PL179850B1 - Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolnosci dyspergowania PL PL PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolnosci dyspergowania PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL179850B1
PL179850B1 PL94305968A PL30596894A PL179850B1 PL 179850 B1 PL179850 B1 PL 179850B1 PL 94305968 A PL94305968 A PL 94305968A PL 30596894 A PL30596894 A PL 30596894A PL 179850 B1 PL179850 B1 PL 179850B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
titanium dioxide
mixture
agglomerated
weight
parts
Prior art date
Application number
PL94305968A
Other languages
English (en)
Other versions
PL305968A1 (en
Inventor
Phillip Story
Kelly A Green
John E Halko
Original Assignee
Kerr Mcgee Chemical Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kerr Mcgee Chemical Llc filed Critical Kerr Mcgee Chemical Llc
Publication of PL305968A1 publication Critical patent/PL305968A1/xx
Publication of PL179850B1 publication Critical patent/PL179850B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/0475—Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/07—Producing by vapour phase processes, e.g. halide oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/041—Grinding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

. Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolnosci dyspergowania, znamienny tym, ze miesza sie, w srodowisku wodnym, zbrylony dwutlenek tytanu wybrany z grupy skladajacej sie z rutylowego dwutlenku tytanu i pigmentowego dwutlenku tytanu, przy czym stosuje sie zbrylony dwutlenek tytanu wytworzony przez utlenianie czterochlorku tyta- nu w fazie parowej, po czym miele sie na mokro utworzona mieszanine do uzyskania w niej przez 30-70% wagowych czastek dwutlenku tytanu rozmiaru ponizej 0,5 µm, a nastepnie zmniejsza sie wartosc pH mieszaniny do wartosci nie przekraczajacej 4,0, po czym dodaje sie zasade w ilosci wystarczajacej do uzyskania wartosci pH mieszaniny w zakresie 5-8, usuwa sie dwutlenek tytanu z mieszaniny i przemywa sie go. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolności dyspergowania, mającego zastosowanie do wytwarzania wyrobów z tworzywa sztucznego.
Pigmentowe materiały zawierające dwutlenek tytanu są szeroko stosowane jako barwniki w tworzywach sztucznych, farbach, tuszach, papierach i w wielu innych materiałach. Pigmentowe dwutlenki tytanu, zastosowane w tworzywach sztucznych, nie tylko nadają im barwę, lecz również zapewniają ochronę przed promieniowaniem ultrafioletowym, a dzięki tej ochronie może znacznie polepszyć trwałość tworzywa sztucznego.
Istnieje obecnie zapotrzebowanie na materiały z dwutlenkiem tytanu, które łatwiej dyspergująw tworzywach sztucznych. W celu zmniejszenia ciężaru i kosztów, przykładowo wyrobów z folii z tworzyw sztucznych, przemysł tworzyw sztucznych poszukuje sposobów zmniejszenia grubości wyrobów z folii z tworzyw sztucznych, przy równoczesnym utrzymaniu wytrzymałości i integralności takich wyrobów. Dyspergowalność materiałów pigmentowych do takich zastosowań staje się coraz ważniejsza, w miarę zmniejszania się grubości folii. Jeżeli pigment z dwutlenku tytanu jest nieodpowiednio zdyspergowany w wyrobie z folii z tworzywa sztucznego, obecność zbrylonych mas niezdyspergowanego materiału pigmentowego (tzn. występy) może szkodzić użyteczności folii z tworzywa sztucznego. Ponadto, niezdyspergowany materiał pigmentowy może przyklejać się do walców i/lub do części ciągadeł, na skutek czego w wyrobie z folii z tworzywa sztucznego powstają otwory, żebra i/lub rozerwania. Dodatkowo, słabo zdyspergowane materiały pigmentowe mogą szybko zatkać sita polerownicze i inne takie urządzenia stosowane w procesach wytwarzania folii.
Dwutlenki tytanu sązwykle wytwarzane w dwóch postaciach krystalicznych: anatazowej i rutylowej. Rutylowy dwutlenek tytanu wytwarza się zwykle z halogenków tytanu (korzystnie z czterochlorku tytanu) przez utlenianie w fazie pary. Przykłady sposobów utleniania w fazie pary ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 208 866 i nr 3 512 219.
W sposobie utleniania w fazie pary halogenek tytanu, jako reagent w postaci pary, jest utleniany przy użyciu gazu zawierającego tlen, takiego jak cząsteczkowy tlen, powietrze lub powietrze wzbogacone tlenem. Do takiego systemu utleniania w fazie pary zwykle dodawane są różne czynniki kontrolujące rozmiar cząstek i/lub czynniki zapewniające rutylizację. Zwykle dodaje się parę wodną, przykładowo, aby kontrolować powstawanie zarodków krystalicznych i przez to rozmiar cząstek produktu reakcji. Ponadto, dodaje się chlorek glinu, w celu stabilizowania sieci krystalicznej dwutlenku tytanu jako produktu reakcji i w celu wspomagania rutylizacji.
Chlorek glinowy, dodawany do układu utleniania w fazie pary, zostaje utleniony do tlenku glinowego. Ilość dodanego chlorku glinowego będzie zwykle wystarczająca dla uzyskania w otrzymanym produkcie stężenia tlenku glinowego w zakresie około 0,05-10 części wagowych na 100 części wagowych dwutlenku tytanu otrzymanego w produkcie reakcji.
Reagenty, stosowane w procesie utleniania w fazie pary, zwykle podgrzewa się przed łączeniem ich w komorze reakcyjnej. Dodatkowe ciepło dostarcza się do komory reakcji przez: (a) wprowadzanie palnego gazu (np. tlenku węgla, benzenu, naftalenu, acetylenu, antracenu itp. bezpośrednio do komory reakcji i/lub (b) dodawanie takiego palnego gazu do jednego lub kilku stłumieni reagentów. Palny gaz będzie korzystnie dodawany do przewodu doprowadzającego gaz utleniający, tak że ten palny gaz jest spalany (a) w przewodzie doprowadzającym gaz utleniający tuż przed wejściem do komory reakcji i/lub (b) w obszarze komory reakcji, gdzie mieszane są reagenty.
Ilość utleniającego gazu użytego w procesie utleniania w fazie pary będzie korzystnie większa od ilości stechiometrycznej, wymaganej do spalenia palnego materiału, do utleniania halogenku tytanu jako reagentu i do utlenienia wszystkich innych dodatków zdolnych do utlenienia, użytych w procesie utleniania w fazie pary.
Produkt reakcji utleniania w fazie pary jest korzystnie chłodzony natychmiast po opuszczeniu komory reakcji. Chłodzenie takie zwykle odbywa się, przykładowo, przez zmieszanie zimnego gazu (np. ochłodzonego chloru stanowiącego produkt reakcji) ze strumieniem produktu reakcji lub przez kontakt tego strumienia produktu reakcji z wodą.
