CZ20023314A3 - Sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla - Google Patents

Sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla Download PDF

Info

Publication number
CZ20023314A3
CZ20023314A3 CZ20023314A CZ20023314A CZ20023314A3 CZ 20023314 A3 CZ20023314 A3 CZ 20023314A3 CZ 20023314 A CZ20023314 A CZ 20023314A CZ 20023314 A CZ20023314 A CZ 20023314A CZ 20023314 A3 CZ20023314 A3 CZ 20023314A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
glass
ppm
percent
weight
stained
Prior art date
Application number
CZ20023314A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ302456B6 (cs
Inventor
Dominique Coster
Laurent Delmotte
Marc Foguenne
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of CZ20023314A3 publication Critical patent/CZ20023314A3/cs
Publication of CZ302456B6 publication Critical patent/CZ302456B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

Sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla
Oblast techniky
Předmětný vynález se týká sodnovápenatokřemičitého zabarveného skla s vysokou propustností světla, které je složené ze základních složek vytvářejících sklo a barvicích činidel.
Dosavadní stav techniky
Výraz „sodnovápenatokřemičité sklo se v tomto textu používá v jeho širokém významu a rozumí se jím sklo, které obsahuje uvedená množství následujících složek:
Na2O od 10 do 20 hmotnostních procent
CaO od 0 do 16 hmotnostních procent
SiO2 od 60 do 75 hmotnostních procent
K2O od 0 do 10 hmotnostních procent
MgO od 0 do 10 hmotnostních procent
AI2O3 od 0 do 5 hmotnostních procent
BaO od 0 do 2 hmotnostních procent
BaO + CaO + MgO od 10 do 20 hmotnostních procent
K2O + Ν32θ od 10 do 20 hmotnostních procent,
vztaženo na celkovou hmotnost skla.
Tento druh skla se velmi široce používá například v oblasti výroby skel pro zasklívání budov nebo automobilů.
Uvedené sklo se obvykle vyrábí plavením ve formě pásu. Tento pás je možné dále nařezat na jednotlivé tabule, které mohou být následně ohýbány nebo mohou být dále upravovány, například
tepelným vytvrzováním, s cílem zlepšit jejich mechanické vlastnosti.
Při uvádění optických vlastností skleněné tabule je obvykle nezbytné vztahovat tyto vlastnosti ke standardnímu iluminantu. Při popisu předmětného vynálezu byly použity dva standardní iluminanty, konkrétně iluminant A a iluminant C, které byly definovány mezinárodní organizací Commission Internationale de l'Eclairage (C. I. E.). Iluminant C představuje průměrnou intenzitu denního světla a jeho teplota chromatičnosti je 6700 Kelvina. Uvedený iluminant je zvlášť vhodný pro hodnocení optických vlastností skel určených pro zasklívání budov. Iluminant A představuje záření Planckova zářiče o teplotě přibližně 2856 Kelvina. Tento iluminant odpovídá intenzitě světla vyzařovaného světlomety automobilu a je nezbytný pro stanovení optických vlastností skel určených pro zasklívání automobilů. Již zmíněná mezinárodní organizace Commission Internationale de l'Eclairage (C. I. E.) vydala v květnu roku 1970 dokument s názvem Colorimétrie, Recommandations Officielles de la C. I. E., ve kterém je popsána teorie, která definuje kolorimetrické souřadnice světla každé vlnové délky v oblasti viditelného spektra tak, že je možné je znázornit diagramem s pravoúhlými osami x a y, který se označuje jako tzv. C. I. E trichromatický diagram. Tento trichromatický diagram znázorňuje umístění představující světlo všech vlnových délek (vyjádřených v nanometrech) v oblasti viditelného spektra. Toto umístění se označuje termínem „křivka spektrálních světel a světlo, jehož souřadnice leží na této křivce spektrálních světel je označováno jako světlo se lOOprocentní souřadnicovou čistotou pro příslušnou vlnovou délku. Tato křivka spektrálních světel
»· ·· 44
4 4 · ·
4 4 4 ·
4 4 4 4 4
4 4 4 4 • 44 44 4444 je ohraničena tzv. křivkou čistých purpurů, která spojuje body křivky spektrálních světel, jejichž souřadnice odpovídají vlnové délce 380 nanometrů (fialová) a vlnové délce 780 nanometrů (červená). Prostor ležící mezi uvedenou křivkou spektrálních světel a uvedenou křivkou čistých purpurů je místem, ve kterém se mohou nacházet trichromatické souřadnice jakéhokoli viditelného světla. Tak například souřadnice světla vyzařovaného iluminantem C odpovídají hodnotám x = 0,3101 a y = 0,3162. Tento bod C se považuje za představitele bílého světla a proto je jeho souřadnicová čistota pro každou vlnovou délku rovna nule. Pro každou vlnovou délku je možné nakreslit čáru vedoucí z bodu C ke křivce spektrálních světel a všechny body ležící na těchto čárách mohou být definovány nejen pomocí jejich souřadnic x a y, ale rovněž jako funkce dané vlnové délky odpovídající konkrétní čáře, na které leží tento bod, a poměr vzdálenosti od bodu C k celkové délce čáry odpovídající uvedené vlnové délce. Barva světla propouštěného zabarvenou skleněnou tabulí může být potom popsána jeho dominantní vlnovou délkou a jeho souřadnicová čistota může být vyjádřena v procentech.
Ve skutečnosti jsou C. I. E. souřadnice světla propouštěného zabarvenou skleněnou tabulí závislé nejen na složení tohoto skla, ale také na jeho tloušťce. V tomto popisu a v dále uvedených patentových nárocích jsou všechny hodnoty souřadnicové čistoty P a dominantní vlnové délky ÁD propouštěného světla vypočteny na základě činitele měrné spektrální vnitřní propustnosti (označovaného zkratkou SITÁ) skleněné tabule o tloušťce 5 milimetrů s použitím iluminantu C pod prostorovým úhlem pohledu 2°. Činitel měrné spektrální vnitřní propustnosti skleněné tabule je ovlivňován pouze
9 9 · · · ·» «· • · » «··« ··· • ••4 999 9 9 ·
99999« 9 9 999 9 9 •99 999 ·9· ·· * 999 99 99 9999 absorpcí daného skla a je možné jej vyjádřit pomocí LambertBeerova zákona:
SITÁ = e’E’L kde
Αλ je absorpční koeficient (v cm-1) daného skla při konkrétní vlnové délce a
E je tloušťka skla (v centimetrech).
V první aproximaci je možné činitel měrné spektrální vnitřní propustnosti (SITA) skleněné tabule vyjádřit také rovnicí:
SITÁ = (I3 + R2) / (Ii - Rx) kde li je intenzita viditelného světla dopadajícího na první stranu skleněné tabule,
Ri je intenzita viditelného světla odráženého touto stranou,
I3 je intenzita viditelného světla vycházejícího z druhé strany uvedené skleněné tabule a
R2 je intenzita viditelného světla odráženého touto druhou stranou směrem dovnitř uvedené skleněné tabule.
patentových nárocích se dále
V následujícím popisu a používají následující pojmy:
- celková propustnost světla vyzařovaného iluminantem A (označovaná zkratkou TLA) měřená při tloušťce skla 4 milimetry (označovaná zkratkou TLA4) a pod prostorovým úhlem 2°. Hodnota této celkové propustnosti je výsledkem integrace rovnice
Σ Τχ.Εχ.Sx / Σ Ex.Sx kde
Τχ je propustnost při vlnové délce λ,
Εχ je spektrální rozložení iluminantu A a
SÁ je citlivost normálního lidského oka vyjádřená jako funkce vlnové délky λ, v mezích vlnových délek od 380 nanometrů do 780 nanometrů;
- celková propustnost energie (označovaná zkratkou TE) měřená při tloušťce skla 4 milimetry (označovaná zkratkou TE4).
