PL177882B1 - Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę - Google Patents
Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozęInfo
- Publication number
- PL177882B1 PL177882B1 PL94321289A PL32128994A PL177882B1 PL 177882 B1 PL177882 B1 PL 177882B1 PL 94321289 A PL94321289 A PL 94321289A PL 32128994 A PL32128994 A PL 32128994A PL 177882 B1 PL177882 B1 PL 177882B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- sugar
- resin
- stream
- sugars
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13B—PRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- C13B20/00—Purification of sugar juices
- C13B20/14—Purification of sugar juices using ion-exchange materials
- C13B20/144—Purification of sugar juices using ion-exchange materials using only cationic ion-exchange material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/02—Oxycellulose; Hydrocellulose; Cellulosehydrate, e.g. microcrystalline cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/04—Polysaccharides, i.e. compounds containing more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/08—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
- C12P7/10—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate substrate containing cellulosic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13B—PRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- C13B20/00—Purification of sugar juices
- C13B20/14—Purification of sugar juices using ion-exchange materials
- C13B20/148—Purification of sugar juices using ion-exchange materials for fractionating, adsorption or ion exclusion processes combined with elution or desorption of a sugar fraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
- C13K1/04—Purifying
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
- Y10S435/803—Physical recovery methods, e.g. chromatography, grinding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
1. Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cie- czy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy ma- terialów zawierajacych celuloze i hemiceluloze, znamienny tym, ze ciecz wprowadza sie do jedno- stki rozdzielajacej ze zlozem usieciowanej silnie kwasnej zywicy kationowymiennej polistyren-di- winylobenzen, korzystnie w postaci perelek o sred- nicy od okolo 200 do okolo 500 µ m, na której adsor- buje sie cukier, i otrzymuje sie strumien kwasu zawie- rajacy mniej niz 2% cukru, przy czym korzystnie ciecz przeplywa przez zloze ze srednia predkoscia liniowa od okolo 2 do okolo 5 m/godz, korzystna pojemnosc zywicy wobec silnego kwasu wynosi co najmniej okolo 2 milirównowazniki/g, a gestosc zloza jest w zakresie od okolo 0,6 g/ml do okolo 0,9 g/ml, nastepnie przemywa sie zywice woda za- sadniczo wolna od tlenu i wytwarza sie strumien cukru, przy czym korzystnie zloze zywicy ogrzewa sie do temperatury od okolo 40 do okolo 60°C, a przed przemywaniem korzystnie przedmuchuje sie zywice gazem zasadniczo wolnym od tlenu i wypy- cha w ten sposób kwas z zywicy. F I G U R A PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę.
Podstawa wynalazku.Celuloza stanowi główną część całej biomasy roślinnej. Źródłem celulozy jest tkanka strukturalna roślin. Celuloza występuje w bliskim związku z hemicelulozą i ligniną, które razem stanowią główne składniki komórek włókien roślinnych. Celuloza składa się z długich łańcuchów reszt β-glikozydowych związanych w pozycjach 1,4. Wiązania te powodują, iż celuloza jest wysoce krystaliczna, a zatem jest słabo dostępna dla enzymów lub katalizatorów kwasowych. Hemiceluloza jest bezpostaciowym heteropolimerem, który łatwo ulega hydrolizie. Lignina, aromatyczny trójwymiarowy polimer, jest rozrzucona między celulozą i hemicelulozą w roślinnej komórce włóknistej.
Szacuje się, że około 3/4 z 24 milionów ton biomasy wytworzonej na obszarach uprawnych i zielonych stanowią odpady. Od dawna jest potrzebne wykorzystanie takich materiałów odpadowych jako alternatywnego źródła paliw, substancji chemicznych i innych użytecznych produktów. Jednakże usiłowania przeprowadzenia hydrolizy celulozy nie doprowadziły jeszcze do opracowania ekonomicznie korzystnej metody wytwarzania cukrów z wysoką wydajnością, a to głównie z powodu krystalicznej struktury celulozy i obecności w niej ligniny.
Ekonomiczny i bezpieczny dla środowiska sposób wytwarzania cukrów z biomasy zawierającej celulozę i hemicelulozę, został opracowany przez twórców niniejszego wynalazku i zastrzeżony w równoległym zgłoszeniu nr P-310 828.
W takim sposobie wytwarzania cukrów przez kwasową hydrolizę biomasy zawierającej celulozę i hemicelulozę bardzo ważny jest etap wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy biomasy.
Jedną z powszechnie stosowanych metod odzyskiwania cukrów ze strumienia zawierającego kwas i cukier polega na zobojętnianiu kwasu w strumieniu zawierającym kwas i cukier przez wytrącanie wapnem (tlenkiem wapnia). Wapno jest zasadą, która po dodaniu do strumienia cukru zawierającego kwas siarkowy tworzy gips jako produkt reakcji zobojętniania.
177 882
Gips należy następnie usuwać przez filtrację lub dekantację. Sposób ten, aczkolwiek skutecznie usuwa kwas ze strumienia cukru, wymaga bardzo dużych ilości wapna i prowadzi do wytworzenia równie dużych ilości gipsu. Podnosi to na tyle koszt procesu, że staje się wyjątkowo nieekonomiczny.
Do oddzielania kwasu pozostałego w strumieniu produktu po kwasowej hydrolizie zawierającym cukry stosowano też metody chromatograficzne. Często stosowano chromatografię jonowo-ekskluzyjną, lub metody jonowymienne. Jedna z ' takich metod jonowymiennych jest znana z opisu patentowego USA nr 5 084 104. W sposobie tym skutecznie wydzielono ksylozę z roztworu zawierającego cukry i kwas, wytworzonego w wyniku kwasowej hydrolizy materiałów lignocelulozowych, stosując silnie zasadową żywicę jonowymienną w formie siarczanowej. Początkowe pH roztworu cukier/kwas, które było w zakresie 1,5-3,5, podniesiono do około 5,5 dodatkiem wodorotlenku sodu. Taki roztwór zawierający cukier, kwas i sól wytworzoną w wyniku częściowego zobojętnienia przepuszczono dwu- lub trzykrotnie przez żywicę w celu oddzielania ksylozy od kwasu, soli i innych cukrów.
Wynalazek niniejszy dostarcza ulepszonego sposobu oddzielania cukrów od kwasu w hydrolizacie z otrzymaniem cieczy zawierającej co najmniej 15% cukru, w której jest nie więcej niż 3% kwasu. W sposobie tym stosuje się jednostkę rozdzielającą, w której cukry adsorbują się na mocno kwaśnej żywicy. Sposób według wynalazku polega na tym, że ciecz wprowadza się do jednostki rozdzielającej ze złożem usieciowanej silnie kwaśnej żywicy kationowymiennej polistyren-diwinylobenzen, na której adsorbuje się cukier i otrzymuje się strumień kwasu zawierający mniej niż 2% cukru. Korzystnie stosuje się żywicę usieciowaną diwinylobenzenem i potraktowaną kwasem siarkowym, dzięki czemu ma charakter silnie kwaśny. Korzystnie, przemywa się żywicę wodą zasadniczo wolną od tlenu i wytwarza się strumień cukru. Alterantywnie, żywicę taką można wytworzyć przez polimeryzację chlorku winylobenzylu z diwinylobenzenem i potraktowanie siarczynem sodu. I znów korzystnie stężenie diwinylobenzenu wynosi od około 6% do około 8%.
