PL169108B1 - Granulowana kompozycja detergentowa zawierajaca oligomeryczny estrowy srodek usu-wajacy plamy oleiste PL PL - Google Patents
Granulowana kompozycja detergentowa zawierajaca oligomeryczny estrowy srodek usu-wajacy plamy oleiste PL PLInfo
- Publication number
- PL169108B1 PL169108B1 PL91298228A PL29822891A PL169108B1 PL 169108 B1 PL169108 B1 PL 169108B1 PL 91298228 A PL91298228 A PL 91298228A PL 29822891 A PL29822891 A PL 29822891A PL 169108 B1 PL169108 B1 PL 169108B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sodium
- methyl
- ethylene glycol
- terephthalate
- hydroxyethyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 189
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 31
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 11
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 186
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid dimethyl ester Natural products COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- -1 m- (sodiosulfonyl) benzoic acid Chemical compound 0.000 claims description 54
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 31
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 25
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 22
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- LMVVEHUQNZHZNV-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)=C1C(C(=O)O)C=CC=C1C(=O)O.[Na] Chemical compound S(=O)(=O)=C1C(C(=O)O)C=CC=C1C(=O)O.[Na] LMVVEHUQNZHZNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- DJQMYWWZWUOCBQ-UHFFFAOYSA-N 4-o-(2-hydroxyethyl) 1-o-methyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 DJQMYWWZWUOCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 6
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 claims description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 4
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BCBHDSLDGBIFIX-UHFFFAOYSA-N 4-[(2-hydroxyethoxy)carbonyl]benzoic acid Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 BCBHDSLDGBIFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- LSWRBVSEWBWTDR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl benzoate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 LSWRBVSEWBWTDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QMXOFBXZEKTJIK-UHFFFAOYSA-N Glycinol Natural products C1=C(O)C=C2OCC3(O)C4=CC=C(O)C=C4OC3C2=C1 QMXOFBXZEKTJIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 abstract description 13
- 230000006870 function Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 18
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 6
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- QMWGSOMVXSRXQX-UHFFFAOYSA-N 3-sulfobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 QMWGSOMVXSRXQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 4
- BVFSYZFXJYAPQJ-UHFFFAOYSA-N butyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn]=O BVFSYZFXJYAPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 4
- KQHKITXZJDOIOD-UHFFFAOYSA-M sodium;3-sulfobenzoate Chemical compound [Na+].OS(=O)(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 KQHKITXZJDOIOD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- VSMKNBVNKXUWCC-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=CC([Na])=C1S(O)(=O)=O Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([Na])=C1S(O)(=O)=O VSMKNBVNKXUWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical group 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- FQORROGUIFBEFC-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC([Na])=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O Chemical compound OC(=O)C1=CC([Na])=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O FQORROGUIFBEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- CMFFZBGFNICZIS-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical class OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O CMFFZBGFNICZIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical compound OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSWKIPCBJSMQFA-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane;tin Chemical compound [Sn].CCCCOCCCC HSWKIPCBJSMQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical compound OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonoethylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)CCP(O)(O)=O XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTXMGVTWXZBZNC-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 HTXMGVTWXZBZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSKZCHHQSPRNM-UHFFFAOYSA-N 3-carbonoperoxoyltridecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(CC(O)=O)C(=O)OO GNSKZCHHQSPRNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOLSZOJSPKLHGO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1O LOLSZOJSPKLHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAILAJRHYBPOCO-UHFFFAOYSA-N 3-methoxycarbonyl-5-sulfobenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 YAILAJRHYBPOCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVLQNPBLHZMWFC-UHFFFAOYSA-N 6-(nonylamino)-6-oxohexaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCNC(=O)CCCCC(=O)OO AVLQNPBLHZMWFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000270730 Alligator mississippiensis Species 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FXIBLJIBAPLUPW-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C=C1C(=O)O)C(=O)O)C)S(=O)(=O)O.[Na] Chemical compound CC1=C(C(=C(C=C1C(=O)O)C(=O)O)C)S(=O)(=O)O.[Na] FXIBLJIBAPLUPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical class OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000581940 Homo sapiens Napsin-A Proteins 0.000 description 1
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical class OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 241000141188 Mycobacterium phage PLot Species 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100027343 Napsin-A Human genes 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004353 Polyethylene glycol 8000 Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMQNKVGDYIXYDI-UHFFFAOYSA-N [Na].C=C.C=C Chemical group [Na].C=C.C=C FMQNKVGDYIXYDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEQCMSSDVLSVPB-UHFFFAOYSA-N [Na].S(=O)(=O)=C1C(C(=O)O)C=CC=C1 Chemical compound [Na].S(=O)(=O)=C1C(C(=O)O)C=CC=C1 DEQCMSSDVLSVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical class O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VVTXSHLLIKXMPY-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C1=C(C([O-])=O)C=CC=C1C([O-])=O VVTXSHLLIKXMPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- KRHIGIYZRJWEGL-UHFFFAOYSA-N dodecapotassium;tetraborate Chemical class [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] KRHIGIYZRJWEGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- XWENCHGJOCJZQO-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,2,2-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)C(C(O)=O)C(O)=O XWENCHGJOCJZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001208 nuclear magnetic resonance pulse sequence Methods 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 description 1
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019446 polyethylene glycol 8000 Nutrition 0.000 description 1
- 229940085678 polyethylene glycol 8000 Drugs 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000013966 potassium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- KSQSZCPPZHCTKA-UHFFFAOYSA-N sodium;3-sulfobenzoic acid Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 KSQSZCPPZHCTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013042 solid detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
1. Granulowana kompozycja detergentowa zawierajaca oligomeryczny estrowy srodek usuwajacy plamy oleiste wytworzony przez transestryfikacje i oligomeryzacje mieszaniny monomerów zawierajacej monomery sulfoarylowe, w obecnosci katalizatora srodek powierzchniowo czynny i wypelniacz, znamienna tym, ze zawiera oligomeryczny estrowy srodek usuwajacy plamy oleiste zawierajacy stransestryfikowana i zoligomeryzo- wana w obecnosci katalizatora, do wartosci wskaznika ukonczenia 2,5 lub wyzszej, mieszanine zdolnych do oligomeryzacji monomerów, majacych grupy funkcyjne o wzo- rach MO3 SC6 H4C(O)-, M 'O 3SC6H 3[C(O)O-] 2,-(O)CC 6H4 C(O) - oraz -OCH2 CH2 O-,w których to wzorach M i M' sa niezaleznie wybrane sposród litu, potasu i sodu, przy czym stosunek molowy MO3SC6H 4C(O)- do -(O)CC6H4C(O)- w tej mieszaninie wynosi od 0,2:1 do 1,4:1, stosunek molowy MO3SC6 H4C(O)- do M 'O 3SC6H 3[C(O)-] 2 wynosi od 0,67:1 do 20:1 i stosunek molowy MO3SC6H 4 C(O)- do -OCH2CH 2O- wynosi 0,007:1 do 0,51:1, a mieszanina jest wolna od monomerów o wzorze HOROH, w którym R oznacza propylen lub wyzszy alkil. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest granulowana kompozycja detergentowa zawierająca estrowy, oligomeryczny środek usuwający plamy oleiste, a także zawierająca środek powierzchniowo czynny i wypełniacz. Kompozycja ma stałą, granulowaną postać.
Usuwanie plam ma miejsce w przypadku, gdy tkaniny, zwłaszcza tkaniny zawierające składowe włókno syntetyczne, prane są w kąpieli wodnej w dobrze znanym zestawie do użytku domowego lub powszechnego, która to kąpiel wodna zawiera co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny oraz specyficzny rodzaj estru oligomerycznego, zazwyczaj w niskich stężeniach, na przykład od pięciu do kilkudziesięciu części na milion.
Usuwanie plam jest szczególnie wyraźne w przypadku tkanin poliestrowych. Jest ono całkowicie odmienne od zwykłego działania czyszczącego pralniczych detergentowych środków powierzchniowo czynnych i wypełniaczy aktywnych, szczególnie z uwagi na to, że obserwuje się jeden lub dwa spośród następujących efektów: wyraźną poprawę w usuwaniu oleistych plam z zabrudzonych tkanin, w porównaniu z efektami osiąganymi przy stosowaniu samych środków powierzchniowo czynnych i/lub wypełniacza aktywnego oraz efekt prania wielostopniowego; na przykład poddawane powtarzanemu praniu wykazują tendencję łatwiejszego oczyszczania stopniowego, niż w przypadku dwóch, trzech lub czterech cykli prania-noszenia.
