PL177705B1

PL177705B1 - Emulsja typu woda w oleju zawierająca retinol i jej opakowanie

Info

Publication number: PL177705B1
Application number: PL94306580A
Authority: PL
Inventors: Nathalie Collin; Eric Quemin
Original assignee: Oreal
Priority date: 1993-12-30
Filing date: 1994-12-29
Publication date: 2000-01-31
Also published as: DE69415491D1; CA2138112A1; ES2128528T3; JPH08986A; EP0666076A3; JP2716387B2; BR9405480A; PL306580A1; US5656672A; US5800596A; DE69415491T2; HU215490B; ATE174789T1; EP0666076A2; RU2130302C1; HUT73060A; RU94045128A; EP0666076B1; FR2714595A1; FR2714595B1

Abstract

1. Em ulsja typu woda w oleju zaw ierajaca retinol, faze tluszczow a, faze w odna i srodek do em ulgow ania fazy wod- nej w fazie tluszczow ej, do zastosow ania zw laszcza w kos- m etyce lub derm atologii, znamienna tym, ze zawiera retinol w ilosci 0,001 % do 10% calkow itego ciezaru emulsji, faze tluszczow a, zaw ierajaca od 0,5% do 10% wag. em ulga- tora stanow iaca od 10% do 50% calkow itego ciezaru emulsj i i obejm ujaca co najm niej jeden organiczny rozpuszczalnik retinolu, w ilosci od 0,01 do 30% calkow itego ciezaru em ul- sji, i który jest ciekly w tem peraturze pokojow ej oraz w ybra- ny jest z grupy obejm ujacej alifatyczne alkohole tluszczow e o 16-20 atom ach wegla, o lancuchu rozgalezionym , diestry kw asów dikarboksylow ych o 6-14 atom ach w egla z alkoho- lem izopropylowym oraz triglicerydy kw asów tluszczo- w ych o 6-18 atom ach w egla i ich m ieszaniny, oraz faze w odna stanow iaca od 50% do 90% calkow itego ciezaru em ulsji, przy czym pH fazy wodnej znajduje sie w zakresie zasadowym . 16. Em ulsja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze za- w iera co najmniej jeden dodatek w ybrany z grupy obej- m ujacej poliole, glikole, sole stabilizujace, zel bentonitowy, ciezkie lub polietylenow ane woski oraz petrolatum . PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest emulsja typu woda w oleju zawierająca retinol i jej opakowanie.

Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy emulsji typu woda w oleju zawierających stabilizowany retinol, przy czym emulsje tego rodzaju są w szczególny sposób przeznaczone do stosowania w kosmetyce i/lub dermatologii. Wynalazek odnosi się do opakowania doskonale nadającego się dla tych emulsji.

Retinol znany jest ze swego dobroczynnego oddziaływania na skórę, w szczególności w stosowaniu miejscowym.

Retinolu od dłuższegojuż czasu używa się do leczenia trądzika. Jednakże udowodniono, że retinol wykazuje nadzwyczajną aktywność pod względem naprawy uszkodzeń spowodowanych czy to starzeniem się, czy nadmierną ekspozycją na promieniowanie słoneczne.

Dlatego też, biorąc pod uwagę wpływ retinolu na różnicowanie się komórek, można wyobrazić sobie jego użycie, między innymi, do skutecznego zwalczania pojawiania się zmarszczek i drobnych prążków, oraz do zwalczania suchości, chropowatości i/lub nieelastyczności skóry. Jego aktywność pod względem regeneracji tkanek powoduje, że jest on bardzo ważnym związkiem jeśli chodzi o udział w procesie bliznowacenia. Ponawiające się przykładanie kompozycji kosmetycznych zawierających retinol umożliwia, między innymi, usunięcie zmarszczek, nadanie skórze gładkości i naprawę małych pęknięć występujących w naskórku.

Z powodu tych dobroczynnych skutków, od bardzo długiego już czasu trwają poszukiwania takiego sposobu formułowania retinolu w kosmetycznie dopuszczalne kompozycje, który zapewniałby otrzymanie preparatu zachowującego trwałość co najmniej w ciągu kilku miesięcy, w temperaturze pokojowej.

Emulsje zawierające retinol, których można używać w kosmetyce, opisane sąszczegółowo w opisie patentowym US-A-4826828 oraz w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym WO-A-93/00085.