Korzystną formą stosowanej żywicy są perełki o średnicy od około 200 do około 500 pm. Korzystnie szybkość przepływu cieczy przez złoże żywicy wynosi od około 2 do około 5 m/godzinę, a temperatura, do jakiej złoże jest ogrzewane wynosi 40-60° C. W korzystnym rozwiązaniu złoże żywicy ma gęstość 0,6 g/ml do 0,9 g/ml, a pojemność wobec silnego kwasu wynosi co najmniej 2 mrówn./g.
Korzystnie, złoże żywicy ogrzewa się do temperatury od około 40 do około 60°C, a przed przemywaniem korzystnie przedmuchuje się żywicę gazem zasadniczo wolnym od tlenu i wypycha w ten sposób kwas z żywicy. Po przemyciu żywicy otrzymuje się strumień cukrów zawierających co najmniej 98% cukrów obecnych w hydrolizacie dodanym do jednostki rozdzielającej.
Korzystnie po wydzieleniu kwasu ze strumienia cukru, kwas zatęża się do ponownego użycia. Korzystnie zatężenie przeprowadza się przez odparowanie.
Na rysunku przedstawiono schemat ilustrujący rozdzielanie produktu hydrolizy.
Jak przedstawiono na figurze, kwaśny strumień cukru 1 poddaje się dalszej obróbce w jednostce rozdzielającej, która zawiera złoże silnie kwaśnej żywicy polistyren-diwinylobenzen. Żywica korzystnie jest usieciowana diwinylobenzenem, korzystnie o stężeniu w zakresie 6%-8% i potraktowana kwasem siarkowym, w wyniku czego uzyskano żywicę o pojemności wobec silnego kwasu co najmniej 2 mrównoważn./g. Kilku takich żywic jest dostępnych w handlu, w tym DOWEX 40166 z firmy Dow Chemical, Finex GS-16 z firmy Finex, Finlandia, Purolite PCR-771 z firmy Purolite Inc., Bala Cynwyd PA i IR-118 z firmy Rohm and Haas. W szczególnie korzystnym rozwiązaniu stosuje się żywicę DOW XFS 43281.01 z firmy Dow Chemical. Wszystkie te żywice są żywicami polistyrenowymi usieciowanymi diwinylobenzenem. Żywica korzystnie jest w formie perełek o średnicy w zakresie 200 - 500gm. Szybkość przepływu przez złoże żywicy korzystnie wynosi 2-5 m/godz., a gęstość złoża korzystnie jest w zakresie 0,6-0,9 g/ml. Złoże żywicy powinno być ogrzane korzystnie do temperatury 40-60°C.
177 882
Można stosować wyższe temperatury, ale spowoduje to przedwczesną degradację złoża żywicy. W niższych temperaturach rozdzielanie nie będzie skuteczne.
Cukier adsorbuje się na kolumnie, natomiast roztwór kwasu 2 przesuwa się. Gdy kwas zostanie wyeluowany, żywicę można ewentualnie przedmuchać gazem zasadniczo wolnym od tlenu, korzystnie zawierającym mniej niż 0,1 ppm rozpuszczonego tlenu. Gaz ten wypycha pozostały w żywicy kwas, w wyniku czego otrzymuje się dobre rozdzielenie.
Po elucji strumienia kwasu żywicę przemywa się wodą 4, zasadniczo wolną od tlenu. Zawartość rozpuszczonego w wodzie tlenu korzystnie jest mniejsza od 0,5 ppm, a bardziej korzystnie od 0,1 ppm. W wyniku przemywania otrzymuje się strumień cukru 3 zawierający co najmniej 98% cukrów zawartych w hydrolizacie, który wprowadzono do jednostki rozdzielającej.
Strumień kwasu 2 znów zatęża się i zawraca do obiegu do ponownego użycia, co będzie objaśnione bardziej szczegółowo poniżej. Strumień cukru 3, który korzystnie zawiera co najmniej 15% cukru i nie więcej niż 3% kwasu, można poddać fermentacji w razie potrzeby. Czystość cukru można obliczyć jako procent niewodnych składników w strumieniu cukru. Dla fermentacji odpowiedni jest cukier o czystości powyżej 83,3% (100 x 15/18).
Zawartość kwasu o stężeniu 3% w strumieniu cukrów nie stwarza problemów w dalszej obróbce. Jednak ubytek znaczącej ilości cukru z kwasem po rozdzieleniu można zmniejszyć ogólną ekonomikę procesu.
W przykładowym idealnym procesie rozdzielania stosuje się 100 g wody do eluowania 100 g próbki roztworu z kolumny rozdzielającej, zawierającej 30 g kwasu, 15 g cukru i 55 g wody. W przypadku dobrego rozdzielenia strumień cukru zawiera 15 g cukru i 85 g wody. Powinno pozostać 30 g kwasu i 70 g (100+55-85) wody, aby można było odzyskać kwas o stężeniu 30%, takim samym jak w roztworze wyjściowym.
Jednak typowa elucja powyższej 100-gramowej próbki roztworu wymagałaby dodania do kolumny około 200 g wody. Stężenie strumienia cukru wynosi jeszcze 15%, ale strumień zawiera teraz 170 g (200+55-85) wody i 30 g kwasu, co daje stężenie kwasu 15%. Zatem jeżeli strumień kwasu miał czystość 95% przy stężeniu kwasu 15%, to około 1,5 g cukru straciłoby się z kwasem podczas każdej elucji. Gdyby strumień cukru miał czystość 95% przy stężeniu 15%, podczas każdej elucji traciłoby się tylko 0,75 g kwasu. Różnica ta wynika z faktu, ze strumień kwasu zawiera dwa razy więcej materiału. Zatem czystość strumienia kwasu jest znacznie ważniejszym czynnikiem niż czystość strumienia cukru.
Wynalazek opisany powyżej ilus^truj^ następujące przykłady.
Przykład I. Kwaśny strumień cukru wytworzony przez hydrolizę materiału celulozowego i hemicelulozowego rozdzielono przepuszczając go przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemność 1,2 l wypełnioną PCR-771, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Purolite, Inc. Kolumnę utrzymywano w 60°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min., co odpowiada liniowej prędkości przepływu około 0,8 ml/godz. Strumienie zebrano i strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany zawrócono do innego złoża żywicy. Strumień kwasu miał czystość 96,8% -(suma kwasu i wody). Strumień cukru miał czystość 86,8% (suma cukru i wody). Ogólnie odzysk kwasu wynosił 97,3%, a odzysk cukru 95,5%.