Hodnota této celkové propustnosti je výsledkem integrace rovnice
Σ Τχ.Εχ/ Σ Εχ kde
Εχ je spektrální rozložení energie slunce ve výšce 30° nad horizontem • · 9 • *
9· 9 ·
a to v mezích vlnových délek od 300 nanometrů do
2500 nanometrů.;
- selektivita (označovaná zkratkou SE), která se měří jako poměr celkové propustnosti světla vyzařovaného iluminantem A ku celkové propustnosti energie (TLA/TE);
- celková propustnost ultrafialového záření měřená při tloušťce skla 4 milimetry (označovaná zkratkou TUV4). Hodnota této celkové propustnosti je výsledkem integrace rovnice
Σ Τλλ/ Σ UÁ kde υλ je spektrální rozložení ultrafialového záření procházejícího skrz atmosféru, které se stanovuje v souladu se standardem DIN 67507, v mezích vlnových délek od 280 nanometrů do 380 nanometrů;
poměr obsahu železnatých iontů ku celkovému obsahu železa (Fe2+/Fecelkem) , který se někdy označuje jako redoxní poměr a který představuje hodnotu poměru hmotnosti atomů Fe2+ iontů k celkové hmotnosti atomů železa přítomných v daném skle. Tento poměr je možné vypočítat ze vzorce:
Fe /Feceikem = [24,4495 x log (92/τιο5ο)]/ίρθ2ο3 kde
• · ··· · τιο5θ představuje činitel měrné spektrální vnitřní propustnosti skla o tloušťce 5 milimetrů při vlnové délce 1050 nanometrů, a
ŮFe2O3 představuje celkový obsah železa vyjádřený ve formě oxidu železitého (Fe2C>3), který se měří pomocí rentgenové fluorescence.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu tedy jsou zejména, avšak nejen modře zabarvená skla. Tato skla je možné použít v architektuře a pro zasklívání železničních vagónů a motorových vozidel. V oblasti architektury se obvykle používají skleněné tabule o tloušťce od 4 milimetrů do 6 milimetrů, zatímco v oblasti motorových vozidel se normálně, zejména pak pro výrobu monolytických zasklívacích tabulí, používají skleněné tabule o tloušťce od 1 milimetru do 5 milimetrů a pro výrobu laminovaných skel, zejména pro pak pro výrobu laminovaných čelních skel automobilů, se používají skleněné tabule o tloušťce od 1 milimetru do 3 milimetrů, přičemž dvě tabule o této tloušťce mohou být spolu spojeny prostřednictvím fólie vytvářející mezivrstvu, jež je vyrobená z polyvinylbutyralu (PVB).
V současné době je na zabarvená skla kladen požadavek, aby produkty z nich vyrobené měly pro danou úroveň propustnosti světla výrazné zbarvení, tj. aby dané sklo mělo velkou souřadnicovou čistotu, a to i při vysokých úrovních propustnosti světla, a zároveň aby toto sklo jen mírně propouštělo ultrafialové a infračervené záření.
• · · • · · · • · · · · · · • · * • · ·
Zejména v oblasti skel pro zasklívání automobilů je velmi důležité, aby dané sklo mělo vysokou propustnost světla, která umožňuje optimální viditelnost, takže jsou splněna kritéria daná podmínkami bezpečného silničního provozu. Tato skla s vysokou propustností světla je možné získat z kompozice obsahující malé celkové množství železa. Nicméně v tomto případě je obtížné získat sklo, jehož zbarvení při dané propustnosti světla je dostatečně výrazné a jehož celková propustnost energie je nižší, než propustnost energie obyčejného skla, přičemž toto sklo by mělo mít nižší celkovou propustnost energie než normální sklo z toho důvodu, aby se snížilo pronikání tepla do vozidla, čímž se snižuje i riziko přehřátí prostoru určeného pro cestující.
Nyní bylo zjištěno, že pečlivým výběrem několika specifických barvicích činidel v kombinaci s přesně definovaným redoxním poměrem je možné získat skla s vysokou propustností světla, která mají výrazné zabarvení a která jsou zvlášť vhodná pro zasklívání motorových vozidel.
Předmětem tohoto vynálezu tedy je zabarvené sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla, které je složené ze základních složek tvořících sklo a barvicích činidel, jejichž množství je vyjádřeno vzhledem k celkové hmotnosti skla, přičemž toto sklo je charakteristické tím, že zahrnuje celkové množství železa, vyjádřené ve formě oxidu železitého (Fe2O3) , jež je menší než 0,4 hmotnostního procenta, přičemž hodnota redoxního poměru je alespoň 30 procent a obsah oxidu železnatého (FeO) činí alespoň 0,08 hmotnostního procenta a dále toto sklo zahrnuje celkem od alespoň 5 ppm do 1500 ppm, vyjádřeno v hmotnostních dílech, alespoň jednoho z následujících barvicích činidel, z nichž každé může být přítomno ve skle v níže uvedeném množství, jež je vztaženo k celkové hmotnosti skla:
Cr2O3 od 0 ppm do 500 ppm
v2o5 od 0 ppm do 1000 ppm
Co od 0 ppm do 100 ppm
Se od 0 ppm do 10 ppm.
Tento vynález tedy popisuje skupinu skel s vysokou propustností světla, ze které je snadné vybrat sklo s výrazným zabarvením a sníženou propustností infračerveného záření, které je však stále možné snadno vyrobit pomocí běžných průmyslových sklářských pecí.
Zcela neočekávatelné je zjištění, že z kompozice obsahující malé množství železa může, při pečlivém výběru malého množství jednoho nebo více dalších barvicích činidel, být vytvořeno sklo, které splňuje shora uvedené komerční požadavky. Toto zjištění je zvlášť neočekávatelné, protože až dosud nebyli odborníci v oblasti výroby skla schopni dosáhnout shora popsané kombinace vlastností skla. Zdá se, že klíčovým krokem pro vytvoření skla podle předmětného vynálezu je volba poměrně vysoké hodnoty redoxního poměru, která je vyšší než 30 procent, v kombinaci s výběrem shora uvedených barvicích činidel. Nicméně je třeba uvést, že při nízkém celkovém obsahu železa je obtížnější dosáhnout vysoké hodnoty redoxního poměru. Kromě toho, pokud je hodnota redoxního poměru příliš vysoká, zejména pokud je vyšší než 60 procent, je obtížnější kontrolovat chemické reakce probíhající ve sklářské lázni.
4 ·♦ ·4 44 • 4 4 4 4 • 4 4 4 4 • 4 4 4 4 · • 4 4 4 4 «4 4· 4444
Celková propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) zabarveného skla podle předmětného vynálezu může být vyšší než 60 procent, výhodně rovna vyšší než 66 procent.
Ve výhodném provedení má zabarvené sklo podle tohoto vynálezu celkovou propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřenou při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) rovnou nebo větší než 70 procent, výhodněji rovnou nebo větší než 72 procent a ještě výhodněji rovnou nebo větší než 75 procent, přičemž tyto hodnoty propustnosti světla činí dané sklo zvlášť vhodné pro použití pro zasklívání motorových vozidel, zejména pak pro výrobu čelních skel automobilů.
Ve výhodném provedení sklo podle předmětného vynálezu propouští záření o takovém zabarvení, jehož dominantní vlnová délka (ÁD) je menší než 494 nanometrů, výhodněji menší než 492 nanometrů a v ideálním případě menší než 490 nanometrů.
Předmětem tohoto vynálezu tak je sklo, jehož zbarvení spadá do modré oblasti, čímž jsou snadno splněny komerční požadavky na získání požadovaného estetického vzhledu skla pro zasklívání motorových vozidel s modrým odstínem, jenž je zvlášť příjemný pro oči. Toto zabarvení skla je rovněž velmi žádoucí v oblasti architektonických výrobků, zejména v oblasti architektonických výrobků s vysokou propustností světla. V zasklívací tabuli zahrnující zabarvené sklo podle tohoto vynálezu a vrstvu chránící pronikání slunečního záření a/nebo vrstvu s nízkou emisivitou se s výhodou kombinují atraktivní vzhled a zvlášť příznivé tepelné vlastnosti.
Další výhodou skla podle předmětného vynálezu je skutečnost, že toto sklo má zvlášť vysokou hodnotu indexu zachování barev (Ra) . To znamená, že barvy vnímané při pohledu skrz sklo podle předmětného vynálezu nejsou nijak zkreslené nebo mohou být zkreslené jen velmi málo.