179 850
Dwutlenek tytanu wytworzony w procesie utleniania w fazie pary jest zbrylonym materiałem stałym. Typowo, ten stały dwutlenek tytanu, stanowiący produkt, oddziela się od pozostałych produktów reakcji za pomocą oddzielaczy cyklonowych, filtrów workowych, komór osadowych lub ich kombinacji.
Dotychczas surowy, zbrylony materiał zawierający dwutlenek tytanu, oddzielony od produktu reakcji z procesu utleniania w fazie pary, był typowo przetwarzany przez (1) dyspergowanie tego surowego materiału w medium wodnym z zastosowaniem czynnika dyspergującego (np. polifosforanu); (2) dokładne mielenie materiału na mokro; (3) osadzanie nieorganicznych tlenków (np. tlenku glinowego i/lub dwutlenku krzemu) na powierzchniach cząstek zmielonego na mokro materiału zawierającego dwutlenek tytanu; (4) oddzielanie potraktowanego tlenkiem glinowym i/lub krzemionką materiału zawierającego dwutlenek tytanu od wodnego medium przez filtrowanie; (5) przemywanie i filtrowanie oddzielonego produktu w celu usunięcia z niego soli i zanieczyszczeń; (6) suszenie przemytego produktu; oraz (7) rozdrabnianie wysuszonego produktu do żądanego rozmiaru cząstek, przykładowo za pomocą młyna wykorzystującego energię płynu.
Nieorganiczne tlenki (np. tlenek glinowy i/lub dwutlenek krzemu) osadzone na zmielonym na mokro materiale zawierającym dwutlenek tytanu zmieniają właściwości powierzchni tego ziarnistego materiału tak, że materiał ten będzie flokulować. Ta flokulacja cząstkowego materiału pozwala na oddzielanie tego materiału i przemywanie go przy wykorzystaniu konwencjonalnych systemów filtracji typu próżniowego i/lub ciśnieniowego.
Niestety, obecność dodatkowych tlenków nieorganicznych na powierzchniach materiału zawierającego dwutlenek tytanu zmniejsza dyspergowalność tego materiału w tworzywach sztucznych. Zwykle jest to spowodowane przez to, że (1) osadzone tlenki nieorganiczne zwiększają pole powierzchni cząstkowego materiału i (2) osadzone tlenki nieorganiczne są zwykle hydrofitowe. W przeciwieństwie do osadzonych tlenków nieorganicznych tworzywa sztuczne są zwykle hydrofobowe.
Jeżeli takie nieorganiczne tlenki nic zostały osadzone na cząstkowym materiale, dotychczas konieczne było dodawanie polimerowych flokulantów i/lub soli flokulujących (np. siarczanu magnezu) do zawiesiny zmielonego na mokro dwutlenku tytanu, aby umożliwić zbieranie i oddzielanie zmielonego materiału za pomocą konwencjonalnych systemów filtrowania typu podciśnieniowego i/lub ciśnieniowego. Niestety, takie czynniki flokulujące wprowadzają niepożądane zanieczyszczenia do układu i pogarszają właściwości poddanego obróbce produktu, zawierającego dwutlenek tytanu.
Wynalazek dotyczy sposobu obróbki dwutlenku tytanu, w którym to sposobie pozyskiwanie produktu, przemywanie i filtrację wykonuje się bez osadzania dodatkowych nieorganicznych tlenków i bez dodawania polimerowych flokulantów i/lub soli flokulujących, takich jak siarczan magnezu. Sposób według wynalazku zapewnia zatem wytworzenie dwutlenku tytanu, który łatwiej dysperguje w tworzywach sztucznych.
Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolności dyspergowania, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że miesza się, w środowisku wodnym, zbrylony dwutlenek tytanu wybrany z grupy składającej się z rutylowego dwutlenku tytanu i pigmentowego dwutlenku tytanu, przy czym stosuje się zbrylony dwutlenek tytanu wytworzony przez utlenianie czterochlorku tytanu w fazie parowej, po czym miele się na mokro utworzoną mieszaninę do uzyskania w niej 30-70% Wagowych cząstek dwutlenku tytanu rozmiaru poniżej 0,5 pm, a następnie zmniejsza się wartość pH mieszaniny do wartości nie przekraczającej 4,0, po czym dodaje się zasadę w ilości wystarczającej do uzyskania wartości pH mieszaniny w zakresie 5-8, usuwa się dwutlenek tytanu z mieszaniny i przemywa się go.
Korzystnie, stosuje się zbrylony dwutlenek tytanu zawierający ponadto tlenek glinowy, w ilości 0,05-10 części wagowych na 100 części wagowych dwutlenku tytanu obecnego w zbrylonym dwutlenku tytanu.
179 850
Korzystniej, stosuje się zbrylony dwutlenek tytanu o zawartości tlenku glinowego w zakresie 0,25-3 części wagowych na 100 części wagowych dwutlenku tytanu obecnego w zbrylonym dwutlenku tytanu.
Korzystnie, wartość pH mieszaniny zmniejsza się przez dodanie kwasu siarkowego.
Korzystnie, jako zasadę stosuje się wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub ich mieszaninę.
Korzystnie, stosuje się zbrylony, pigmentowy dwutlenek tytanu zawierający ponadto tlenek glinowy w ilości 0,05-10 części wagowych na 100 części wagowych dwutlenku tytanu zawartego w zbrylonym dwutlenku tytanu, przy czym jako zbrylony, pigmentowy dwutlenek tytanu stosuje się produkt utleniania czterochlorku tytanu w fazie parowej, po czym miele się na mokro utworzoną mieszaninę do uzyskania w niej przez 30-70% wagowych cząstek dwutlenku tytanu rozmiaru poniżej 0,5 μηι.
Korzystnie, wartość pH mieszaniny zmniejsza się przez dodanie kwasu siarkowego, a wartość pH mieszaniny zwiększa się przez dodanie zasady, stanowiącej wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub ich mieszaninę.
Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolności dyspergowania, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się również tym, że miesza się, w środowisku wodnym, zbrylony, pigmentowy dwutlenek tytanu zawierający ponadto tlenek glinowy w ilości 0,05-10 części wagowych na 100 części wagowych dwutlenku tytanu obecnego w zbrylonym dwutlenku tytanu, przy czym jako zbrylony, pigmentowy dwutlenek tytanu zawierający ponadto tlenek glinowy stosuje się produkt utleniania czterochlorku tytanu w fazie parowej, po czym miele się na mokro utworzoną mieszaninę do uzyskania w niej przez 30-70% wagowych cząstek dwutlenku tytanu rozmiaru poniżej 0,5 pm, a następnie zmniejsza się wartość pH mieszaniny do wartości nie przekraczającej 4,0, po czym dodaje się zasadę w ilości do uzyskania wartości pH mieszaniny w zakresie 5-8, usuwa się dwutlenek tytanu z mieszaniny i przemywa się go.