Przykładu. Część ciekłego hydrolizatu wytworzonego przez kwasową hydrolizę materiału celulozowego i hemicelulozowego rozdzielono przepuszczając go przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemność 1,2 l wypełnioną PCR-771, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Purolite, Inc. Kolumnę utrzymywano w 40°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. Strumienie zebrano i strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany zawrócono do innego złoża żywicy. Strumień kwasu miał czystość 95,1% (suma kwasu i wody). Strumień cukru miał czystość 93,1% (suma cukru i wody). Ogólnie odzysk kwasu wynosił 98,6%, a odzysk cukru 90,6%.
Przykład IlI. Ciekły produkt hydrolizy zawierający 34,23% H2SO4 i 16,5% cukru rozdzielono przepuszczając do przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemność 1,2 l wypełnioną PCR-771, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Purolite, Inc. Kolumnę
1ΊΊ 882 utrzymywano w 40°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. Zebrano 3 strumienie, strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany i zawrócono je do innego złoża żywicy. Strumień kwasu miał czystość 96,47% (suma kwasu i wody). Strumień cukru miał czystość 92,73% (suma cukru i wody). Ogólnie odzysk kwasu wynosił 97,9%, a odzysk cukru 95,0%.
Przykład IV. Ciekły hydrolizat wytworzony przez hydrolizę makulatury zawierał 31,56% kwasu i 22,97% cukru. Ciecz rozdzielono przepuszczając ja przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemność 1,2 l wypełnioną PCR-771, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Purolite, Inc. Kolumnę utrzymywano w 40°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. Zebrano 3 strumienie, strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany i zawrócono je do innego złoża żywicy. Strumień kwasu miał czystość 96,7% (suma kwasu i wody). Strumień cukru miał czystość 90,9% (suma cukru i wody). Ogólnie odzysk kwasu wynosił 99,5%, a odzysk cukru 96,7%.
Przykład V. Ciekły hydrolizat wytworzony przez hydrolizę makulatury zawierał 31,56% kwasu i 22,97% cukru. Część cieczy rozdzielono przepuszczając ją przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i pojemności 1,2 l wypełniona Finex GS-16, silnie kwaśną żywicą kationowymienną firmy Finex, Finlandia. Kolumnę utrzymano w 60°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. Drugą część cieczy także rozdzielono przepuszczając przez szklaną kolumnę o średnicy 50 cm i objętości 1,2 l wypełnioną żywicą Finex GS-16. Kolumnę utrzymywano w 40°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 70 ml/min. W obu przypadkach zebrano trzy strumienie, strumień kwasu, strumień cukru i strumień mieszany i zawrócono je do innego złoża żywicy. Strumienie kwasu miały czystość co najmniej 90% (suma kwasu i wody). Strumienie cukru miały czystość do najmniej 94% (suma cukru i wody).
Przykład VI. Hydrolizat zawierający 15% cukru i 30% kwasu rozdzielono stosując kolumnę o średnicy 50 cm i objętości 1,2 l wypełnioną żywicą DOW XFS 43281.01 firmy Dow Chemical. Kolumnę utrzymywano w 60°C, a objętościowa prędkość przepływu wynosiła 65 ml/min. Po dodaniu hydrolizatu kolumnę eluowano wrzącą i zimną wodą destylowaną. Strumień kwasu miał czystość 97,0%, a strumień cukru - 97,2%. Spęcznienie żywicy między fazą kwasową i wodną wynosiło 2,48%.
Po drugim wprowadzeniu tego samego hydrolizatu do kolumny i elucji odzyskano zasadniczo całkowicie kwas i cukier. Odzysk wynosił 99,1%, czystość cukru 97,2%, a czystość kwasu 92,3%. Prędkość elucji podczas rozdzielania wynosiła 65 ml/min.
Przykład VII. Do rozdzielania mieszanin cukru i kwasu stosowano obrotowe urządzenie ze złożem żywicy typu AST LC1000, produkowane przez firmę Advanced Separation Technologies, Inc. Urządzenie składało się z 20 kolumn z żywicą, każda o pojemności złoża 21. Kolumny były wypełnione żywicą Finex GS-16 utrzymywaną w 60°C. W jednym przebiegu pracy kolumny trwającym 8 godzin wsad składał się z 14,89% cukru i 23,79% kwasu. Prędkość elucji wynosiła 244 ml/min., co odpowiadało liniowej prędkości 0,12 m/min. lub 7,3 m/godz. Uzyskano czystość cukru 94,6%, a czystość kwasu 92,4%. Odzysk cukru wynosił 84% przy stężeniu 13,9%. Odzysk kwasu wynosił 97,5% przy stężeniu 7,5%.
Przykład VIII. Do rozdzielania mieszanin cukru i kwasu stosowano obrotowe urządzenie ze złożem żywicy typu AST LC1000, produkowane przez firmę Advanced Separation Technologies, Inc., o całkowitej objętości złoża 15,2 l. Kolumny były wypełnione żywicą Purolite PCR-771. Wsad zawierał 12,6% cukru i 18,9% kwasu. Prędkość przepływu podczas elucji wynosiła 117 ml/min. Czystość cukru w odzyskanym strumieniu wynosiła 92,4%, a czystość kwasu 92,1%, gdy kolumny pracowały w 60°C. Zatężanie i zawracanie do obiegu kwasu
Roztwór kwasu 2 (patrz Figura) odzyskany z jednostki rozdzielającej można zatężyć i zawrócić do ponownego użycia we wcześniejszych etapach procesu według wynalazku. Zatężenie kwasu do 35% uzyskuje się stosując standardową jednostopniową wyparkę 6.
177 882
Korzystnie stosuje się wyparkę z potrójnym efektem firmy Chemitrix, Toronto, Ontario, Kanada i uzyskuje się większe stężenia rzędu 70-77%. Woda 6 odzyskana w urządzeniu zatężającym może być wykorzystana do elucji w jednostce rozdzielającej z żywicą.
Aczkolwiek wykorzystano przykłady do zilustrowania i opisania wynalazku, zakres wynalazku nie jest jednak ograniczony do tych konkretnych przykładów. Zakres wynalazku określony jest tylko przez zastrzeżenia patentowe.