Ve výhodném provedení má záření propouštěné sklem podle tohoto vynálezu souřadnicovou čistotu (P) větší než 3 procenta a výhodněji větší než 5 procent. Dané zabarvení je tak velmi zvýrazněno i když má dané sklo vysokou propustnost světla.
Kromě toho je výhodou skel podle předmětného vynálezu skutečnost, že kombinují modré zabarvení s vysokou hodnotou selektivity. Hodnota selektivity (SE) zabarveného skla podle tohoto vynálezu tak je výhodně rovna nebo větší než 1,2, přičemž je možné snadno dosáhnout hodnoty selektivity (SE) vyšší než 1,3, například v rozmezí od 1,6 do 1,7. Tato vlastnost uvedeného skla je zvlášť výhodná jak z hlediska jeho použití v automobilech, tak z hlediska jeho architektonického použití, protože umožňuje omezení zahřívání způsobeného slunečním zářením, čímž dochází ke zvýšení tepelného pohodlí pasažérů sedících ve vozidle nebo lidí nacházejících se uvnitř budovy, přičemž je zároveň stále zachována vysoká přirozenost osvětlení a nedochází k zeslabování viditelnosti skrz uvedené sklo.
Až dosud nebylo nikdy možné dosáhnout shora popsané kombinace optických a tepelných vlastností a sklo kombinující tyto různé vlastnosti je tedy zvlášť výhodné.
• · • · ·
• · · • · « • · · • · ·
Z výše uvedených důvodů je tedy dalším aspektem předmětného vynálezu zabarvené sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla, které je složené ze základních složek tvořících sklo a barvicích činidel, jejichž množství je vyjádřeno vzhledem k celkové hmotnosti skla, které je charakteristické tím, že zahrnuje celkové množství železa, vyjádřené ve formě oxidu železitého (Fe2O3) , jež je menší než 0,4 hmotnostního procenta, přičemž má takové zabarvení, že dominantní vlnová délka (ÁD) propouštěného záření je menší než 494 nanometrů, celková propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) tohoto skla je vyšší než 66 procent, souřadnicová čistota (P) záření propouštěného uvedeným sklem je větší než 3 procenta a selektivita tohoto skla (SE) je větší než 1,2.
Zcela neočekávatelné je zjištění, že sklo s vysokou propustností světla, které obsahuje celkově malé množství železa, může mít poměrně hodně výrazný modrý odstín, který splňuje zvlášť žádoucí estetická kritéria, přičemž toto sklo může zároveň mít vysokou hodnotu selektivity, která umožňuje výrazné snížení propustnosti energie při současném zachování dobré viditelnosti skrz uvedené sklo. Bylo zjištěno, že sklo s takovýmito vlastnostmi je možné zcela neočekávatelné získat pečlivým výběrem několika barvicích činidel a že toto sklo je možné snadno vyrobit v průmyslových sklářských pecích.
Propustnost světla skla podle dalšího aspektu předmětného vynálezu může být větší než 66 procent, například větší 68 procent, avšak celková propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce uvedeného skla 4 milimetry (TLA4) je rovna nebo větší než 70 procent. Takovéto sklo je
• «
4 4 4 · *· vhodné pro použití v motorových vozidlech, kdy je vyžadována určitá úroveň propustnosti světla. Ještě více neočekávatelné je zjištění, že shora popsaných vlastností skla je možné dosáhnout při zachování vysoké propustnosti světla tímto sklem.
Hodnota redoxního poměru ve skle podle dalšího aspektu předmětného vynálezu je alespoň 30 procent. Takto vysoká hodnota redoxního poměru je příznivá pro dosažení vysoké selektivity daného skla.
Dalším aspektem předmětného vynálezu je zabarvené sklo, které výhodně zahrnuje alespoň jedno z následujících barvicích činidel, z nichž každé může být přítomno ve skle v níže uvedeném množství, jež je vztaženo k celkové hmotnosti skla:
Cr2O3 od 0 ppm do 500 ppm
v2o5 od 0 ppm do 1000 ppm
Co od 0 ppm do 100 ppm
Se od 0 ppm do 10 ppm.
Následující popis se týká všech aspektů tohoto vynálezu.
Železo je barvicím činidlem, které se velmi často používá v oblasti výroby zabarvených skel. Přítomnost železitých iontů (Fe3+) způsobuje, že sklo mírně absorbuje viditelné světlo o krátké vlnové délce (410 a 440 nanometrů) a dále tyto ionty způsobují, že sklo absorbuje záření v širokém pásmu vlnových délek ultrafialového záření (přičemž střed tohoto absorpčního pásu odpovídá vlnové délce 380 nanometrů), zatímco přítomnost železnatých iontů (Fe2+) způsobuje silnou absorpci
«4 0 • »0 • 0 0 0
0 00·· «
0 0 infračerveného záření (přičemž střed tohoto absorpčního pásu odpovídá vlnové délce 1050 nanometrů). Přítomnost železitých iontů způsobuje mírně nažloutlé zabarvení skla, zatímco železnaté ionty způsobují zřetelnější modro-zelené zabarvení. Jsou to tedy železnaté (Fe2+) ionty, které jsou odpovědné za absorpci záření v infračervené oblasti a které proto určují celkovou propustnost energie (TE) daného skla.
Efekty různých barvicích činidel, která se používají při výrobě skla, byly popsány v publikaci H. Scholze „Le Verre, přeložené do francouzštiny J. Le Dů, Institut du Verre, Paris a přítomnost jednotlivých prvků se projeví následujícím způsobem:
- kobalt: skupina [Coi:iO4] způsobuje intenzivní modré zbarvení, jehož dominantní vlnová délka je téměř opačná, než dominantní vlnová délka produkovaná železo-selenovým chromofořem;
- chrom: přítomnost skupiny [Cri:CIO6] zvyšuje absorpci v pásu vlnové délky 650 nanometrů a způsobuje světle zelené zbarvení. Další oxidací vznikají skupiny [CrIVO4], které vytvářejí intenzivní pás absorpce při vlnové délce 365 nanometrů a způsobují žluté zbarvení;
- cer: přítomnost iontů ceru v uvedené směsi umožňuje získat sklo s vysokou absorpcí záření v ultrafialové oblasti. Oxidy ceru existují ve dvou formách: ceričité ionty [CeIV] absorbují ultrafialové záření o vlnové délce přibližně
240 nanometrů a čeřité ionty [Ce111] absorbují ultrafialové záření o vlnové délce přibližně 314 nanometrů.
• · • · » • · · · e · · · · · • · · • · e
- selen: seleničitý (Se4+) kation nemá žádný barvicí účinek, zatímco čistý selen (Se°) způsobuje růžové zbarvení. Selenidový (Se2‘) anion tvoří chromofor se železitými ionty přítomnými v daném skle a způsobuje tak červeno-hnědé zbarvení;
- vanad: tento prvek se používá pro zvýšení obsahu oxidů alkalických kovů, při jeho přítomnosti se barva skla mění od zelené po bezbarvou, což je způsobeno oxidací skupin [νΣΣΣ06] na skupiny [Vv04] .
- mangan: je přítomen ve skle ve formě v podstatě bezbarvého ΜηΣΣΟ6. Avšak, přítomnost skupin [MnTIIO6] ve sklech s vysokým obsahem alkalických kovů způsobuje fialové zbarvení;
- titan: přítomnost oxidu titaničitého (TiO2) propůjčuje sklům žluté zabarvení. Po přidání dostatečného množství oxidu titaničitého (TiO2) do daného skla, je možné redukcí získat skupiny [ΤίΣΣΣθ6] , které způsobují fialové nebo dokonce kaštanově hnědé;
Tepelné a optické vlastnosti skla obsahujícího několik barvicích činidel jsou proto výsledkem celkové interakce mezi těmito činidly. Ve skutečnosti chování těchto barvicích činidel velmi závisí na jejich oxidačním stavu a proto je toto chování závislé na přítomnosti dalších prvků, které jsou schopné ovlivnit oxidační stav uvedených barvicích činidel.
