przez taflę barwnego szkła można opisać długością jego przeważającej fali i jego czystością wzbudzenia wyrażoną w procentach.
Współrzędne C.I.E. światła wysłanego przez taflę barwnego szkła będą zależeć nie tylko od składu szkła, lecz także od jego grubości. W niniejszym opisie, jak również w zastrzeżeniach, wszystkie wartości czystości wzbudzenia P i długości przeważającej długości fali XD wysłanego światła oblicza się wychodząc z widmowych wewnętrznych specyficznych przepuszczalności (TSD tafli szklanej o grubości 5 mm ze źródłem oświetlającym C pod bryłowym kątem obserwacji 2°. Wewnętrzna widmowa przepuszczalność właściwa tafli szklanej zależy tylko od absorpcji szkła i można ją wyrazić wzorem Lamberta-Beera:
TSIX = e'E'Ax
PL 193 979 B1 w którym Αλ jest współczynnikiem absorpcji szkła (w cm-1) przy rozważanej długości fali, a E jest grubością szkła (w cm). W pierwszym przybliżeniu TSIA można przedstawić również wzorem:
(I3 + R2) / (I1 - R1) w którym I1 jest natężeniem światła widzialnego padającego na pierwszą powierzchnię czołową tafli szklanej, R1 jest natężeniem światła widzialnego odbitego przez tę powierzchnię, I3 jest natężeniem światła widzialnego przepuszczonego z drugiej czołowej powierzchni tafli szklanej, a R2 jest natężeniem światła widzialnego odbitego do wnętrza tafli przez tę drugą powierzchnię czołową.
Wskaźnik oddawania barwy (R), wyrażony liczbą wynoszącą od 1 do 100, wyraża odległość pomiędzy barwą i postrzeganiem, jakie ma obserwator, gdy obserwuje on ją przez przezroczysty kolorowy ekran. Im większa jest ta odległość, tym wskaźnik oddawania przedmiotowej barwy będzie mniejszy. W przypadku stałej długości fali AD, gdy czystość barwy szkła zwiększa się, wskaźnik oddawania postrzeganej barwy poprzez to szkło zmniejsza się. Wskaźnik oddawania barwy oblicza się zgodnie z normą EN410. W dalszym tekście nastąpi odniesienie do wskaźnika oddawania barwy żółtej (Rj) szkła, który wyraża zakłócenia tej barwy w stosunku do barwy, która jest postrzegana przez obserwatora patrzącego przez to szkło.
W następującym dalej opisie, jak również w zastrzeżeniach, stosuje się ponadto określenia:
- Całkowita przepuszczalność światła w przypadku źródła oświetlającego A (TLA), zmierzona dla grubości 4 mm (TLA4) pod kątem bryłowym obserwacji 2°. Ta przepuszczalność całkowita jest wynikiem integracji pomiędzy długościami fal 380 i 780 nm w wyrażeniu: ZTX.EX.SX ^EA.SA, w którym Τλ jest przepuszczalnością przy długości fal λ, EA jest rozkładem widmowym źródła oświetlającego A, a SA jest normalną wrażliwością ludzkiego oka w zależności od długości fali λ.
- Całkowita przepuszczalność energii (TE) zmierzona dla grubości 4 mm (TE4). Ta całkowita przepuszczalność jest wynikiem integracji pomiędzy długościami fali 300 i 2500 nm w wyrażeniu: ΣTλ.Eλ/ΣEλ. Rozkład energii EA jest widmowym rozkładem energii słonecznej pod kątem 30° nad horyzontem, z masą powietrza równą 2 i nachyleniem oszklenia pod kątem 60° względem poziomu. Ten rozkład, nazywany rozkładem Moona, jest określony w normie ISO 9050.
- Selektywność (SE) zmierzona względem całkowitej przepuszczalności światła dla źródła oświetlającego i całkowitej przepuszczalności energii (TLA/TE).
- Całkowita przepuszczalność w nadfiolecie zmierzona dla grubości 4 mm (TUV4). Ta przepuszczalność całkowita jest wynikiem integracji pomiędzy długościami fali 280 i 380 nm w wyrażeniu: ΣTλ.Uλ/ΣUλ, w którym UA jest rozkładem widmowym promieniowania nadfioletowego, które przeszło przez atmosferę, określonym w normie DIN 67507.