WODA 1 4
KWAŚNY
ROZTWÓR
CUKRU
ROZTWÓR
CUKRU
KONDENSAT
DO ZBIORNIKA KWASU
FIGURA
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę, znamienny tym, że ciecz wprowadza się do jednostki rozdzielającej ze złożem usieciowanej silnie kwaśnej żywicy kationowymiennej polistyren-diwinylobenzen, korzystnie w postaci perełek o średnicy od około 200 do około 500 pm, na której adsorbuje się cukier, i otrzymuje się strumień kwasu zawierający mniej niż 2% cukru, przy czym korzystnie ciecz przepływa przez złoże ze średnią prędkością liniową od około 2 do około 5 m/godz, korzystna pojemność żywicy wobec silnego kwasu wynosi co najmniej około 2 milirównoważniki/g, a gęstość złoża jest w zakresie od około 0,6 g/ml do około 0,9 g/ml, następnie przemywa się żywicę wodą zasadniczo wolną od tlenu i wytwarza się strumień cukru, przy czym korzystnie złoże żywicy ogrzewa się do temperatury od około 40 do około 60°C, a przed przemywaniem korzystnie przedmuchuje się żywicę gazem zasadniczo wolnym od tlenu i wypycha w ten sposób kwas z żywicy.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się usieciowaną żywicę, w której zawartość diwinylobenzenu wynosi od około 6% do około 8%.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/038,628 US5562777A (en) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | Method of producing sugars using strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials |
PCT/US1994/003298 WO1994023071A1 (en) | 1993-03-26 | 1994-03-25 | Method of producing sugars using strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL177882B1 true PL177882B1 (pl) | 2000-01-31 |
Family
ID=21900992
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL94310828A PL180367B1 (pl) | 1993-03-26 | 1994-03-25 | Sposób wytwarzania cukrów z materialów zawierajacych celuloze i hemiceluloze PL PL PL PL PL PL |
PL94321289A PL177882B1 (pl) | 1993-03-26 | 1994-03-25 | Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL94310828A PL180367B1 (pl) | 1993-03-26 | 1994-03-25 | Sposób wytwarzania cukrów z materialów zawierajacych celuloze i hemiceluloze PL PL PL PL PL PL |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US5562777A (pl) |
EP (3) | EP0690931B1 (pl) |
AT (1) | ATE207969T1 (pl) |
AU (1) | AU681136B2 (pl) |
BG (1) | BG100071A (pl) |
BR (1) | BR9405906A (pl) |
CA (1) | CA2158430C (pl) |
CZ (1) | CZ292059B6 (pl) |
DE (1) | DE69428889D1 (pl) |
ES (1) | ES2166776T3 (pl) |
HU (1) | HUT72177A (pl) |
NZ (1) | NZ263730A (pl) |
PL (2) | PL180367B1 (pl) |
RO (1) | RO114806B1 (pl) |
RU (1) | RU2144087C1 (pl) |
SK (1) | SK120595A3 (pl) |
UA (1) | UA34477C2 (pl) |
WO (1) | WO1994023071A1 (pl) |
Families Citing this family (148)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5782982A (en) * | 1993-03-26 | 1998-07-21 | Arkenol, Inc. | Method of removing silica or silicates from solids resulting from the strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials |
US5597714A (en) * | 1993-03-26 | 1997-01-28 | Arkenol, Inc. | Strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials |
US5562777A (en) * | 1993-03-26 | 1996-10-08 | Arkenol, Inc. | Method of producing sugars using strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials |
US5571703A (en) * | 1993-12-23 | 1996-11-05 | Controlled Environmental Systems Corporation | Municipal solid waste processing facility and commercial ethanol production process |
ATE290097T1 (de) * | 1995-06-07 | 2005-03-15 | Arkenol Inc | Verfahren zur hydrolyse mit hilfe einer starken säure |
US5711817A (en) * | 1996-05-01 | 1998-01-27 | Eau-Viron Incorporated | Method for the continuous conversion of cellulosic material to sugar |
US5892107A (en) * | 1996-11-08 | 1999-04-06 | Arkenol, Inc. | Method for the production of levulinic acid |
US5849984A (en) * | 1997-05-14 | 1998-12-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Method and system for treating waste nitrocellulose |
US5968362A (en) * | 1997-08-04 | 1999-10-19 | Controlled Enviromental Systems Corporation | Method for the separation of acid from sugars |
US5868851A (en) * | 1997-08-11 | 1999-02-09 | Lightner; Gene E. | Process for production of solid glucose |
US5876505A (en) * | 1998-01-13 | 1999-03-02 | Thermo Fibergen, Inc. | Method of producing glucose from papermaking sludge using concentrated or dilute acid hydrolysis |
US7074603B2 (en) * | 1999-03-11 | 2006-07-11 | Zeachem, Inc. | Process for producing ethanol from corn dry milling |
NZ514253A (en) * | 1999-03-11 | 2003-06-30 | Zeachem Inc | Process for producing ethanol |
US6409841B1 (en) * | 1999-11-02 | 2002-06-25 | Waste Energy Integrated Systems, Llc. | Process for the production of organic products from diverse biomass sources |
FI20002148A (fi) * | 2000-09-29 | 2002-03-30 | Xyrofin Oy | Menetelmä tuotteiden talteenottamiseksi |
US6953867B2 (en) * | 2000-10-21 | 2005-10-11 | Innovene Europe Limited | Process for the hydration of olefins |
EP1444368A1 (en) * | 2001-07-24 | 2004-08-11 | Arkenol, Inc. | Separation of xylose and glucose |
US20030154975A1 (en) * | 2001-09-17 | 2003-08-21 | Lightner Gene E. | Separation of sugars derived from a biomass |
DE10158120A1 (de) * | 2001-11-27 | 2003-06-18 | Ties Karstens | Verfahren zum Abtrennen von Xylose aus xylanreichen Lignocellulosen, insbesondere Holz |
JP4332434B2 (ja) | 2002-03-13 | 2009-09-16 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 有益化減水用組成物 |
US6953574B2 (en) * | 2002-06-21 | 2005-10-11 | Technology Commercialization, Inc. | Method for producing a fermented hydrolyzed medium containing microorganisms |
GB0218012D0 (en) | 2002-08-05 | 2002-09-11 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Production of a fermentation product |
US7378549B2 (en) * | 2004-01-26 | 2008-05-27 | Shell Oil Company | Process for the reactive extractive extraction of levulinic acid |
BRPI0506554A (pt) * | 2004-01-29 | 2007-02-27 | Zeachem Inc | recuperação de ácidos orgánicos |
AU2005232782B2 (en) | 2004-04-13 | 2010-11-25 | Iogen Energy Corporation | Recovery of inorganic salt during processing of lignocellulosic feedstocks |