169 108
Usuwanie plam w kontekście prania na mokro jest raczej różne od przemysłowego wykańczania przędzy i włókien, zaklejania osnowy, i tym podobnych, ze względu na ogólnie stosowane rodzaje kompozycji środków usuwających plamy, wykazujących najlepsze działanie. Może to być konsekwencją pewnych zasadniczych różnic w warunkach technologicznych. W każdym przypadku, pralnicze środki usuwające plamy stosowane w kompozycji według wynalazku, stosuje się zwykle do tkanin w pralkach mechanicznych, przy znacznych stężeniach zanieczyszczeń oraz uwodnionego środka powierzchniowo czynnego i wypełniacza aktywnego. Środki usuwające plamy osadzają się na tkaninach zazwyczaj tylko w ograniczonym stopniu. W przeciwieństwie do tego, wykańczanie przemysłowe przeprowadzane jest zazwyczaj w dających się dobrze sterować urządzeniach technologicznych, takich jak napawarki. Materiał włókienniczy jest zwykle czysty i stężenie środków czyszczących, o ile takie są stosowane jest małe, przynajmniej w etapie, w którym pożądanym jest przeprowadzenie obróbki odplamiającej na podłożu włókienniczym.
Tak, jak istnieją techniczne różnice między wykańczaniem pralniczym i przemysłowym, tak również istnieją rozróżnialne różnice między pralniczymi typami kompozycji detergentowych, takimi jak granulowane, ciekłe, mające postać pasty, żelowe i dodawane do sykatyw typy pralniczych kompozycji detergentowych.
Specjaliści opracowujący kompozycje detergentowe są w pełni świadomi problemów zawiązanych z tym, że różne postacie kompozycji detergentowych posiadają własne, układane ograniczenia. Na przykład, stałe preparaty detergentowe wymagają z reguły stosowania składników zdolnych do przechodzenia w postać zawiesiny lub rozpuszczania się w wodnych kąpielach pralniczych, natomiast ciekłe preparaty wymagają zwykle stosowania składników, które są łatwo mieszalne, bez nadmiernego, chemicznego lub fizycznego oddziaływania wzajemnego, takiego jak przemiany fazowe lub wytrącanie osadów.
Oprócz różnic między typami kompozycji detergentowych mogących wywierać wpływ na dobór środka usuwającego plamy, cześć odkiycia, które doprowadziło do wynalazku stanowi to, że nie wszystkie środki usuwające plamy są jednakowe pod względem zdolności zadawalającego działania w obecności anionowych detergentowych środków powierzchniowo czynnych. Istotnie, anionowe detergentowe środki powierzchniowo czynne przejawiają tendencję do inhibitowania działania środków usuwających plamy.
Podczas gdy powyżej opisano niektóre spośród zasadniczych sposobów, według których pralnicze środki usuwające plamy powinny pracować, a także wymieniono niektóre z różnic między pralniczymi i przemysłowymi zastosowaniami środków usuwających plamy, to nie dąży się do ograniczenia stosowanych w wywodach terminów usuwanie plam lub środek usuwający plamy do żadnej specyficznej teorii działania. W pełni zgodne z wynalazkiem jest to, że przy stosowaniu środków usuwających plamy we właściwych warunkach, takjak jest to dalej opisane, możliwe jest również osiąganie korzyści przewyższających wyżej opisane, a także całkiem od nich różnych.
Ogólnie, materiały posiadające zdolność omówionego wyżej pralniczego usuwania plam i nie posiadające jako swej głównej funkcji działania powierzchniowo czynnego, działania zwiększającego efekt piorący detergenta, przemysłowego trwałego wykańczania lub tym podobnych, są określane tutaj jako środki usuwające plamy.
Na tym technicznym tle wynalazek dotyczy kompozycji zawierającej środek usuwający plamy typu pralniczego, zwłaszcza w świetle powyżej zarysowanego zapotrzebowania na środki, które mają pracować w obecności granulowanych detergentów pralniczych zawierających anionowe detergentowe środki powierzchniowo czynne. Co więcej, wynalazek dotyczy w szczególności pewnych anionowych estrów oligomerycznych chemicznie modyfikowanych dla bardziej efektywnego działania w charakterze środków usuwających plamy w granulowanych pralniczych kompozycjach detergentowych, w odróżnieniu od wykończeń przemysłowych oraz ciekłych, żelowych, mających postać pasty, lub dodawanych do sykatyw, zawierających nośnik typów pralniczych kompozycji detergentowych.
Rozważania takie uwzględniają fakt, że konsument detergentów pralniczych, przeważnie przedsiębiorstwa publiczne, stosuje dotychczas duże ilości anionowych, zawierających środek powierzchniowo czynny granulowanych detergentów pralniczych, mimo rosnącego stosowania
169 108 cieczy i ciągle domaga się udoskonalania ich receptury, eliminowania szkodliwych oddziaływań na środowisko naturalne, zwiększania działania czyszczącego, efektywności odplamiania i dogodności stosowania, nie chcąc przy tym godzić się na włączanie w koszty granulowanych pralniczych produktów detergentowych nazbyt wysokiego kosztu udoskonalenia.
Istnieje kilka opisów dotyczących techniki poliestrów, a w szczególności ich oligomerów o niskim ciężarze cząsteczkowym, posiadających zdolność działania jako środki usuwające plamy w kompozycjach pralniczych. Wcześniejsze opisy dotyczą modyfikowanych materiałów typu poliestrów, które nie muszą być oligomerycznymi i które zawierają segmenty bez specjalnych grup końcowych. Są one pochodnymi glikolu etylenowego/tereftalanu dwumetylowego z bezładnie przyłączonymi segmentami poliestrowymi pochodzącymi od glikolu polietylenowego. Patrz, na przykład opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 962 152, 4 116 885, 4 238 531, kanadyjski opis patentowy nr 1 100 262, brytyjskie zgłoszenie patentowe nr 2 172 608.
Do bardziej współczesnych osiągnięć w dziedzinie środków usuwających plamy dla ich zastosowań w detergentowych kompozycjach pralniczych należą pewne zabezpieczone na końcach oligomery estrowe, takie jak ogólnie opisane w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 702 857, 4 721 580,4 877 896. Powyższe opisy patentowe przytoczone są tutaj w charakterze bibliografii.
Do środków usuwających plamy według opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 877 896 należą w szczególności pewne oligomery, które mogą być wytwarzane z układu: tereftalan dwumetylowy/ glikol etylenowy/ glikol propylenowy/ kwas sodosulfonylobenzoesowy, przy czym kwas sodosulfonyloizoftalowy wymieniony jest jako ewentualny monomer dodatkowy. Środki te są użytecznejako usuwające brud w kompozycjach detergentowych i wyrobach kondycjonujących do tkanin.
Z europejskiego opisu patentowego EP 342 887 znane są polimeryczne środki usuwające plamy o wysokich lepkościach w stanie stopionym i trudnych do obróbki.
W celu obniżenia lepkości można do nich dodawać pewne substancje organiczne, co ułatwia przeróbkę. Przykładami takich substancji organicznych są kwasy tłuszczowe, pewne pochodne niejonowe glikolu etylenowego itp. W ujawnieniu tym nie występuje mieszanina, która powinna być wolna od monomerów o wzorze HOROH, w którym R oznacza propylen lub wyższy alkil. Podobnie jak w poprzednio omawianym opisie nie rozważa się stopnia, w którym wyglądające na nieznaczne zmiany w składzie oligomerycznego środka do usuwania plam powodują poprawę jego skuteczności.
Celem wynalazku jest kompozycja, w której zastosowano środek usuwający plamy o charakterze oligomeru poliestrowego zabezpieczonego na końcach, w szczególności należącego do odmiany estru oligomerycznego zabezpieczonego na końcach sulfoaroilem, do usuwania plam w zawierających anionowy środek powierzchniowo czynny granulowanych, detergentowych kompozycjach pralniczych. Do takich kompozycji należą bardzo korzystne typu bez-fosforanowego, na które istnieje coraz wyższe zapotrzebowanie.