Opis patentowy US-A-4826828 odnosi się do emulsji typu woda w oleju zawierających retinol, lotny związek krzemu i rozpuszczalnik retinolu i lotnego związku krzemu. Korzystnym rozpuszczalnikiem jest w tym przypadku etanol. Jednakże, obecnie wykazano, że retinol w obecności etanolu ulega rozkładowi. W celu utworzenia emulsji, w opisie patentowym US-A-4826828 wskazano na sporządzenie roztworu zawierającego retinol, który powinno się wmieszać podczas stosowania (w celu uniknięcia jakiegokolwiek rozkładu) do emulsji typu woda w oleju. Oprócz tego, wskazano tam na użycie przeciwutleniacza i odczynnika chelatującego metale w fazie wodnej, co ma odgrywać zasadniczą rolę.

Stabilność kompozycji tego rodzaju nie przekracza jednego miesiąca, jak na to wskazuje właściciel opisie patentowego US-A-4826828 odnośnie do opakowania swych produktów Bioadvance and Bioadvance 2000, opisywanych w tym opisie patentowym. Tak więc, stabilność retinolu w kompozycjach tego rodzaju nie jest wystarczająca jeśli chodzi o ich długotrwałe

177 705 użytkowanie, co nasuwa konieczność dokonania szybkiego ponownego zakupienia nowej porcji preparatu i powoduje, że jego stosowanie staje się bardzo kosztowne.

W międzynarodowym zgłoszeniu patentowym WO-A-93/00085 proponuje się sposób stabilizowania retinolu w kompozycjach farmaceutycznych, polegający na wprowadzaniu do nich kompleksu stabilizującego obejmującego kombinację przeciwutleniacza i odczynnika chelat tującego jony metali. Jednakże, aczkolwiek stabilność retinolu w takich kompozycjach ulega, jak się wydaje, wzmożeniu (po przechowywaniu w ciągu 3 miesięcy w temperaturze 40°C w kompozycji ciągle jeszcze stwierdza się obecność 60% retinolu), to faktem jest, że względna stabilność retinolu wynika jedynie z obecności w kompozycji znacznej ilości działających w sposób utrwalający przeciwutleniaczy i odczynników chelatujących.

Przeprowadzono wiele badań zmierzających do zminimalizowania ilości, a nawet całkowitego wyeliminowania tego rodzaju środków stabilizujących z kompozycji kosmetycznych zawierających retinol, ale z jednoczesnym utrzymaniem jego stabilności w kompozycji na poziomie dopuszczalnym z punktu widzenia skutków działania kompozycji oraz w związku z wydłużonym okresem jej stosowania.

Obecnie stwierdzono, w sposób zaskakujący i nieoczekiwanie, że możliwe jest sformułowanie emulsji typu woda w oleju zawierających retinol, wykazujących dobrą trwałość z upływem czasu, przeznaczonych do stosowania miejscowego, przy czym sformułowanie to polega na odpowiednim doborze rozmaitych składników emulsji w celu nadania jej szczególnych właściwości fizykochemicznych.

Przedmiotem wynalazku jest więc emulsja typu woda w oleju zawierająca retinol, fazę tłuszczową i fazę wodną do stosowania zwłaszcza w kosmetyce lub dermatologii, charakteryzująca się tym, że zawiera retinol w ilości 0,001% do 10% całkowitego ciężaru emulsji, fazę tłuszczową, zawierającą od 0,5% do 10% wag. emulgatora stanowiącą od 10⁰% do 50% całkowitego ciężaru emulsji i obejmującą co najmniej jeden organiczny rozpuszczalnik retinolu w ilości od 0,01% do 30% całkowitego ciężaru emulsji, i który jest ciekły w temperaturze pokojowej oraz wybranyjest z grupy obejmującej alifatyczne alkohole tłuszczowe o 16-20 atomach węgla, o łańcuchu rozgałęzionym, diestry kwasów dikarboksylowych o 6-14 atomach węgla z alkoholem izopropylowym oraz triglicerydy kwasów tłuszczowych o 6-18 atomach węgla i ich mieszaniny, oraz fazę wodną stanowiącą od 50% do 90% całkowitego ciężaru emulsji, przy czym pH fazy wodnej znajduje się w zakresie zasadowym.

Badania przeprowadzone nad emulsją według wynalazku wykazały trwałość retinolu wyraźnie polepszoną w porównaniu z preparatami z dotychczasowego stanu techniki.

Emulsja według wynalazku odznacza się tą korzystną cechą, że jest zdolna do utrzymywania zawartości czynnego retinolu na poziomie 82% jeszcze po upływie 2 miesięcy przechowywania w temperaturze 45°C.