Zabarvené sklo podle předmětného vynálezu výhodně zahrnuje méně než 2 hmotnostní procenta, vztaženo na celkovou hmotnost • 4 « 4 4 4 ·· ♦ · ··« · · · · · · ·
Ί £ ···· ♦ · · · · ·
-L kJ * ······ 4 4 ··· · « • · · 4 4 4 ··· ·· φ 444 44 4· 444· skla, barvicího činidla na bázi oxidu titaničitého (TiO2) , ještě výhodněji pak méně než 1 hmotnostní procento tohoto barvicího činidla. Toto barvicí činidlo v kombinaci s jedním nebo více dalšími barvicími činidly, které se používají podle tohoto vynálezu, umožňuje získat zvláštní odstíny skel pro speciální použití. Výhodou použití tohoto barvicího činidla je rovněž jeho schopnost snižování propustnosti ultrafialového záření skrz dané sklo.
Sklo podle předmětného vynálezu výhodně zahrnuje méně než 0,5 hmotnostního procenta oxidu titaničitého (TiO2) , výhodněji méně než 0,3 hmotnostního procenta oxidu titaničitého (TiO2) a v ideálním případě méně než 0,1 hmotnostního procenta oxidu titaničitého (TiO2) . Vyšší obsah oxidu titaničitého (TiO2) představuje riziko, že dané sklo bude žlutě zbarvené, přičemž takovéto zabarvení skla není v tomto případě žádoucí. Ve skutečnosti je oxid titaničitý (TiO2) přítomen ve skle podle předmětného vynálezu výhodně jen ve formě nečistot, aniž by byl do tohoto skla záměrně přidáván.
Zabarvené sklo podle předmětného vynálezu výhodně zahrnuje méně než 2 hmotnostní procenta, vztaženo na celkovou hmotnost skla, oxidu ceričitého (CeO2) , výhodněji méně než 1 hmotnostní procento oxidu ceričitého (CeO2) . Toto barvicí činidlo je výhodné v tom smyslu, že umožňuje snížení propustnosti ultrafialového záření skrz dané sklo.
Avšak pokud dané sklo obsahuje příliš vysoké množství tohoto činidla, projevuje se jeho sklon k posouvání dominantní vlnové délky směrem k zelené oblasti, přičemž takovéto zabarvení skla podle tohoto vynálezu není výhodné.
> · · o »
Kromě toho je oxid ceričitý (CeO2) velmi drahý a jeho použití, a to i v množství nepřevyšujícím 1 hmotnostní procento z celkové hmotnosti skla, může zdvojnásobit cenu surovin používaných pro výrobu tohoto skla.
Z tohoto důvodu sklo podle předmětného vynálezu výhodně zahrnuje mezi jinými barvicími činidly méně než 0,5 hmotnostního procenta oxidu ceričitého (CeO2) , výhodněji méně než 0,3 hmotnostního procenta a v ideálním případě méně než 0,1 hmotnostního procenta oxidu ceričitého (CeO2) .
Zabarvené sklo podle předmětného vynálezu výhodně zahrnuje maximálně 50 ppm kobaltu. Příliš vysoký obsah kobaltu je nepříznivý z hlediska dosažení vysoké selektivity (SE) daného skla.
Ve výhodném provedení zahrnuje sklo podle předmětného vynálezu mezi jinými barvicími činidly maximálně 0,13 hmotnostního procenta oxidu manganičitého (MnO2) . Oxid manganičitý (MnO2) má oxidační vlastnosti a jeho použití ve větším množství představuje riziko vzniku zeleného zabarvení skla, které je způsobeno modifikací redoxního stavu železa. Ve výhodném provedení zahrnuje sklo podle předmětného vynálezu méně než 0,10 hmotnostního procenta oxidu manganičitého (MnO2) a v ideálním případě zahrnuje toto sklo méně než 0,05 hmotnostního procenta oxidu manganičitého (MnO2) .
Je rovněž žádoucí, aby sklo podle tohoto vynálezu zahrnovalo mezí jinými barvicími činidly i méně než 0,2 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost skla, fluorovaných sloučenin. Důvodem pro použití takto nízkého množství těchto sloučenin je, že z těchto sloučenin vznikají ve sklářské peci zplodiny, jež jsou velmi škodlivé pro životní prostředí a mají velmi korozívní účinky na žáruvzdorný materiál, kterým je vyložen vnitřek sklářské pece.
Dále je výhodné, aby sklo podle tohoto vynálezu, které se získává ze směsi základních složek tvořících sklo, zahrnovalo více než 2 hmotnostní procenta oxidu hořečnatého (MgO), protože tato sloučenina podporuje tavení uvedených základních složek skla.
Při výhodném uskutečnění předmětného vynálezu zahrnuje sklo následující barvicí činidla, jejichž množství je vyjádřeno jako hmotnost daného barvicího činidla vzhledem k celkové hmotnosti skla, přičemž celkové množství železa je vyjádřeno ve formě oxidu železitého (Fe2O3) :
Fe2O3
FeO
Co
Cr2O3
V2O5 od 0,27 % do méně než 0,4 % od 0,10 % do 0,20 % od 1 ppm do 35 ppm od 0 ppm do 250 ppm od 0 ppm do 450 ppm, přičemž toto sklo má následující optické vlastnosti:
70,5 procenta < TLA4 < 85 procent 40 procent < TE4 < 60 procent P > 3 procenta ÁD £ 492 nanometrů.
• 9 9 9 ·9
9 9 9 9
9 9 9 9
9 9999 · ·*···« · ··· » 9 · 9 9 9 · ···«· 999999
Skla, která mají shora uvedené vlastnosti jsou zvlášť vhodná pro výrobu velkého množství výrobků používaných v motorových vozidlech, jako jsou zejména čelní skla, a pro použití v architektuře. Dosažené optické vlastnosti skel podle tohoto vynálezu odpovídají selektivním výrobkům, tzn. produktům, které pro danou úroveň propustnosti světla mají nízkou úroveň propustnosti energie. Tato vlastnost snižuje rozsah, v jakém dochází k zahřívání prostoru ohraničeného sklem podle vynálezu. Takto definovaná propouštěcí čistota je rovněž vhodná pro shora uvedené využití skel podle předmětného vynálezu.
Zabarvené sklo podle předmětného vynálezu výhodně tvoří zasklení motorových vozidel. Toto sklo může být například s výhodou použito pro zasklívání postranních okének motorových vozidel nebo může být použito pro výrobu čelních skel motorových vozidel.
Na sklo podle předmětného vynálezu může být rovněž nanesena vrstva oxidů kovů, které snižují ohřívání tohoto skla slunečním zářením a tím i ohřívání prostoru určeného pro pasažéry ve vozidlech, která jsou zasklena takovýmto sklem.
Skla podle předmětného vynálezu je možné vyrábět běžnými způsoby. Co se týče surovin, je možné používat přírodní materiály, recyklované sklo, strusku nebo směsi těchto materiálů. Uvedená barvicí činidla není nezbytně nutné přidávat v uvedených formách, ale tento způsob uvádění množství přidávaných barvicích činidel, která se vyjadřují vždy v množství příslušného ekvivalentu, odpovídá běžné praxi. V praxi se železo přidává ve formě krevelu, kobalt se přidává • · · · 9 1 99 · · • · · * · ·- · ♦ · ·
9 9 9 9 9 9 9 9 ♦ • · ···· 9 ······ · • « · · 9 · · » · ·· · ··· ·· ·· · · · · ve formě hydratovaného síranu, jako je heptahydrát síranu kobaltnatého (CoS04.7 H2O) nebo hexahydrát síranu kobaltnatého (CoS04.6 H2O) a chrom se přidává ve formě dichromanu, jako je dichroman draselný K2Cr2O7. Cer se přidává ve formě oxidu nebo uhličitanu. Vanad se přidává ve formě oxidu vanadičného nebo vanadičnanu sodného. Selen, pokud je ve skle přítomen, se přidává v čisté formě nebo ve formě seleničitanu, jako je seleničitan sodný (Na2SeO3) nebo seleničitan zinečnatý (ZnSeO3) .