Wszystkie procenty i propozycje są wyrażone w wartościach wagowych, o ile nie jest zaznaczone inaczej.
Przedmiotem wynalazku jest granulowana kompozycja detergentowa zawierająca środek powierzchniowo czynny, wypełniacz i oligomeryczny estrowy środek usuwający plamy oleiste wytworzony przez transestryfikację i oligomeryzację mieszaniny monomerów zawieraj ącej monomery sulfoarylowe, w obecności katalizatora, charakteryzująca się tym, że zawiera oligomeryczny estrowy środek usuwający plamy oleiste zawierający stransestryfikowaną i zoligomeryzowaną w obecności katalizatora, do wartości wskaźnika ukończenia 2,5 lub wyższej, mieszaninę zdolnych do oligomeryzacji monomerów, mających grupy funkcyjne o wzorach MOsSC/JLCtO)-, M'O3SC6H3[C(O)O-]2 -(O)CC6H4C(O)- oraz -OCH2CH2O-, w których to wzorach M i M' są niezależnie wybrane spośród litu, potasu i sodu, przy czym stosunek molowy MO.3SC6HtC(O)- do -(O)CC6H4C(O)- w tej mieszaninie wynosi od 0,2:1 do 1,4:1, stosunek molowy MO3SC6HC(O)- do M'O3SC6H3[C(O)-]2 wynosi od 0,67:1 do 20:1 i stosunek molowy MO3SC6HcC(O)- do -OCH2CH2O- wynosi od -0,007:1 do 0,51:1, a mieszanina jest wolna od monomerów o wzorze HOROH, w którym R oznacza propylen lub wyższy alkil.
Granulowane detergentowe kompozycje pralnicze zawierają znaczne poziomy, na przykład, około 5% lub więcej anionowych detergentowych środków powierzchniowo czynnych.
165» 108
W korzystnej postaci wynalazek dotyczy kompozycji zawierającej od 0,25% do 5,0% oligomerycznego, estrowego środka usuwającego plamy oleiste, od 5% do 35% anionowego, detergentowego środka powierzchniowo czynnego, ewentualnie do 95%, korzystnie od 25% do 75% aktywnego wypełniacza zwiększającego zdolność piorącą oraz ewentualnie do 25% niejonowego, detergentowego środka powierzchniowo czynnego, przy czym kompozycja ma gęstość od 200 g/l do 1200 g/l.
Środki usuwające plamy wytwarzane są przez transestryfikację i oligomeryzację odpowiednich mieszanin monomerów zdolnych do oligomeryzacji, posiadających grup funkcyjne MO3SC6H4C(O)-,M'O3SC6H3[C(O)O-]2, -(O)CC6H4C(O)- oraz -OCH2CH2O-, gdzie M i M' oznaczają kationy, zwłaszcza sodu.
Poniżej zilustrowane są liczne, nadające się do stosowania monomery. Szczególnie przydatna mieszanina monomerowa składa się zasadniczo z mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego (dla dostarczenia grup funkcyjnych MO3SC6H4C(O)-), sodosulfonyloizoftalanu dwumetylowego (dla dostarczenia grup funkcyjnych M'O 3SC6H 3[C(O)O)-]2, tereftalanu dwumetylu (dla dostarczenia grup funkcyjnych -(O)CC6H4C(O)-) oraz glikolu etylenowego (dla dostarczenia grup funkcyjnych -OCH2CH2O-). Wszystkie te monomery występują w określonych proporcjach. Szczególnie ważnym jest aby mieszaniny monomerowe posiadały specyficzne proporcje molowe MO3SC6H4C(O)- do -(O)CC6H4C(O)-, MO3SC6H4C(O)- do M'O3SC6H3[C(O)O-]2 oraz MOaSCóH^O)- do -OCH2CH2O-; oraz, . · z · · · · · · z z że wyjściowe mieszaniny monomerowe nie powinny zawierać monomerów o wzorze HOROH, w którym R oznacza propylen lub wyższy alkil.
Transestryfikację i oligomeryzację określonych powyżej mieszanin monomerycznych przeprowadza się zwykle w obecności odpowiednich katalizatorów typów dobrze znanych w technice, w warunkach opisanych i zilustrowanych dalej bardziej szczegółowo.
Stwierdzono, że nieodzownym jest przeprowadzenie transestryfikacji i oligomeryzacji aż do osiągnięcia określonych wartości wskaźnika ukończenia, zdefiniowanego poniżej. Wskaźnik ukończenia środka usuwającego plamy winien zwykle posiadać wartość około 2,5 lub wyższą.
Środki usuwające plamy zawarte w kompozycji według wynalazku posiadają szereg zalet w porównaniu ze środkami znanymi ze stanu techniki. W szczególności są one przydatne do mieszanin w niewielkich ilościach, na przykład około 1%, w granulowanych detergentowych kompozycjach pralniczych, zwłaszcza tych, które zawierają anionowe detergentowe środki powierzchniowo czynne, takie jak liniowe alkilobenzenosulfoniany. W tych kompozycjach skuteczne usuwanie plam jest zapewnione mimo obecności anionowego środka powierzchniowo czynnego. Środki usuwające plamy w kompozycjach według wynalazku są użyteczne nawet w obecności niezamaskowanej twardości wody. Dzięki temu są one szczególnie przydatne dla niedostatecznie wyposażonych technicznie pralni. Co więcej, zaobserwowano, że środki usuwające plamy w kompozycjach według wynalazku zapewniają niezwykłe korzyści przy jednostopniowym praniu tkanin poliestrowych. W szczególności obserwuje się korzyści w postaci przeciwdziałania wtórnemu osadzaniu się plam smaru/cząstek stałych, takich jak zanieczyszczenia olejem silnikowym/pyłami z odkurzacza. Jakkolwiek dotyczy to stosowania poliestru, a nie bawełny, to omawiana zaleta może być pomyślana jako podobna do przeciwdziałania wtórnemu osadzaniu się plam wywieranego przez karboksymetylocelulozę.
Wynalazek obejmuje liczne cenne wersje wykonania kompozycji zawierających środki usuwające plamy, który zawiera produkt reakcji powstający w wyniku: sporządzania mieszaniny dających się oligomeryzować momomerów, posiadających grupy funkcyjne MO3SC6H4C(O)M'O3SC6H3[C(O)O-]2 -(O)CC6H4C(O)- oraz -OCH2CH2O-, w których M i M' są niezależnie wybrane spośród litu, potasu i sodu, korzystnie sodu. Mieszanina ta posiada przy tym proporcję molową MO3SC6H4C(O)- do -(O)CC6H4C(O)- od około 0,2:1 do około 1,-4:1, korzystnie od 0,25:1 do 0,8:1, najkorzystniej od 0,33:1 do 0,5:1, proporcję molową MO3SCeH4C(O)- do M'O3SC6H3[C(O)O-]2 od 0,67:1 do 20:1, korzystnie od 1:1 do 4:1, najkorzystniej od 1,43:1 do 2,5:1 oraz propozycję molową MO3SCgH4C(O)- do -OCH2CH2O- od 0,007:1 do 0,51:1, korzystnie od 0,018:1 do 0,25:1, najkorzystniej od 0,048:1 do 0,23:1; mieszanina jest przy tym wolna od monomerów o wzorze HOROH, w którym R oznacza grupę propylenową lub wyższy alkil; transestryfikowania i oligomeryzacji tej mieszaniny w obecności katalizatora, aż do osiągnięcia
169 108 wartości wskaźnika ukończenia około 2,5 lub wyższego, korzystnie 3,8 lub wyższego, najkorzystniej 4,0 lub wyższego, na przykład od 4,0 do 15. Możliwe jest również osiągnięcie jeszcze wyższego wskaźnika ukończenia, lecz może to być nazbyt kosztowne i nie prowadzić do dalszych korzyści. Jakkolwiek wszystkie monomery mogą być mieszane na początku, to jest również możliwe ich stopniowe łączenie.