Emulsja według wynalazku doskonale nadaje się do stosowania w kosmetyce i/lub dermatologii.

Wzajemne stosunki ilościowe poszczególnych składników emulsji według wynalazku są dobrane w taki sposób, że odpowiadają one proporcjom zazwyczaj przyjmowanym w preparatach stosowanych w kosmetyce lub dermatologii, przy czym zależą one od przewidywanych konkretnych zastosowań.

Oprócz tego, w korzystnym wariancie sposobu realizacji wynalazku, emulsja według wynalazku nie zawiera jakiegokolwiek odczynnika chelatującego jony metali i, ewentualnie, przeciwutleniacza.

W szczególności, korzystnie faza tłuszczowa emulsji według wynalazku może stanowić od 20% do 35% całkowitego ciężaru emulsji.

Oprócz tego, korzystnie faza wodna emulsji według wynalazku może stanowić od 65% do 80% całkowitego ciężaru emulsji.

Retinol, na ogół, występuje w emulsji według wynalazku w ilości mieszczącej korzystnie w zakresie od 0,01% do 1% całkowitego ciężaru emulsji.

177 705

Jako retinolu stosowanego w emulsji według niniejszego wynalazku używać można retinolu o jakiejkolwiek konformacji, a zwłaszcza retinolu w formie all-trans, takiego, jaki sprzedawany jest przez firmę Fuka pod nazwą „all-trans-Retinol”. Cechą wyróżniającą all-transRetinolujest to, że swoją.aktywnością retynoidową i bezbolesnością działania przewyższa inne retynoidty.

Organiczny rozpuszczalnik retinolu może stanowić korzystnie od 0,1 % do 10% całkowitego ciężaru emulsji.

Jako rozpuszczalnika organicznego, zachowującego płynność w temperaturze pokojowej (na przykład temperaturze 20°C), stosowanego w sposobie według wynalazku, używa się wymienione wyżej rozpuszczalniki organiczne zdolne do rozpuszczania retinolu, z jednoczesnym utrzymywaniem dobrej trwałości retinolu.

Rozpuszczalniki typu alkoholi tłuszczowych o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, które mogą być alkoksylowane, niszczą stabilność emulsji według wynalazku.

Spośród alifatycznych alkoholi tłuszczowych o 16-20 atomach węgla, których można użyć w sposobie według wynalazku, wspomnieć można o 2-heksylodekanolu, takim, jaki sprzedawany jest przez firmę Condea pod nazwą„Isofol 16”, o oktylododekanolu, takim, jaki sprzedawany jest przez firmę Henkel pod nazwą „Eutanol G”, oraz o alkoholu izostearylowym, takim, jaki sprzedawany jest przez firmę Sherex pod nazwą „Adol 66”.

Spośród diestrów kwasów dikarboksylowych o 6-14 atomach węgla z alkoholem izopropylowym, których może na użyć w sposobie według wynalazku, wymienić można adypinian diizopropylu, taki, jaki sprzedawany jest przez firmę ISP pod nazwą „Ceraphyl 230”.

Spośród triglicerydów kwasów tłuszczowy o 6-18 atomach węgla, których można użyć w sposobie według wynalazku, korzystnie stosuje się mieszane triglicerydy kwasu dekanowego/oktanowego, takie jak triglicerydy sprzedawane przez firmę Huels France pod nazwą „Miglyol 812”.

W szczególnym wariancie sposobu realizacji wynalazku możliwe jest użycie mieszaniny złożonej z dwóch, lub większej ilości takich rozpuszczalników retinolu.

Do emulsji według wynalazku wprowadzić można inne typowe składniki kompozycji kosmetycznych, farmaceutycznych lub weterynaryjnych. Charakter tych składników i ich udział ilościowy w emulsji powinny być zgodne z poziomem stabilności, do którego dąży się w przypadku retinolu zawartego w emulsjach według wynalazku.