- Stosunek Fe2+/Fe całkowite, czasami nazywany stosunkiem redoks, który oznacza wartość stosunku wagowo atomów Fe2+ w stosunku do całkowitego ciężaru atomów żelaza obecnych w szkle i który określa się za pomocą wzoru:
Fe /Fecałkowite = [24,4495 x log (92/T1050)]/t-Fe2O3) w którym τ1050 oznacza wewnętrzną specyficzną przepuszczalność szkła o grubości 5 mm przy długości fali 1050 nm. t-Fe2O3 oznacza całkowitą zawartość żelaza wyrażonego w postaci tlenku Fe2O3, zmierzoną drogą fluorescencji rentgenowskiej.
Niniejszy wynalazek dotyczy zwłaszcza szkieł błękitnych. Te szkła można wykorzystywać w zastosowaniach architektonicznych, jak również jako oszklenia wagonów kolejowych i pojazdów samochodowych. W zastosowaniach architektonicznych stosowane będą na ogół tafle szklane o grubości od 4 do 6 mm, natomiast w dziedzinie samochodowej aktualnie stosuje się grubości od 1 do 5 mm, zwłaszcza przy wykonywaniu oszkleń bocznych i otwieranych dachów.
Szkło barwne sodowo-wapniowe zawierające tworzące szkło składniki główne i środki barwiące, według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera MgO w ilości powyżej 2% wagowych, MnO2 w ilości poniżej 1300 ppm, Fe2O3 w ilości poniżej 1,1% wagowych, przy czym całkowite żelazo jest wyrażone w postaci Fe2O3, oraz zawiera Co w ilości co najmniej 58 ppm, przy czym szkło ma selektywność SE4 większą niż 1,2, przeważającą długość fali AD mniejszą albo równą 490 nm i czystość wzbudzenia P większą niż 10%.
Szkło ma wskaźnik oddawania barwy żółtej Rj > 98,5-0,74xP.
Szkło zawiera żelazo w postaci żelazawej w ilości, wyrażonej ciężarem atomów Fe2+ w stosunku do całkowitego ciężaru atomów żelaza obecnych w szkle, która jest większa niż 28%.
Szkło zawiera żelazo w postaci żelazawej w ilości, wyrażonej ciężarem atomów Fe2+ w stosunku do całkowitego ciężaru atomów żelaza obecnych w szkle, która jest większa niż 32%.
PL 193 979 B1
Szkło ma przeważającą długość fali XD mniejszą niż 489 nm.
Szkło ma czystość wzbudzenia większą niż 15%.
Szkło ma selektywność SE4 większą niż 1,4.
Szkło ma selektywność SE4 większą niż 1,5.
Szkło zawiera Co w ilości powyżej 60 ppm.
Szkło ma TUV4 mniejszą niż 30%.
Szkło ma TLA4 mniejszą niż 70%.
Szkło ma TLA4 mniejszą niż 65%, a zwłaszcza mniejszą niż 60%.
Szkło zawiera Fe2O3 w ilości powyżej 0,5% wagowych.
Szkło zawiera Fe2O3, w ilości powyżej 0,6%, a zwłaszcza powyżej 0,7% wagowych.
Szkło ma przeważającą długość fali XD i czystość wzbudzenia P, które sytuują się na wykresie trójbarwnym CIE 1931 we wnętrzu trójkąta, którego wierzchołki są punktem reprezentującym źródło oświetlające C i punktami, których współrzędne (λ0, P) wynoszą odpowiednio (490, 19) i (476, 49).
Szkło ma przeważającą długość fali λ0 i czystość wzbudzenia P, które sytuują się na wykresie trójbarwnym CIE 1931 we wnętrzu trójkąta, którego wierzchołki są punktem reprezentującym źródło oświetlające C i punktami, których współrzędne (λ0, P) wynoszą odpowiednio (490, 19) i (480, 38).
Szkło zawiera następujące środki barwiące, przy czym ich ilość jest wyrażona w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a całkowita ilość żelaza jest wyrażona w postaci Fe2O3:
Fe2O3 większa albo równa 0,6% i mniejsza niż 1,1%
FeO od 0,15 do 1,1%
Co od 0,0058 do 0,0120%
MnO2 poniżej 0,13%
Szkło ma następujące właściwości optyczne:
35% < TLA4 < 60%
15% < TE4 < 40%
TUV4 < 25%
481 nm < λ0 < 490 nm 10% < P < 25%
Szkło zawiera następujące środki barwiące, przy czym ich ilość jest wyrażona w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a całkowita ilość żelaza jest wyrażona w postaci Fe2O3:
Fe2O3 większa albo równa 0,9% i mniejsza niż 1,1%
FeO od 0,25 do 0,33%
Co od 0,0060 do 0,0100%
MnO2 poniżej 0,13%
Szkło zawiera następujące środki barwiące, przy czym ich ilość jest wyrażona w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a całkowita ilość żelaza jest wyrażona w postaci Fe2O3:
Fe2O3 od 0,6 do 0,9%
FeO od 0,18 do 0,35%
Co od 0,0080 do 0,0130%
MnO2 poniżej 0,13%
Szkło ma następujące właściwości optyczne:
35% < TLA4 < 55%
20% < TE4 < 42%
TUV4 < 30%
479 nm < λ0 < 488 nm 15% < P < 35%
Szkło zawiera dodatkowo TiO2 w ilości poniżej 2% wagowych.