JP2008506370A (ja) * | 2004-07-16 | 2008-03-06 | イオゲン エナジー コーポレーション | セルロース系バイオマスから糖の製品流を得る方法 |
GB2416776A (en) * | 2004-07-28 | 2006-02-08 | British Sugar Plc | Enhancement of the fermentability of carbohydrate substrates by chromatographic purification |
EP1690828A1 (en) * | 2005-02-11 | 2006-08-16 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Recovery of sulphuric acid |
EP1690980A1 (en) * | 2005-02-11 | 2006-08-16 | Agrotechnology and Food Innovations B.V. | Process and apparatus for conversion of biomass |
US7501062B2 (en) * | 2005-02-22 | 2009-03-10 | Shell Oil Company | Process for permeation enhanced reactive extraction of levulinic acid |
US7585387B2 (en) * | 2005-03-11 | 2009-09-08 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Chemical oxidation for cellulose separation with a hypochlorite and peroxide mixture |
JP2008542182A (ja) * | 2005-06-02 | 2008-11-27 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | バイオマス由来粉砕助剤 |
EP1852493A1 (en) | 2006-05-05 | 2007-11-07 | BIOeCON International Holding N.V. | Hydrothermal treatment of carbon-based energy carrier material |
CA2662193A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-27 | Ra Energy Corporation | Advanced biorefinery process |
US7670813B2 (en) * | 2006-10-25 | 2010-03-02 | Iogen Energy Corporation | Inorganic salt recovery during processing of lignocellulosic feedstocks |
US7815876B2 (en) | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
US7815741B2 (en) | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
AU2007334319A1 (en) * | 2006-12-18 | 2008-06-26 | Kohn, Richard Dr. | Process for rapid anaerobic digestion of biomass using microbes and the production of biofuels therefrom |
US8247200B2 (en) * | 2007-01-25 | 2012-08-21 | Iogen Energy Corporation | Method of obtaining inorganic salt and acetate salt from cellulosic biomass |
EP2121946A4 (en) * | 2007-02-09 | 2012-08-29 | Zeachem Inc | ENERGY-EFFICIENT METHOD FOR MANUFACTURING PRODUCTS |
WO2008151417A1 (en) * | 2007-06-13 | 2008-12-18 | Bertrand Lesperance | Silage waste recovery process, facility, system, and product |
DE102007037341A1 (de) * | 2007-08-01 | 2009-02-05 | Green Sugar Gmbh | Trocknungsverfahren innerhalb der sauren Hydrolyse von pflanzlichen Biomassen |
JP4240138B1 (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-18 | トヨタ自動車株式会社 | 植物系繊維材料の糖化分離方法 |
CN101157445A (zh) * | 2007-09-18 | 2008-04-09 | 陈培豪 | 植物纤维素原料浓酸水解液中硫酸的回收方法 |
WO2009100434A1 (en) * | 2008-02-07 | 2009-08-13 | Zeachem Inc. | Indirect production of butanol and hexanol |
US8268600B2 (en) * | 2008-03-05 | 2012-09-18 | Council Of Scientific & Industrial Research | Strain and a novel process for ethanol production from lignocellulosic biomass at high temperature |
US7931784B2 (en) * | 2008-04-30 | 2011-04-26 | Xyleco, Inc. | Processing biomass and petroleum containing materials |
EP2274435A4 (en) * | 2008-05-07 | 2012-06-20 | Zeachem Inc | RECOVERING ORGANIC ACIDS |
CN101285106B (zh) * | 2008-06-10 | 2010-08-18 | 南京工业大学 | 一种高效水解木质纤维素类生物质同时制备多组分糖液及木质素的方法 |
US20100151547A1 (en) * | 2008-06-12 | 2010-06-17 | Daniel Platz | System and Apparatus for Increasing Ethanol Production Efficiency |
CN102066304A (zh) * | 2008-06-17 | 2011-05-18 | 威斯康星校友研究基金会 | 木素纤维素生物质到燃料和化学品的化学转变方法 |
TWI386367B (zh) * | 2008-07-03 | 2013-02-21 | Schweitzer Biotech Company Ltd | A method of preparing silicon-containing product from a plant |
US20100024810A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Decrystallization of cellulosic biomass with an acid mixture comprising phosphoric and sulfuric acids |
US9193979B2 (en) | 2008-11-11 | 2015-11-24 | Richard Allen Kohn | Process for producing lower alkyl alcohols from cellulosic biomass using microorganisms |
IT1394398B1 (it) | 2008-12-18 | 2012-06-15 | Eni Spa | Procedimento per la produzione di zuccheri da biomassa |
US8192854B2 (en) * | 2009-02-06 | 2012-06-05 | Ut-Battelle, Llc | Microbial fuel cell treatment of ethanol fermentation process water |
HUE025623T2 (en) | 2009-03-03 | 2016-04-28 | Poet Res Inc | A method of fermenting biomass for ethanol production |
ES2404882T3 (es) * | 2009-04-28 | 2013-05-29 | Heli Inovatio Handelsbolag | Proceso para la hidrólisis de la celulosa |
FR2945543B1 (fr) * | 2009-05-15 | 2011-05-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'alcools et/ou de solvants a partir de biomasse lignocellulosique avec recyclage acide des residus solides |
IT1394721B1 (it) | 2009-06-10 | 2012-07-13 | Polimeri Europa Spa | Processo per l'alchilazione di benzene con etanolo o miscele di etanolo ed etilene |
AU2010259937B2 (en) | 2009-06-13 | 2016-07-14 | Archer-Daniels-Midland Company | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
US8669397B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
US8785683B2 (en) * | 2009-06-13 | 2014-07-22 | Rennovia, Inc. | Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
WO2010151574A2 (en) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | Shell Oil Company | Water injection systems and methods |
CN102498122B (zh) * | 2009-07-01 | 2016-08-03 | 威斯康星校友研究基金会 | 生物质水解 |
BR112012003128B8 (pt) | 2009-08-11 | 2020-02-27 | Fpinnovations | processos para recuperar um ácido inorgânico de licor residual aquoso, e para produzir celulose nanocristalina. |
US11319558B2 (en) | 2009-10-28 | 2022-05-03 | Province Brands | Pichia stipitis strain, methods of using the same, and method of isolating a pichia stipitis strain |
US8383864B2 (en) * | 2009-12-08 | 2013-02-26 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Method for the conversion of cellulose and related carbohydrate materials to low-molecular-weight compounds |
US8686192B2 (en) | 2009-12-08 | 2014-04-01 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Method for the conversion of cellulose and related carbohydrate materials to low-molecular-weight compounds |
IT1397885B1 (it) | 2009-12-23 | 2013-02-04 | Polimeri Europa Spa | Processo per preparare etilbenzene. |
IT1397886B1 (it) | 2009-12-23 | 2013-02-04 | Eni Spa | Procedimento per la produzione di componenti di carburanti per autotrazione. |