Korzystnie, w powyższym sposobie, wartość pH mieszaniny zmniejsza się przez dodanie kwasu siarkowego, a zwiększa się przez dodanie zasady, stanowiącej wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub ich mieszaninę.
Poza nieorganicznymi tlenkami wytworzonymi w reakcji, dwutlenek tytanu użyty w pierwszym etapie sposobu zasadniczo nie zawiera osadzonych na nim jakichkolwiek tlenków nieorganicznych. Ponadto, poza wtórnie osadzonymi tlenkami nieorganicznymi, pierwotnie wytworzonymi w reakcji wraz z dwutlenkiem tytanu, zasadniczo żadne tlenki nieorganiczne nie są osadzane na dwutlenku tytanu w sposobie wytwarzania dwutlenku tytanu według wynalazku.
Dwutlenek tytanu o poprawionej zdolności dyspergowania, wytworzony sposobem według wynalazku, stosuje się w sposobie wytwarzania wyrobów z tworzywa sztucznego. Sposób ten zawiera etap dyspergowania dwutlenku tytanu w tworzywie sztucznym, aby wytworzyć kompozycję tworzywa sztucznego, nadającą się, przykładowo, do wytwarzania arkusza z tworzywa sztucznego.
Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu według wynalazku korzystnie zawiera następujące etapy: (1) dyspergowanie surowego, zbrylonego dwutlenku tytanu w środowisku wodnym; (2) mielenie na mokro tego zbrylonego dwutlenku tytanu; (3) zmniejszanie współczynnika pH otrzymanej zmielonej dyspersji dwutlenku tytanu; (4) umożliwienie roztwarzania otrzymanej kwaśnej zawiesiny; (5) zwiększenie współczynnika pH zawiesiny w stopniu wystarczającym, by spowodować flokulację zmielonego dwutlenku tytanu; (6) odzyskiwanie zmielonego dwutlenku tytanu z zawiesiny wodnej; (7) przepłukiwanie otrzymanego dwutlenku tytanu w celu usunięcia z niego soli i zanieczyszczeń; (8) suszenie przepłukanego produktu; oraz (9) mielenie suchego dwutlenku tytanu w celu uzyskania żądanego rozkładu ziarnistości. W przeciwieństwie do dotychczas stosowanych sposobów, w sposobie według wynalazku nie prowadzi się ani osadzania dodatkowych tlenków nieorganicznych (np. tlenku glinowego i/lub dwutlenku krzemu), ani dodawania polimerowych flokulantów i/lub soli flokulujących.
W sposobie według wynalazku stosuje się zbrylony dwutlenek tytanu, wybrany z grupy składającej się z rutylowego dwutlenku tytanu (wytworzonego z czterochlorku tytanu w procesie
179 850 utleniania w fazie pary typu opisanego powyżej) i pigmentowego dwutlenku tytanu. Pigmentowe dwutlenki tytanu charakteryzują się wielkością ziaren w zakresie w przybliżeniu 0,1-0,5 μιη. Zbrylony pigmentowy dwutlenek tytanu ma korzystnie kryształy o wielkości ziaren około 0,2 μιη.
Jak opisano poniżej, zbrylony dwutlenek tytanu stosowany w sposobie według wynalazku, zawiera również korzystnie pewną ilość tlenku glinowego, który powstał wraz z dwutlenkiem tytanu w procesie utleniania w fazie pary. Jak omówiono powyżej, tlenek glinowy typowo jest wytwarzany wraz z dwutlenkiem tytanu podczas utleniania w fazie pary przy dodawaniu związku glinowego zdolnego do utleniania (korzystnie chlorku glinowego) do systemu utleniania. Korzystnie, zbrylony dwutlenek tytanu, stosowany w sposobie według wynalazku, zawiera 0,05-10 części wagowych równocześnie wytworzonego tlenku glinowego na 100 części wagowych dwutlenku tytanu, zwłaszcza 0,25-3 części wagowych tlenku glinowego na 100 części wagowych dwutlenku tytanu.
Zbrylony dwutlenek tytanu, stosowany w sposobie według wynalazku, może nie zawierać osadzonych tlenków nieorganicznych (np. tlenku glinowego i/lub krzemionki).
Zbrylony dwutlenek tytanu jest korzystnie przygotowywany do mielenia na mokro przez dyspergowanie tego materiału w środowisku wodnym. Jak to jest zrozumiałe dla fachowców, do wspomagania dyspergowania cząstkowego materiału w środowisku wodnym mogą być użyte różne czynniki dyspergujące (np. polifosforany). Dyspersja będzie korzystnie mieć stężenie ciał· stałych w zakresie od 5 do 50% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru dyspersji. Dyspersja będzie mieć najkorzystniej stężenie ciał stałych około 30% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru tej dyspersji.
Urządzeniem używanym w etapie mielenia na mokro może być mieszadło tarczowe, mieszadło klatkowe lub ogólnie każde innego typu urządzenie do mielenia na mokro, zwykle stosowane w technice. Czynnikami mielącymi mogą być piasek, kulki szklane, kulki z tlenku glinowego lub ogólnie każdy inny zwykle używany czynnik mielący. Poszczególne ziarna, cząstki lub kulki czynnika mielącego będą korzystnie miały większą gęstość niż środowisko wodne użyte do utworzenia zawiesiny dwutlenku tytanu.
W porównaniu z etapami mielenia na mokro używanymi w innych sposobach przetwarzania dwutlenku tytanu, w sposobie według wynalazku stosuje się znacznie niższy stopień mielenia na mokro. Zgodnie ze sposobem według wynalazku, zdyspergowany materiał zawierający dwutlenek tytanu miele się na mokro tak, że (a) zasadniczo cały materiał zawierający dwutlenek tytanu przechodzi przez oczka sita 15 μτη oraz (b) co najmniej 30% wagowych, ale nie więcej niż 70% wagowych cząstek dwutlenku tytanu ma rozmiar mniejszy niż 0,5 μτη.