Szkło zawiera TiO2 w ilości poniżej 1% wagowych.
Szkło zawiera TiO2 w ilości poniżej 0,1% wagowych.
Szkło określone powyżej ma zastosowanie do zestawu oszklenia samochodowego.
Szkło według wynalazku ma estetyczną barwę i zapewnia większą selektywność, która umożliwia ograniczenie wewnętrznego ogrzewania przestrzeni ograniczonych oszkleniami.
Pożądane jest, aby główne składniki tworzące szkło według wynalazku zawierały MgO w stężeniu większym niż 2% wagowo w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, ponieważ ten składnik sprzyja stapianiu się składników w czasie wytwarzania szkła.
PL 193 979 B1
Właściwości energetyczne i optyczne szkła zawierającego więcej składników barwnych wynikają ze złożonego oddziaływania pomiędzy nimi. W związku z tym, te składniki barwne mają właściwości, które silnie zależą od ich stanu utlenienia, a zatem od obecności innych pierwiastków, które mogą wpływać na ten stan.
W większości szkieł istniejących na rynku, a zwłaszcza w szkłach barwnych, obecne jest żelazo. Obecność Fe3+ nadaje szkłu właściwość łatwej absorpcji światła widzialnego o niskiej długości fali (410 i 440 nm) i bardzo silne pasmo absorpcji w nadfiolecie (środek pasma absorpcji przy około 380 nm), natomiast obecność jonów Fe2+ powoduje silną absorpcję w podczerwieni (środek pasma absorpcji przy 1050 nm). Obecność Fe3+ nadaje szkłu lekkie zabarwienie żółte, odczuwane ogólnie jako mało przyjemne, natomiast jony żelazawe Fe2+ nadają wyraźne zabarwienie błękitno-zielone. Duże stężenie Fe2+ w szkle umożliwia zatem zmniejszenie przepuszczalności energii TE i nadanie przyjemnego zabarwienia. Obecność ż elaza w stopionej kąpieli szklarskiej powoduje absorpcję promieniowania podczerwonego, które może stanowić przeszkodę dla przenikania ciepła w piecu szklarskim, a zatem utrudnić tę produkcję. Co więcej, gdy stężenie żelaza wzrasta, to przepuszczalność światła przez szkło zmniejsza się.
Szkło według wynalazku zawiera mniej niż 1,1% Fe2O3 w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a zwłaszcza mniej niż 1,0%. Ta zawartość żelaza umożliwia wytwarzanie szkła według wynalazku w tradycyjnym piecu o wielkiej wydajności.
Szkło według wynalazku zawiera korzystnie żelazo w postaci żelazawej w ilości, która wyrażona ciężarem atomów Fe2+ w stosunku do całkowitego ciężaru atomów żelaza obecnych w szkle, jest większa od 28% (stosunek Fe2+/Fe całkowite), korzystnie większa niż 32%, a zwłaszcza większa niż 35%. Ten stosunek umożliwia uzyskanie szkła o niskim TE i dużej selektywności.
Szkło według wynalazku zawiera mniej niż 1300 części na milion (ppm) MnO2 w stosunku do całkowitego ciężaru szkła. Charakter utleniający MnO2 może wpływać na stan redoks żelaza, zmniejszać selektywność szkła, jak również indukować odcień fioletowy.
Szkło według wynalazku zawiera co najmniej 58 części na milion Co w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, korzystnie więcej niż 60 części na milion Co, a zwłaszcza więcej niż 70 części na milion Co. Im większa jest jego zawartość, tym bardziej jest akcentowana błękitna barwa szkła.
W korzystnych rozwiązaniach szkło według wynalazku ma wskaźnik oddawania barwy żó łtej (Rj) większy niż 98,5-0,74xP, korzystnie większy niż 101-0,74xP, a zwłaszcza większy niż 104-0,74xP. Te stosunki wyrażają, dla danej czystości szkła, bardzo słabe zniekształcenia żółtej barwy, takiej jaka jest postrzegana przez obserwatora poprzez taflę szkła według wynalazku.