CN102115994B (zh) * | 2010-01-06 | 2012-08-29 | 安琪酵母股份有限公司 | 一种木质纤维素原料的处理方法 |
KR101954966B1 (ko) * | 2010-01-20 | 2019-03-06 | 질레코 인코포레이티드 | 공급원료의 분산 및 재료의 가공처리 |
AU2011213186B2 (en) * | 2010-02-03 | 2013-10-17 | Archer Daniels Midland Company | Improved process for fractionation of lignocellulosic biomass |
US8669393B2 (en) * | 2010-03-05 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Adipic acid compositions |
EP3594354A1 (en) | 2010-03-19 | 2020-01-15 | Poet Research Incorporated | Method for producing a fermentation product from biomass |
US9034620B2 (en) | 2010-03-19 | 2015-05-19 | Poet Research, Inc. | System for the treatment of biomass to facilitate the production of ethanol |
TWI409333B (zh) * | 2010-05-07 | 2013-09-21 | Univ Feng Chia | 用於微生物醱酵之木質纖維素料源處理方法 |
US9770705B2 (en) | 2010-06-11 | 2017-09-26 | Rennovia Inc. | Oxidation catalysts |
PL3401410T3 (pl) | 2010-06-26 | 2021-11-29 | Virdia, Llc | Sposoby wytwarzania mieszanek cukrów |
IL206678A0 (en) | 2010-06-28 | 2010-12-30 | Hcl Cleantech Ltd | A method for the production of fermentable sugars |
IL207329A0 (en) | 2010-08-01 | 2010-12-30 | Robert Jansen | A method for refining a recycle extractant and for processing a lignocellulosic material and for the production of a carbohydrate composition |
US9469859B1 (en) | 2010-08-12 | 2016-10-18 | Poet Research, Inc. | Method for treatment of biomass |
NL1038175C2 (en) | 2010-08-19 | 2012-02-21 | Danvos B V | A process for the conversion of biomass of plant origen, and a combustion process. |
IL207945A0 (en) | 2010-09-02 | 2010-12-30 | Robert Jansen | Method for the production of carbohydrates |
WO2012042544A1 (en) * | 2010-09-29 | 2012-04-05 | Beta Renewables S.P.A. | Pre-treated biomass having enhanced enzyme accessibility |
AU2011323322B2 (en) | 2010-11-05 | 2015-03-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Treating biomass to produce materials useful for biofuels |
PT106039A (pt) | 2010-12-09 | 2012-10-26 | Hcl Cleantech Ltd | Processos e sistemas para o processamento de materiais lenhocelulósicos e composições relacionadas |
WO2012099967A1 (en) | 2011-01-18 | 2012-07-26 | Poet, Llc | Systems and methods for hydrolysis of biomass |
WO2012100187A1 (en) * | 2011-01-21 | 2012-07-26 | Poet Research, Inc. | Systems and methods for improving fermentation |
EP2677042B1 (en) * | 2011-02-18 | 2017-01-04 | Toray Industries, Inc. | Method for producing sugar solution |
EP2694594A4 (en) | 2011-04-07 | 2015-11-11 | Virdia Ltd | METHODS AND PRODUCTS FOR LIGNOCELLULOSE CONVERSION |
US8835141B2 (en) | 2011-06-09 | 2014-09-16 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Methods for integrated conversion of lignocellulosic material to sugars or biofuels and nano-cellulose |
EP2729585A4 (en) | 2011-07-07 | 2015-03-18 | Poet Res Inc | SYSTEMS AND METHOD FOR ACID RECYCLING |
US9617608B2 (en) | 2011-10-10 | 2017-04-11 | Virdia, Inc. | Sugar compositions |
CN102603514B (zh) * | 2012-02-09 | 2015-07-15 | 李先栓 | 一种利用农作物秸秆制备葡萄糖酸钠的工艺 |
MY169376A (en) | 2012-03-12 | 2019-03-26 | Georgia Pacific Llc | Method for producing levulinic acid from lignocellulosic biomass |
US9090579B2 (en) | 2012-03-12 | 2015-07-28 | Archer Daniels Midland Co. | Processes for making sugar and/or sugar alcohol dehydration products |
US9187790B2 (en) | 2012-03-25 | 2015-11-17 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Saccharification of lignocellulosic biomass |
US9493851B2 (en) | 2012-05-03 | 2016-11-15 | Virdia, Inc. | Methods for treating lignocellulosic materials |
CN108865292A (zh) | 2012-05-03 | 2018-11-23 | 威尔迪亚有限公司 | 用于处理木质纤维素材料的方法 |
US9382593B2 (en) | 2012-05-07 | 2016-07-05 | Shell Oil Company | Continuous or semi-continuous process for treating biomass to produce materials useful for biofuels |
RU2543661C2 (ru) * | 2012-07-12 | 2015-03-10 | Открытое акционерное общество "Восточно-Сибирский комбинат биотехнологий" (ОАО "ВСКБТ") | Способ производства сахаров из целлюлозосодержащего сырья |
ITMI20121343A1 (it) | 2012-07-31 | 2014-02-01 | Eni Spa | Composizioni utili come carburanti comprendenti derivati della glicerina |
ITMI20122006A1 (it) | 2012-11-26 | 2014-05-27 | Eni Spa | Composizioni utili come carburanti comprendenti composti ossigenati idrofobici |
WO2014087016A1 (en) * | 2012-12-07 | 2014-06-12 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the production of a biomass hydrolysate |
US20140366870A1 (en) * | 2012-12-31 | 2014-12-18 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Methods for recovering and recycling salt byproducts in biorefinery processes |
NZ743055A (en) | 2013-03-08 | 2020-03-27 | Xyleco Inc | Equipment protecting enclosures |
US9255187B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-02-09 | Synergy Horizon Limited | Method for production of dry hydrolytic lignin |
TWI476203B (zh) | 2013-03-18 | 2015-03-11 | Ind Tech Res Inst | 醣類的分離方法 |
CN103436568B (zh) * | 2013-07-31 | 2015-01-07 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种藻渣降解液及其制备方法和应用 |
WO2015042041A1 (en) * | 2013-09-18 | 2015-03-26 | Georgia-Pacific LLC | Method for producing organic acids and organic acid degradation compounds from biomass |
EP3046900B1 (en) | 2013-09-18 | 2019-07-31 | Georgia-Pacific LLC | Method for producing levulinic acid from sludge and lignocellulosic biomass |
US9873846B2 (en) | 2013-10-10 | 2018-01-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fuel compositions containing lignocellulosic biomass fermentation process syrup |
US9725363B2 (en) | 2013-10-10 | 2017-08-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Lignocellulosic biomass fermentation process co-product fuel for cement kiln |
US9499451B2 (en) | 2013-10-10 | 2016-11-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Soil conditioner compositions containing lignocellulosic biomass fermentation process syrup |
ITMI20132069A1 (it) | 2013-12-11 | 2015-06-12 | Versalis Spa | Procedimento per la produzione di zuccheri da biomassa |
EP2931906A4 (en) | 2014-02-20 | 2016-07-13 | Archer Daniels Midland Co | PROCESS FOR PRODUCING FURFURAL |