Ve výchozích surovinách používaných při výrobě skel podle předmětného vynálezu, ať už se jedná o přírodní materiály, recyklované sklo nebo strusku, jsou někdy ve formě nečistot přítomny ostatní prvky, jako je nikl. Avšak pokud přítomnost těchto nečistot nezpůsobí, že vlastnosti skla neleží uvnitř shora uvedených rozmezí, považují se tato skla za skla podle předmětného vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Předmětný vynález bude dále lépe ilustrován pomocí následujících příkladů optických vlastností a složení jednotlivých skel, přičemž tyto příklady nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Příklady 1 až 59
V tabulce I je uvedeno neomezující složení základního skla a množství složek, které bylo třeba roztavit při výrobě skla podle předmětného vynálezu. Samozřejmě, že sklo se stejnými optickými vlastnostmi a energetickými vlastnostmi je možné to· · «V* w w “ » “ ~ w • to · · 9 9 9 · · * • ···«·· ·· ··· to · ··· ··· ··· • to · ··· ·· ·· ««toto získat i v případě, kdy množstevní zastoupení jednotlivých základních složek spadá do obsahů jednotlivých oxidů, které byly uvedeny na počátku tohoto popisu. V tabulce II jsou uvedeny poměry jednotlivých barvicích činidel a optické vlastnosti skel vyrobených podle tohoto vynálezu. Uvedená množství barvicích činidel byla stanovena rentgenovou fluorescencí daného skla a byla převedena na odpovídající množství uvedených sloučenin.
Z tabulky II je jasně patrné, že podle předmětného vynálezu je možné získat určitý výběr zabarvených skel s vysokou propustností světla a výrazným modrým zabarvením, jako je například sklo o celkové propustnosti světla vyzařovaného iluminantem A při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) 76,6 procenta při dominantní vlnové délce propouštěného záření ÁD = 487,5 nanometru a souřadnicové čistotě (P)
7,3 procenta, jehož selektivita (SE) je 1,4 (viz. příklad 1). Tato skla mají velmi atraktivní vzhled, který je zvlášť vhodný pro výrobu skel pro zasklívání motorových vozidel.
V případě příkladu 28 bylo zjištěno, že celková hodnota indexu zachování barev (Ra) skla o tloušťce 4 milimetry, která byla měřena v souladu s evropským standardem EN410, byla 92,2 procenta. Tato hodnota je považována za vyjádření velmi dobrého zachování barev a při této hodnotě uvedeného indexu jsou skutečně barvy vnímané přes uvedené sklo velmi věrné.
Směs pro výrobu skla podle tohoto vynálezu může v případě potřeby zahrnovat redukční činidlo, jako je koks, grafit nebo struska, nebo oxidační činidlo, jako je dusičnan. V tomto
0» 0 <·· 000« 0 0 ·
0000 φ###· ·
Z— 0 0000·· 00 000 0 *
0 0·· 000
0 000 00 0· 0000 případě je množství ostatních složek upraveno tak, aby složení skla zůstalo nezměněné.
Tabulka I
Složení základního skla Složky základního skla
SiO2 71,5 až 71,9 % Písek 571,3
A12O3 0,8 % Živec 29, 6
CaO 8,8 % Vápno 35,7
MgO 4,2 % Dolomit 167,7
N32O 14,1 % Na2CO3 189, 4
K20 0,1 % Síran 5, 0
so3 0,05 až 0,45 %
» · • toto to «toto· · « · ·· ·
Tabulka II
ft dP X·* cn X r- X LQ x kO X kO LQ X LQ Csl X kO CQ CTi LQ c\] X kO r- kO LP) LQ Ο- χ LQ ϊ—1 X r- 11,1 X r-~ (—( X kO
(P) CQ CM 00 Γ LQ 00 00 LQ CT) LQ o O) CM
x x kk X x x X X x X X X X X X x
£ a Γ- σ> CT> co σι co 00 co co 00 cn o CM -xT i—1 CM
M co 00 CO co CO co cn 00 co co OQ 00 σ> Oh
’χΤ *χΤ -^r *χΓ
o kO σ> LP) o LQ LP) r- cq CM r- co kO LQ
ω ro 00 00 oo 00 00 00 CM CM 00
ω X X X X X X X X X X X X X X X X
i—1 i—1 i—1 rH ϊ—1 ϊ—1 i—1 i—1 ϊ—1 r-H ϊ—1 1—1 x—1 τ—1 i—1 i—1
Μ» LQ oo CM i—1 LQ t-1 cn CQ Γ Γ o i—1 i—1 co CO CQ
> dP X X χ x x X X x X X X x X X X
b LQ kD kO LP) LP) LP) kO O co co i—1 i—1 cn O
EH CQ co 00 CQ 00 oo CQ 00 00 ’χΤ CQ oo CQ xr
X». co i—1 co LQ CM r~- CO 00 CM LP) 00 co CQ LP) CM o
w dP x
CO LP) LP) 00 LP) r- θ' CQ c\] LQ LQ O kD
LP) LP, LP) LP) LP) LP) LP) LP) LP) LP) LP) LP) LP) LP) LP) LP)
*]· <o CD CM CQ oo LP) i—1 Γ- cq 00 CO CO i—1 r- LQ LP)
d dP X X X X X X X X X X X X X X X X
3 LQ r- LQ r~ r-~ τ—1 r~ LQ oo Q- Γ**· x—1 o 00 LP)
EH Γ~ o- Γ- r- r* Γ-* CO r- Γ r- Γ- r- Γ- Γ- Γ-
X o o o o o o o o LP) co 00 o kO CM LP)
0 z-x
ϋ Φ pí dP X
co CQ LP) LP) o LP) 00 CM CT» CM co ’χΓ co LQ r--
oo co 00 00 ST 00 00 00 00 00 00 00 00 CQ
o r~- i—I o LP) o 00 O x—1 co τ—1 00 Γ- 00 CO
o y*x CM ,—I t—1 CM 00 CM i—1 1—1 CM o «χΤ CM co OQ CQ
φ dP í—1 i—1 i—1 τ—1 i—1 rH <—1 1—1 x—1 i—1 x—1 i—l o o i—1 O
li X··* X X X X X X X X X X X X x X X X
o O o o O o o o o o o O o o o o
«•“X
Φ OT 1 a
σ> z*x
o e 00 o LP) LP)
CM M U ft ft LQ LP) LQ o LP) LQ CQ LQ 00 o CM CQ CM LP) CM 00 O t—1 CQ i—1
in O > x-%
1 ft O ,—J O LQ o r- CM LP, O O CM o rH -xT o i—1 CM LP) θ'
x·*» 1 ft x^*
0 u CN i—1 CM t—l i— 1— t— LP) O i— O CQ i—1 r—1 LQ X— X— LP) CO OJ LQ CQ CO ^p rH
<n o CM LQ LP) cd co LQ 00 00 co 00 co CQ O Γ~- kO co r- CQ CD
dP 00 oo 00 00 00 00 00 00 00 00 oo CM CM 00 CM
Φ *. ·* χ X χ X X χ χ X X X
ft o O o O o O o o O O o o O o o o
’ΰ
nl
H Λ! Ή i—1 CM 00 LP) kQ r-- co cn O 1—1 x—1 T~ CM 5—1 CQ x—1 X— LP) rH LQ τ—1
>h
PM
• 4 4 • · · 4 · · · · · « • 444 4 4 4 4 Φ ♦ • 4 ···· · 4 4 4 4 4 4 ·
444 4 4 4 444
4 44444 444444
Tabulka II - pokračování
«x»k cd CM t—1 00 O CO CM LO O CM i—1 00 co CD ^p
dl dP *“ K. ** k. kk kk K kk kk kk kk kk kk kk kk ku
ί—1 1-1 CD Csl Γ co SP LO CD co co CO co co co co LO
oo o lO σ> o 00 r~ σι 00 CM i—1 ΟΊ o- CM σ
k. k. kk kk k. kk, kk kk kk kk kk kk kk kk k. k.