Zmniejszony stopień etapu mielenia na mokro w sposobie według wynalazku uzyskuje się przez znaczne zmniejszenie ilości użytego czynnika mielącego i/lub znaczne zmniejszenie czasu trwania etapu mielenia na mokro. Dla danego systemu mielenia na mokro można, przynajmniej początkowo, stosować analizator wielkości cząstek (np. analizator MICROTRAC lub analizator SEDIGRAPH) do kontrolowania wielkości cząstek zdyspergowanego dwutlenku tytanu i ustalenia przez to odpowiednich i optymalnych stężeń czynników mielących i czasów mielenia na mokro. Jeżeli stosuje się proces mielenia piaskiem, ilość piasku użytego w sposobie według wynalazku będzie zwykle w zakresie od 10 do 100 części wagowych na 100 części wagowych cząstek dwutlenku tytanu. Czas mielenia zastosowany w sposobie według wynalazku będzie typowo w zakresie 0,5-4 minuty.
Podczas etapu mielenia na mokro temperatura zawiesiny dwutlenku tytanu będzie korzystnie wynosiła co najmniej około 32°C. Temperatura zawiesiny dwutlenku tytanu w trakcie etapu mielenia na mokro najkorzystniej będzie mieściła się w zakresie 49°C - 71 °C. Przy końcu procedury mielenia na mokro czynnik mielący korzystnie usuwa się z zawiesiny dwutlenku tytanu za pomocą odpowiedniego sita (zwykle nr 100).
Po etapie mielenia na mokro do zawiesiny dwutlenku tytanu dodaje się skuteczną ilość kwasu, aby zmniejszyć współczynnik pH zawiesiny do wartości nie większej niż 4,0. Współczynnik pH zawiesiny dwutlenku tytanu korzystnie zmniejsza się do wartości nic
179 850 większej niż 3,0. Współczynnik pH zawiesiny najkorzystniej zmniejsza się do wartości w przybliżeniu 2,0.
Aby ułatwić mieszanie się kwasu z zawiesiną, zawiesinę tę korzystnie utrzymuje się w temperaturze w zakresie 49-82°C podczas etapu zakwaszania. Korzystnie, temperaturę zawiesiny utrzymuje się w zakresie 65-77°C podczas etapu zakwaszania.
Kwasem używanym w etapie zakwaszania będzie korzystnie silny kwas, taki jak kwas siarkowy, kwas solny i/lub kwas azotowy. Kwas siarkowy wspomaga flokulowanie dwutlenku tytanu i dlatego jest szczególnie korzystnym kwasem do stosowania w etapie zmniejszania współczynnika pH.
W następnym etapie sposobu według wynalazku umożliwia się roztwarzanie kwaśnej zawiesiny dwutlenku tytanu. Podczas etapu roztwarzania, współczynnik pH zawiesiny będzie typowo stopniowo zwiększany. Roztwarzanie kwaśnej zawieśmy będzie korzystnie umożliwione, aż do ustabilizowania się współczynnika pH zawiesiny.
Roztwarzanie prowadzi się zwykle w czasie od 10 minut do 1 h.
Po etapie roztwarzania współczynnik pH zawiesiny dwutlenku tytanu jest zwiększony wystarczająco, by spowodować flokulację dwutlenku tytanu. Do zawiesiny w tym etapie dodaje się ilość zasady wystarczającą do zwiększenia współczynnika pH zawiesiny do wartości w zakresie 5-8. Najkorzystniej współczynnik pH zawiesiny zwiększa się w tym etapie do wartości około 7. Podczas tego etapu sposobu według wynalazku temperaturę zawiesiny utrzymuje się korzystnie w zakresie 49-82°C, a najkorzystniej w zakresie 65-77°C.
Przykłady zasad nadających się do stosowania w sposobie według wynalazku obejmują wodorotlenki pierwiastków z grupy I układu okresowego. Zasadą użytą w tym etapie sposobu według wynalazku jest najkorzystniej wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy lub ich kombinacja.
Etapy odzyskiwania i przemywania w sposobie według wynalazku można przeprowadzać przy użyciu systemu filtracji typu podciśnieniowego, systemu filtracji typu ciśnieniowego lub ogólnie systemu filtracji każdego innego typu używanego w technice. Etapy odzyskiwania i przemywania w sposobie według wynalazku korzystnie prowadzi się stosując obrotowy filtr typu próżniowego.
Zneutralizowaną zawiesinę dwutlenku tytanu umieszcza się w korycie zasilającym filtru typu próżniowego, za pomocą którego środowisko zawiesiny oddziela się od sflokulowanego dwutlenku tytanu. Następnie do układu dodaje się świeżą zdejonizowanąwodę, aby przemywać filtrat dwutlenku tytanu. Po jednym lub kilku takich etapach przemywania, placek filtracyjny można ewentualnie usunąć z filtru, rozetrzeć w urządzeniu rozcierającym, wprowadzić do świeżej wody i następnie zawrócić do systemu filtrowania w celu dodatkowego przemycia.
Po etapie przemywania produkt zawierający dwutlenek tytanu można suszyć przy użyciu zasadniczo każdego typu urządzenia suszącego, konwencjonalnie stosowanego w technice. Przykłady obejmują suszarki tunelowe, rozpyleniowe systemy suszące, suszarki pracujące na zasadzie wirowania rzutowego i ich kombinacje. Tak wytworzony suchy produkt można rozdrabniać w celu uzyskania żądanego końcowego rozkładu wielkości cząstek, stosując, przykładowo, młyn wykorzystujący energię płynu.
Flokulacja dwutlenku tytanu w trakcie sposobu według wynalazku następuje częściowo w wyniku rozpuszczenia i powtórnego wytrącania co najmniej części współwytworzonego tlenku glinowego zawartego w surowym dwutlenku tytanu. Zwykle, w przybliżeniu połowa do dwóch trzecich współwytworzonego tlenku glinowego zawartego w surowym, zbrylonym dwutlenku tytanu będzie występować na powierzchni materiału. Kiedy współczynnik pH zawiesiny dwutlenku tytanu jest zmniejszany, zgodnie z etapem redukcji współczynnika pH w sposobie według wynalazku, co najmniej część powierzchniowego tlenku glinowego wyraźnie rozpuszcza się w kwaśnym środowisku zawiesiny wodnej. Kiedy środowisko to jest następnie neutralizowane, cząstki dwutlenku tytanu mają zasadniczo zerowy ładunek powierzchniowy i dlatego dążą do flokulacji. Ponadto, rozpuszczony tlenek glinowy powtórnie wytrąca się, wzmacniając przez to działanie flokulacyjne i polepszając filtrację.
179 850
Zmniejszona intensywność etapu mielenia stosowanego w sposobie według wynalazku również ułatwia flokulację materiału zawierającego dwutlenek tytanu. W etapie wilgotnego mielenia w sposobie według wynalazku surowy, zbrylony dwutlenek tytanu jest lekko mielony, tak że utrzymuje się wystarczający stopień struktury flokulacyjnej, aby wspomagać flokulację obrabianego produktu.
