PL177882B1 - Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę - Google Patents

Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę

Info

Publication number
PL177882B1
PL177882B1 PL94321289A PL32128994A PL177882B1 PL 177882 B1 PL177882 B1 PL 177882B1 PL 94321289 A PL94321289 A PL 94321289A PL 32128994 A PL32128994 A PL 32128994A PL 177882 B1 PL177882 B1 PL 177882B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
sugar
resin
stream
sugars
Prior art date
Application number
PL94321289A
Other languages
English (en)
Inventor
William A. Farone
John E. Cuzens
Original Assignee
Arkenol Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkenol Inc filed Critical Arkenol Inc
Publication of PL177882B1 publication Critical patent/PL177882B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C13SUGAR INDUSTRY
    • C13BPRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • C13B20/00Purification of sugar juices
    • C13B20/14Purification of sugar juices using ion-exchange materials
    • C13B20/144Purification of sugar juices using ion-exchange materials using only cationic ion-exchange material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B15/00Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
    • C08B15/02Oxycellulose; Hydrocellulose; Cellulosehydrate, e.g. microcrystalline cellulose
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/04Polysaccharides, i.e. compounds containing more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/02Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
    • C12P7/04Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
    • C12P7/06Ethanol, i.e. non-beverage
    • C12P7/08Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
    • C12P7/10Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate substrate containing cellulosic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C13SUGAR INDUSTRY
    • C13BPRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • C13B20/00Purification of sugar juices
    • C13B20/14Purification of sugar juices using ion-exchange materials
    • C13B20/148Purification of sugar juices using ion-exchange materials for fractionating, adsorption or ion exclusion processes combined with elution or desorption of a sugar fraction
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C13SUGAR INDUSTRY
    • C13KSACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
    • C13K1/00Glucose; Glucose-containing syrups
    • C13K1/02Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C13SUGAR INDUSTRY
    • C13KSACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
    • C13K1/00Glucose; Glucose-containing syrups
    • C13K1/02Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
    • C13K1/04Purifying
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S435/00Chemistry: molecular biology and microbiology
    • Y10S435/803Physical recovery methods, e.g. chromatography, grinding

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Abstract

1. Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cie- czy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy ma- terialów zawierajacych celuloze i hemiceluloze, znamienny tym, ze ciecz wprowadza sie do jedno- stki rozdzielajacej ze zlozem usieciowanej silnie kwasnej zywicy kationowymiennej polistyren-di- winylobenzen, korzystnie w postaci perelek o sred- nicy od okolo 200 do okolo 500 µ m, na której adsor- buje sie cukier, i otrzymuje sie strumien kwasu zawie- rajacy mniej niz 2% cukru, przy czym korzystnie ciecz przeplywa przez zloze ze srednia predkoscia liniowa od okolo 2 do okolo 5 m/godz, korzystna pojemnosc zywicy wobec silnego kwasu wynosi co najmniej okolo 2 milirównowazniki/g, a gestosc zloza jest w zakresie od okolo 0,6 g/ml do okolo 0,9 g/ml, nastepnie przemywa sie zywice woda za- sadniczo wolna od tlenu i wytwarza sie strumien cukru, przy czym korzystnie zloze zywicy ogrzewa sie do temperatury od okolo 40 do okolo 60°C, a przed przemywaniem korzystnie przedmuchuje sie zywice gazem zasadniczo wolnym od tlenu i wypy- cha w ten sposób kwas z zywicy. F I G U R A PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę.
Podstawa wynalazku.Celuloza stanowi główną część całej biomasy roślinnej. Źródłem celulozy jest tkanka strukturalna roślin. Celuloza występuje w bliskim związku z hemicelulozą i ligniną, które razem stanowią główne składniki komórek włókien roślinnych. Celuloza składa się z długich łańcuchów reszt β-glikozydowych związanych w pozycjach 1,4. Wiązania te powodują, iż celuloza jest wysoce krystaliczna, a zatem jest słabo dostępna dla enzymów lub katalizatorów kwasowych. Hemiceluloza jest bezpostaciowym heteropolimerem, który łatwo ulega hydrolizie. Lignina, aromatyczny trójwymiarowy polimer, jest rozrzucona między celulozą i hemicelulozą w roślinnej komórce włóknistej.
Szacuje się, że około 3/4 z 24 milionów ton biomasy wytworzonej na obszarach uprawnych i zielonych stanowią odpady. Od dawna jest potrzebne wykorzystanie takich materiałów odpadowych jako alternatywnego źródła paliw, substancji chemicznych i innych użytecznych produktów. Jednakże usiłowania przeprowadzenia hydrolizy celulozy nie doprowadziły jeszcze do opracowania ekonomicznie korzystnej metody wytwarzania cukrów z wysoką wydajnością, a to głównie z powodu krystalicznej struktury celulozy i obecności w niej ligniny.
Ekonomiczny i bezpieczny dla środowiska sposób wytwarzania cukrów z biomasy zawierającej celulozę i hemicelulozę, został opracowany przez twórców niniejszego wynalazku i zastrzeżony w równoległym zgłoszeniu nr P-310 828.
W takim sposobie wytwarzania cukrów przez kwasową hydrolizę biomasy zawierającej celulozę i hemicelulozę bardzo ważny jest etap wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy biomasy.
Jedną z powszechnie stosowanych metod odzyskiwania cukrów ze strumienia zawierającego kwas i cukier polega na zobojętnianiu kwasu w strumieniu zawierającym kwas i cukier przez wytrącanie wapnem (tlenkiem wapnia). Wapno jest zasadą, która po dodaniu do strumienia cukru zawierającego kwas siarkowy tworzy gips jako produkt reakcji zobojętniania.
177 882
Gips należy następnie usuwać przez filtrację lub dekantację. Sposób ten, aczkolwiek skutecznie usuwa kwas ze strumienia cukru, wymaga bardzo dużych ilości wapna i prowadzi do wytworzenia równie dużych ilości gipsu. Podnosi to na tyle koszt procesu, że staje się wyjątkowo nieekonomiczny.