Faza tłuszczowa emulsji według wynalazku może zawierać środek emulgujący odznaczający się zdolnością do tworzenia emulsji typu woda w oleju i wytrzymywania warunków istniejących w zasadowym zakresie wartości pH. W szczególności, takim środkiem emulgującym jest środek emulgujący zawierający krzem, i stosuje się go korzystnie w ilości wynoszącej od 1 %> do 6% całkowitego ciężaru emulsji. Spośród środków emulgujących, które mogą być włączane w skład fazy tłuszczowej, wymienić można kopoliole typu polioksyetylenowanego C₁₀.₂2-alkilodimetikonu, takie jak kopoliol typu cetylodimetikonu lub emulgator o nazwie „Abil EM-90” z firmy Goldschmidt, albo kopoliol typu polioksyetylenowanego i polioksypropylenowanego laurylodimetikonu, na przykład emulgator o nazwie „Q2-5200” z firmy Dow Corning, albo mieszanina ich obu.

Można także posłużyć się kopoliolami typu polioksyetylenowanego dimetikonu w postaci emulgatora nazwie „SP 1228” z firmy General Electric, a także emulgatora o nazwie „Q2-3225 C” z firmy Dow Corning.

Faza tłuszczowa może także zawierać dodatkowy olej, inny niż środek emulgujący, obojętny w stosunku do retinolu, korzystnie wybrany spośród olejów mineralnych lub olejów zawierających krzem.

Spośród olejów mineralnych, których można użyć w sposobie według wynalazku, wymienić można, między innymi, izoheksadekan, parafinę, izoparafinę i petrolatum.

Spośród olejów zawierających krzem, których można użyć w sposobie według wynalazku, wymienić można, między innymi, dimetikony, dimetikonole, cyklometikony, takie jak cyklopentadimetylosiloksan (albo cyklometikon D5) lub cykloheksadimetylosiloksan (albo cyklome6

177 705 tikon D6), albo alkilodimetikony, jak również mieszaninę niektórych spośród tych związków·, takąjak produkt o nazwie „gum Q2-1401” z firmy Dow Corning.

Faza wodna emulsji według wynalazku wykazuje odczyn zasadowym, powyżej pH 8, korzystnie mieszczący się w zakresie od pH 8,5 do pH 9,5. Pożądaną wartość pH fazy wodnej uzyskuje się za pomocą dodania jakiejkolwiek zasady zgodnej z wymaganiami odnoszącymi się do stabilności retinolu w emulsji według wynalazku. Wprowadza się jąw takiej ilości, która jest odpowiednia dla uzyskania w fazie wodnej pożądanej wartości pH. W praktyce, zasady używa się w ilości mieszczącej się w zakresie od 0,05% do 0,5% całkowitego ciężaru emulsji.

Spośród zasad stosowanych w sposobie według wynalazku wymienić można przykładowo trietanoloaminę, aminometylopropanol, aminometylopropanodiol, tris (aminometylopropanotriol), wodorotlenek sodowy, argininę i lizynę.

Emulsja według wynalazku może dodatkowo zawierać dodatki hydrofilowe lub lipofilowe, zazwyczaj używane przy wytwarzaniu kompozycji kosmetycznych lub dermatologicznych.

Spośród dodatków hydrofilowych używanych przy wytwarzaniu emulsji według wynalazku, wspomnieć można o środkach nawilżających, takich jak poliole, a w tym gliceryna, oraz glikole.

Spośród dodatków lipofilowych wspomnieć można o środkach żelujących, takich jak żel bentonitowy, na przykład taki, jaki sprzedawany jest pod nazwą,, Simagel Si 345” przez firmę Biophil, a także takich jak woski polietylenowane, na przykład takie, jak sprzedawany przez firmę Allied Chemical produkt o nazwie „Polyethylene Wax AC 617”.

Emulsja według wynalazku korzystnie zawiera stabilizujące sole w ilości wynoszącej, na przykład, od 0,3% do 2% całkowitego ciężaru emulsji, a mianowicie takich soli, jak chlorek sodowy (NaCl) oraz chlorek potasowy (KCl).

Emulsję według wynalazku stosuje się do leczenia skóry, w szczególności do leczenia trądzika, a także do leczenia uszkodzeń spowodowanych starzeniem się i/lub oddziaływaniem promieniowania słonecznego.

Wynalazek obejmuje swym zakresem także opakowanie odpowiednie dla opisanej powyżej emulsji. Opakowanie dla produktu obejmującego emulsję typu woda w oleju zawierającąretinol, w postaci pojemnika z zespołem dozującym pracującym bez pobierania powietrza, charakteryzuje się tym, że zespół dozujący składa się z kołpaka wypukłego w kierunku na zewnątrz i wyposażonego w co najmniej jedną szczelinę znajdującą się na wierzchołku kołpaka, przy czym kształtowane termicznie ściany pojemnika są wykonane z materiału nieprzepuszczalnego dla gazów i dla promieniowania UV, a na powierzchni tych ścian znajduje się materiał niemetaliczny, zaś wewnątrz pojemnika znajduje się kieszonka z zespołem wychwytującym tlen, posiadająca ściany wykonane z membrany przepuszczalnej dla gazów, a nieprzepuszczalnej dla cieczy, osłaniające zamknięty wewnątrz absorber tlenu.