Korzystnie jest schładzać prędko produkt dla otrzymania go w postaci stałej amorficznej substancji. W praktyce można to zwykle realizować dowolną dogodną metodą, na przykład przez pozostawienie kolby z produktem uzyskanym w procesie na małą skalę, do ostygnięcia w naturalny sposób, przez rozłożenie gorącego produktu w postaci cienkiej warstwy na powierzchni metalowej, przez wytłaczanie jego przez dyszę, itd. Te ostatnie metody nadają się doskonale do produkcji na dużą skalę. Szczególną uwagę należy zwracać w czasie produkcji na dużą skalę, jeśli produkowane są duże zbiorniki gorącego roztopionego produktu. Jeżeli dopuści się do bardzo powolnego ostygnięcia tych zbiorników, to produkt może częściowo wykrystalizować, co może w konsekwencji wywrze niekorzystny wpływ na jego właściwości usuwania plam.
Do korzystnych monomerów do wytwarzania środka usuwającego plamy stosowanego w kompozycji według wynalazku należą monomery zawierające co najmniej jeden monomer o wzorze m-MO3SC6H4C(O)- wybrany z grupy składającej się z kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, m-(sodosulfonylo)benzoesanu metylu oraz m-(sodosulfonylo)benzoesanu 2-hydroksyetylu, co najmniej jeden monomer o wzorze M'O3SC6H3[C(O)O-]2 wybrany spośród grupy składającej się z sodosulfonyloizoftalanu metylu, kwasu sodosulfonyloizoftalowego oraz sodosulfonyloizoftalanu bis-2-hydroksyetylu oraz co najmniej jeden monomer o wzorze p-(O)CC6H4C(O)- wybrany spośród grupy obejmującej tereftalan metylu, tereftalan bis-2-hydroksyetylu oraz tereftalan 2-hydroksyetylowometylowy.
Bardzo korzystnie jest stosować posiadające zdolność do oligomeryzacji mieszaniny monomerowe, które są wolne od glikolu dwuetylenowego, glikolu trójetylenowego i glikolu polietylenowego o wzorze HO(CH2CH2O)rH, w którym r oznacza liczbę 4 lub wyższą, gdyż materiały takie mogą posiadać niekorzystny wpływ na osiągi. Ponadto, mieszaniny monomerowe są korzystnie zasadniczo wolne od zanieczyszczeń kwasami nieorganicznymi.
Wynalazek obejmuje kompozycje zawierające liczne możliwe mieszaniny monomerowe, wszystkie nadające się doskonale do wytwarzania środka usuwającego plamy, czego ilustracją mogą być mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, tereftalanu metylu oraz glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, kwasu sodosulfonyloizoftalowego, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, kwasu sodosulfonyloizoftalowego, tereftalanu bis-2-hydroksyetylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, tereftalanu bis-2-hydroksyetylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)-benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu bis-2-hydroksyetylu, tereftalanu dwumetylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu metylo-m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu bis-2-hydroksyetylu, tereftalanu dwumetylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu dwumetylu, kwasu tereftalowego i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu 2-hydroksyetylo-m-(sodosulfonylo)-benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu dwumetylu, tereftalanu dwumetylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu 2-hydroksyetylo-m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu bis-2-hydroksyetylu oraz tereftalanu bis-2-hydroksyetylu, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu dwumetylu, tereftalanu 2-hydroksyetylowometylowego i glikolu etylenowego oraz mieszaniny kwasu 2-hydroksyetylo-m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu bis-2-hydroksyetylu, treftalanu dwumetylu i glikolu etylenowego.
Bardzo korzystnie, posiadająca zdolność oligomeryzacji mieszanina monomerowa do wytwarzania środka usuwającego plamy, jest wybrana spośród mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu dwumetylu, tereftalanu dwumetylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, kwasu sodosulfonyloizoftalowego, tereftalanu dwumetylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, kwasu sodosulfonyloizoftalowego, tereftalanu bis-2-hydroksyetylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu dwumetylu, tereftalanu bis-2-hydrok8
169 108 syetylu i glikolu etylenowego oraz mieszaniny kwasu m-(sodosułfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu bis-2-hydroksyetylu, tereftalanu dwumetylu i glikolu etylenowego.
Najlepsze i najpraktyczniejsze znane obecnie podejście do rozwiązania problemu polega na stosowaniu w charakterze posiadającej zdolność oligomeryzacji mieszaniny monomerowej, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu dwumetylu, tereftalanu dwumetylu oraz glikolu etylenowego w podanych powyżej proporcjach.
Jakość produktu dla celów odplamiania dogodnie jest mierzyć w oparciu o wspomniany wyżej wskaźnik ukończenia, będący parametrem analitycznym, który można mierzyć opisaną poniżej metodą badawczą.
W szczególnie korzystnej wersji wykonania, wynalazek obejmuje kompozycję zawierającą środek usuwający plamy składający się z produktu reakcji polegającej na dostarczaniu posiadającej zdolność oligomeryzacji mieszaniny monomerowej składającej się z kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu dwumetylu, tereftalanu dwumetylu i glikolu etylenowego. Mieszanina ta posiada przy tym proporcję molową MO3SC6H4C(O)- do -(O)CC6H^(4(O)- od 0,33:1 do 0,5:1, proporcję molową mO3SC6H4O(O)- do M'O3SC^lH3[C(O)O-]2 od 1,-43:1 do 2,5:1 oraz proporcję molową MO3SC6H4C(O)- do -OCH2CH2O- od 0,048:1 do 0,23:1. Następnie transestryfikacji tej mieszaniny monomerowej zdolnej do oligomeryzacji, w postaci zasadniczo jednorodnego, roztopionego materiału w obecności katalizatora transestryfikacji, oligomeryzacji otrzymanego produktu w roztopionym materiale pod zmniejszonym ciśnieniem, z równoczesnym usunięciem nadmiaru glikolu etylenowego, ewentualnym zawracaniu do obiegu odzyskanego nadmiaru glikolu etylenowego do mieszaniny monomerowej oraz zestudzeniu, po osiągnięciu wartości wskaźnika ukończenia od 4 do 15, przez co otrzymuje się kompozycję w amorficznej stałej postaci.
W tej wersji wykonania widoczne jest, że proporcje grup funkcyjnych w produkcie są różne od proporcji wyjściowych, ze względu na lotność glikolu etylenowego. W istocie, trudno jest obecnie opisać dokładnie kompozycje produktu w terminach kompletnej struktury chemicznej. Stwierdzono, że mała lecz zwykle analitycznie wykrywalna ilość części uznawanych za O(CH2CH2OCH2CH2)O-, może być wytwarzana i włączona do środka usuwającego plamy zawartego w kompozycji według wynalazku, nawet w przypadku, gdy nie był użyty żaden odpowiedni monomer. Są one często określane jako części glikolu dwuetylenowego, ponieważ monomerem diolowym, który może być napisany przez dodanie atomu wodoru do każdego końca takiej części jest glikol dwuetylenowy. Zaznaczono już, że takie diole nie są dodawane w postaci wolnych monomerów przy syntezie najkorzystniejszych środków usuwających plamy.
Niezależnie od precyzyjnego rozmieszczenia grup funkcyjnych oraz ich liczby w produkcie, poniższy opis umożliwia powtarzalne wytwarzanie kompozycji zawierającej środek usuwający plamy i zapewnia osiąganie pełnych korzyści ze stosowania wynalazku.
Pomimo faktu, że można stosować znane warunki temperatury, ciśnienia i czasu, to w korzystnych wersjach realizacji produkt wytwarzany jest w temperaturze od 180°C do 195°C w etapie transestryfikacji, w etapie oligomeryzacji pod zmniejszonym ciśnieniem od 0,001 mmHg do 20 mmHg oraz w temperaturze od 220°C do 300°C.
Stosowany w etapie transestryfikacji czas wynosi korzystnie od 4 godzin do 24 godzin, ciśnieniejest zwykle zbliżone do atmosferycznego, przydatne może być stosowanie ciśnień nieco wyższych od atmosferycznego, oraz czas w etapie oligomeryzacji waha się korzystnie od 1 minuty do 18 godzin.