Ponieważ ludzkie oko jest szczególnie czułe na barwę żółtą, to większa wartość wskaźnika oddawania tej barwy wyraża fakt, że obserwator będzie miał szczególnie naturalne postrzeganie swojego otoczenia patrząc poprzez taflę szkła według wynalazku.
Szkło według wynalazku ma również korzystnie TUV4 mniejszą niż 30%. Taka wartość umożliwia uniknięcie znacznego odbarwienia przedmiotów usytuowanych w przestrzeni ograniczonej szklaną powierzchnią zawierającą szkło według wynalazku. Ta właściwość jest szczególnie korzystna w sektorze samochodowym. Niska przepuszczalność promieniowania nadfioletowego umo ż liwia w zwią zku z tym uniknię cie starzenia się i odbarwienia wewnę trznego wyposaż enia pojazdów, wystawionego na działanie słońca.
Pożądane jest, aby szkło według wynalazku miało TLA4 mniejszą niż 70%, korzystnie mniejszą niż 65%, a zwłaszcza mniejszą niż 60%, co nadaje mu właściwości szczególnie odpowiednie dla takich zastosowań, jak wykonywanie tylnych okien nadwozia, tylnych okien bocznych i szklanych dachów samochodów.
Zaleca się, aby szkło według wynalazku zawierało więcej niż 0,5% wagowo Fe2O3 (żelazo całkowite), korzystnie więcej niż 0,6%, a zwłaszcza więcej niż 0,7% wagowo Fe2O3. Takie zawartości umożliwiają uzyskanie większej selektywności szkła.
Zresztą w korzystnych rozwiązaniach wynalazku szkło ma selektywność większą niż 1,3, korzystnie większą niż 1,4, a zwłaszcza większą niż 1,5.
Jest to szczególnie korzystne ze względu na ograniczenie nagrzewania się przestrzeni ograniczonych przez oszklenia wykonane ze szkłem według wynalazku.
Szkło według wynalazku ma korzystnie przeważającą długość fali (AD) i czystość wzbudzenia (P), które sytuują się na wykresie trójbarwnym według CIE 1931 we wnętrzu trójkąta, którego wierzchołki są punktem reprezentującym źródło oświetlające C i punkty, których współrzędne (AD, P) wynoszą
PL 193 979 B1 odpowiednio (490, 19) i (476, 49), a zwłaszcza (490, 19) i (480, 38), co odpowiada barwom uważanym za szczególnie estetyczne.
Szkło według wynalazku ma korzystnie dominującą długość fali (λ0) i czystość wzbudzenia (P), które sytuują się na wykresie trójbarwnym według CIE 1931 we wnętrzu trapezu, którego wierzchołkami są punkty, których współrzędne (λ0, P) wynoszą odpowiednio (480, 10), (480, 38), (490, 19) i (490, 10), a zwłaszcza (480, 15), (480, 38), (490, 19) i (490, 15) co także pozwala uzyskać wyjątkowo estetyczne barwy.
Szkło według wynalazku ma korzystnie przeważającą długość fali mniejszą albo równą 489 nm.
Szkło według wynalazku może mieć czystość wzbudzenia większą niż 10%, korzystnie większą niż 15%, a zwłaszcza większą niż 20%, co odpowiada szczególnie cenionym odcieniom.
Szkło barwne według wynalazku może zawierać następujące środki barwiące, przy czym ich ilość jest wyrażona w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a ogólna ilość żelaza w postaci Fe2O3:
Fe2O3 większa albo równa 0,6% i mniejsza niż 1,1%
FeO od 0,15 do 0,35%
Co od 0,0058 do 0,0120%
MnO2 poniżej 0,13%
Szkło barwne mające taki skład środków barwiących ma następujące właściwości optyczne:
35% < TLA4 < 60%
15% < TE4 < 40%
TUV4 < 25%
481 nm < λ0 < 490 nm 10% < P < 25%
Tak określony przedział przepuszczalności światła powoduje, że szkło według wynalazku jest szczególnie użyteczne przy unikaniu oślepienia przez światło reflektorów samochodowych, gdy jest ono stosowane do tylnych oszkleń bocznych albo jako tylne okno pojazdów. Odpowiedni przedział przepuszczalności energii nadaje szkłu wysoką selektywność.