W przypadku dyspergowania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolności dyspergowania, wytworzonego sposobem według wynalazku, otrzymuje się nowe tworzywo sztuczne.
Dwutlenek tytanu może być dyspergowany zasadniczo w każdego rodzaju tworzywie sztucznym (np. w polietylenie) używanym przy wytwarzaniu folii i innych wyrobów. Dyspergowanie nowego produktu w określonym tworzywie sztucznym może się odbywać, przykładowo, za pomocą mieszadła typu BANBURY, mieszadła typu HENSHEL i/lub za pomocą wytłaczarki ciągłej, takiej jak wytłaczarka dwuślimakowa.
Przykładowo, kompozycja tworzywa sztucznego wytworzona przez zdyspergowanie dwutlenku tytanu, otrzymanego sposobem według wynalazku, w tworzywie sztucznym jest formowana w celu uzyskania cienkiej folii z tworzywa sztucznego. Cienka folia z tworzywa sztucznego może być kształtowana, przykładowo, przez wytłaczanie z rozdmuchiwaniem, przez kalandrowanie lub każdym innym sposobem wytwarzania folii używanym w technice. Przed wytworzeniem cienkiej folii kompozycja tworzywa sztucznego może być wytłaczana poprzez sito polerujące.
Zmniejszona intensywność etapu mielenia użytego w sposobie według wynalazku również ułatwia flokulację materiału zawierającego dwutlenek tytanu. W etapie wilgotnego mielenia w sposobie według wynalazku surowy, zbrylony materiał zawierający dwutlenek tytanu jest lekko mielony, tak że w materiale utrzymuje się wystarczający stopień struktury flokulacyjnej, aby wspomagać flokulację obrabianego produktu.
Jak już podano powyżej, przedmiotowy wynalazek obejmuje również (a) proces wytwarzania tworzywa sztucznego i (b) nowe tworzywo sztuczne wykonane tym sposobem. Proces według wynalazku obejmuje etap dyspergowania nowego materiału zawierającego dwutlenek tytanu w tworzywie sztucznym.
Nowy materiał zawierający dwutlenek tytanu może być dyspergowany zasadniczo w każdego rodzaju tworzywie sztucznym (np. w polietylenie) używanym przy wytwarzaniu folii i innych wyrobów. Dyspergowanie nowego produktu w określonym tworzywie sztucznym może się odbywać przykładowo za pomocą mieszadła typu BANBURY, mieszadła typu HENSHEL i/lub za pomocą wytłaczarki ciągłej, takiej jak wytłaczarka dwuślimakowa.
W jednym przykładzie tego procesu według wynalazku kompozycja tworzywa sztucznego wytworzona przez zdyspergowanie materiału zawierającego dwutlenek tytanu według wynalazku w tworzywie sztucznym jest formowana w celu uzyskania cienkiej folii z tworzywa sztucznego. Cienka folia z tworzywa sztucznego może być kształtowana przykładowo przez wytłaczanie z rozdmuchiwaniem, przez kalandrowanie lub każdym innym sposobem wytwarzania folii używanym w technice. Przed wytworzeniem cienkiej folii kompozycja tworzywa sztucznego może być wytłaczana poprzez sito polerujące.
W celu zilustrowania przedmiotowego wynalazku przedstawiony zostanie następujący przykład.
Przykład
Próbka suchego, zbrylonego dwutlenku tytanu otrzymanego z utleniania czterochlorku tytanu w fazie pary została zdyspergowana w wodzie ze stężeniem ciał stałych 30% wagowych. Zastosowano polisiarczanowy czynnik dyspergujący wraz z wystarczającą ilością wodorotlenku sodowego, aby ustawić współczynnik pH zawiesiny na wartość 9,5.
Połowę zdyspergowanej próbki mielono w młynie piaskowym przez 8 minut przy stosunku wagowym piasku do pigmentu jak 2,8 : 1. Drugą połowę zawiesiny mielono w młynie piaskowym przez 2 minuty przy stosunku wagowym piasku do pigmentu jak 0,28 : l. W każdym przypadku piasek był usuwany przez przesiewanie przez sito nr 100.
179 850
Silnie zmielonąpróbkę zakwaszono do wartości współczynnika pH 2,0 stosując kwas siarkowy. Po zakwaszeniu tej silnie zmielonej próbce umożliwiono roztwarzanie przez 30 minut. Następnie do tej silnie zmielonej zawiesiny dodano roztwór glinianu sodowego w ilości wystarczającej do wytrącenia tlenku glinowego na zdyspergowanym pigmencie w ilości 0,4 części Wagowej na 100 części wagowych zdyspergowanego materiału pigmentu. Następnie współczynnik pH silnie zmielonej zawiesiny ustawiono na wartość 6,5 za pomocąwodorotlenku sodu i na materiale pigmentu osadzono dodatkowo 0,2 części wagowej tlenku glinowego na 100 części wagowych ziarnistego materiału pigmentu.
W przeciwieństwie do silnie zmielonej próbki, próbkę słabo zmieloną zakwaszono do wartości współczynnika pH 2,0, a następnie umożliwiono jej roztwarzanie przez 30 minut przy temperaturze 60°C. Następnie wartość współczynnika pH słabo zmielonej zawiesiny zwiększono do 7,0 używając wodorotlenku sodowego.
Zarówno silnie zmielonąpróbkę jak i próbkę słabo zmieloną filtrowano następnie i przemywano wodąprzy stosunku wody do pigmentu jak 2:1. Tak otrzymane ciasta filtracyjne wysuszono następnie i zmielono strumieniowo. Po mieleniu strumieniowym każdą z tych próbek zbadano, przeprowadzając test dyspergowalności sitowej, test rozdmuchiwanej folii i test dużego obciążenia.
Test dyspergowalności z rozrywaniem sita wykorzystywał wytłaczarkę 1,9 cm wyposażoną w śrubę sprężającą z tępym końcem, płytkę kruszącą ciągadło prętowe o średnicy wewnętrznej 3 mm i ciśnieniomierz zamontowany przed płytką kruszącą. Przed każdym testem urządzenie to było przepłukiwane polietylenem o małej gęstości aż do oczyszczenia. Po oczyszczeniu przed płytką kruszącą i ciągadłem zamontowano sito o numerze 100.
Przy przeprowadzaniu tego testu dyspergowalności z rozrywaniem sita dla każdej z wymienionych dwóch próbek 10 g wyprodukowanego ziarnistego materiału zawierającego dwutlenek tytanu, który miał być testowany, dokładnie wymieszano przez potrząsanie, wraz ze 180 g polietylenu o małej gęstości w szklanym słoju 5 1. Następnie każdą z tych mieszanin dwutlenku tytanu z polietylenem o małej gęstości przeprowadzono przez urządzenie testujące przy zwiększających się ciśnieniach aż (a) osiągnięte zostało maksymalne ciśnienie w układzie lub (b) nastąpiło pęknięcie sita. Zapisano ciśnienie, przy którym nastąpiło pęknięcie sita (lub maksymalne ciśnienie w układzie w tych przypadkach, kiedy sito nie pękło).