Do oddzielania kwasu pozostałego w strumieniu produktu po kwasowej hydrolizie zawierającym cukry stosowano też metody chromatograficzne. Często stosowano chromatografię jonowo-ekskluzyjną, lub metody jonowymienne. Jedna z ' takich metod jonowymiennych jest znana z opisu patentowego USA nr 5 084 104. W sposobie tym skutecznie wydzielono ksylozę z roztworu zawierającego cukry i kwas, wytworzonego w wyniku kwasowej hydrolizy materiałów lignocelulozowych, stosując silnie zasadową żywicę jonowymienną w formie siarczanowej. Początkowe pH roztworu cukier/kwas, które było w zakresie 1,5-3,5, podniesiono do około 5,5 dodatkiem wodorotlenku sodu. Taki roztwór zawierający cukier, kwas i sól wytworzoną w wyniku częściowego zobojętnienia przepuszczono dwu- lub trzykrotnie przez żywicę w celu oddzielania ksylozy od kwasu, soli i innych cukrów.
Wynalazek niniejszy dostarcza ulepszonego sposobu oddzielania cukrów od kwasu w hydrolizacie z otrzymaniem cieczy zawierającej co najmniej 15% cukru, w której jest nie więcej niż 3% kwasu. W sposobie tym stosuje się jednostkę rozdzielającą, w której cukry adsorbują się na mocno kwaśnej żywicy. Sposób według wynalazku polega na tym, że ciecz wprowadza się do jednostki rozdzielającej ze złożem usieciowanej silnie kwaśnej żywicy kationowymiennej polistyren-diwinylobenzen, na której adsorbuje się cukier i otrzymuje się strumień kwasu zawierający mniej niż 2% cukru. Korzystnie stosuje się żywicę usieciowaną diwinylobenzenem i potraktowaną kwasem siarkowym, dzięki czemu ma charakter silnie kwaśny. Korzystnie, przemywa się żywicę wodą zasadniczo wolną od tlenu i wytwarza się strumień cukru. Alterantywnie, żywicę taką można wytworzyć przez polimeryzację chlorku winylobenzylu z diwinylobenzenem i potraktowanie siarczynem sodu. I znów korzystnie stężenie diwinylobenzenu wynosi od około 6% do około 8%.
Korzystną formą stosowanej żywicy są perełki o średnicy od około 200 do około 500 pm. Korzystnie szybkość przepływu cieczy przez złoże żywicy wynosi od około 2 do około 5 m/godzinę, a temperatura, do jakiej złoże jest ogrzewane wynosi 40-60° C. W korzystnym rozwiązaniu złoże żywicy ma gęstość 0,6 g/ml do 0,9 g/ml, a pojemność wobec silnego kwasu wynosi co najmniej 2 mrówn./g.
Korzystnie, złoże żywicy ogrzewa się do temperatury od około 40 do około 60°C, a przed przemywaniem korzystnie przedmuchuje się żywicę gazem zasadniczo wolnym od tlenu i wypycha w ten sposób kwas z żywicy. Po przemyciu żywicy otrzymuje się strumień cukrów zawierających co najmniej 98% cukrów obecnych w hydrolizacie dodanym do jednostki rozdzielającej.
Korzystnie po wydzieleniu kwasu ze strumienia cukru, kwas zatęża się do ponownego użycia. Korzystnie zatężenie przeprowadza się przez odparowanie.
Na rysunku przedstawiono schemat ilustrujący rozdzielanie produktu hydrolizy.
Jak przedstawiono na figurze, kwaśny strumień cukru 1 poddaje się dalszej obróbce w jednostce rozdzielającej, która zawiera złoże silnie kwaśnej żywicy polistyren-diwinylobenzen. Żywica korzystnie jest usieciowana diwinylobenzenem, korzystnie o stężeniu w zakresie 6%-8% i potraktowana kwasem siarkowym, w wyniku czego uzyskano żywicę o pojemności wobec silnego kwasu co najmniej 2 mrównoważn./g. Kilku takich żywic jest dostępnych w handlu, w tym DOWEX 40166 z firmy Dow Chemical, Finex GS-16 z firmy Finex, Finlandia, Purolite PCR-771 z firmy Purolite Inc., Bala Cynwyd PA i IR-118 z firmy Rohm and Haas. W szczególnie korzystnym rozwiązaniu stosuje się żywicę DOW XFS 43281.01 z firmy Dow Chemical. Wszystkie te żywice są żywicami polistyrenowymi usieciowanymi diwinylobenzenem. Żywica korzystnie jest w formie perełek o średnicy w zakresie 200 - 500gm. Szybkość przepływu przez złoże żywicy korzystnie wynosi 2-5 m/godz., a gęstość złoża korzystnie jest w zakresie 0,6-0,9 g/ml. Złoże żywicy powinno być ogrzane korzystnie do temperatury 40-60°C.
177 882
Można stosować wyższe temperatury, ale spowoduje to przedwczesną degradację złoża żywicy. W niższych temperaturach rozdzielanie nie będzie skuteczne.
Cukier adsorbuje się na kolumnie, natomiast roztwór kwasu 2 przesuwa się. Gdy kwas zostanie wyeluowany, żywicę można ewentualnie przedmuchać gazem zasadniczo wolnym od tlenu, korzystnie zawierającym mniej niż 0,1 ppm rozpuszczonego tlenu. Gaz ten wypycha pozostały w żywicy kwas, w wyniku czego otrzymuje się dobre rozdzielenie.
Po elucji strumienia kwasu żywicę przemywa się wodą 4, zasadniczo wolną od tlenu. Zawartość rozpuszczonego w wodzie tlenu korzystnie jest mniejsza od 0,5 ppm, a bardziej korzystnie od 0,1 ppm. W wyniku przemywania otrzymuje się strumień cukru 3 zawierający co najmniej 98% cukrów zawartych w hydrolizacie, który wprowadzono do jednostki rozdzielającej.
Strumień kwasu 2 znów zatęża się i zawraca do obiegu do ponownego użycia, co będzie objaśnione bardziej szczegółowo poniżej. Strumień cukru 3, który korzystnie zawiera co najmniej 15% cukru i nie więcej niż 3% kwasu, można poddać fermentacji w razie potrzeby. Czystość cukru można obliczyć jako procent niewodnych składników w strumieniu cukru. Dla fermentacji odpowiedni jest cukier o czystości powyżej 83,3% (100 x 15/18).
Zawartość kwasu o stężeniu 3% w strumieniu cukrów nie stwarza problemów w dalszej obróbce. Jednak ubytek znaczącej ilości cukru z kwasem po rozdzieleniu można zmniejszyć ogólną ekonomikę procesu.
W przykładowym idealnym procesie rozdzielania stosuje się 100 g wody do eluowania 100 g próbki roztworu z kolumny rozdzielającej, zawierającej 30 g kwasu, 15 g cukru i 55 g wody. W przypadku dobrego rozdzielenia strumień cukru zawiera 15 g cukru i 85 g wody. Powinno pozostać 30 g kwasu i 70 g (100+55-85) wody, aby można było odzyskać kwas o stężeniu 30%, takim samym jak w roztworze wyjściowym.