Zgodnie z korzystnym wariantem wynalazku szkło może zawierać następujące środki barwiące, przy czym ich ilość jest wyrażona w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a całkowita ilość żelaza jest wyrażona w postaci Fe2O3:
Fe2O3 większa albo równa 0,9% i mniejsza niż 1,1%
FeO od 0,25 do 0,33%
Co od 0,0060 do 0,0100%
MnO2 poniżej 0,13%
Zgodnie z innym korzystnym wariantem wynalazku szkło może zawierać następujące środki barwiące, przy czym ich ilość jest wyrażona w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a całkowita ilość żelaza jest wyrażona w postaci Fe2O3:
Fe2O3 od 0,6 do 0,9%
FeO od 0,18 do 0,35%
Co od 0,0080 do 0,0130%
MnO2 poniżej 0,13%
Szkło barwne mające takie składy środków barwiących ma następujące właściwości optyczne:
35% < TLA4 < 55%
20% < TE4 < 42%
TUV4 < 30%
479 nm < λ0 < 488 nm 15% < P < 35%
Szkło według wynalazku może być powleczone warstwą tlenków metali zmniejszających jego nagrzewanie się od promieni słonecznych, a zatem i kabiny pojazdu, w którym stosuje się takie szkło jako oszklenie.
Szkła według niniejszego wynalazku można wytwarzać sposobami tradycyjnymi. Jako surowce można stosować materiały naturalne, szkło zawracane, stłuczkę szklaną albo połączenie tych materiałów. Środki barwiące nie muszą być koniecznie dodawane we wskazanej postaci, lecz ten sposób podawania ilości dodawanych środków barwiących odpowiada aktualnej praktyce. W praktyce żelazo dodaje się w postaci proszku, a kobalt w postaci uwodnionego siarczanu, takiego jak CoSO4.7H2O albo CoSO4.6H2O.
PL 193 979 B1
Inne pierwiastki są czasami obecne w postaci zanieczyszczeń w surowcach stosowanych do wytwarzania szkła według wynalazku, jak to bywa w materiałach naturalnych, w zawróconym szkle albo w stłuczce szklanej, lecz gdy te zanieczyszczenia nie nadają szkłu właściwości sytuującymi się poza określonymi wyżej granicami, to te szkła uważa się za zgodnie z niniejszym wynalazkiem.
Szkło według wynalazku zawiera korzystnie mniej niż 2%, a zwłaszcza mniej niż 1% tytanu wyrażonego wagowo jako TiO2 w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a nawet mniej niż 0,1% TiO2. Zbyt wysoka ilość TiO2 stwarza zagrożenie nadawania szkłu żółtej barwy, co nie jest pożądane. I odwrotnie, obecność TiO2 ma zaletę umożliwienia zmniejszenia TUV.
Niniejszy wynalazek będzie zilustrowany za pomocą następujących przykładów.
P r z y k ł a d y 1 do 49
W tabeli I podano tytułem wskazówki, a nie ograniczenia, podstawowy skład szkła. W tabeli II podano tytułem wskazówki, a nie ograniczenia, właściwości optyczne i stosunki wagowe środków barwiących szkła według wynalazku w stosunku do całkowitego ciężaru szkła. Te stosunki oznacza się drogą rentgenowskiej fluorescencji szkła i przekształca we wskazaną postać cząsteczkową. Zawartość MnO2 w przykładach 23 do 49 wynosi od 150 do 250 części na milion w stosunku do całkowitego ciężaru szkła.
Jeżeli jest to konieczne, to mieszanina podlegająca zeszkleniu może zawierać środek redukujący, taki jak koks, grafit albo żużel, albo środek utleniający, taki jak azotan. W takim przypadku stosunki innych materiałów są dostosowane w taki sposób, aby skład szkła pozostał niezmieniony.