Przy przeprowadzaniu testu z rozdmuchiwaniem folii każdy z dwóch produktów TiO7 mieszano z polietylenem o małej gęstości tak, że stężenie pigmentu w każdej mieszaninie wynosiło około 60% wagowych. Następnie mieszaniny te przeprowadzono przez system wytłaczania BRABENDER wyposażony w śrubę sprężającą3 : 1 i w ciągadło z rozdmuchiwanąfolią. W każdym przypadku wymiary wytwarzanej folii utrzymywano ze średnicą 57 - 63 mm i z grubością około 0,025 mm. Segmenty ze środkowych części uzyskanych rozdmuchiwanych próbek cięto następnie, aby uzyskać arkusze o wymiarach 15 x 20 cm. Arkusze te umieszczono na czarnych podłożach i liczono występy znajdujące się w tych arkuszach.
W trakcie testu z dużym obciążeniem otrzymano wartości momentu obrotowego mieszania polietylenu dla silnie zmielonej i słabo zmielonej próbki pigmentu. Te wartości momentu obrotowego mieszania służyły jako wskazania względnych dyspergowalności pigmentów w żywicy polietylenowej. Jeśli zatem porównać obie próbki pigmentu, próbka mająca mniejszą wartość momentu obrotowego łatwiej dyspergowała w żywicy polietylenowej niż próbka posiadająca większą wartość momentu obrotowego.
W każdym zastosowaniu testu dużego obciążenia 62,80 g materiału pigmentowego poddawanego testowi zmieszano z 41,79 g polietylenu i 0,26 g sproszkowanego stearynianu cynku w elektrycznie ogrzewanym mieszadle BRABENDER. Składniki mieszano przy 100°C przez 6 minut z prędkością 150 obr./min. W każdym przypadku zapisywano moment obrotowy mieszania wywierany przez mieszadło przy końcu okresu mieszania.
Wyniki testu dyspergowalności z rozrywaniem sita, testu rozdmuchiwania folii i testu dużego obciążenia podano w tabeli I. Testy te wykazują że produkt pigmentowy według wynalazku (tzn. produkt pigmentowy, który został słabo zmielony i nie zawierał dodanego tlenku glinowe
179 850 go) znacznie łatwiej dyspergował w polietylenie niż materiał pigmentowy wytworzony sposobem według stanu techniki. W szczególności testy te wykazały, że (1) materiał według wynalazku wykazywał znacznie mniejszy stopień zatykania sita, (2) materiał według wynalazku powodował wytworzenie mniejszej liczby występów oraz (3) materiał według wynalazku charakteryzował się zmniejszonym momentem obrotowym mieszania.
Tabela 1
Próbka dwutlenku tytanu Test z rozrywaniem sita (kG2/cm) Test rozdmuchiwania folii (liczba występów) Test silnego obciążenia moment obrotowy (Gm)
Słabo zmielona bez dodania tlenku glinowego 1738 46 1531
Silnie zmielona z dodatkiem tlenku glinowego 3209 52 1546
Oprócz próbek pigmentu przygotowanych jak opisano powyżej część dobrze zmielonej próbki zakwaszono, roztworzono i zneutralizowano w taki sam sposób, jak słabo zmieloną próbkę. Jednakże w wyniku takiej obróbki, w słabo zmielonej próbce nie nastąpiła flokulacja wystarczająca do uzyskania ciasta filtracyjnego, nadającego się do dalszej obróbki.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz Cena 2,00 zł.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolności dyspergowania, znamienny tym, że miesza się, w środowisku wodnym, zbrylony dwutlenek tytanu wybrany z grupy składającej się z rutylowego dwutlenku tytanu i pigmentowego dwutlenku tytanu, przy czym stosuje się zbrylony dwutlenek tytanu wytworzony przez utlenianie czterochlorku tytanu w fazie parowej, po czym miele się na mokro utworzoną mieszaninę do uzyskania w niej przez 30-70% wagowych cząstek dwutlenku tytanu rozmiaru poniżej 0,5 pm, a następnie zmniejsza się wartość pH mieszaniny do wartości nie przekraczającej 4,0, po czym dodaje się zasadę w ilości wystarczającej do uzyskania wartości pH mieszaniny w zakresie 5-8, usuwa się dwutlenek tytanu z mieszaniny i przemywa się go.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się zbrylony dwutlenek tytanu zawierający ponadto tlenek glinowy w ilości 0,05-10 części wagowych na 100 części wagowych dwutlenku tytanu obecnego w zbrylonym dwutlenku tytanu.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się zbrylony dwutlenek tytanu o zawartości tlenku glinowego w zakresie 0,25-3 części wagowych na 100 części wagowych dwutlenku tytanu obecnego w zbrylonym dwutlenku tytanu.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wartość pH mieszaniny zmniejsza się przez dodanie kwasu siarkowego.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zasadę stosuje się wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub ich mieszaninę.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się zbrylony, pigmentowy dwutlenek tytanu zawierający ponadto tlenek glinowy w ilości 0,05-10 części wagowych na 100 części wagowych dwutlenku tytanu zawartego w zbrylonym dwutlenku tytanu, przy czym jako zbrylony, pigmentowy dwutlenek tytanu stosuje się produkt utleniania czterochlorku tytanu w fazie parowej, po czym miele się na mokro utworzoną mieszaninę do uzyskania w niej przez 30-70% wagowych cząstek dwutlenku tytanu rozmiaru poniżej 0,5 pm.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wartość pH mieszaniny zmniejsza się przez dodanie kwasu siarkowego, a wartość pH mieszaniny zwiększa się przez dodanie zasady, stanowiącej wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub ich mieszaninę.
  8. 8. Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolności dyspergowania, znamienny tym, że miesza się, w środowisku wodnym, zbrylony, pigmentowy dwutlenek tytanu zawierający ponadto tlenek glinowy w ilości 0,05-10 części wagowych na 100 części wagowych dwutlenku tytanu obecnego w zbrylonym dwutlenku tytanu, przy czym jako zbrylony, pigmentowy dwutlenek tytanu zawierający ponadto tlenek glinowy stosuje się produkt utleniania czterochlorku tytanu w fazie parowej, po czym miele się na mokro utworzoną mieszaninę do uzyskania w niej przez 30-70% wagowych cząstek dwutlenku tytanu rozmiaru poniżej 0,5 pm, a następnie zmniejsza się wartość pH mieszaniny do wartości nie przekraczającej 4,0, po czym dodaje się zasadę w ilości do uzyskania wartości pH mieszaniny w zakresie 5-8, usuwa się dwutlenek tytanu z mieszaniny i przemywa się go.