Jednak typowa elucja powyższej 100-gramowej próbki roztworu wymagałaby dodania do kolumny około 200 g wody. Stężenie strumienia cukru wynosi jeszcze 15%, ale strumień zawiera teraz 170 g (200+55-85) wody i 30 g kwasu, co daje stężenie kwasu 15%. Zatem jeżeli strumień kwasu miał czystość 95% przy stężeniu kwasu 15%, to około 1,5 g cukru straciłoby się z kwasem podczas każdej elucji. Gdyby strumień cukru miał czystość 95% przy stężeniu 15%, podczas każdej elucji traciłoby się tylko 0,75 g kwasu. Różnica ta wynika z faktu, ze strumień kwasu zawiera dwa razy więcej materiału. Zatem czystość strumienia kwasu jest znacznie ważniejszym czynnikiem niż czystość strumienia cukru.
Wynalazek opisany powyżej ilus^truj^ następujące przykłady.
Przykład I. Kwaśny strumień cukru wytworzony przez hydrolizę materiału celulozowego i hemicelulozowego rozdzielono przepuszczając go przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemność 1,2 l wypełnioną PCR-771, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Purolite, Inc. Kolumnę utrzymywano w 60°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min., co odpowiada liniowej prędkości przepływu około 0,8 ml/godz. Strumienie zebrano i strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany zawrócono do innego złoża żywicy. Strumień kwasu miał czystość 96,8% -(suma kwasu i wody). Strumień cukru miał czystość 86,8% (suma cukru i wody). Ogólnie odzysk kwasu wynosił 97,3%, a odzysk cukru 95,5%.
Przykładu. Część ciekłego hydrolizatu wytworzonego przez kwasową hydrolizę materiału celulozowego i hemicelulozowego rozdzielono przepuszczając go przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemność 1,2 l wypełnioną PCR-771, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Purolite, Inc. Kolumnę utrzymywano w 40°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. Strumienie zebrano i strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany zawrócono do innego złoża żywicy. Strumień kwasu miał czystość 95,1% (suma kwasu i wody). Strumień cukru miał czystość 93,1% (suma cukru i wody). Ogólnie odzysk kwasu wynosił 98,6%, a odzysk cukru 90,6%.
Przykład IlI. Ciekły produkt hydrolizy zawierający 34,23% H2SO4 i 16,5% cukru rozdzielono przepuszczając do przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemność 1,2 l wypełnioną PCR-771, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Purolite, Inc. Kolumnę
1ΊΊ 882 utrzymywano w 40°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. Zebrano 3 strumienie, strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany i zawrócono je do innego złoża żywicy. Strumień kwasu miał czystość 96,47% (suma kwasu i wody). Strumień cukru miał czystość 92,73% (suma cukru i wody). Ogólnie odzysk kwasu wynosił 97,9%, a odzysk cukru 95,0%.
Przykład IV. Ciekły hydrolizat wytworzony przez hydrolizę makulatury zawierał 31,56% kwasu i 22,97% cukru. Ciecz rozdzielono przepuszczając ja przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemność 1,2 l wypełnioną PCR-771, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Purolite, Inc. Kolumnę utrzymywano w 40°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. Zebrano 3 strumienie, strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany i zawrócono je do innego złoża żywicy. Strumień kwasu miał czystość 96,7% (suma kwasu i wody). Strumień cukru miał czystość 90,9% (suma cukru i wody). Ogólnie odzysk kwasu wynosił 99,5%, a odzysk cukru 96,7%.
Przykład V. Ciekły hydrolizat wytworzony przez hydrolizę makulatury zawierał 31,56% kwasu i 22,97% cukru. Część cieczy rozdzielono przepuszczając ją przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemności 1,2 l wypełniona Finex GS-16, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Finex, Finlandia. Kolumnę utrzymano w 60°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. Drugą część cieczy także rozdzielono przepuszczając przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i objętości 1,2 l wypełnioną żywicą Finex GS-16. Kolumnę utrzymywano w 40°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. W obu przypadkach zebrano trzy strumienie, strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany i zawrócono je do innego złoża żywicy. Strumienie kwasu miały czystość co najmniej 90% (suma kwasu i wody). Strumienie cukru miały czystość do najmniej 94% (suma cukru i wody).
Przykład VI. Hydrolizat zawierający 15% cukru i 30% kwasu rozdzielono stosując kolumnę o średnicy 50 cm i objętości 1,2 l wypełnioną żywicą DOW XFS 43281.01 firmy Dow Chemical. Kolumnę utrzymywano w 60°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 65 ml/min. Po dodaniu hydrolizatu kolumnę eluowano wrzącą i zimną wodą destylowaną. Strumień kwasu miał czystość 97,0%, a strumień cukru - 97,2%. Spęcznienie żywicy między fazą kwasową i wodną wynosiło 2,48%.
Po drugim wprowadzeniu tego samego hydrolizatu do kolumny i elucji odzyskano zasadniczo całkowicie kwas i cukier. Odzysk wynosił 99,1%, czystość cukru 97,2%, a czystość kwasu 92,3%. Prędkość elucji podczas rozdzielania wynosiła 65 ml/min.
Przykład VII. Do rozdzielania mieszanin cukru i kwasu stosowano obrotowe urządzenie ze złożem żywicy typu AST LC1000, produkowane przez firmę Advanced Separation Technologies, Inc. Urządzenie składało się z 20 kolumn z żywicą, każda o pojemności złoża 21. Kolumny były wypełnione żywicą Finex GS-16 utrzymywaną w 60°C. W jednym przebiegu pracy kolumny trwającym 8 godzin wsad składał się z 14,89% cukru i 23,79% kwasu. Prędkość elucji wynosiła 244 ml/min., co odpowiadało liniowej prędkości 0,12 m/min. lub 7,3 m/godz. Uzyskano czystość cukru 94,6%, a czystość kwasu 92,4%. Odzysk cukru wynosił 84% przy stężeniu 13,9%. Odzysk kwasu wynosił 97,5% przy stężeniu 7,5%.