W związku ze wspomnianą wyżej tendencją unikania zanieczyszczeń kwasami nieorganicznymi, należy dodać, że takie zanieczyszczenia mogą katalizować reakcje powstawania produktów ubocznych. Jakkolwiek branie pod uwagę jakości materiału wyjściowego prowadzić będzie zwykle do uniknięcia takiego problemu, to szczególnie dogodnym sposobem postępowania w tym przypadku jest dodawanie do mieszaniny monomerów dodatkowego składnika zawierającego octan sodowy w ilości od 0,5% molowego do 3% molowych, w odniesieniu do sumy moli kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego i sodosulfonyloizoftalowego.
Przykład I. Synteza środka usuwającego plamy w kompozycji według wynalazku z kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, tereftalanu dwumetylu, glikolu etylenowego i 5-(sodosulfonylo)izoftalanu dwumetylu.
169 108
Do trójszyjnej, okrągłodennej kolby o pojemności 250 ml wyposażonej w element mieszający mieszadła magnetycznego, zmodyfikowaną głowicę Claisena, chłodnicę (zestaw do destylacji - różny od chłodnicy zwrotnej), termometr oraz regulator temperatury (THERM-OWATCH 12R (TM), Instruments for Research and Industry, Cheltenham, PA.) dodaje się następujące monomery: kwas m-(sodosulfonylo)benzoesowy (znany również jako sól jednosodowa kwasu m-sulfonobenzoesowego, Kodak, 18,7g, 0,083 mol), tereftalan metylu (Aldrich, 48,4g 0,249 mol), glikol etylenowy (Beker, 75,Og, 1,208 mol), oraz 5-sodosulfoizoftalan metylu (określany również jako sól sodowa kwasu dwumetylowego-5-sulfoizoftalowego, Aldrich, 16,0g, 0,054 mol). Należy zauważyć, że powyższa ilość glikolu etylenowego stanowi znaczący nadmiar w porównaniu z ilością definitywnie włączoną do produktu ś.u.p.
Dodaje się katalizatora, specyficznie uwodnionego tlenku monobutylocyny (M&T Chemicals, 0,30g, 0,2% całkowitej wagi monomerów) oraz środka regulującego kwasowość, w szczególności octanu sodowego (Baker, 0,23g, 2% molowe, w stosunku do sumy moli kwasu m-sodosulfobenzoesowego i 5-sodosulfoizoftalanu metylu) oraz 0,30g BHT (butylowany hydroksytoluen, Baker, 0,20% wagowych), środka przeciwutleniającego. Cały układ przepłukuje się argonem i przetrzymuje następnie w atmosferze argonu.
Otrzymaną mieszaninę ogrzewa się, mieszając, do temperatury 180°C. Mieszanie w tej temperaturze kontynuuje się do następnego dnia pod osłoną argonu i w tym czasie oddestylowuje metanol, woda i ślady glikolu etylenowego. Następnego ranka temperaturę podwyższa się do 190°C i tę temperaturę utrzymuje się w ciągu 2 godzin. 13C-MRJ (rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec = zewnętrzny czterometylosilan, przesunięcia w obszarze dolnym w jednostkach delta, dodatnie) wskazuje na zakończenie tego etapu reakcji, na podstawie zaniku rezonansu przy około 52 ppm, przypisywanemu grupom funkcyjnym estru metylowego wyjściowego tereftalanu metylu i pewnych produktów pośrednich (takich jak tereftalan metylowohydroksyetylowy).
Zawartość okrągłodennej kolby trójszyjnej o pojemności 250 ml przenosi się teraz do okrągłodennej kolby jednoszyjnej o pojemności 500 ml i ogrzewa stopniowo (w ciągu około 55 minut) do temperatury 230°C w aparacie Kugelrohria (Aldrich) pod ciśnieniem obniżonym do około 2,5 mm Hg. Mała ilość jednorodnej mieszaniny reakcyjnej przeskakuje do pułapki na zewnątrz komory ogrzewczej Kugelrohr'a. Prędkość przetłaczania Kugelrohr' reguluje się dla zapewnienia dobrego mieszania zawartości kolby reakcyjnej i do rozprowadzenia mieszaniny reakcyjnej cienką warstwą na ściankach kolb. Strona zewnętrzna komory ogrzewczej Kugelrohr'a jest izolowana szklaną watą dla lepszego utrzymania ciepła i po osiągnięciu temperatury reakcji 230°C, napięcie elementu grzejnego (regulującego temperaturę Kugelrohr'a) obniża się, w celu osiągnięcia bardziej równomiernego, stałego ogrzewania. Regulator THERM-O-WATCH włącza ogrzewanie w ciągu około 70% czasu i wyłącza na przeciąg tylko około 30% czasu. Temperaturę, ciśnienia i mieszanie utrzymuje się w ciągu około 2 godzin. Kolbę z zawartością, utrzymywaną wciąż w warunkach obniżonego ciśnienia, ochładza się dość szybko do temperatury pokojowej przez usunięcie pokrywy ogrzewczej Kugelrohr' i wystawienie kolby reakcyjnej na chłodzenie konwekcyjne przez otaczające powietrze. Studzenie zajmuje około 30 minut.
33C-MRJ (DMSO-d6) wykazuje, że rezonans przy około 60 ppm, reprezentujący niecałkowicie przereagowane jednoestry glikolu etylenowego, stanowi tylko 1/8 wielkości ustalającej się na nowo, rezonansu przy około 63 ppm reprezentującego całkowicie zestryfikowany podwójnie glikol etylenowy. Proporcja wysokości rezonansu 63 ppm do rezonansu 60 ppm, zdefiniowana jako wskaźnik ukończenia wynosi więc około 8,0. Patrz niżej METODA BADAWCZA. Rezonansy związane z włączaniem sulfoizoftalanu są również obecne. Waga produktu ś.u.p. wynosi 57,0g. Jest on klarownym, szklistym ciałem stałym o jasnozłotym zabarwieniu przy badaniu w dużej ilości. Dla wygody można dużą ilość ś.u.p. mleć na proszek o uziarnieniu zbliżonym do granulowanego detergentu pralniczego, z którym ma być on zmieszany. Przy mieleniu zabarwienie jest białe lub zbliżone do białego. Rozpuszczalność świeżo przyrządzonego ś.u.p. bada się przez naważenie niewielkiej ilości do fiolki, rozdrobnienie próbki na małe cząstki, dodanie dostatecznej ilości destylowanej wody dla sporządzenia 5% (wagowych) roztworu i energetyczne wytrząsanie. W tych warunkach materiał jest rozpuszczalny.
169 108
Część wytworzonego powyżej środka usuwającego plamy poddaje się około 2 godzinnej dalszej obróbce w aparacie Kugelrohr'a w opisanych wyżej (230°C/2,5 mmHg) warunkach. Po tej obróbce, rezonans 13C M.R. J. przy około 60 ppm znikł całkowicie lub stał się nierozróżnialny. Zabarwienie uległo tylko niewielkiemu ściemnieniu oraz zachowanie się pod względem rozpuszczalności jest analogiczne jak próbki o wskaźniku ukończenia 8.
Dorywcze określenie identyfikacyjne dla ś.u.p. wytworzonego w tym przykładzie jest SB2 PET6 SI 13.
Przykład II. Synteza ś.u.p. według wynalazku z soli jednosodowej kwasu m-sulfobenzoesowego, tereftalanu metylu, glikolu etylenowego i soli sodowej 5-sulfoizoftalanu dwumetylu.
Do trójszyjnej, okrągłodennej kolby o pojemności 100 ml, wyposażonej w element mieszający mieszadła magnetycznego, modyfikowaną głowicą Claisena, chłodnicę (zestaw do destylacji - różny od chłodnicy zwrotnej), termometr i regulator temperatury (THERM-OWATCH 12R (TM), Instruments for Research and Industry, Cheltenham, PA.) dodaje się następujące monomery: sól jednosodowa kwasu m-sulfobenzoesowego, Kodak, 8,4g, 0,037 mol,) tereftalan metylu (Aldrich, 21,6g 0,111 mol), glikol etylenowy (Baker, 32,9g 0,530 mol) oraz sól sodową 5-sulfoizoftalanu dwumetylu, (Aldrich, 8,6g, 0,029 mol). Dodaje się uwodniony tlenek jednobutylocyny (M&T Chemicals, 0,15g, 0,2% całkowitej wagi układu reakcyjnego) i octan sodowy (Baker, 0,11g, 2% mol. w stosunku do sumy wagi soli sodowej kwasu m-sulfobenzoesowego i soli sodowej 5-sulfoizoftalanu metylu).