WO2015139141A1 (en) * | 2014-03-21 | 2015-09-24 | Iogen Energy Corporation | Method for processing a cellulosic feedstock at high consistency |
GB201406366D0 (en) | 2014-04-09 | 2014-05-21 | Plaxica Ltd | Biomass processing method |
CN103949238B (zh) * | 2014-05-13 | 2016-11-16 | 农业部环境保护科研监测所 | 果糖一步水热合成碳微球固体酸用于催化纤维素水解 |
US10253009B2 (en) | 2014-08-14 | 2019-04-09 | Shell Oil Company | One-step production of furfural from biomass |
CN106573852A (zh) | 2014-08-14 | 2017-04-19 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于制造糠醛和糠醛衍生物的方法 |
WO2016025678A1 (en) | 2014-08-14 | 2016-02-18 | Shell Oil Company | Process for preparing furfural from biomass |
CN106536496A (zh) | 2014-08-14 | 2017-03-22 | 国际壳牌研究有限公司 | 从生物质制备糠醛的方法 |
BR112016030661B8 (pt) | 2014-08-14 | 2022-03-29 | Shell Int Research | Processo de circuito fechado para converter biomassa em furfural |
MX2017003594A (es) | 2014-09-19 | 2017-05-12 | Xyleco Inc | Sacaridos y mezclas y composiciones de sacarido. |
WO2016112134A1 (en) | 2015-01-07 | 2016-07-14 | Virdia, Inc. | Methods for extracting and converting hemicellulose sugars |
US20160262389A1 (en) | 2015-03-12 | 2016-09-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Co-products of lignocellulosic biomass process for landscape application |
BR112017022529B1 (pt) | 2015-04-21 | 2022-08-02 | Fpinnovations | Método para tratar uma solução de hidrolisado de biomassa contendo um ácido e um composto orgânico não iônico |
US11091815B2 (en) | 2015-05-27 | 2021-08-17 | Virdia, Llc | Integrated methods for treating lignocellulosic material |
MY186792A (en) | 2016-02-04 | 2021-08-20 | Ind Tech Res Inst | Method for separating hydrolysis product of biomass |
US10006166B2 (en) | 2016-02-05 | 2018-06-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Integrating the production of carboxylated cellulose nanofibrils and cellulose nanocrystals using recyclable organic acids |
WO2017142000A1 (ja) | 2016-02-17 | 2017-08-24 | 東レ株式会社 | 糖アルコールの製造方法 |
WO2017192498A1 (en) | 2016-05-03 | 2017-11-09 | Shell Oil Company | Lignin-based solvents and methods for their preparation |
WO2018053058A1 (en) | 2016-09-14 | 2018-03-22 | Danisco Us Inc. | Lignocellulosic biomass fermentation-based processes |
CN109890802A (zh) | 2016-11-01 | 2019-06-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 回收糠醛的方法 |
CN109890801A (zh) | 2016-11-01 | 2019-06-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于回收糠醛的方法 |
CN109890803A (zh) | 2016-11-01 | 2019-06-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于回收糠醛的方法 |
CN109890800B (zh) | 2016-11-01 | 2023-05-23 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于回收糠醛的工艺 |
CN106750584B (zh) * | 2016-11-24 | 2018-04-03 | 吉林大学 | 一种木质素二氧化硅复合改性天然橡胶母料的方法 |
WO2018118815A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Dupont Nutrition Biosciences Aps | Methods of using thermostable serine proteases |
AU2018276308A1 (en) * | 2017-05-31 | 2019-12-12 | Leaf Research Pty Ltd | Method for extracting silica |
KR102003918B1 (ko) | 2017-11-28 | 2019-10-17 | 한국과학기술연구원 | 에너지 저소비형 당과 산의 분리방법 |
WO2020016638A1 (en) * | 2018-07-16 | 2020-01-23 | Tapas Chatterjee | Process of obtaining value added products from de-oiled rice bran |
CN108911796B (zh) * | 2018-08-29 | 2024-09-13 | 中国科学院海洋研究所 | 一种海水硅酸盐肥料及其制备方法 |
US11787773B2 (en) | 2019-05-22 | 2023-10-17 | Shell Usa, Inc. | Process for the production of furfural |
WO2024158616A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Shell Usa, Inc. | Method for treating grains to produce material useful for chemicals and biofuels |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB792284A (en) * | 1955-06-02 | 1958-03-26 | Dow Chemical Co | Purification of sugar solutions |
US3214293A (en) * | 1961-10-20 | 1965-10-26 | Colonial Sugar Refining Co | Process and apparatus for purifying solutions containing sugars |
US3203760A (en) * | 1962-12-17 | 1965-08-31 | Grace W R & Co | Process for preparing silica gel |
DE1567326A1 (de) * | 1966-03-15 | 1970-04-16 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren zur Herstellung von reinen Invertzuckerloesungen aus Melasse |
US3607777A (en) * | 1968-06-18 | 1971-09-21 | Grace W R & Co | Process for preparing microspheroidal desiccant silica gel |
US3794712A (en) * | 1971-10-26 | 1974-02-26 | Nat Petro Chem | Preparation of silica gels |
US4154675A (en) * | 1972-06-02 | 1979-05-15 | Viscose Group Limited | Ion exchange processes using cellulosic materials |
DE2737118A1 (de) * | 1977-08-17 | 1979-03-01 | Projektierung Chem Verfahrenst | Verfahren zur gewinnung von zuckern, gegebenenfalls cellulose und gegebenenfalls lignin aus lignocellulosischen pflanzlichen rohstoffen |
US4266981A (en) * | 1978-03-08 | 1981-05-12 | Purdue Research Corporation | Process for recovering and utilizing cellulose using sulfuric acid |
US4242455A (en) * | 1979-06-25 | 1980-12-30 | National Distillers And Chemical Corp. | Process for the acid hydrolysis of carbohydrate polymers and the continuous fermentation of the sugars _obtained therefrom to provide ethanol |
SU859449A1 (ru) * | 1980-01-24 | 1981-08-30 | Всесоюзный научно-исследовательский институт биосинтеза белковых веществ | Способ получени растворов сахаров |
CA1173380A (en) * | 1980-02-19 | 1984-08-28 | Michael I. Sherman | Acid hydrolysis of biomass for ethanol production |
ES8201627A1 (es) * | 1980-02-23 | 1981-12-16 | Reitter Franz Johann | Procedimiento e instalacion para la hidrolisis continua de hemicelulosas que contienen pentosanas de celulosa. |
US4336335A (en) * | 1980-05-22 | 1982-06-22 | National Distillers & Chemical Corp. | Fermentation process |
US4564595A (en) * | 1980-10-20 | 1986-01-14 | Biomass International Inc. | Alcohol manufacturing process |
US4427584A (en) * | 1981-08-24 | 1984-01-24 | University Of Florida | Conversion of cellulosic fibers to mono-sugars and lignin |
US4556430A (en) * | 1982-09-20 | 1985-12-03 | Trustees Of Dartmouth College | Process for hydrolysis of biomass |