Przykład VIII. Do rozdzielania mieszanin cukru i kwasu stosowano obrotowe urządzenie ze złożem żywicy typu AST LC1000, produkowane przez firmę Advanced Separation Technologies, Inc., o całkowitej objętości złoża 15,2 l. Kolumny były wypełnione żywicą Purolite PCR-771. Wsad zawierał 12,6% cukru i 18,9% kwasu. Prędkość przepływu podczas elucji wynosiła 117 ml/min. Czystość cukru w odzyskanym strumieniu wynosiła 92,4%, a czystość kwasu 92,1%, gdy kolumny pracowały w 60°C. Zatężanie i zawracanie do obiegu kwasu
Roztwór kwasu 2 (patrz Figura) odzyskany z jednostki rozdzielającej można zatężyć i zawrócić do ponownego użycia we wcześniejszych etapach procesu według wynalazku. Zatężenie kwasu do 35% uzyskuje się stosując standardową jednostopniową wyparkę 6.
177 882
Korzystnie stosuje się wyparkę z potrójnym efektem firmy Chemitrix, Toronto, Ontario, Kanada i uzyskuje się większe stężenia rzędu 70-77%. Woda 6 odzyskana w urządzeniu zatężającym może być wykorzystana do elucji w jednostce rozdzielającej z żywicą.
Aczkolwiek wykorzystano przykłady do zilustrowania i opisania wynalazku, zakres wynalazku nie jest jednak ograniczony do tych konkretnych przykładów. Zakres wynalazku określony jest tylko przez zastrzeżenia patentowe.
WODA 1 4
KWAŚNY
ROZTWÓR
CUKRU
ROZTWÓR
CUKRU
KONDENSAT
DO ZBIORNIKA KWASU
FIGURA
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę, znamienny tym, że ciecz wprowadza się do jednostki rozdzielającej ze złożem usieciowanej silnie kwaśnej żywicy kationowymiennej polistyren-diwinylobenzen, korzystnie w postaci perełek o średnicy od około 200 do około 500 pm, na której adsorbuje się cukier, i otrzymuje się strumień kwasu zawierający mniej niż 2% cukru, przy czym korzystnie ciecz przepływa przez złoże ze średnią prędkością liniową od około 2 do około 5 m/godz, korzystna pojemność żywicy wobec silnego kwasu wynosi co najmniej około 2 milirównoważniki/g, a gęstość złoża jest w zakresie od około 0,6 g/ml do około 0,9 g/ml, następnie przemywa się żywicę wodą zasadniczo wolną od tlenu i wytwarza się strumień cukru, przy czym korzystnie złoże żywicy ogrzewa się do temperatury od około 40 do około 60°C, a przed przemywaniem korzystnie przedmuchuje się żywicę gazem zasadniczo wolnym od tlenu i wypycha w ten sposób kwas z żywicy.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się usieciowaną żywicę, w której zawartość diwinylobenzenu wynosi od około 6% do około 8%.
PL94321289A 1993-03-26 1994-03-25 Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę PL177882B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/038,628 US5562777A (en) 1993-03-26 1993-03-26 Method of producing sugars using strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials
PCT/US1994/003298 WO1994023071A1 (en) 1993-03-26 1994-03-25 Method of producing sugars using strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL177882B1 true PL177882B1 (pl) 2000-01-31

Family

ID=21900992

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94310828A PL180367B1 (pl) 1993-03-26 1994-03-25 Sposób wytwarzania cukrów z materialów zawierajacych celuloze i hemiceluloze PL PL PL PL PL PL
PL94321289A PL177882B1 (pl) 1993-03-26 1994-03-25 Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94310828A PL180367B1 (pl) 1993-03-26 1994-03-25 Sposób wytwarzania cukrów z materialów zawierajacych celuloze i hemiceluloze PL PL PL PL PL PL

Country Status (18)

Country Link
US (4) US5562777A (pl)
EP (3) EP0690931B1 (pl)
AT (1) ATE207969T1 (pl)
AU (1) AU681136B2 (pl)
BG (1) BG100071A (pl)
BR (1) BR9405906A (pl)
CA (1) CA2158430C (pl)
CZ (1) CZ292059B6 (pl)
DE (1) DE69428889D1 (pl)
ES (1) ES2166776T3 (pl)
HU (1) HUT72177A (pl)
NZ (1) NZ263730A (pl)
PL (2) PL180367B1 (pl)
RO (1) RO114806B1 (pl)
RU (1) RU2144087C1 (pl)
SK (1) SK120595A3 (pl)
UA (1) UA34477C2 (pl)
WO (1) WO1994023071A1 (pl)

Families Citing this family (148)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5782982A (en) * 1993-03-26 1998-07-21 Arkenol, Inc. Method of removing silica or silicates from solids resulting from the strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials
US5597714A (en) * 1993-03-26 1997-01-28 Arkenol, Inc. Strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials
US5562777A (en) * 1993-03-26 1996-10-08 Arkenol, Inc. Method of producing sugars using strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials
US5571703A (en) * 1993-12-23 1996-11-05 Controlled Environmental Systems Corporation Municipal solid waste processing facility and commercial ethanol production process
ATE290097T1 (de) * 1995-06-07 2005-03-15 Arkenol Inc Verfahren zur hydrolyse mit hilfe einer starken säure
US5711817A (en) * 1996-05-01 1998-01-27 Eau-Viron Incorporated Method for the continuous conversion of cellulosic material to sugar
US5892107A (en) * 1996-11-08 1999-04-06 Arkenol, Inc. Method for the production of levulinic acid
US5849984A (en) * 1997-05-14 1998-12-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Method and system for treating waste nitrocellulose
US5968362A (en) * 1997-08-04 1999-10-19 Controlled Enviromental Systems Corporation Method for the separation of acid from sugars
US5868851A (en) * 1997-08-11 1999-02-09 Lightner; Gene E. Process for production of solid glucose
US5876505A (en) * 1998-01-13 1999-03-02 Thermo Fibergen, Inc. Method of producing glucose from papermaking sludge using concentrated or dilute acid hydrolysis
US7074603B2 (en) * 1999-03-11 2006-07-11 Zeachem, Inc. Process for producing ethanol from corn dry milling
NZ514253A (en) * 1999-03-11 2003-06-30 Zeachem Inc Process for producing ethanol
US6409841B1 (en) * 1999-11-02 2002-06-25 Waste Energy Integrated Systems, Llc. Process for the production of organic products from diverse biomass sources
FI20002148A (fi) * 2000-09-29 2002-03-30 Xyrofin Oy Menetelmä tuotteiden talteenottamiseksi
US6953867B2 (en) * 2000-10-21 2005-10-11 Innovene Europe Limited Process for the hydration of olefins
EP1444368A1 (en) * 2001-07-24 2004-08-11 Arkenol, Inc. Separation of xylose and glucose