Otrzymaną mieszaninę ogrzewa się, mieszając, do temperatury 180°C. Ogrzewanie i mieszanie kontynuuje się do następnego dnia w atmosferze argonu i w tym czasie oddestylowuje metanol, woda i ślady glikolu etylenowego. nC-MRJ (rozpuszczalnik DMSO-dć, wzorzec = zewnętrzny czterometylosilan, przesunięcia w obszarze dolnym w jednostkach delta, dodatnie) wskazuje na zakończenie tego etapu reakcji, na podstawie tego, że produkty pośrednie posiadające rezonans przy około 52 ppm, ulegają zanikowi.
Zawartość trójszyjnej kolby okrągłodennej o pojemności 100 ml przenosi się teraz do jednoszyjnej kolby okrągłodennej o pojemności 500 ml i ogrzewa stopniowo (w ciągu około 20 minut) do temperatury 230°C w aparacie Kugelrohr'a (Aldrich). Aparat Kugelrohr'a nastawia się na intensywne mieszanie: to utrzymuje mieszaninę w warunkach, dla których stosunek pola jej powierzchni do jej objętości jest duży. Aparat Kugelrohra znajduje się pod ciśnieniem zmniejszonym do około 3 mm Hg. Temperaturę, ciśnienia i mieszanie utrzymuje się w ciągu około 3 godzin. Kolbę, wraz zjej zawartością utrzymywaną nadal pod zmniejszonym ciśnieniem, zestudza się szybko do temperatury pokojowej przez eksponowanie zewnętrznej powierzchni kolby na konwekcyjny łub wymuszony przepływ powietrza (powietrze o temperaturze pokojowej). Ochładzanie zajmuje około 30 minut.
13C-MRJ (DMSO-dó) wykazuje, że rezonans przy około 60 ppm, reprezentujący niecałkowicie przereagowane monoestry glikolu etylenowego, jest nierozróżnialny lub nieobecny. Ten sam MRJ dla produktu zawiera nowy, większy rezonans przy około 63 ppm, reprezentujący całkowicie podwójnie zestryfikowany glikol etylenowy. Oznacza to, że wskaźnik ukończenia jest większy od 15. Obecne są również rezonanse związane z włączeniem sulfoizoftalanu. Waga produktu ś.u.p. wynosi 34,1g. Stanowi on szklistą stałą substancję, zazwyczaj o żółtym do pomarańczowego zabarwieniu, przy badaniu w dużej ilości. Dla wygody można dużą ilość ś.u.p. zemleć na proszek o uziarnieniu zbliżonym do granulowanego detergentu pralniczego, z którym ma być on zmieszany. Przy mieleniu zabarwienie jest białe lub zbliżone do białego. Rozpuszczalność świeżo przyrządzonego ś.u.p. bada się przez naważenie niewielkiej ilości do fiolki zmielonego lub rozgniecionego ś.u.p., dodanie dostatecznej ilości destylowanej wody dla sporządzenia 5% (wagowych) roztworu i energiczne wytrząsanie. W tych warunkach materiał jest rozpuszczalny.
Przykład III. Synteza ś.u.p. według wynalazku z soli sodowej kwasu m-sulfobenzoesowego, tereftalanu dwumetylu, glikolu etylenowego i kwasu 5-sodo-sulfoizoftalowego.
Do trójszyjnej kolby okrągłodennej o pojemności 100 ml, wyposażonej w element mieszający mieszadła magnetycznego, modyfikowaną głowicę Claisena, chłodnicę (zestaw do destylacji - różny od chłodnicy zwrotnej), termometr oraz regulator temperatury (THERM-O169 108
WATCH 12R (TM), Instruments for Research and Industry, Cheltenham, PA.) dodaje się następujące monomery: m-sodosulfobenzoesan (określany inaczej jako sól jednosodowa kwasu m-sulfobenzoesowego, Kodak, 8,4g, 0,037 mol), tereftalan metylu (Aldrich, 14,8g, 0,076 mol), glikol etylenowy (Baker, 32,9g, 0,35 mol, co stanowi znaczny nadmiar w stosunku do ilości ostatecznie włączonej do produktu ś.u.p.) i kwas 5-sodosulfoizoftalowy (określany inaczej jako sól jednosodowa kwasu 5-sodosulfoizoftalowego, Aldrich, 5,00g, 0,0186 mol). Dodaje się uwodnionego tlenku jednobutylocyny (M&T Chemicals, 0,12g, 0,2% całkowitej wagi monomerów) oraz octanu sodowego (Baker, 0,06g, 2% mol., licząc na m-sodosulfobenzoesan).
Otrzymaną mieszaninę ogrzewa się, mieszając, do temperatury 180°C. Temperaturę i mieszanie utrzymuje się do następnego dnia w atmosferze argonu i w tym czasie oddestylowuje metanol, woda i ślady glikolu etylenowego. Zazwyczaj nie obserwuje się sublimowania stałych odczynników, lecz jeśli stałe substancje sublimują, to zaskrobuje się je do mieszaniny. Zgodnie z powyższym, w praktyce, monomery różne od glikolu etylenowego są nielotne. Ponieważ, jak zaznaczono, glikol etylenowy znajduje się w nadmiarze, to skład chemiczny produktu zależny jest od proporcji m-sodosulfobenzoesanu, tereftalanu dwumetylu i 5-sodosulfoizoftalanu dwumetylu. 13C-MRJ (rozpuszczalnik DMSO-df>, wzorzec = =zewnętrzny czterometylosilan, przesunięcia w obszarze dolnym w jednostkach delta, dodatnie) wskazuje na zakończenie tego etapu reakcji, na podstawie tego, że rezonans przy około 52 ppm towarzyszący grupom funkcyjnym estru metylowego materiału wyjściowego i pewnych produktów pośrednich (takich jak tereftalan metylowohydroksyetylowy) ulega zanikowi.
Zawartość trójszyjnej okrągłodennej kolby o pojemności 100 ml przenosi się teraz do jednoszyjnej kolby okrągłodennej o pojemności 500 ml i ogrzewa stopniowo (w ciągu około 20 minut) do temperatury 230°C w aparacie Kugelrohra (Aldrich) pod ciśnieniem obniżonym do około 3 mm Hg. Aparat Kugelrohr'a nastawia się na intensywne mieszanie zawartości kolby reakcyjnej dla rozłożenia mieszaniny reakcyjnej w cienkiej warstwie na ściankach kolby. Temperaturę, ciśnienie i mieszanie utrzymuje się w ciągu 3 godzin. Kolbę, wraz z jej zawartością utrzymywaną nadal pod zmniejszonym ciśnieniem, zestudza się szybko do temperatury pokojowej przez eksponowanie zewnętrznej powierzchni kolby na konwekcyjny lub wymuszony przepływ powietrza (powietrze o temperaturze pokojowej). Zestudzanie zajmuje około 30 minut.
’3C-MRJ (DMSO-dó) wykazuje, że rezonans przy około 60 ppm reprezentujący niecałkowicie przereagowane jednoestry glikolu etylenowego jest nierozróżnialny lub nieobecny. Ten sam MRJ produktu zawiera nowy, znaczny rezonans przy około 63 ppm, reprezentujący całkowicie zestryfikowany podwójnie glikol etylenowy. Wskaźnik ukończenia jest większy niż
15. Obecne są również rezonansy związane z włączeniem sulfoizoftalanu. Waga produktu ś.u.p. wynosi 32,8g. Stanowi on szklistą stałą substancję, o bardzo jasnobrązowym zabarwieniu przy badaniu w dużej ilości. Dla wygody, można dużą ilość ś.u.p. zemleć na proszek o granulometrii zbliżonej do granulowanego detergentu pralniczego, z którym ma być on zmieszany. Przy mieleniu, zabarwienie jest białe lub zbliżone do białego. Rozpuszczalność świeżo przyrządzonego ś.u.p. bada się przez naważenie niewielkiej ilości do fiolki, rozgniecenie na małe cząstki, dodanie dostatecznej ilości destylowanej wody dla sporządzenia 5% (wagowych) roztworu i energiczne wytrząsanie. W tych warunkach materiał jest całkowicie rozpuszczalny.