T a b e l a I
Podstawowa analiza szkła
SiO2 71,5-71,9
AI2O3 0,8%
CaO 8,8%
MgO 4,2%
Na2O 14,1%
K2O 0,1%
SO3 0,05-045%
T a b e l a II
Nr przy- kładu Fe2O3 (%) FeO (%) Fe2+/Fe całk. (%) Co (PPm) MnO2 (PPm) TLA4 (%) TE4 (%) TUV4 (%) SE4 λD (nm) P (%) Rj
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
1 1,01 0,27 39 64 80 49,6 32,1 12,3 1,55 486 17,8 93,7
2 1,00 0,29 32 64 100 48,2 30,3 12,0 1,59 486 18,6 93,3
3 1,04 0,33 35 62 90 46,9 28,2 12,6 1,66 486 20,0 92,8
4 1,03 0,39 42 65 80 44,7 25,7 14,2 1,74 485 23,2 91,9
5 0,99 0,47 53 100 50 36,1 21,6 16,4 1,68 482 34,2 90,7
6 1,02 0,39 42 71 40 43,8 25,7 14,4 1,71 484 24,5 91,9
7 1,01 0,49 54 70 70 41,0 22,8 17,0 1,80 484 29,1 90,4
8 1,02 0,36 39 109 60 38,1 24,7 13,1 1,55 482 29,7 92,3
9 1,02 0,46 50 69 110 44,7 26,1 12,9 1,71 485 22,5 91,1
PL 193 979 B1 cd. tabeli II
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
10 0,90 0,22 27 58 60 52,8 36,9 16,6 1,43 485 15,5
11 0,89 0,23 29 62 80 51,7 36,6 17,0 1,41 485 16,5
12 0,85 0,27 35 65 70 49,7 33,5 19,2 1,48 484 20,3
13 0,91 0,31 38 71 60 45,6 28,9 16,9 1,58 484 22,4
14 0,95 0,30 35 63 90 47,8 29,7 15,2 1,61 485 20,2
15 0,98 0,31 35 58 60 48,4 28,9 14,0 1,67 486 19,3
16 0,61 0,23 42 60 50 54,3 37,9 26,6 1,43 483 20,2
17 0,65 0,25 43 62 80 52,5 35,7 25,0 1,47 484 20,9
18 0,67 0,25 41 60 70 53,3 36,4 24,1 1,46 484 20,0
19 0,72 0,28 43 62 60 50,6 32,6 22,2 1,55 484 21,3
20 0,74 0,27 40,5 61 90 51,2 33,5 21,3 1,53 484 20,5
21 0,78 0,27 38 70 100 48,3 32,4 19,6 1,49 484 21,9
22 0,81 0,35 48 65 80 45,8 25,6 18,9 1,79 484 23,6
23 0,78 0,31 44 115 41,9 28,3 22,1 1,48 480,6 31,0
24 0,8 0,29 40 100 45,1 30,9 20,9 1,46 481,5 26,8
25 0,825 0,26 35 80 49,4 34,2 19,3 1,45 483,1 21,4
26 0,85 0,23 30 75 51,2 36,5 17,8 1,40 483,8 18,7
27 0,875 0,24 30 65 52,4 36,4 17,0 1,44 485,0 16,9
28 0,85 0,27 35 130 40,5 30,3 19,2 1,34 480,2 30,6
29 0,825 0,33 45 90 45,0 28,1 20,8 1,60 482,2 26,7
30 0,79 0,32 45 130 38,9 26,6 22,2 1,46 480,1 34,2
31 0,83 0,34 46 87 45,1 27,6 20,7 1,63 482,5 26,5
32 0,71 0,22 35 80 51,7 37,4 22,4 1,38 482,5 21,5
33 0,69 0,28 45 130 40,8 29,4 24,9 1,39 479,5 34,3
34 0,75 0,27 40 100 46,1 32,3 22,2 1,43 481,2 26,9
35 0,65 0,23 39 89 50,2 36,4 24,7 1,38 481,1 24,6
36 0,61 0,21 38 82 52,4 38,5 25,5 1,36 481,3 23,0
37 0,75 0,29 43 98 45,5 30,7 22,5 1,48 481,3 27,6
38 0,73 0,26 39 126 42,4 31,8 22,9 1,33 479,7 31,4
39 0,76 0,29 42 114 43,0 30,1 22,4 1,43 480,5 30,2
40 0,64 0,22 39 86 50,9 36,9 24,9 1,38 481,2 24,1
41 0,63 0,20 35 80 53,2 39,7 24,5 1,34 481,5 21,6
42 0,65 0,18 31 85 53,1 41,0 23,5 1,30 481,4 21,1
43 0,69 0,21 34 90 50,6 37,9 22,9 1,34 481,3 23,0
44 0,73 0,23 35 92 49,2 36,1 22,0 1,36 481,5 23,7
45 0,76 0,225 33 94 48,9 36,2 20,9 1,35 481,6 23,3
PL 193 979 B1 cd. tabeli II
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
46 0,79 0,27 38 92 47,2 32,8 20,8 1,44 481,9 24,7
47 0,83 0,26 35 90 47,6 33,4 19,3 1,43 482,4 23,2
48 0,86 0,27 35 83 48,2 33,0 18,4 1,46 483,1 21,9
49 0,88 0,28 35 90 46,7 32,0 17,9 1,46 482,7 23,2
Zastrzeżenia patentowe

Claims (25)

1. Szkło barwne sodowo-wapniowe zawierające tworzące szkło składniki główne i środki barwiące, znamienne tym, że zawiera MgO w ilości powyżej 2% wagowych, MnO2 w ilości poniżej 1300 ppm, Fe2O3 w ilości poniżej 1,1% wagowych, przy czym całkowite żelazo jest wyrażone w postaci Fe2O3, oraz zawiera Co w ilości co najmniej 58 ppm, przy czym szkło ma selektywność SE4 większą niż 1,2, przeważającą długość fali λ0 mniejszą albo równą 490 nm i czystość wzbudzenia P większą niż 10%.
2. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że ma wskaźnik oddawania barwy żółtej Rj > 98,5-0,74xP.
3. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera żelazo w postaci żelazawej w ilości, wyrażonej ciężarem atomów Fe2+ w stosunku do całkowitego ciężaru atomów żelaza obecnych w szkle, która jest większa niż 28%.
4. Szkło według zastrz. 3, znamienne tym, że zawiera żelazo w postaci żelazawej w ilości, wyrażonej ciężarem atomów Fe2+ w stosunku do całkowitego ciężaru atomów żelaza obecnych w szkle, która jest większa niż 32%.
5. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że ma przeważającą długość fali λ0 mniejszą niż 489 nm.
6. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że ma czystość wzbudzenia większą niż 15%.
7. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że ma selektywność SE4 większą niż 1,4.
8. Szkło według zastrz. 7, znamienne tym, że ma selektywność SE4 większą niż 1,5.
9. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera Co w ilości powyżej 60 ppm.
10. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że ma TUV4 mniejszą niż 30%.
11. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że ma TLA4 mniejszą niż 70%.
12. Szkło według zastrz. 11, znamienne tym, że ma TLA4 mniejszą niż 65%, a zwłaszcza mniejszą niż 60%.
13. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera Fe2O3 w ilości powyżej 0,5% wagowych.
14. Szkło według zastrz. 13, znamienne tym, że zawiera Fe2O3, w ilości powyżej 0,6%, a zwłaszcza powyżej 0,7% wagowych.
15. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że ma przeważającą długość fali λ0 i czystość wzbudzenia P, które sytuują się na wykresie trójbarwnym CIE 1931 we wnętrzu trójkąta, którego wierzchołki są punktem reprezentującym źródło oświetlające C i punktami, których współrzędne (Ad P) wynoszą odpowiednio (490, 19) i (476, 49).
16. Szkło według zastrz. 15, znamienne tym, że ma przeważającą długość fali Ad i czystość wzbudzenia P, które sytuują się na wykresie trójbarwnym CIE 1931 we wnętrzu trójkąta, którego wierzchołki są punktem reprezentującym źródło oświetlające C i punktami, których współrzędne (Ad, P) wynoszą odpowiednio (490, 19) i (480, 38).
17. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera następujące środki barwiące, przy czym ich ilość jest wyrażona w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a całkowita ilość żelaza jest wyrażona w postaci Fe2O3:
Fe2O3 większa albo równa 0,6% i mniejsza niż 1,1%
FeO od 0,15 do 1,1%
Co od 0,0058 do 0,0120%
MnO2 poniżej 0,13%
18. Szkło według zastrz. 17, znamienne tym, że ma następujące właściwości optyczne:
PL 193 979 B1
35% < TLA4 < 60%
15% < TE4 < 40%
TUV4 < 25%
481 nm < λ0 < 490 nm 10% < P < 25%
19. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera następujące środki barwiące, przy czym ich ilość jest wyrażona w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a całkowita ilość żelaza jest wyrażona w postaci Fe2O3:
Fe2O3 większa albo równa 0,9% i mniejsza niż 1,1%
FeO od 0,25 do 0,33%
Co od 0,0060 do 0,0100%
MnO2 poniżej 0,13%
20. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera następujące środki barwiące, przy czym ich ilość jest wyrażona w procentach w stosunku do całkowitego ciężaru szkła, a całkowita ilość żelaza jest wyrażona w postaci Fe2O3:
Fe2O3 od 0,6 do 0,9% FeO od 0,18 do 0,35% Co od 0,0080 do 0,0130% MnO2 poniżej 0,13%
21. Szkło według zastrz. 19 albo 20, znamienne tym, że ma następujące właściwości optyczne: 35% < TLA4 < 55%
20% < TE4 < 42%
TUV4 < 30%
479 nm < λ0 < 488 nm 15% < P < 35%
22. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera dodatkowo TiO2 w ilości poniżej 2% wagowych.