US20030154975A1 (en) * 2001-09-17 2003-08-21 Lightner Gene E. Separation of sugars derived from a biomass
DE10158120A1 (de) * 2001-11-27 2003-06-18 Ties Karstens Verfahren zum Abtrennen von Xylose aus xylanreichen Lignocellulosen, insbesondere Holz
JP4332434B2 (ja) 2002-03-13 2009-09-16 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット 有益化減水用組成物
US6953574B2 (en) * 2002-06-21 2005-10-11 Technology Commercialization, Inc. Method for producing a fermented hydrolyzed medium containing microorganisms
GB0218012D0 (en) 2002-08-05 2002-09-11 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Production of a fermentation product
US7378549B2 (en) * 2004-01-26 2008-05-27 Shell Oil Company Process for the reactive extractive extraction of levulinic acid
BRPI0506554A (pt) * 2004-01-29 2007-02-27 Zeachem Inc recuperação de ácidos orgánicos
AU2005232782B2 (en) 2004-04-13 2010-11-25 Iogen Energy Corporation Recovery of inorganic salt during processing of lignocellulosic feedstocks
JP2008506370A (ja) * 2004-07-16 2008-03-06 イオゲン エナジー コーポレーション セルロース系バイオマスから糖の製品流を得る方法
GB2416776A (en) * 2004-07-28 2006-02-08 British Sugar Plc Enhancement of the fermentability of carbohydrate substrates by chromatographic purification
EP1690828A1 (en) * 2005-02-11 2006-08-16 Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Recovery of sulphuric acid
EP1690980A1 (en) * 2005-02-11 2006-08-16 Agrotechnology and Food Innovations B.V. Process and apparatus for conversion of biomass
US7501062B2 (en) * 2005-02-22 2009-03-10 Shell Oil Company Process for permeation enhanced reactive extraction of levulinic acid
US7585387B2 (en) * 2005-03-11 2009-09-08 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Chemical oxidation for cellulose separation with a hypochlorite and peroxide mixture
JP2008542182A (ja) * 2005-06-02 2008-11-27 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット バイオマス由来粉砕助剤
EP1852493A1 (en) 2006-05-05 2007-11-07 BIOeCON International Holding N.V. Hydrothermal treatment of carbon-based energy carrier material
CA2662193A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-27 Ra Energy Corporation Advanced biorefinery process
US7670813B2 (en) * 2006-10-25 2010-03-02 Iogen Energy Corporation Inorganic salt recovery during processing of lignocellulosic feedstocks
US7815876B2 (en) 2006-11-03 2010-10-19 Olson David A Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose
US7815741B2 (en) 2006-11-03 2010-10-19 Olson David A Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose
AU2007334319A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-26 Kohn, Richard Dr. Process for rapid anaerobic digestion of biomass using microbes and the production of biofuels therefrom
US8247200B2 (en) * 2007-01-25 2012-08-21 Iogen Energy Corporation Method of obtaining inorganic salt and acetate salt from cellulosic biomass
EP2121946A4 (en) * 2007-02-09 2012-08-29 Zeachem Inc ENERGY-EFFICIENT METHOD FOR MANUFACTURING PRODUCTS
WO2008151417A1 (en) * 2007-06-13 2008-12-18 Bertrand Lesperance Silage waste recovery process, facility, system, and product
DE102007037341A1 (de) * 2007-08-01 2009-02-05 Green Sugar Gmbh Trocknungsverfahren innerhalb der sauren Hydrolyse von pflanzlichen Biomassen
JP4240138B1 (ja) * 2007-09-05 2009-03-18 トヨタ自動車株式会社 植物系繊維材料の糖化分離方法
CN101157445A (zh) * 2007-09-18 2008-04-09 陈培豪 植物纤维素原料浓酸水解液中硫酸的回收方法
WO2009100434A1 (en) * 2008-02-07 2009-08-13 Zeachem Inc. Indirect production of butanol and hexanol
US8268600B2 (en) * 2008-03-05 2012-09-18 Council Of Scientific & Industrial Research Strain and a novel process for ethanol production from lignocellulosic biomass at high temperature
US7931784B2 (en) * 2008-04-30 2011-04-26 Xyleco, Inc. Processing biomass and petroleum containing materials
EP2274435A4 (en) * 2008-05-07 2012-06-20 Zeachem Inc RECOVERING ORGANIC ACIDS
CN101285106B (zh) * 2008-06-10 2010-08-18 南京工业大学 一种高效水解木质纤维素类生物质同时制备多组分糖液及木质素的方法
US20100151547A1 (en) * 2008-06-12 2010-06-17 Daniel Platz System and Apparatus for Increasing Ethanol Production Efficiency
CN102066304A (zh) * 2008-06-17 2011-05-18 威斯康星校友研究基金会 木素纤维素生物质到燃料和化学品的化学转变方法
TWI386367B (zh) * 2008-07-03 2013-02-21 Schweitzer Biotech Company Ltd A method of preparing silicon-containing product from a plant
US20100024810A1 (en) * 2008-07-31 2010-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Decrystallization of cellulosic biomass with an acid mixture comprising phosphoric and sulfuric acids
US9193979B2 (en) 2008-11-11 2015-11-24 Richard Allen Kohn Process for producing lower alkyl alcohols from cellulosic biomass using microorganisms
IT1394398B1 (it) 2008-12-18 2012-06-15 Eni Spa Procedimento per la produzione di zuccheri da biomassa
US8192854B2 (en) * 2009-02-06 2012-06-05 Ut-Battelle, Llc Microbial fuel cell treatment of ethanol fermentation process water
HUE025623T2 (en) 2009-03-03 2016-04-28 Poet Res Inc A method of fermenting biomass for ethanol production
ES2404882T3 (es) * 2009-04-28 2013-05-29 Heli Inovatio Handelsbolag Proceso para la hidrólisis de la celulosa
FR2945543B1 (fr) * 2009-05-15 2011-05-06 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'alcools et/ou de solvants a partir de biomasse lignocellulosique avec recyclage acide des residus solides
IT1394721B1 (it) 2009-06-10 2012-07-13 Polimeri Europa Spa Processo per l'alchilazione di benzene con etanolo o miscele di etanolo ed etilene
AU2010259937B2 (en) 2009-06-13 2016-07-14 Archer-Daniels-Midland Company Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
US8669397B2 (en) 2009-06-13 2014-03-11 Rennovia, Inc. Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
US8785683B2 (en) * 2009-06-13 2014-07-22 Rennovia, Inc. Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
WO2010151574A2 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Shell Oil Company Water injection systems and methods
CN102498122B (zh) * 2009-07-01 2016-08-03 威斯康星校友研究基金会 生物质水解
BR112012003128B8 (pt) 2009-08-11 2020-02-27 Fpinnovations processos para recuperar um ácido inorgânico de licor residual aquoso, e para produzir celulose nanocristalina.