Przykład IV. Synteza ś.u.p. według wynalazku z kwasu m-sodosulfobenzoesowego, tereftalanu dwumetylu, glikolu etylenowego i kwasu 5-sodosulfoizoftalowego.
Do trójszyjnej kolby okrągłodennej o pojemności 250 ml, wyposażonej w element mieszający mieszadła magnetycznego, chłodnicę (zestaw do destylacji - różny od chłodnicy zwrotnej), termometr oraz regulator temperatury (THERM-O-WATCH, 12R (TM) Instruments for Research and Industry, Cheltenham, PA) dodaje się następujące monomery: kwas m-sulfobenzoesowy (znany również jako sól jednosodowa kwasu m-sulfobenzoesowego, Kodak, 22,4g, 0,100 mola) i kwas 5-sodosulfoizoftalowy (Aldrich, 13,4g, 0,05 mola) oraz glikol etylenowy (Baker, 86,8g, 1,400 mola. Stanowi to znaczny nadmiar w stosunku do ilości włączonej definitywnie do produktu ś.u.p.). Dodaje się uwodnionego tlenku jednobutylku cyny (M&T Chemicals, 0,30g, 0,24% wagi mieszaniny reakcyjnej) i octanu sodowego (Baker 0,25g, 2% molowe od sumy kwasu m-sodosulfobenzoesowego i kwasu sodosulfoizoftalowego). Cały układ
169 108 jest przepłukiwany argonem i przetrzymywany pod osłoną argonu przy mieszaniu i podnoszeniu temperatury do 185°. Temperaturę i mieszanie utrzymuje się w czasie gdy woda i ślady glikolu etylenowego oddestylowują. W momencie, gdy destylacja wody ulega zasadniczo ukończeniu (w typowych warunkach po około 12 godzinach), dodaje się tereftalan dwumetylu (Aldrich, 48,5g, 0,25 mola) i kontynuuje ogrzewanie w ciągu około 12-18 godzin w atmosferze argonu aż do zasadniczo oddestylowania metanolu. 13C-MRJ (rozpuszcalnik DMSO-d^, wzorzec = zewnętrzny czterometylosilan, przesunięcie w obszarze dolnym, dodatnie) wskazuje na zakończenie tego etapu reakcji, na podstawie tego, że znika rezonans przy około 52 ppm towarzyszący funkcyjnym grupom estru metylowego wyjściowego tereftalanu metylu i pewnych produktów przejściowych (takich jak tereftalan hydroksyetylowometylowy).
Zawartość trójszyjnej, okrągłodennej kolby o pojemności 250 ml, przenosi się obecnie do jednoszyjnej okrągłodennej kolby o pojemności 500 ml i ogrzewa stopniowo (w ciągu około 45 minut) do temperatury 240°C w aparacie Kugelrohr'a (Aldrich) pod ciśnieniem obniżonym do około 2,5 mm Hg. (Podciśnienie również jest podłączane stopniowo w celu uniknięcia przerzucania się mieszaniny reakcyjnej z naczynia reakcyjnego do pułapki Kugelrohr'a). Prędkość wytrząsania reguluje się tak, aby uzyskać dobre mieszanie się zawartości kolby reakcyjnej i rozłożenie się mieszaniny reakcyjnej w cienkiej warstwie na ściankach kolby. Strona zewnętrzna komory grzewczej Kugelrohra izolowana jest watą szklaną dla lepszego zatrzymywania ciepła i po osiągnięciu temperatury reakcji napięcie podłączone na element grzewczy obniża się dla osiągnięcia równomierniejszego, stałego ogrzewania. (THERM-O-WATCH regulator pracuje w taki sposób, że ogrzewanie włączone jest w ciągu 70% czasu i wyłączone w ciągu tylko 30%). Temperaturę, ciśnienie i mieszanie utrzymuje się w ciągu około 1,5 godziny. Kolbę, wraz z jej zawartością utrzymywaną wciąż pod zmniejszonym ciśnieniem zestudza się szybko do temperatury pokojowej przez usuniecie pokrywki komory grzewczej Kugelrohr'a i ekspozycję kolby reakcyjnej na chłodzenie konwekcyjne przez otaczające powietrze. Zestudzanie zajmuje około 60 minut.
13C-MRJ (DMSO-dó) wykazuje wskaźnik ukończenia około 6. Waga produktu ś.u.p. wynosi około 85g. Stanowi on klarowną, szklistą substancję o złotym zabarwieniu, przy badaniu w dużej ilości. Rozpuszczalność świeżo przyrządzonego ś.u.p, bada się przez dodanie niewielkiej ilości do fiolki, rozgniecenie na małe cząstki, dodanie dostatecznej dużej ilości wody dla sporządzenia 5% roztworu i energiczne wytrząsanie. Materiał rozpuszcza się w tych warunkach prawie całkowicie.
Przykład V. Synteza ś.u.p. według wynalazku z m-sodosulfobenzoesanu, tereftalanu bis-(2-hydroksyetylu), glikolu etylenowego, oraz 5-sodosulfoizoftalanu dwumetylu.
Stosując sprzęt i warunki reakcji opisane w przykładzie I (za wyjątkiem stosowania Kugelrohr'a temperatury kondensacji 240°C w ciągu 1 godziny), wytwarza się oligomer z następujących monomerów: kwas m-sulfobenzoesowy (znany również jako sól jednosodowa kwasu m-sulfobenzoesowego, Kodak, 22,4g 0,100 mola), tereftalan bis-(2-hydroksyetylu) (Polysciences, 57,1g, 0,225 mola), glikol etylenowy (Baker, 62,0g, 1,00 mol. To, razem z glikolem etylenowym włączonym już do tereftalanu bis(2-hydroksyetylu), stanowi znaczny nadmiar w stosunku do ilości definitywnie włączonej do produktu ś.u.p.), 5-sodosulfoizoftalan dwumetylu (znany też jako 5-sulfoizoftalan dwumetylu, sól sodowa, Aldrich, 14,8g, 0,050 mola). Uwodniony tlenek jednobutylocyny (M&T Chemicals, 0,31g, 0,2% wagowych od całkowitej wagi monomerów) i octan sodowy (Baker, 0,24g, 2% molowe od sumy kwasu m-sulfobenzoesowego i sodosulfoizoftalanu), dodaje się dla zapewnienia katalizy i regulacji śladów nieorganicznego kwasu.
Po ochłodzeniu, oligomer uzyskuje się w postaci szklistej, kruchej substancji o złotym zabarwieniu. 13C-MRJ (DMSO-dć) wykazuje, że rezonans przy około 59 ppm, reprezentujący niecałkowicie przereagowane jednoestry glikolu etylenowego, stanowi tylko 1/5 rozmiaru nowego narosłego rezonansu przy około 63 ppm, reprezentującego całkowicie zestryfikowany podwójnie glikol etylenowy, odpowiadając wskaźnikowi ukończenia około 8. Obecne są również rezonanse związane z wbudowaniem sulfoizoftalanu. Waga produktu ś.u.p. wynosi około 80 g. Rozpuszczalność świeżo przyrządzonego ś.u.p. bada się przez dodanie małej ilości do fiolki, rozdrobnienie jej na małe cząstki, dodanie wystarczającej ilości destylowanej wody do
169 108 rządzenia 5% roztworu i energiczne wytrząsanie. W tych warunkach materiał ulega całkowitemu rozpuszczeniu.
METODA BADAWCZA
Do oznaczania wskaźnika ukończenia ś.u.p. według wynalazku stosować można następującą metodę badawczą.
1. ś.u.p. miesza się dokładnie w postaci roztopionej dla zapewnienia reprezentatywności próbki i zestudza szybko od temperatury wyższej od temperatury topnienia do temperatury niższej od temperatury witryfikacji, na przykład, 45°C lub niższej.
2. Pobipra się stałąpróbpę masy ś.u.p.
3. Sporządza się roztwór ś.u.p. w (sulfotlenku metylu)-d6 zawierającym 1% obj. czterometylosilanu (Aldrich Chemical Co.), w przypadku potrzeby stosuje się ogrzewanie do temperatury 90-100°C dla osiągnięcia zasadniczo całkowitego rozpuszczenia ś.u.p.