Produkt zawarty w opakowaniu wchodzi w kontakt z otoczeniem jedynie przy nanoszeniu go na skórę.

Zespół dozujący może składać się z zaworu lub pompki pracujących bez pobierania powietrza i może nim być zespół taki, jak opisano w zgłoszeniu patentowym FR-A-2666308 lub zgłoszeniu patentowym FR-A-2658739.

Zgodnie z jednym ze szczególnych wariantów sposobu realizacji wynalazku, zespół wychwytującyjtlenjest oddzielony od mieszczącego się w opakowaniu produktu membraną przepuszczalną dla gazów, a nieprzepuszczalną dla cieczy, zwłaszcza dla tych cieczy, które wchodzą w skład emulsji według wynalazku.

Jako membrany przepuszczalnej dla gazów użyć można, na przykład, membrany takiej, jakąopisano w zgłoszeniu patentowym FR-A-2671055, wytworzonej z polietylenu, polipropylenu, mieszaniny polietylenu i terftalanu albo mieszaniny cienkich warstw poliolefin i/lub poliestrów. Membrany te posiadają przepuszczalność od 150 cm³/m²/24 godziny do 400 cm³/m²/24 godziny. Nie istnieją nazwy handlowe takich membran.

Jako zespołu wychwytującego tlen można użyć jakiegokolwiek środka zdolnego do absorbowania tlenu bez jego późniejszego uwalniania. I tak, na przykład, wymienić tu można takie

177 705 urządzenia, jakie sprzedawane sąprzez firmę ATCA pod nazwami „Oxygen Absorber LH50” lub „Oxygen Absorber LH100, LH500”, i inne.

Znajdujący się w opakowaniu i izolowany membraną zespół wychwytujący tlen może stanowić integralną część ścian opakowania, albo może być od nich oddzielony i zanurzony kompozycji.

Ogólnie, sposób wytwarzania emulsji według wynalazku składa się z kilku etapów. Najpierw, w etapie pierwszym, wytwarza się, niezależnie od siebie, fazę tłuszczową (A) i fazę wodną (B), które tworzą emulsję. Następnie, fazę wodną (B) wprowadza się do fazy tłuszczowej (A), przy czym odbywa się to przy mieszaniu z szybkością umiarkowaną, w mieszalniku Moritz, w temperaturze pokojowej, w warunkach normalnie stosowanych przy otrzymywaniu jakiejkolwiek emulsji typu woda w oleju. Tak utworzona mieszanina stanowi zemulgowane podłoże, do którego wprowadza się następnie retinol.

Wszystkie składniki emulsji według wynalazku poddaje się odgazowaniu pod namiotem azotowym w temperaturze pokojowej, w pomieszczeniu oświetlanym lampą sodową, w celu usunięcia wszelkich śladów tlenu i zastąpienia go azotem. Odgazowanie takie trwa co najmniej dwie godziny. Gdy już wszystkie śladowe ilości tlenu zostały usunięte (co można sprawdzić przy użyciu oksymetru) odważa się retinol i jego rozpuszczalnik i miesza ze sobą przy użyciu mieszadła magnetycznego, aż do całkowitego rozpuszczenia się retinolu. W wyniku tego tworzy się faza (C). Następnie tę fazę (C) włącza się do emulsji przy mieszaniu mieszadłem łopatkowym w celu zapewnienia dobrego ujednorodnienia. Po doprowadzeniu homogenizacji do końca, otrzymaną tak emulsję wprowadza się, ciągle jeszcze w obojętnej atmosferze azotu i przy oświetlaniu lampą sodową, do opakowania jak powyżej opisano.

Skład różnych emulsji według wynalazku objaśniają następujące przykłady, podane bez zamiaru ograniczenia zakresu wynalazku w jakikolwiek sposób.

Przykład I. Krem do stosowania dookoła oczu.