23. Szkło według zastrz. 22, znamienne tym, że zawiera TiO2 w ilości poniżej 1% wagowych.
24. Szkło według zastrz. 23, znamienne tym, że zawiera TiO2 w ilości poniżej 0,1% wagowych.
25. Zastosowanie szkła określonego w zastrz. 1 do zestawu oszklenia samochodowego.
PL00354139A 1999-10-06 2000-10-04 Szkło barwne sodowo-wapniowe i jego zastosowanie PL193979B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP9907467 1999-10-06
PCT/EP2000/009756 WO2001025160A1 (fr) 1999-10-06 2000-10-04 Verre colore sodo-calcique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL354139A1 PL354139A1 (pl) 2003-12-29
PL193979B1 true PL193979B1 (pl) 2007-04-30

Family

ID=8167456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL00354139A PL193979B1 (pl) 1999-10-06 2000-10-04 Szkło barwne sodowo-wapniowe i jego zastosowanie

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6979662B1 (pl)
EP (1) EP1230182B1 (pl)
JP (1) JP4856832B2 (pl)
AT (1) ATE404503T1 (pl)
AU (1) AU1133401A (pl)
BR (1) BR0014821B1 (pl)
CZ (1) CZ301046B6 (pl)
DE (1) DE60039904D1 (pl)
ES (1) ES2311474T3 (pl)
PL (1) PL193979B1 (pl)
RU (1) RU2284970C2 (pl)
WO (1) WO2001025160A1 (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1014543A3 (fr) 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.
KR20050039838A (ko) * 2002-08-01 2005-04-29 폴리머스 오스트레일리아 프로프라이어터리 리미티드 내화성 실리콘 폴리머 조성물
TWI322176B (en) * 2002-10-17 2010-03-21 Polymers Australia Pty Ltd Fire resistant compositions
JP5086541B2 (ja) * 2003-12-26 2012-11-28 日本板硝子株式会社 近赤外線吸収グリーンガラス組成物、およびこれを用いた合わせガラス
KR101249525B1 (ko) * 2004-03-31 2013-04-01 올렉스 오스트레일리아 피티와이 리미티드 방화용 세라믹화 조성물
FR2886935B1 (fr) * 2005-06-10 2007-08-10 Saint Gobain Substrat en verre a faible transmission infrarouge pour ecran de visualisation.
KR101136044B1 (ko) 2008-06-23 2012-04-18 주식회사 케이씨씨 고투과 무색 소다-라임 유리 조성물
US8440583B2 (en) 2010-05-27 2013-05-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue glass composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4866010A (en) 1985-02-19 1989-09-12 Ford Motor Company Nickel ion-free blue glass composition
JPH08245238A (ja) 1995-03-10 1996-09-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 低透過性ガラス
LU88653A1 (fr) * 1995-09-06 1996-10-04 Glaverbel Verre gris clair foncé sodo-calcique
JP3256243B2 (ja) * 1995-11-10 2002-02-12 旭硝子株式会社 濃グリーン色ガラス
US5780372A (en) * 1996-02-21 1998-07-14 Libbey-Owens-Ford Co. Colored glass compositions
US6413893B1 (en) * 1996-07-02 2002-07-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
GB9615844D0 (en) 1996-07-27 1996-09-11 Pilkington Plc Glass composition
LU90084B1 (fr) * 1997-06-25 1998-12-28 Glaverbel Verre vert fonc sodo-calcique
US5851940A (en) * 1997-07-11 1998-12-22 Ford Motor Company Blue glass with improved UV and IR absorption
US5994249A (en) * 1997-07-25 1999-11-30 Libbey-Owens-Ford Co. Blue colored glass composition
US6103650A (en) * 1997-11-28 2000-08-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
US6656862B1 (en) * 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003528018A (ja) 2003-09-24
PL354139A1 (pl) 2003-12-29
CZ20021163A3 (cs) 2003-11-12
ES2311474T3 (es) 2009-02-16
EP1230182B1 (fr) 2008-08-13
WO2001025160A1 (fr) 2001-04-12
RU2284970C2 (ru) 2006-10-10
EP1230182A1 (fr) 2002-08-14
DE60039904D1 (de) 2008-09-25
US6979662B1 (en) 2005-12-27
CZ301046B6 (cs) 2009-10-21
BR0014821B1 (pt) 2011-03-09
BR0014821A (pt) 2002-06-11
ATE404503T1 (de) 2008-08-15
AU1133401A (en) 2001-05-10
JP4856832B2 (ja) 2012-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4169394B2 (ja) 濃い緑色のソーダライムガラス
JP4546646B2 (ja) 青色相のソーダライムガラス
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
US5877102A (en) Very dark grey soda-lime glass
JPH0859287A (ja) グレイソーダライムガラス
CZ20023314A3 (cs) Sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla
JP4459627B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
US6589897B1 (en) Green soda glass
JP4459623B2 (ja) 着色されたソーダライムガラス
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
PL193979B1 (pl) Szkło barwne sodowo-wapniowe i jego zastosowanie
GB2304710A (en) Clear grey soda-lime glass
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
RU2327657C2 (ru) Окрашенное известково-натриевое стекло

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20111004