US11319558B2 (en) 2009-10-28 2022-05-03 Province Brands Pichia stipitis strain, methods of using the same, and method of isolating a pichia stipitis strain
US8383864B2 (en) * 2009-12-08 2013-02-26 Iowa State University Research Foundation, Inc. Method for the conversion of cellulose and related carbohydrate materials to low-molecular-weight compounds
US8686192B2 (en) 2009-12-08 2014-04-01 Iowa State University Research Foundation, Inc. Method for the conversion of cellulose and related carbohydrate materials to low-molecular-weight compounds
IT1397885B1 (it) 2009-12-23 2013-02-04 Polimeri Europa Spa Processo per preparare etilbenzene.
IT1397886B1 (it) 2009-12-23 2013-02-04 Eni Spa Procedimento per la produzione di componenti di carburanti per autotrazione.
CN102115994B (zh) * 2010-01-06 2012-08-29 安琪酵母股份有限公司 一种木质纤维素原料的处理方法
KR101954966B1 (ko) * 2010-01-20 2019-03-06 질레코 인코포레이티드 공급원료의 분산 및 재료의 가공처리
AU2011213186B2 (en) * 2010-02-03 2013-10-17 Archer Daniels Midland Company Improved process for fractionation of lignocellulosic biomass
US8669393B2 (en) * 2010-03-05 2014-03-11 Rennovia, Inc. Adipic acid compositions
EP3594354A1 (en) 2010-03-19 2020-01-15 Poet Research Incorporated Method for producing a fermentation product from biomass
US9034620B2 (en) 2010-03-19 2015-05-19 Poet Research, Inc. System for the treatment of biomass to facilitate the production of ethanol
TWI409333B (zh) * 2010-05-07 2013-09-21 Univ Feng Chia 用於微生物醱酵之木質纖維素料源處理方法
US9770705B2 (en) 2010-06-11 2017-09-26 Rennovia Inc. Oxidation catalysts
PL3401410T3 (pl) 2010-06-26 2021-11-29 Virdia, Llc Sposoby wytwarzania mieszanek cukrów
IL206678A0 (en) 2010-06-28 2010-12-30 Hcl Cleantech Ltd A method for the production of fermentable sugars
IL207329A0 (en) 2010-08-01 2010-12-30 Robert Jansen A method for refining a recycle extractant and for processing a lignocellulosic material and for the production of a carbohydrate composition
US9469859B1 (en) 2010-08-12 2016-10-18 Poet Research, Inc. Method for treatment of biomass
NL1038175C2 (en) 2010-08-19 2012-02-21 Danvos B V A process for the conversion of biomass of plant origen, and a combustion process.
IL207945A0 (en) 2010-09-02 2010-12-30 Robert Jansen Method for the production of carbohydrates
WO2012042544A1 (en) * 2010-09-29 2012-04-05 Beta Renewables S.P.A. Pre-treated biomass having enhanced enzyme accessibility
AU2011323322B2 (en) 2010-11-05 2015-03-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Treating biomass to produce materials useful for biofuels
PT106039A (pt) 2010-12-09 2012-10-26 Hcl Cleantech Ltd Processos e sistemas para o processamento de materiais lenhocelulósicos e composições relacionadas
WO2012099967A1 (en) 2011-01-18 2012-07-26 Poet, Llc Systems and methods for hydrolysis of biomass
WO2012100187A1 (en) * 2011-01-21 2012-07-26 Poet Research, Inc. Systems and methods for improving fermentation
EP2677042B1 (en) * 2011-02-18 2017-01-04 Toray Industries, Inc. Method for producing sugar solution
EP2694594A4 (en) 2011-04-07 2015-11-11 Virdia Ltd METHODS AND PRODUCTS FOR LIGNOCELLULOSE CONVERSION
US8835141B2 (en) 2011-06-09 2014-09-16 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Methods for integrated conversion of lignocellulosic material to sugars or biofuels and nano-cellulose
EP2729585A4 (en) 2011-07-07 2015-03-18 Poet Res Inc SYSTEMS AND METHOD FOR ACID RECYCLING
US9617608B2 (en) 2011-10-10 2017-04-11 Virdia, Inc. Sugar compositions
CN102603514B (zh) * 2012-02-09 2015-07-15 李先栓 一种利用农作物秸秆制备葡萄糖酸钠的工艺
MY169376A (en) 2012-03-12 2019-03-26 Georgia Pacific Llc Method for producing levulinic acid from lignocellulosic biomass
US9090579B2 (en) 2012-03-12 2015-07-28 Archer Daniels Midland Co. Processes for making sugar and/or sugar alcohol dehydration products
US9187790B2 (en) 2012-03-25 2015-11-17 Wisconsin Alumni Research Foundation Saccharification of lignocellulosic biomass
US9493851B2 (en) 2012-05-03 2016-11-15 Virdia, Inc. Methods for treating lignocellulosic materials
CN108865292A (zh) 2012-05-03 2018-11-23 威尔迪亚有限公司 用于处理木质纤维素材料的方法
US9382593B2 (en) 2012-05-07 2016-07-05 Shell Oil Company Continuous or semi-continuous process for treating biomass to produce materials useful for biofuels
RU2543661C2 (ru) * 2012-07-12 2015-03-10 Открытое акционерное общество "Восточно-Сибирский комбинат биотехнологий" (ОАО "ВСКБТ") Способ производства сахаров из целлюлозосодержащего сырья
ITMI20121343A1 (it) 2012-07-31 2014-02-01 Eni Spa Composizioni utili come carburanti comprendenti derivati della glicerina
ITMI20122006A1 (it) 2012-11-26 2014-05-27 Eni Spa Composizioni utili come carburanti comprendenti composti ossigenati idrofobici
WO2014087016A1 (en) * 2012-12-07 2014-06-12 Dsm Ip Assets B.V. Process for the production of a biomass hydrolysate
US20140366870A1 (en) * 2012-12-31 2014-12-18 Api Intellectual Property Holdings, Llc Methods for recovering and recycling salt byproducts in biorefinery processes
NZ743055A (en) 2013-03-08 2020-03-27 Xyleco Inc Equipment protecting enclosures
US9255187B2 (en) * 2013-03-15 2016-02-09 Synergy Horizon Limited Method for production of dry hydrolytic lignin
TWI476203B (zh) 2013-03-18 2015-03-11 Ind Tech Res Inst 醣類的分離方法
CN103436568B (zh) * 2013-07-31 2015-01-07 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种藻渣降解液及其制备方法和应用
WO2015042041A1 (en) * 2013-09-18 2015-03-26 Georgia-Pacific LLC Method for producing organic acids and organic acid degradation compounds from biomass
EP3046900B1 (en) 2013-09-18 2019-07-31 Georgia-Pacific LLC Method for producing levulinic acid from sludge and lignocellulosic biomass