A	Abil EM-90 (kopoliol cetylo-dimetikonowy) Cyklometikon D5 (lotny olej silikonowy) Simagel Si 345 (Hektoryt) Miglyol 812 (triglicerydy kwasów kaprynowego/kaprylowego) Gum Q2 1401 (dimetikonal i lotny olej silikonowy)	2% 7% 5% 7,5% 4%
B.	Gliceryna	5%
	Trietanoloamina	0,2%
	Woda dejonizowana	61,3%
C.	Isofol 16 (heksyl-2 dekanol)	7,5%
	Retino	0,5%

Krem ten, nanoszony dokoła oczu od dwóch do pięciu razy tygodniowo, wywiera działanie wygładzające wobec drobnych prążków i tak zwanych „kurzych łapek” występujących wokół oczu.

Przykład II. Krem przeciw zmarszczkom

A.	Abil EM-90 Cyklometikon D5 Simagel Si 345 Miglyol 812 Gum Q2 1401	3% 7% 5% 11,5% 3%
B.	Gliceryna	5%
	Trietanoloamina	0,2%
	NaCl	0,7%
	Woda dejonizowana q.s.	100%
B.	Isofol 16	3%
	Retinol	0,18%
Ten bardzo łagodny i odżywczy krem nadaje się idealnie do codziennego nakładania

twarz, wieczorem, dla uzyskania długotrwałego efektu w postaci wygładzenia zmarszczek.

177 705

Przykład III. Mleczko przeciw starzeniu się do ciała.

A. Abil EM-90 1%

Isolan Gi 34(Izostearynian poliglicerylu-4) 5%

Olej parafinowy 133%

Cyklometikon D5 10%

Gum Q2-1401 4%

B. Gliceryna 5%

Trietanoloamina 0,2%

NaCl 0,6%

Woda dejonizowana q.s. 100%

C. Adypinian diizopropylowy 1 %

Retinol 0.012%

To delikatne mleczko do ciała nadaje się doskonale do pielęgnacji ciała, skierowanej przeciw skutkom starzenia się, z tym, że powinno się stosować je codziennie na całe ciało. Po jego użyciu skóra staje się miękka i gładka.

Przykład IV. Wyrób pielęgnacyjny przeznaczony do reparacji warg

A.	Abil EM-90	3%
	Simagel Si 345	5%
	Cyklometikon D5	7%
	Gum Q2- 1401	3%
B.	AMP (aminometylopropanol)	0,12%
	NaCl	0,7%
	Gliceryna	5 %
	Woda dejonizowana q.s.	100%
C.	Miglyol 812	11%
	Retinol	0,9%

Ten zagęszczony krem, bardzo łatwo nasuwający się przy nanoszeniu, jest odżywczym i reperującym wyrobem pielęgnacyjnym dla uszkodzonych i pomarszczonych warg.

Test stabilności. Przeprowadzono badanie stabilności polegające na porównaniu emulsji według wynalazku (przykład I) z różnymi preparatami o recepturach wywodzących się z receptury podanej w przykładzie I (A, B, C, D, E i F).

Kompozycja A. Faz tłuszczowa według przykładu I, do której wprowadzono następujące dodatki:

a-tokoferol 0,1% octan a-tokoferolu 1% palmitynian askorbilu 0,2% oraz faza wodna według przykładu 1, do której dodano:

Desquest 2046* 0,2% i w której pH wody dejonizowanej doprowadzone zostało do odpowiedniej wartości. Kompozycja B. Faza tłuszczowa według przykładu I, do której dodano: palmitynian askorbilu 3-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksy)- 0.2% benzylidenowa pochodna kamfory oraz faza wodna jak w kompozycji A 0,5% Kompozycja C. Faza tłuszczowa według przykładu I oraz faza wodna według przykładu I, ale pozbawiona obecności trietanoloaminy.

Kompozycja D. Faza tłuszczowa kompozycji według przykładu I oraz faza wodna według przykładu I, oraz faza C zawierająca retinol rozpuszczony w 0,8 g Polysorbate 20 i w 6,9 g cykloheksadimetylosiloksanu.

Kompozycja E. Faza tłuszczowa według przykładu I, do której dodano:

etoksychina czysta (Reluquin z firmy Raschig) oraz faza wodna według przykładu I. 0,5%

Kompozycja F. Kompozycja według przykładu I, do której absorber tlenu, odizolowany do emulsji, wprowadzony został po jej wytworzeniu.

177 705

Test stabilności wykonany z udziałem tych kompozycji obejmował pomiar procentu rozkładu po przechowywaniu w ciągu albo jednego miesiąca albo dwóch miesięcy, albo w temperaturze 4°C, albo w temperaturze pokojowej, albo w temperaturze 45°C. Otrzymane wyniki zamieszczono w poniższej Tabeli.