£ § m co CO 00 t—( 00 Γ- CD CO CD 00 r- 00 00 CD
•5· 00 co 00 00 CD CD co CO 00 CO co co co 00 co CO
sp sP sp TT •v ^P sP ^P <sť sP ^P sP sP sP sP
co Γ CM CD co ΐ—1 O CD LO 00 sp sp r~- o co CD
W sp 00 CD LO CD CD SP 00 CO 00 00 00 00 SP 00 ro
w kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk k. kk
τ—i 1—i 1—1 t—1 r~t i—1 τ—1 i—1 i—1 i—1 ,—1 (—1 τ—1 ΐ—1 ί—1 i—1
i—1 <D CD CD CD o co CD o 00 00 CM Γ· o SP r-1
> *k k. »k kk kk kk k. kk kk kk k. kk s. kk kk
CD CO 00 CO 00 CD co 00 O r-- co Γ“- Γ 00 oo 00
00 00 co 00 00 00 oo co SP 00 00 00 CD oo CD CD
co rH LO σι CD 00 CM SP o σι Γ o o 00 CM co
W E-t *k k. k. kk kk kk k. kk kk kk kk kk kk kk k, k,
00 CM co LO i—1 cd 5—I CM Γ- LO Γ 00 co LO co 00
SP LO ST SP SP sp LO LO LO LO LO LO LO LO LO LO
tp i—1 CD LO CD SP oo co ϊ—1 CD CM CM CO CD SP LO 00
ři kk kk *k kk kk kk kk kk kk kk kk k. kk k. kk
3 1—1 ,—I o CM o o i—1 τ—1 CD o- c~ r- CD Γ-- Γ*- Γ-*
H c-~ Γ- Γ- r- r- Γ~ Γ r- Γ~ r- r- Γ- r- Γ- Γ- o
Redox SP LO o o CM co o o o LO o co o o o o
dP v kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk kk
CD CD LO CM r** SP CM σ CO SP i—1 SP co o CD LO
sp oo LQ LO LO LO TT 00 00 cd co 00 00 ST oo co
cd co CD 1—f CD σ> CM CO ΐ—1 Γ CD co Γ-- CM LO CM
O *»» SP CM co r- σι r- 00 CM o r~1 O i—1 CM 00 CM i—I
0) dP x—I i—1 τ—1 x—1 <—1 i—1 τ—1 i—1 ,—I r—1 x—1 i—1 5—1 ϊ—1 1—1 t—I
fa «-X K. kk kk kk kk k. kk kk kk kk kk kk kk kk k.
o o o O o o o o O O o o O o O o
X** 1 Ol
Φ W 00 o cn co CD
fO x>
O 04 H U uidd) oo cd 58 25
in o £ CM co LO
> Ol CM
^x
x*k
0 1 Pl k«x ,— ϊ—1 SP co ϊ— sp y—1 CD sp CM 00 o 1—1
u CM CM rH ,—1 CM ϊ—1 ΐ—1 1— i—1 r—1 r-H i—1
co o CN LO LO Γ- r-~ co l> LO LO ϊ—l CO CO co Γ— Γ CO co
(%) 00 00 00 00 00 00 OO CO co 00 co 00 co CD co 00
<1> kk K kk kk kk kk kk kk kk kk k. kk kk kk kk kk
o o o o O O O O O o o o o O o o
ú
(O
H Λ! Ή C 00 C?i o rH CM 00 SP LO CD o- co ΟΊ o k—1 CM
,— 1— i— CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM 00 co 00
>H
dl
• 4 • · · «4 · · 444
4444 444 44 4
4444«« 44 444 4 4
444 444 444
4 444 44 44 4444
Tabulka II - pokračování
řM (%) ,— r- 00 co 11,7 13,6 12,6 13,1 12,2 12,0 13,2 CN 1— ,— LO Oů 11,0 ΟΊ X CN i— 11,0 11,3 11,1
co Γ Ϊ— 0 σ> 0 ΟΊ LO co σ LQ 03 LO CF)
X X X χ χ x X X X X x χ χ x X X
H σ> 00 co Γ r- LO Γ- ΟΊ cr> r- cr> LO ΟΊ co t— ΟΊ
co co co 00 00 CO 00 CO 00 CO co CO CO σ CO
'xF 'xP ’χΓ «xT χΤ *xF 'XF ^f •χΤ ^F ^F
co LO Γ- LO LO CO τ—1 LO co ϊ—1 ϊ—1 LO CO l>
w co CO LO LO ^f ^F σ LO ^f *šF ^F LO co co i—1
OT X X X X X X X X X X X X X X x X
1—t i—1 rH r—1 1—1 1—t ΐ—1 ΐ—1 τ—1 τ—1 ΐ—1 ΐ—1 ΐ—í rH í—t 1—1
LO O cr> LQ ^f LO LO co LQ cn co CO LO LO co C\]
> X x x X x X χ X x x x x x X x
co 0 00 σ co CO co σ σ co co σ σ co CM
H co ^f co co CO co co co co co co 03 co co -xP
Ί1 z>“x to l> co σ X- co CO CO 0 X- σ σ co σ LQ
W dP X X X
to co to co LO LO LO co co σ O LO 00 CO
10 LO -xT ^f *xF 'xf ^f «xT co -XF ^f ^f ’χΤ ^F LO
0 1—1 co LO co (—1 Γ-- co 0 co co CO co 0
ri! «h x x X X X X X X X X X x x X x
3 co 0 LO LO LO r-- ^f co CO 0 03 χ—1 CM 03
E-l r--- r- Γ-* LO lo LO lo LO LO LO LO Γ- LO LO LO LO
X 0 0 0 0 O 0 0 0 0 O O 0 o O O O O
-d Φ tí dP x x X x X X X X X X X X x x x x
00 co LO 00 0 ,—I co LO cn co LO LO co co Γ- CO
co ^f LO LO LO LO LO LO 10 'χΤ <\F •xT LO ^F •xT co
0 τ—1 CO 00 σ> co LO 03 τ—1 LQ 0 CO LO cn
0 x·». co co 00 00 LO r- X X- σ LO LO LO co
<D dP τ—l t—1 \—1 t—1 ,—I t—1 t—1 r—1 1—1 τ—1 t—1 t—1 i—1
h X **· **
O 0 0 0 0 0 0 O 0 O 0 0 0 0 0 0
«»“S
Φ OT 1 CM
m
0 CM M U 1 CM 43 83 75 68 25 182 220 75 86 202 354 383 345
w O <M ««X»
g. 01 50 51 0 co 50 25 20 09 55
> CM co 1—t co 1—1 τ—1 co τ—1 í—1
ΐ Λ
0 00 co co 1—1 co co co co LO LO i—1 ^F co LO τ—1 τ—1
u r-1 co i—1 co co co co co CO co co co co CO ^F LO
co 0 CM LO co r- LO co co 00 LO LQ LQ Γ- co LO LO LO LO
dP CO co co CO co co co co CO CO 03 03 co co CM CM
(1) K. X X X X X X X X X X X X X x X
h 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Ό
at
H Λ! co 'šT LO LO r- co σι 0 τ—1 co co ^F LO LQ o- co
CO co CO CO co co co ’χΓ *xF ^F ^F «xF
>M
CM
• 4 *44 • *44 • 4« 44 4« ♦ 4 4 4 4 4 · • 4 4 «4 «
4 4 4 4 4 4
4 4 4 4 4 *44 44 44 4444
Tabulka II - dokončení
Pi Γ K ΟΊ ,—( ΐ—1 lo k. Γ LO CD O LD Γ X LO 5,2 LO *0 LQ CD Γ- r-' S. LQ co K LO
-xf CO co CM co 00 o —1 co co
x x X x X X X X X s. X
g M1 LO r- co CD co CD co C CD
CO CO 00 co 00 CO 00 co co co 00
•xP =+
ΟΊ o LO o co l> LO LO LQ CD
w l—1 oo CM 00 00 00 00 CO 00 00
w x X X X X X X X X X X
,—| ϊ—1 τ—1 1—I ϊ—1 τ—1 i—1 —1 j—1 ϊ—1 x—1
co cd o o o CD θ' co o o
> X x X x X X X X X X X
b CM ΐ—t co o Γ r- LQ co Γ- Γ
’χΓ sr co 00 00 CO co oo co
o LO o CM 00 I—1 o 00 i—! LO LO
W H dp x X X x x X x X X X
o CM CD o LQ co Φ LQ LO LQ LO
CO LO LO LO LO LO LO LO LO LO LO
LO 00 O rd LO CO 00
ď X *>. X x X X X X X X s,
t—1 co co o r- co CD co co
co Γ Γ r- Γ· r- Γ- Γ- Γ Γ~
Redox o o o o o o o o o o o
X X X X X X X X X X X
LO LO co co r- KT o LO r-- co Γ*-
00 co sr 00 00 00 00 00 00
CO o co o O co LQ oo co o LO co
O z-s CM 5—1 co CM 00 CM CM
Φ dP 1—1 rd i—1 v—1 5—1 Ϊ—t r—1 í—1
fa o o o o o O o O o o o
<D ω 1 A
Se*
O CM H υ 1 Pl 00 LO lq Csl τ—1
in O
B. co o rd o LO co •xT
> Pl Γ r-~ CD co
x/
1 Pi SZ
0 co co LO co CD CM LO LO CD Γ
u co CO CM τ—1 <— <— i— i— J—,
ro o CM CO M1 CM LO 00 00 co l> CD CD LO 00 co LO co co
dp CM CM CM CO 00 00 oo 00
Φ fa X o O O O O o o o O o X o
Ό
rt
rM Λί Ή CD o rd CM 00 LO co [ co CD
LO LO LO LO LO LO LO LO LO LO
>H
fa
• 9

Claims (21)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY q/ Κ)οΖ— tw *9 99 «9
    9 9 9 ♦ ·
    9 9 9 9 ·
    9 9 · 9 9 9
    9 9 9 9 9
    9 «9 99 9999
    \.Λ-< 1