  9. 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że wartość pH mieszaniny zmniejsza się przez dodanie kwasu siarkowego, a wartość pH mieszaniny zwiększa się przez dodanie zasady, stanowiącej wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub ich mieszaninę
    179 850
PL94305968A 1993-11-24 1994-11-24 Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolnosci dyspergowania PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL179850B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/156,743 US5332433A (en) 1993-11-24 1993-11-24 Titanium dioxide dispersibility

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL305968A1 PL305968A1 (en) 1995-05-29
PL179850B1 true PL179850B1 (pl) 2000-11-30

Family

ID=22560892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94305968A PL179850B1 (pl) 1993-11-24 1994-11-24 Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolnosci dyspergowania PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5332433A (pl)
EP (1) EP0654508B1 (pl)
JP (1) JP3742867B2 (pl)
KR (1) KR100320763B1 (pl)
CN (1) CN1108216A (pl)
AT (1) ATE180005T1 (pl)
AU (1) AU674105B2 (pl)
BR (1) BR9404714A (pl)
CA (1) CA2136512C (pl)
CZ (1) CZ288394A3 (pl)
DE (1) DE69418430T2 (pl)
DK (1) DK0654508T3 (pl)
ES (1) ES2131169T3 (pl)
FI (1) FI111246B (pl)
MX (1) MX9409080A (pl)
MY (1) MY113299A (pl)
PL (1) PL179850B1 (pl)
RO (1) RO115356B1 (pl)
RU (1) RU2118944C1 (pl)
SK (1) SK142994A3 (pl)
TW (1) TW307742B (pl)
ZA (1) ZA949340B (pl)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3215979B2 (ja) * 1995-12-27 2001-10-09 東洋インキ製造株式会社 酸化チタン含有マスターバッチ
US6126915A (en) * 1995-12-27 2000-10-03 Tohkem Products Corporation Titanium dioxide reduced in volatile water content, process for producing the same, and masterbatch containing the same
WO1997024393A1 (fr) * 1995-12-27 1997-07-10 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Melange-mere contenant du dioxyde de titane
US5730795A (en) * 1996-09-24 1998-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for manufacturing titanium dioxide pigment having a hydrous oxide coating using a media mill
US5976237A (en) * 1997-02-27 1999-11-02 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Pigment process for durable pigments
US6197104B1 (en) 1998-05-04 2001-03-06 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Very high solids TiO2 slurries
US6221148B1 (en) 1999-11-30 2001-04-24 Engelhard Corporation Manufacture of improved metakaolin by grinding and use in cement-based composites and alkali-activated systems
US6548169B2 (en) * 2000-04-25 2003-04-15 Showa Denko Kabushiki Kaisha Production process for ultrafine particulate complex oxide containing titanium oxide
US6517629B2 (en) 2001-02-05 2003-02-11 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Methods for making low volatile titanium dioxide pigments
US7186770B2 (en) * 2002-02-25 2007-03-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Unfinished rutile titanium dioxide slurry for paints and paper coatings
JP4546834B2 (ja) * 2002-12-09 2010-09-22 テイカ株式会社 有益な性質を有する酸化チタン粒子およびその製造方法
CN1302997C (zh) * 2003-11-14 2007-03-07 中山大学 一种纳米二氧化钛粉体的分散方法
US20050282946A1 (en) * 2004-06-21 2005-12-22 Tyau-Jeen Lin Titanium dioxide slurries for ink applications
US20050283924A1 (en) * 2004-06-25 2005-12-29 Spectrum Associates Llc Color compositions and methods of using the same
US7611588B2 (en) * 2004-11-30 2009-11-03 Ecolab Inc. Methods and compositions for removing metal oxides
US7501379B2 (en) * 2005-09-23 2009-03-10 Eastman Chemicalcompany Catalyst for the production of methyl isopropyl ketone
US20080053336A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-06 Tronox Llc Aqueous coating compositions with improved tint strength and gloss properties, comprising pigments surface-treated with certain organosilicon compounds
US7250080B1 (en) 2006-09-06 2007-07-31 Tronox Llc Process for the manufacture of organosilicon compound-treated pigments
US7238231B1 (en) 2006-11-16 2007-07-03 Tronox Llc Process for manufacturing zirconia-treated titanium dioxide pigments
US8951607B2 (en) * 2007-05-03 2015-02-10 Tronox, Llc Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments
US8218890B2 (en) * 2008-01-22 2012-07-10 The Neat Company Method and apparatus for cropping images
DE102008026300A1 (de) * 2008-06-02 2009-12-03 Kronos International, Inc. Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von anorganischen Festkörperpartikeln, insbesondere Titandioxid-Pigmentpartikel
CN101371974B (zh) * 2008-09-28 2010-06-09 黑龙江大学 二氧化钛均匀分散在有机相的方法
WO2010075394A2 (en) * 2008-12-23 2010-07-01 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Method for preparing agglomerated metal oxides
US20100172824A1 (en) * 2008-12-23 2010-07-08 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Method for Preparing Agglomerated Metal Oxides
ES2444952T3 (es) * 2011-04-01 2014-02-27 Omya International Ag Procedimiento para preparar partículas de pigmento autoaglutinantes
ES2456369T3 (es) 2011-08-31 2014-04-22 Omya International Ag Híbrido de pigmentos autoaglutinantes
CN102585559B (zh) * 2011-12-23 2014-03-26 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高耐光性二氧化钛颜料的制备方法
KR101391394B1 (ko) 2012-03-20 2014-05-07 주식회사 우진 수계 이산화티타늄 현탁액의 최적 분산조건과 최적 물리적 응집조건 탐색방법 및 그 방법을 이용한 친환경 수계 이산화티타늄졸의 제조방법
US9353266B2 (en) * 2013-03-15 2016-05-31 Tronox Llc Process for manufacturing titanium dioxide pigments using ultrasonication
US9315615B2 (en) 2013-03-15 2016-04-19 Tronox Llc Titanium dioxide pigment and manufacturing method
EP2886612A1 (de) * 2013-12-17 2015-06-24 Kronos International, Inc. Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von anorganischen Partikeln, insbesondere Titandioxid-Partikeln
US10125219B2 (en) 2014-10-30 2018-11-13 Tronox Llc Titanium dioxide pigment and manufacturing method