US9873846B2 (en) 2013-10-10 2018-01-23 E I Du Pont De Nemours And Company Fuel compositions containing lignocellulosic biomass fermentation process syrup
US9725363B2 (en) 2013-10-10 2017-08-08 E I Du Pont De Nemours And Company Lignocellulosic biomass fermentation process co-product fuel for cement kiln
US9499451B2 (en) 2013-10-10 2016-11-22 E I Du Pont De Nemours And Company Soil conditioner compositions containing lignocellulosic biomass fermentation process syrup
ITMI20132069A1 (it) 2013-12-11 2015-06-12 Versalis Spa Procedimento per la produzione di zuccheri da biomassa
EP2931906A4 (en) 2014-02-20 2016-07-13 Archer Daniels Midland Co PROCESS FOR PRODUCING FURFURAL
WO2015139141A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-24 Iogen Energy Corporation Method for processing a cellulosic feedstock at high consistency
GB201406366D0 (en) 2014-04-09 2014-05-21 Plaxica Ltd Biomass processing method
CN103949238B (zh) * 2014-05-13 2016-11-16 农业部环境保护科研监测所 果糖一步水热合成碳微球固体酸用于催化纤维素水解
US10253009B2 (en) 2014-08-14 2019-04-09 Shell Oil Company One-step production of furfural from biomass
CN106573852A (zh) 2014-08-14 2017-04-19 国际壳牌研究有限公司 用于制造糠醛和糠醛衍生物的方法
WO2016025678A1 (en) 2014-08-14 2016-02-18 Shell Oil Company Process for preparing furfural from biomass
CN106536496A (zh) 2014-08-14 2017-03-22 国际壳牌研究有限公司 从生物质制备糠醛的方法
BR112016030661B8 (pt) 2014-08-14 2022-03-29 Shell Int Research Processo de circuito fechado para converter biomassa em furfural
MX2017003594A (es) 2014-09-19 2017-05-12 Xyleco Inc Sacaridos y mezclas y composiciones de sacarido.
WO2016112134A1 (en) 2015-01-07 2016-07-14 Virdia, Inc. Methods for extracting and converting hemicellulose sugars
US20160262389A1 (en) 2015-03-12 2016-09-15 E I Du Pont De Nemours And Company Co-products of lignocellulosic biomass process for landscape application
BR112017022529B1 (pt) 2015-04-21 2022-08-02 Fpinnovations Método para tratar uma solução de hidrolisado de biomassa contendo um ácido e um composto orgânico não iônico
US11091815B2 (en) 2015-05-27 2021-08-17 Virdia, Llc Integrated methods for treating lignocellulosic material
MY186792A (en) 2016-02-04 2021-08-20 Ind Tech Res Inst Method for separating hydrolysis product of biomass
US10006166B2 (en) 2016-02-05 2018-06-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Integrating the production of carboxylated cellulose nanofibrils and cellulose nanocrystals using recyclable organic acids
WO2017142000A1 (ja) 2016-02-17 2017-08-24 東レ株式会社 糖アルコールの製造方法
WO2017192498A1 (en) 2016-05-03 2017-11-09 Shell Oil Company Lignin-based solvents and methods for their preparation
WO2018053058A1 (en) 2016-09-14 2018-03-22 Danisco Us Inc. Lignocellulosic biomass fermentation-based processes
CN109890802A (zh) 2016-11-01 2019-06-14 国际壳牌研究有限公司 回收糠醛的方法
CN109890801A (zh) 2016-11-01 2019-06-14 国际壳牌研究有限公司 用于回收糠醛的方法
CN109890803A (zh) 2016-11-01 2019-06-14 国际壳牌研究有限公司 用于回收糠醛的方法
CN109890800B (zh) 2016-11-01 2023-05-23 国际壳牌研究有限公司 用于回收糠醛的工艺
CN106750584B (zh) * 2016-11-24 2018-04-03 吉林大学 一种木质素二氧化硅复合改性天然橡胶母料的方法
WO2018118815A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Dupont Nutrition Biosciences Aps Methods of using thermostable serine proteases
AU2018276308A1 (en) * 2017-05-31 2019-12-12 Leaf Research Pty Ltd Method for extracting silica
KR102003918B1 (ko) 2017-11-28 2019-10-17 한국과학기술연구원 에너지 저소비형 당과 산의 분리방법
WO2020016638A1 (en) * 2018-07-16 2020-01-23 Tapas Chatterjee Process of obtaining value added products from de-oiled rice bran
CN108911796B (zh) * 2018-08-29 2024-09-13 中国科学院海洋研究所 一种海水硅酸盐肥料及其制备方法
US11787773B2 (en) 2019-05-22 2023-10-17 Shell Usa, Inc. Process for the production of furfural
WO2024158616A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Shell Usa, Inc. Method for treating grains to produce material useful for chemicals and biofuels

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB792284A (en) * 1955-06-02 1958-03-26 Dow Chemical Co Purification of sugar solutions
US3214293A (en) * 1961-10-20 1965-10-26 Colonial Sugar Refining Co Process and apparatus for purifying solutions containing sugars
US3203760A (en) * 1962-12-17 1965-08-31 Grace W R & Co Process for preparing silica gel
DE1567326A1 (de) * 1966-03-15 1970-04-16 Boehringer Mannheim Gmbh Verfahren zur Herstellung von reinen Invertzuckerloesungen aus Melasse
US3607777A (en) * 1968-06-18 1971-09-21 Grace W R & Co Process for preparing microspheroidal desiccant silica gel
US3794712A (en) * 1971-10-26 1974-02-26 Nat Petro Chem Preparation of silica gels
US4154675A (en) * 1972-06-02 1979-05-15 Viscose Group Limited Ion exchange processes using cellulosic materials
DE2737118A1 (de) * 1977-08-17 1979-03-01 Projektierung Chem Verfahrenst Verfahren zur gewinnung von zuckern, gegebenenfalls cellulose und gegebenenfalls lignin aus lignocellulosischen pflanzlichen rohstoffen
US4266981A (en) * 1978-03-08 1981-05-12 Purdue Research Corporation Process for recovering and utilizing cellulose using sulfuric acid
US4242455A (en) * 1979-06-25 1980-12-30 National Distillers And Chemical Corp. Process for the acid hydrolysis of carbohydrate polymers and the continuous fermentation of the sugars _obtained therefrom to provide ethanol
SU859449A1 (ru) * 1980-01-24 1981-08-30 Всесоюзный научно-исследовательский институт биосинтеза белковых веществ Способ получени растворов сахаров
CA1173380A (en) * 1980-02-19 1984-08-28 Michael I. Sherman Acid hydrolysis of biomass for ethanol production
ES8201627A1 (es) * 1980-02-23 1981-12-16 Reitter Franz Johann Procedimiento e instalacion para la hidrolisis continua de hemicelulosas que contienen pentosanas de celulosa.