    1. Zabarvené sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla, které je složené ze základních složek tvořících sklo a barvicích činidel, jejichž množství je vyjádřeno vzhledem k celkové hmotnosti skla, vyznačující se tím, že zahrnuje celkové množství železa, vyjádřené ve formě oxidu železitého (Fe2O3), jež je menší než 0,4 hmotnostního procenta, přičemž hodnota redoxního poměru je alespoň 30 procent a obsah oxidu železnatého (FeO) činí alespoň 0,08 hmotnostního procenta, přičemž dále toto sklo zahrnuje celkem od alespoň 5 ppm do 1500 ppm, vyjádřeno v hmotnostních dílech, alespoň jednoho z následujících barvicích činidel, z nichž každé může být přítomno ve skle v níže uvedeném množství, jež je vztaženo k celkové hmotnosti skla:
    Cr2O3 od 0 ppm do 500 ppm v205 od 0 ppm do 1000 ppm Co od 0 ppm do 100 ppm Se od 0 ppm do 10 ppm.
  2. 2. Zabarvené sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že jeho celková propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) je rovna nebo větší než 66 procent.
  3. 3. Zabarvené sklo podle nároku 2, vyznačující se tím, že jeho celková propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) je rovna nebo větší než 70 procent.
    • * · « flfl • · · · • ······ • flfl • fl « *?V ΖθΟΖ-77-Zý• fl flfl flfl l • fl flflfl • flflfl · • flflflfl fl flfl flflfl flfl flfl flflflfl
  4. 4. Zabarvené sklo podle nároku 3, vyznačující se tím, že jeho celková propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) je rovna nebo větší než 72 procent, výhodně rovna nebo větší než 75 procent.
  5. 5. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že má takový odstín, že dominantní vlnová délka (ÁD) záření propouštěného tímto sklem je menší než 494 nanometrů.
  6. 6. Zabarvené sklo podle nároku 5, vyznačující se tím, že má takový odstín, že dominantní vlnová délka (ÁD) záření propouštěného tímto sklem je menší než 492 nanometrů.
  7. 7. Zabarvené sklo podle nároku 6, vyznačující se tím, že má takový odstín, že dominantní vlnová délka (ÁD) záření propouštěného tímto sklem je menší než 490 nanometrů.
  8. 8. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že má takový odstín, že souřadnicová čistota (P) záření propouštěného tímto sklem je větší než 3 procenta, výhodně větší než 5 procent.
  9. 9. Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že jeho selektivita (SE) je rovna nebo větší než 1,2.
  10. 10. Modře zabarvené sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla, které je složené ze základních
  11. 11.
  12. 12.
  13. 13.
    '“Τν'Ζοο?.— 77ýýφ φ φ φφφφ φφφ φφφφ φφφ φφ · φ φφφφφφ φφ φφφ φ φ φφφ φφφ φφφ φφ φ φφφφφ φφφφφφ složek tvořících sklo a barvicích činidel, vyznačující se tím, že zahrnuje celkové množství železa, vyjádřené ve formě oxidu železitého (Fe2O3) , jež je menší než 0,4 hmotnostního procenta, přičemž toto sklo má takový odstín, že dominantní vlnová délka (ÁD) záření propouštěného tímto sklem je menší než 494 nanometrů, celková propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) tohoto skla je vyšší než 66 procent, souřadnicová čistota (P) záření propouštěného uvedeným sklem je větší než 3 procenta a selektivita tohoto skla (SE) je větší než 1,2.
    Zabarvené sklo podle nároku 10, vyznačující se tím, že jeho celková propustnost světla vyzařovaného iluminantem A měřená při tloušťce skla 4 milimetry (TLA4) je rovna nebo větší než 70.
    Zabarvené sklo podle nároku 10 nebo 11, vyznačující se tím, že redoxní poměr železa v tomto skle činí alespoň 30 procent.
    Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 10 až 12, vyznačující se tím, že zahrnuje alespoň jedno z následujících barvicích činidel, z nichž každé může být přítomno ve skle v níže uvedeném množství, jež je vztaženo k celkové hmotnosti skla:
    Cr2O3 od 0 ppm do 500 ppm V2O5 od 0 ppm do 1000 ppm Co od 0 ppm do 100 ppm
    Se od 0 ppm do 10 ppm.
    «4 · ···’···· • 4 4 4 4·· 444 • 444 ··· 44 ·
    4 ·4444 · 444444 4
    44» 444 444
    44 4 444 44 4· 4444
  14. 14.
  15. 15.
  16. 16.
  17. 17.
  18. 18.
  19. 19.
    Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že zahrnuje méně než 0,3 hmotnostního procenta oxidu titaničitého (TiO2) , vztaženo na celkovou hmotnost daného skla.
    Zabarvené sklo podle nároku 14, vyznačující se tím, že zahrnuje méně než 0,1 hmotnostního procenta oxidu titaničitého (TiO2) , vztaženo na celkovou hmotnost daného skla.
    Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že zahrnuje méně než 0,3 hmotnostního procenta oxidu ceričitého (CeO2) , vztaženo na celkovou hmotnost daného skla.
    Zabarvené sklo podle nároku 16, vyznačující se tím, že zahrnuje méně než 0,1 hmotnostního procenta oxidu ceričitého (CeO2) , vztaženo na celkovou hmotnost daného skla.
    Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že zahrnuje maximálně 50 ppm kobaltu (Co), vztaženo na celkovou hmotnost daného skla.
    Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že zahrnuje více než 2 hmotnostní procenta oxidu hořečnatého (MgO).
    Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 19, vyznačující se tím, že zahrnuje následující barvicí
  20. 20.
    «0 0
    0 0 0
    0 0 0 0
    0 00000
    0 0 0
    44 0
    ZooL- 77/9•4 0« 00 »
    0 0 0 0 0 0 0 0 0 ·
    0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 činidla, jejichž množství je vyjádřeno jako hmotnost daného barvicího činidla vzhledem k celkové hmotnosti skla, přičemž celkové množství železa je vyjádřeno ve
    oxidu železitého (Fe2O3): Fe2O3 od 0,27 % do méně než 0 FeO od 0,10 % do 0,20 % Co od 1 ppm do 35 ppm Cr2O3 od 0 ppm do 250 ppm v205 od 0 ppm do 450 ppm,
  21. 21.
    přičemž toto sklo má následující optické vlastnosti:
    70,5 procenta < TLA4 < 85 procent 40 procent < TE4 < 60 procent
    P > 3 procenta ÁD í 492 nanometrů.
    Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 20, vyznačující se tím, že tvoří tabuli pro zasklívání motorových vozidel.
    Zabarvené sklo podle kteréhokoli z nároků 1 až 20, vyznačující se tím, že tvoří tabuli pro zasklívání budov.
    Zastupuj e:
    Dr. Miloš Všetečka
CZ20023314A 2000-04-04 2001-03-28 Zabarvené sodnovápenatokremicité sklo s vysokou propustností svetla CZ302456B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2000/0240A BE1013373A3 (fr) 2000-04-04 2000-04-04 Verre sodo-calcique a haute transmission lumineuse.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20023314A3 true CZ20023314A3 (cs) 2003-12-17
CZ302456B6 CZ302456B6 (cs) 2011-06-01

Family

ID=3896478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20023314A CZ302456B6 (cs) 2000-04-04 2001-03-28 Zabarvené sodnovápenatokremicité sklo s vysokou propustností svetla

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20040077479A1 (cs)
EP (1) EP1272436A1 (cs)
JP (1) JP4851043B2 (cs)
CN (1) CN100473619C (cs)
AU (1) AU2001262140A1 (cs)
BE (1) BE1013373A3 (cs)
BR (1) BR0110057B1 (cs)
CZ (1) CZ302456B6 (cs)
PL (1) PL199150B1 (cs)
RU (1) RU2280624C2 (cs)
WO (1) WO2001074729A1 (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1014543A3 (fr) 2001-12-14 2003-12-02 Glaverbel Verre sodo-calcique colore.
WO2003051786A1 (en) 2001-12-14 2003-06-26 Glaverbel Coloured soda-lime glass
FR2833590B1 (fr) * 2001-12-19 2004-02-20 Saint Gobain Composition de verre bleu destinee a la fabrication de vitrages
US7135425B2 (en) * 2002-12-13 2006-11-14 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
BE1015440A3 (fr) * 2003-03-25 2005-04-05 Glaverbel Vitrage pour vehicule.
EP1462244A1 (en) * 2003-03-28 2004-09-29 Pilkington Automotive Limited Tinted laminated vehicle glazing
US7112809B2 (en) * 2003-06-26 2006-09-26 Axcelis Technologies, Inc. Electrostatic lens for ion beams
US7560404B2 (en) * 2005-09-08 2009-07-14 Ppg Industries Ohio, Inc. UV absorbing gray glass composition
CN101454254B (zh) * 2006-05-29 2012-04-18 日本电气硝子株式会社 Li2O-A12O3-SiO2系结晶化玻璃
CN101708955B (zh) * 2009-11-30 2011-06-15 蔡绪忠 吸收紫外线和红外线的浅蓝色透明玻璃
CN101708954B (zh) * 2009-11-30 2011-06-15 蔡绪忠 吸收紫外线和红外线的蓝色透明玻璃
JP5935445B2 (ja) * 2012-03-30 2016-06-15 セントラル硝子株式会社 紫外線赤外線吸収ガラス
GB201212609D0 (en) 2012-07-16 2012-08-29 Pilkington Group Ltd Tinted float glass
CN107406291B (zh) * 2015-02-25 2020-07-28 Agc株式会社 曲面罩盖玻璃及其制造方法、以及玻璃构件、显示装置、曲面玻璃
EP3272719A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet approaching neutrality irrespective of its thickness
CN106186670A (zh) * 2016-08-15 2016-12-07 安徽恒春玻璃股份有限公司 一种中空玻璃
EP3972940A1 (en) * 2019-05-23 2022-03-30 Corning Incorporated Negative color shift glasses and light guide plates

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3652303A (en) * 1970-01-26 1972-03-28 Ppg Industries Inc Heat absorbing blue soda-lime-silica glass
USRE34639E (en) * 1985-02-19 1994-06-14 Ford Motor Company Nickel ion-free blue glass composition
US4713359A (en) * 1986-04-14 1987-12-15 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared absorbing glass compositions
US5013487A (en) * 1989-08-18 1991-05-07 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared radiation absorbing glue glass composition
US5070048A (en) * 1990-12-12 1991-12-03 Ford Motor Company Blue glass compositions
JPH0640741A (ja) * 1992-03-18 1994-02-15 Central Glass Co Ltd ブロンズ色系色調の熱線吸収ガラス
US5380685A (en) * 1992-03-18 1995-01-10 Central Glass Company, Ltd. Bronze-colored infrared and ultraviolet radiation absorbing glass
EP0565882B1 (en) * 1992-03-19 1997-06-04 Central Glass Company, Limited Neutral gray-colored infrared and ultraviolet radiation absorbing glass
JPH05270855A (ja) * 1992-03-19 1993-10-19 Central Glass Co Ltd 中性灰色系色調の熱線吸収ガラス
US5214008A (en) * 1992-04-17 1993-05-25 Guardian Industries Corp. High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition
GB9302186D0 (en) * 1993-02-04 1993-03-24 Pilkington Plc Neutral coloured glasses
US5478783A (en) * 1994-02-03 1995-12-26 Libbey-Owens-Ford Co. Glass compositions
MX9403013A (es) * 1993-04-27 1995-01-31 Libbey Owens Ford Co Composicion de vidrio.
AU666830B2 (en) * 1993-11-16 1996-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
US5411922A (en) * 1993-12-27 1995-05-02 Ford Motor Company Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass
FR2721599B1 (fr) * 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
LU88653A1 (fr) * 1995-09-06 1996-10-04 Glaverbel Verre gris clair foncé sodo-calcique
LU88652A1 (fr) * 1995-09-06 1996-10-04 Glaverbel Verre gris clair sodo-calcique
DK0816296T3 (da) * 1996-07-02 2001-03-26 Ppg Ind Ohio Inc Grønt vinduesglas til bevarelse af privatlivets fred
GB9615844D0 (en) * 1996-07-27 1996-09-11 Pilkington Plc Glass composition
LU90084B1 (fr) * 1997-06-25 1998-12-28 Glaverbel Verre vert fonc sodo-calcique
US5851940A (en) * 1997-07-11 1998-12-22 Ford Motor Company Blue glass with improved UV and IR absorption
US6313053B1 (en) * 1997-10-20 2001-11-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
JP2000143287A (ja) * 1998-11-09 2000-05-23 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収ガラス
EP1031543A1 (fr) * 1999-02-24 2000-08-30 Glaverbel Verre sodo-calcique bleu intense
US6596660B1 (en) * 2001-10-26 2003-07-22 Visteon Global Technologies, Inc. Amber-free reduced blue glass composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP4851043B2 (ja) 2012-01-11
RU2002129561A (ru) 2004-03-20
JP2003529523A (ja) 2003-10-07
PL357950A1 (en) 2004-08-09
PL199150B1 (pl) 2008-08-29
US20040077479A1 (en) 2004-04-22
RU2280624C2 (ru) 2006-07-27
BR0110057A (pt) 2003-01-28
CN100473619C (zh) 2009-04-01
CN1426380A (zh) 2003-06-25
BR0110057B1 (pt) 2010-08-24
CZ302456B6 (cs) 2011-06-01
AU2001262140A1 (en) 2001-10-15
EP1272436A1 (en) 2003-01-08
WO2001074729A1 (en) 2001-10-11
BE1013373A3 (fr) 2001-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6335299B1 (en) Gray green soda-lime glass
US7033967B2 (en) Soda-lime glass of blue hue
PL183841B1 (pl) Ciemne zabarwione na szaro szkło sodowo-wapniowe
JPH0859287A (ja) グレイソーダライムガラス
CZ20023314A3 (cs) Sodnovápenatokřemičité sklo s vysokou propustností světla
US7534735B2 (en) Coloured soda-lime glass
US7504350B2 (en) Coloured soda-lime glass
US6589897B1 (en) Green soda glass
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
US6979662B1 (en) Colored soda-lime glass
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
RU2327657C2 (ru) Окрашенное известково-натриевое стекло

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190328