ES2723284T3 (es) 2014-11-07 2019-08-23 Omya Int Ag Un procedimiento para la preparación de partículas de carga floculadas
EP3018176B1 (en) * 2014-11-07 2018-04-25 Omya International AG A process for the preparation of flocculated filler particles
US9745405B2 (en) 2015-04-20 2017-08-29 Tronox Llc Polymer, polymer modified titanium dioxide pigment, and method of forming a pigmented paint formulation
US10472530B2 (en) 2015-07-20 2019-11-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. White inks
US10465085B2 (en) 2015-07-20 2019-11-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. White inks
WO2017014747A1 (en) 2015-07-20 2017-01-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Non-newtonian white inks

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2216536A (en) * 1937-04-21 1940-10-01 Du Pont Process for treating titanium pigments
US2216879A (en) * 1938-03-30 1940-10-08 Du Pont Production of titanium pigments
US3208866A (en) * 1963-07-15 1965-09-28 Du Pont Tio2 manufacture
FR1552776A (pl) * 1965-07-26 1969-01-10
US3512219A (en) * 1965-10-19 1970-05-19 American Potash & Chem Corp Injection reactor for titanium dioxide production
US3582275A (en) * 1967-06-03 1971-06-01 Mizusawa Industrial Chem Process for the preparation of titanium oxide
US3929962A (en) * 1972-08-29 1975-12-30 Chyn Duog Shiah Titanium purification process
US3770470A (en) * 1972-12-13 1973-11-06 Cabot Corp Pigmented resin compositions
US4022636A (en) * 1976-03-29 1977-05-10 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Titanium dioxide pigment and process for making same
US4107264A (en) * 1977-11-14 1978-08-15 Allied Chemical Corporation Recovery of TiO2 from ilmenite-type ore by a membrane based electrodialysis process
US4448609A (en) * 1981-04-10 1984-05-15 Laporte Industries Limited Process for the production of aqueous dispersions of pigmentary titanium dioxide
USRE34145E (en) * 1982-09-02 1992-12-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Encapsulating finely divided solid particles in stable suspensions
US4759916A (en) * 1983-04-11 1988-07-26 The Dow Chemical Company Process for preparing a pigmentary titanium dioxide
US4505886A (en) * 1983-07-01 1985-03-19 Nl Industries, Inc. Process for preparing high quality titanium dioxide
US4863711A (en) * 1986-01-21 1989-09-05 The Dow Chemical Company Process for preparing nodular pigmentary titanium dioxide
US4915930A (en) * 1986-07-31 1990-04-10 Aluminum Company Of America Process for producing aluminum hydroxide of improved whiteness
GB8712752D0 (en) * 1987-05-30 1987-07-01 Tioxide Group Plc Particulate material
JPH01301518A (ja) * 1988-05-28 1989-12-05 Sakai Chem Ind Co Ltd 酸化チタンの製造方法
US5169619A (en) * 1988-05-28 1992-12-08 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Method of producing titanium oxides
US5030439A (en) * 1989-10-17 1991-07-09 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Method for producing particulate titanium oxides
DE3938693C2 (de) * 1989-11-22 1993-12-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von TiO¶2¶-Pigmenten
JP2915454B2 (ja) * 1989-11-30 1999-07-05 株式会社資生堂 ホトクロミック性肌色顔料およびその製造方法
FI89900C (fi) * 1990-03-01 1993-12-10 Kemira Oy Nytt framstaellningsfoerfarande av titandioxid
US5227421A (en) * 1990-05-01 1993-07-13 Nippon Paint Co., Ltd. Aqueous pigment-dispersed paste, processes for producing it and therefrom water paint composition

Also Published As

Publication number Publication date
SK142994A3 (en) 1995-06-07
FI945522A (fi) 1995-05-25
CA2136512A1 (en) 1995-05-25
AU674105B2 (en) 1996-12-05
AU7897994A (en) 1995-06-01
ZA949340B (en) 1996-05-24
KR100320763B1 (ko) 2002-06-20
ATE180005T1 (de) 1999-05-15
DK0654508T3 (da) 1999-11-01
PL305968A1 (en) 1995-05-29
RU94041190A (ru) 1996-09-20
DE69418430D1 (de) 1999-06-17
BR9404714A (pt) 1995-07-18
JP3742867B2 (ja) 2006-02-08
CN1108216A (zh) 1995-09-13
FI111246B (fi) 2003-06-30
FI945522A0 (fi) 1994-11-24
KR950013989A (ko) 1995-06-15
MY113299A (en) 2002-01-31
US5332433A (en) 1994-07-26
RU2118944C1 (ru) 1998-09-20
CZ288394A3 (en) 1995-10-18
JPH07315839A (ja) 1995-12-05
EP0654508B1 (en) 1999-05-12
DE69418430T2 (de) 1999-09-16
EP0654508A1 (en) 1995-05-24
TW307742B (pl) 1997-06-11
CA2136512C (en) 2005-03-15
ES2131169T3 (es) 1999-07-16
RO115356B1 (ro) 2000-01-28
MX9409080A (es) 1997-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL179850B1 (pl) Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu o poprawionej zdolnosci dyspergowania PL PL PL PL PL PL PL PL PL
JP5350232B2 (ja) 水酸化アルミニウムの製造方法
EP2159266B1 (de) Pigmentgranulate, die anorganische Filterhilfsmittel enthalten
EP2178798B1 (en) Method of preparing a well-dispersable microcrystalline titanium dioxide product
AU2001255328B2 (en) Methods for producing titanium dioxide having improved gloss at low temperatures
JP2001527597A (ja) 耐光性の二酸化チタン顔料水性スラリを製造する方法
WO2002098990A2 (en) Process for coating inorganic pigments with a mixture of esters
JPH08259837A (ja) 構造化顔料複合材料の製法
US5824146A (en) Method for making a photodurable aqueous titanium dioxide pigment slurry using a high level of aluminum co-oxidant
US5776238A (en) Production of pigments
US2785991A (en) Preparation of red oxide of iron
CN101506099B (zh) 用于生产氢氧化铝的方法
JPH0657169A (ja) 複合顔料の製造方法
US9175168B2 (en) Pigments with improved dispersibility
JPS6189262A (ja) カ−ボンブラツクの精製方法
AU624722B2 (en) A process for the calcination of filter cakes in directly heated rotary kilns
EP0434762B1 (en) Nonpigmentary titanium dioxide powders
JP5855480B2 (ja) 複合粒子の製造方法
JP2001335318A (ja) 高純度酸化ホルミウム及びその製造方法
EP1942155B1 (en) Pigments with improved dispersibility
RU2799206C1 (ru) Способ получения аморфного диоксида кремния в форме гранул
JP5912601B2 (ja) アルミニウム複合粒子の製造方法及びアルミニウム複合粒子
MXPA96006748A (en) Production of pigmen

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20061124