US4336335A (en) * 1980-05-22 1982-06-22 National Distillers & Chemical Corp. Fermentation process
US4564595A (en) * 1980-10-20 1986-01-14 Biomass International Inc. Alcohol manufacturing process
US4427584A (en) * 1981-08-24 1984-01-24 University Of Florida Conversion of cellulosic fibers to mono-sugars and lignin
US4556430A (en) * 1982-09-20 1985-12-03 Trustees Of Dartmouth College Process for hydrolysis of biomass
EP0105937B1 (en) * 1982-10-04 1987-11-19 Baron Howard Steven Strouth Method of manufacturing alcohol from ligno-cellulose material
US4668340A (en) * 1984-03-20 1987-05-26 Kamyr, Inc. Method of countercurrent acid hydrolysis of comminuted cellulosic fibrous material
CA1198703A (en) * 1984-08-02 1985-12-31 Edward A. De Long Method of producing level off d p microcrystalline cellulose and glucose from lignocellulosic material
US5188673A (en) * 1987-05-15 1993-02-23 Clausen Edgar C Concentrated sulfuric acid process for converting lignocellulosic materials to sugars
US5135861A (en) * 1987-07-28 1992-08-04 Pavilon Stanley J Method for producing ethanol from biomass
US4880473A (en) * 1988-04-01 1989-11-14 Canadian Patents & Development Ltd. Process for the production of fermentable sugars from biomass
US5084104A (en) * 1989-12-05 1992-01-28 Cultor, Ltd. Method for recovering xylose
US5176832A (en) * 1991-10-23 1993-01-05 The Dow Chemical Company Chromatographic separation of sugars using porous gel resins
US5186673A (en) * 1992-05-13 1993-02-16 Fogarty A Edward Removable clothing in combination with a doll
US5562777A (en) * 1993-03-26 1996-10-08 Arkenol, Inc. Method of producing sugars using strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials
US5597714A (en) * 1993-03-26 1997-01-28 Arkenol, Inc. Strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials
US5407580A (en) * 1993-09-29 1995-04-18 Tennessee Valley Authority Process for separating acid-sugar mixtures using ion exclusion chromatography
US5560827A (en) * 1995-02-02 1996-10-01 Tennessee Valley Authority Exclusion chromatographic separation of ionic from nonionic solutes

Also Published As

Publication number Publication date
ES2166776T3 (es) 2002-05-01
PL180367B1 (pl) 2001-01-31
EP0964062A2 (en) 1999-12-15
SK120595A3 (en) 1996-06-05
EP0690931A1 (en) 1996-01-10
EP0964062A3 (en) 2000-05-17
US5580389A (en) 1996-12-03
AU681136B2 (en) 1997-08-21
US5620877A (en) 1997-04-15
US5820687A (en) 1998-10-13
HU9502775D0 (en) 1995-11-28
EP0690931B1 (en) 2001-10-31
CZ249095A3 (en) 1996-02-14
BG100071A (bg) 1996-04-30
AU6493094A (en) 1994-10-24
PL310828A1 (en) 1996-01-08
UA34477C2 (uk) 2001-03-15
CA2158430C (en) 2003-12-16
US5562777A (en) 1996-10-08
DE69428889D1 (de) 2001-12-06
RU2144087C1 (ru) 2000-01-10
EP0964061A2 (en) 1999-12-15
WO1994023071A1 (en) 1994-10-13
NZ263730A (en) 1996-11-26
EP0964061A3 (en) 2000-05-17
ATE207969T1 (de) 2001-11-15
CZ292059B6 (cs) 2003-07-16
BR9405906A (pt) 1996-01-09
HUT72177A (en) 1996-03-28
RO114806B1 (ro) 1999-07-30
CA2158430A1 (en) 1994-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL177882B1 (pl) Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę
CA2697087C (en) Process of removing calcium and obtaining sulfate salts from an aqueous sugar solution
US4631129A (en) Production of pure sugars and lignosulfonates from sulfite spent liquor
US20040173533A1 (en) Separation of xylose and glucose
WO2008019468A1 (en) Process for obtaining an organic salt or organic acid from an aqueous sugar stream
JP2004510163A (ja) クロマトグラフィー分離のために弱酸性カチオン交換樹脂を使用する溶液からの単糖の回収
JPH03232500A (ja) キシロースの回収方法
WO1993011287A1 (en) Purifying aqueous solutions of amine-n-oxides
EP2061722A1 (en) Process for producing ammonia and sulfuric acid from a stream comprising ammonium sulfate
US5032686A (en) Method for the recovery of citric acid from a liquor containing the same
Alén et al. Application of ion‐exclusion chromatography to alkaline pulping liquors; separation of hydroxy carboxylic acids from inorganic solids
CN107532221A (zh) 从酸/糖溶液中回收酸的方法
EP0096497B1 (en) Solubilisation and hydrolysis of cellulose-containing materials
US5183538A (en) Extraction plus ion exchange processing of a brine stream
US3366449A (en) Process for the production of barium hydroxide
CA2344702A1 (en) Method for manufacturing alkali metal or alkaline-earth metal formate
JPH03224500A (ja) キシロースの製造方法