EP0105937B1 (en) * | 1982-10-04 | 1987-11-19 | Baron Howard Steven Strouth | Method of manufacturing alcohol from ligno-cellulose material |
US4668340A (en) * | 1984-03-20 | 1987-05-26 | Kamyr, Inc. | Method of countercurrent acid hydrolysis of comminuted cellulosic fibrous material |
CA1198703A (en) * | 1984-08-02 | 1985-12-31 | Edward A. De Long | Method of producing level off d p microcrystalline cellulose and glucose from lignocellulosic material |
US5188673A (en) * | 1987-05-15 | 1993-02-23 | Clausen Edgar C | Concentrated sulfuric acid process for converting lignocellulosic materials to sugars |
US5135861A (en) * | 1987-07-28 | 1992-08-04 | Pavilon Stanley J | Method for producing ethanol from biomass |
US4880473A (en) * | 1988-04-01 | 1989-11-14 | Canadian Patents & Development Ltd. | Process for the production of fermentable sugars from biomass |
US5084104A (en) * | 1989-12-05 | 1992-01-28 | Cultor, Ltd. | Method for recovering xylose |
US5176832A (en) * | 1991-10-23 | 1993-01-05 | The Dow Chemical Company | Chromatographic separation of sugars using porous gel resins |
US5186673A (en) * | 1992-05-13 | 1993-02-16 | Fogarty A Edward | Removable clothing in combination with a doll |
US5562777A (en) * | 1993-03-26 | 1996-10-08 | Arkenol, Inc. | Method of producing sugars using strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials |
US5597714A (en) * | 1993-03-26 | 1997-01-28 | Arkenol, Inc. | Strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials |
US5407580A (en) * | 1993-09-29 | 1995-04-18 | Tennessee Valley Authority | Process for separating acid-sugar mixtures using ion exclusion chromatography |
US5560827A (en) * | 1995-02-02 | 1996-10-01 | Tennessee Valley Authority | Exclusion chromatographic separation of ionic from nonionic solutes |
-
1993
- 1993-03-26 US US08/038,628 patent/US5562777A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-03-25 RU RU95117998A patent/RU2144087C1/ru active
- 1994-03-25 CZ CZ19952490A patent/CZ292059B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-03-25 WO PCT/US1994/003298 patent/WO1994023071A1/en active IP Right Grant
- 1994-03-25 EP EP94912320A patent/EP0690931B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-25 DE DE69428889T patent/DE69428889D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-25 EP EP99201692A patent/EP0964062A3/en not_active Withdrawn
- 1994-03-25 UA UA95104636A patent/UA34477C2/uk unknown
- 1994-03-25 SK SK1205-95A patent/SK120595A3/sk unknown
- 1994-03-25 HU HU9502775A patent/HUT72177A/hu unknown
- 1994-03-25 PL PL94310828A patent/PL180367B1/pl unknown
- 1994-03-25 BR BR9405906A patent/BR9405906A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-25 CA CA002158430A patent/CA2158430C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-25 AU AU64930/94A patent/AU681136B2/en not_active Expired
- 1994-03-25 NZ NZ263730A patent/NZ263730A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-03-25 EP EP99201691A patent/EP0964061A3/en not_active Withdrawn
- 1994-03-25 ES ES94912320T patent/ES2166776T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-25 AT AT94912320T patent/ATE207969T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-03-25 PL PL94321289A patent/PL177882B1/pl unknown
- 1994-03-25 RO RO95-01668A patent/RO114806B1/ro unknown
-
1995
- 1995-06-06 US US08/467,222 patent/US5620877A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-06 US US08/465,855 patent/US5580389A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-18 BG BG100071A patent/BG100071A/bg unknown
-
1996
- 1996-06-13 US US08/664,184 patent/US5820687A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2166776T3 (es) | 2002-05-01 |
PL180367B1 (pl) | 2001-01-31 |
EP0964062A2 (en) | 1999-12-15 |
SK120595A3 (en) | 1996-06-05 |
EP0690931A1 (en) | 1996-01-10 |
EP0964062A3 (en) | 2000-05-17 |
US5580389A (en) | 1996-12-03 |
AU681136B2 (en) | 1997-08-21 |
US5620877A (en) | 1997-04-15 |
US5820687A (en) | 1998-10-13 |
HU9502775D0 (en) | 1995-11-28 |
EP0690931B1 (en) | 2001-10-31 |
CZ249095A3 (en) | 1996-02-14 |
BG100071A (bg) | 1996-04-30 |
AU6493094A (en) | 1994-10-24 |
PL310828A1 (en) | 1996-01-08 |
UA34477C2 (uk) | 2001-03-15 |
CA2158430C (en) | 2003-12-16 |
US5562777A (en) | 1996-10-08 |
DE69428889D1 (de) | 2001-12-06 |
RU2144087C1 (ru) | 2000-01-10 |
EP0964061A2 (en) | 1999-12-15 |
WO1994023071A1 (en) | 1994-10-13 |
NZ263730A (en) | 1996-11-26 |
EP0964061A3 (en) | 2000-05-17 |
ATE207969T1 (de) | 2001-11-15 |
CZ292059B6 (cs) | 2003-07-16 |
BR9405906A (pt) | 1996-01-09 |
HUT72177A (en) | 1996-03-28 |
RO114806B1 (ro) | 1999-07-30 |
CA2158430A1 (en) | 1994-10-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL177882B1 (pl) | Sposób wydzielania kwasu i cukrów z cieczy wytworzonej podczas kwasowej hydrolizy materiałów zawierających celulozę i hemicelulozę | |
CA2697087C (en) | Process of removing calcium and obtaining sulfate salts from an aqueous sugar solution | |
US4631129A (en) | Production of pure sugars and lignosulfonates from sulfite spent liquor | |
US20040173533A1 (en) | Separation of xylose and glucose | |
WO2008019468A1 (en) | Process for obtaining an organic salt or organic acid from an aqueous sugar stream | |
JP2004510163A (ja) | クロマトグラフィー分離のために弱酸性カチオン交換樹脂を使用する溶液からの単糖の回収 | |
JPH03232500A (ja) | キシロースの回収方法 | |
WO1993011287A1 (en) | Purifying aqueous solutions of amine-n-oxides | |
EP2061722A1 (en) | Process for producing ammonia and sulfuric acid from a stream comprising ammonium sulfate | |
US5032686A (en) | Method for the recovery of citric acid from a liquor containing the same | |
Alén et al. | Application of ion‐exclusion chromatography to alkaline pulping liquors; separation of hydroxy carboxylic acids from inorganic solids | |
CN107532221A (zh) | 从酸/糖溶液中回收酸的方法 | |
EP0096497B1 (en) | Solubilisation and hydrolysis of cellulose-containing materials | |
US5183538A (en) | Extraction plus ion exchange processing of a brine stream | |
US3366449A (en) | Process for the production of barium hydroxide | |
CA2344702A1 (en) | Method for manufacturing alkali metal or alkaline-earth metal formate | |
JPH03224500A (ja) | キシロースの製造方法 |