Tabela

Kompozycja	1 miesiąc	2 miesiące
Temperatura
4°C	pokojowa	45°C	4°C	pokojowa	45°C
Przykład I	0	0	19	6	10	33
A	2	5	25	4	12	35
B	0	1	27	2	18	37
C	0	8	44	4	34	72
D	0	1	40	0	14	68
E	0	0	9	0	0	27
F	0	1	4	1	16	18

Wyniki tego testu wykazują, że emulsja według wynalazku (przykład I, F) przejawia stabilność retinolu porównywalną, a nawet lepszą od stabilności przejawianej przez kompozycje zawierające jeden, lub więcej niż jeden przeciwutlenicz (A, B), opisane w dotychczasowym stanie techniki, podczas gdy emulsje wytworzone albo z udziałem retinolu rozpuszczonego w rozpuszczalniku innym niż rozpuszczalniki wybrane do wykorzystania w sposobie według wynalazku (D), albo z udziałem retinolu w obecności fazy wodnej o niewłaściwym pH (C), sąmniej stabilne. Wyniki zamieszczone w powyższej tabeli pokazują również, że istnieje możliwość stabilizowania retinolu w emulsjach nie zawierających przeciwutleniaczy, a zarazem uwidoczniają one, że dla wzmożenia stabilności korzystne jest wybranie, wprowadzonego do emulsji według wynalazku, konkretnego przeciwutleniacza w postaci Raluquin (E).

Przykładowe opakowanie, zgodne z emulsjąwedług wynalazku, opisano w odniesieniu do załączonej figury.

Opakowanie (2) składa się z pojemnika (3), którego ściany (4) utworzone są z tworzywa nieprzepuszczalnego dla gazów, na przykład z tworzywa kształtowanego termicznie, lub z jakiegokolwiek innego stosownego tworzywa, z tym, że powierzchnie wewnętrzne wspomnianych ścian, kontaktujące się z emulsją (6) są to powierzchnie niemetaliczne oraz, że tworzywo to jest nieprzepuszczalne dla promieniowania widzialnego-nadfioletowego.

Pojemnik (3) zamknięty jest od góry zespołem dozującym pracującym bez pobierania powietrza (8), takim jak, na przykład, zespół dozujący opisany w zgłoszeniu patentowym FR-A-2666308, składający się z kołpaka wypukłego w kierunku na zewnątrz (10) i wyposażonego w co najmniej jedną szczelinę (12) znajdującą się na wierzchołku kołpaka.

Ściany (14,16) szczeliny (12) mogą schodzić się ze sobą w celu szczelnego zamknięcia pojemnika w stanie spoczynkowym. Całość zespołu (8) przykryta jest hermetycznym wieczkiem (18) zapewniającym podwójne zabezpieczenie emulsji według wynalazku, mieszczącej się w opakowaniu, przed wpływem środowiska zewnętrznego.

Absorber tlenu (24) mieści się w kieszonce (20), niezależnej od opakowania, której ściany (22) utworzone są z membrany przepuszczalnej dla gazów, a nieprzepuszczalnej dla cieczy, takiej jak na przykład, membrana opisana w zgłoszeniu patentowym FR-A-2671055. Zamknięty w tego rodzaju otoczce absorber tlenu (24) stanowi zespół wychwytujący tlen, zanurzony w emulsji według wynalazku, która zawarta jest w omawianym opakowaniu.

Membrana otaczająca zespół wychwytujący tlen może być wykonana z jakiegokolwiek tworzywa, zdolnego do przepuszczania tlenu, a jednocześnie pozostającego nieprzepuszczal10

177 705 nym dla cieczy, w szczególności dla cieczy tworzących emulsję według wynalazku. I tak, na przykład, wykonana jest ona z takiego tworzywa jak polietylen, polipropylen i poli(tereftalan)polietylenu.

W stanie spoczynkowym ściany (14, 16) kołpaka (10) ściśle przylegają do siebie, dzięki czemu szczelina (12) jest dokładnie zamknięta. Przez wywarcie nacisku na opakowanie (2) ciśnienie przekazywane jest na zawartą w opakowaniu emulsję, co powodować będzie rozchodzenie się ścian (14, 16), a tym samym umożliwienie wydostania się emulsji z opakowania na zewnątrz. Gdy ciśnienie ustaje, ściany (14, 16) wracają do pozycji spoczynkowej i następuje dokładne zamknięcie szczeliny (12).

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Emulsja typu woda w oleju zawieraj ąca retinol, fazę tłuszczową, fazę wodną i środek do emulgowania fazy wodnej w fazie tłuszczowej, do zastosowania zwłaszcza w kosmetyce lub dermatologii, znamienna tym, że zawiera retinol w ilości 0,001% do 10% całkowitego ciężaru emulsji, fazę tłuszczową, zawierającą od 0,5% do 10% wag. emulgatora stanowiącą od 10% do 50% całkowitego ciężaru emulsji i obejmującą co najmniej jeden organiczny rozpuszczalnik retinolu, w ilości od 0,01 do 30%całkowitego ciężaru emulsji, i który jest ciekły w temperaturze pokojowej oraz wybranyjest z grupy obejmującej alifatyczne alkohole tłuszczowe o 16-20 atomach węgla, o łańcuchu rozgałęzionym, diestry kwasów dikarboksylowych o 6-14 atomach węgla z alkoholem izopropylowym oraz triglicerydy kwasów tłuszczowych o 6-18 atomach węgla i ich mieszaniny, oraz fazę wodną stanowiącą od 50% do 90% całkowitego ciężaru emulsji, przy czym pH fazy wodnej znajduje się w zakresie zasadowym.
2. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest wolna od jakiegokolwiek odczynnika chelatującego jony metali.
3. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera fazę tłuszczową stanowiącą od 20% do 35% całkowitego ciężaru emulsji.
4. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera fazę wodną stanowiącą od 65 do 80% całkowitego ciężaru emulsji.
5. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera retinol w ilości wynoszącej od 0,01% do 1% całkowitego ciężaru emulsji.
6. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera rozpuszczalnik organiczny, który stanowi od 0,1% do 10% całkowitego ciężaru emulsji.
7. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako retinol zawiera all-trans-Retinol.
8. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako środek emulgujący zawiera środek emulgujący zawierający krzem.
9. Emulsja według zastrz. 1 albo 8, znamienna tym, że obejmuje środek emulgujący zawierający krzem, w ilości wynoszącej od 1% do 6% całkowitego ciężaru emulsji.
10. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek emulgujący wybrany z grupy obejmującej kopoliole typu polioksyetylenowanego i/lub polioksypropylenowanego C₁₀.₂₂-^a lkilodimetikonu, i ich mieszaniny.
11. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera fazę tłuszczowązawierającądodatkowy olej obojętny w stosunku do retinolu.
12. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowy olej wybrany z grupy obejmującej oleje mineralne i oleje zawierające krzem.
13. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera olej wybrany z grupy obejmującej izoheksadekan, izoparafinę, petrolatum, parafinę, dimetikony, dimetikonole, cyklometikony i alkilodimetikony.
14. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że pH fazy wodnej mieści się w zakresie od 8,5 do 9,5.
15. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że obejmuje fazę wodną zawierającą zasadę wybraną z grupy obejmującej trietanoloaminę, aminometylopropanol, aminometylopropanodiol, tris(aminometylopropanotriol), wodorotlenek sodowy, argininę i lizynę.
16. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden dodatek wybrany z grupy obejmującej poliole, glikole, sole stabilizujące, żel bentonitowy, ciężkie lub polietylenowane woski oraz petrolatum.

177 705
17. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jedną sól stabilizującą w ilości wynoszącej od 0,3% do 2% całkowitego ciężaru emulsji.
18. Opakowanie dla produktu obejmującego emulsję typu woda w oleju zawierającą retinol, w postaci pojemnika z zespołem dozującym pracującym bez pobierania powietrza, znamienne tym, że zespół dozujący (8) składa się z kołpaka (10) wypukłego w kierunku na zewnątrz i wyposażonego w co najmniej jedną szczelinę (12), znajdującą się na wierzchołku kołpaka (10) przy czym kształtowane termicznie ściany (4) pojemnika (3) są wykonane z materiału nieprzepuszczalnego dla gazów i dla promieniowania UV, a na powierzchni tych ścian (4) znajduje się materiał niemetaliczny, zaś wewnątrz pojemnika (3) znajduje się kieszonka (20) z zespołem wychwytującym tlen, posiadająca ścianki (22) w postaci membrany wykonanej z matriału przepuszczalnego dla gazów, ale nieprzepuszczalnego dla cieczy, osłaniające zamknięty wewnątrz absorber tlenu (24).