4. Roztwór umieszcza się w rurce MRJ o rozmiarach 180x5 (Wilmad Scientific Glass, 507-pp-7 cienkościenne 5 mm rurki do próbek MRJ, 8, Royal Imperial).
5. 13C widmo MRJ otrzymuje się w następujących warunkach:
a. Przyrząd General Electric QE-300 MRJ
b. temperatura sondy = 25°C
c. jedna sekwencja impulsowa
d. szerokość impulsu = 6,00 mikrosekund = 30 stopni
e. czas wykrycia i ustalenia = 819,20 msek.
f. czas powrotu = 1,00 sek.
g. liczba ustaleń = 5000
h. liczebność danych = 32768
i. rozszerzenie linii = 3,00 Hz
j. prędkość ruchu wirowego = 13 obrotów na sekundę
k. przestrzegać: częstotliwość = 75,480824 MHz; szerokość właść. = 20000 Hz; wzmocnienie = 60 8.
l. odsprzęgacz:stend asdowa soero kśz posmo, moou lmya 64; aą64tocliwor<l = 4,00 ppm; moc = 2785/3000.
m. podziałka wykresu: 510,64 Hz/cm; 6,7652 ppm/cm; od 225,00 do -4,99 ppm.
6. Wysokość najwyższego rezonansu obserwowanego w obszarze 63,0-63,8 ppm (określanego jako pik 63 i związanego z dwuestrami glikolu etylenowego) określa się przez pomiar. (Jest on często obserwowany jako pojedynczy pik w określonych warunkach, lecz może wyglądać jak słabo rozszczepiony multiplet).
7. Mierzy się wysokość najwyższego rezonansu obserwowanego w obszarze 59,5-61-0 ppm (określanego jako pik 60 i związanego zjednoestrami glikolu etylenowego. (W przypadku gdy jest on dostatecznie duży dla odróżnienia od linii podstawowej, to zwykle wygląda na pojedynczy pik w określonych warunkach).
8. Wskaźnik ukończenia obliczany jest jako stosunek wysokości dla pik 63 do piku 60.
Stosowanie ś.u.p. według wynalazku w granulowanych detergentach pralniczych.
Produkt ś.u.p. według wynalazku jest szczególnie użyteczny w granulowanych pralniczych mieszankach detergentowych, które mogą być całkowicie preparowanymi kompozycjami przeznaczonymi do użytku w głównej operacji prania lub kompozycjami o charakterze dodatku pralniczego lub przeznaczonymi do obróbki wstępnej, zawierającymi zasadnicze kompozycje estrowe i dodawane nieobowiązkowo składniki czyszczące tkaniny. Kompozycje ś.u.p., w postaci zgodnej z istotą wynalazku, zawierają typowo od około 0,1% do około 10%, korzystnie od około 0,25% do około 3,0% wagowych granulowanego detergenta. Patrz następujące patenty, które są przytoczone w opisie jako bibliografia, w których można znaleźć szczegółowe ilustracje granulowanych kompozycji detergentowych nadających się do użytku w kombinacji z ś.u.p. według wynalazku; patenty te obejmują opisy typów i poziomów typowych czyszczących środków powierzchniowo czynnych i wypełniaczy aktywnych: Patenty U.S. 3,985,669, Krummel i in. wydany 12 Października, 1976; 4,379,080, Murphy, wydany 5 Kwietnia, 1983; 4,490 271, Sp4ainl i in. wydany 25 Grudnia, 1984 i 4,605,509, Corkill i in. wydany 12 Sierpnia, 1986 (powyższe, granulowane kompozycje detergentowe posiadają nlefosfrpowo układy wypełniaczy
169 108 aktywnych; innymi niefosforowymi wypełniaczami aktywnymi są związkami winianowojednobursztynianowe/winianowo dwubursztynianowe, opisane w Patencie US 4,663,071, Bush i in., wydanym 5 Maja, 1987 oraz 2,2'-ketodwubursztynian, opisane w Patencie US 3,128,287, Berg, wydanym 7 Kwietnia, 1964). Stosować można również zawierające fosfor wypełniacze aktywne dobrze znane w technice, takie jak środki bielące; patrz Patent U.S. 4,412,934, Chung i in., wydany 1 Listopada, 1983.
Ś.u.p. według wynalazku, w stężeniach w wodzie w granicach od około 1 do około 50 ppm w wodnych kąpielach pralniczych, korzystnie około 5 do około 30 ppm, zapewniają efektywne, kombinowane czyszczące i odplamiające działanie dla tkanin zawierających poliester (lub, w mniejszym stopniu, tkanin nylonowych lub akrylowych) pranych w kąpieli. Takie kąpiele pralnicze są korzystnie alkaliczne (zakres wartości pH około 7 do około 11, korzystniej około 8 do około 10) i zawierają anionowe środki powierzchniowo czynne, zazwyczaj obok dodatkowych granulowanych składników detergentowych; oprócz tego zawierają one wypełniacze aktywne, takie jak fosforany, eterokarboksylany lub nierozpuszczalne w wodzie krzemiany (w szczególności zeolitowe wypełniacze aktywne), oraz różne powszechnie stosowane dodatki, takie, jak środki bielące, enzymy, dyspergatory, środki zmiękczające tkaniny, środki pomocnicze dla prowadzenia procesu oraz wybielacze optyczne. Nieoczekiwanie stwierdzono (zwłaszcza na tyle, na ile dotyczy to anionowego środka powierzchniowo czynnego), że wszystkie spośród tych składników detergentowych mogą znajdować się w wodzie piorącej w stężeniach określonych w opisujących je znanych źródłach literaturowych, dla spełniania ich konwencjonalnych zadań, na przykład dla czyszczenia i bielenia tkanin i tym podobnych, bez wywierania niekorzystnego wpływu na właściwości odplamiające ś.u.p.
Do użytecznych anionowych środków powierzchniowo czynnych w granulowanych pralniczych kompozycjach detergentowych według wynalazku należą rozpuszczalne w wodzie sole wyższych kwasów tłuszczowych, to znaczy mydła. Należą do nich mydła metali alkalicznych, takich jak sód, potas, amon, oraz alkiloamonowe sole wyższych kwasów tłuszczowych zawierających od około 8 do około 24 atomów węgla, i korzystnie od około 12 do około 18 atomów węgla. Mydła mogą być wytwarzane przez bezpośrednie zmydlanie tłuszczów i olejów, albo przez zobojętnianie wolnych kwasów tłuszczowych. Szczególnie przydatne są sole sodowe i potasowe mieszanin kwasów tłuszczowych pochodzących od oleju kokosowego i łoju, to znaczy sodowe lub potasowe mydło łojowe i kokosowe.
Do użytecznych anionowych środków powierzchniowo czynnych należą również rozpuszczalne w wodzie sole, korzystnie sole metalu alkalicznego, amonowe i alkiloamonowe organicznych siarkowych produktów reakcji, posiadających w swej strukturze cząsteczkowej grupę alkilową zawierającą od około 10 do około 20 atomów węgla oraz grupę estrową kwasu sulfonowego lub kwasu siarkowego. (Terminem alkil objęta jest również część alkilowa grup acylowych). Przykładami tej grupy syntetycznych środków powierzchniowo czynnych są sodowe i potasowe alkilosiarczany, zwłaszcza te, otrzymywane przez siarczanowanie wyższych alkoholi (Cg-Cis atomów węgla), bądź tez takie, które wytwarza się przez redukcję glicerydów łoju lub oleju kokosowego; oraz alkilobenzenosulfoniany sodu i potasu, w których grupa alkilowa zawiera od około 9 do około 15 atomów węgla w konfiguracji o łańcuchu liniowym lub rozgałęzionym, na przykładach typu opisanego w Patentach US Nr 2,220,099, oraz 2,477,383. Szczególnie cenne są liniowe alkilobenzenosulfoniany o łańcuchu prostym, w których średnia liczba atomów węgla w grupie alkilowej wynosi od około 11 do 13, określane skrótowo jako Ci 113 LAS.
Innymi omawianymi tutaj anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi są sulfoniany sodowoalkilowe estru glicerylowego, zwłaszcza etery wyższych alkoholi stanowiące pochodne łoju i oleju kokosowego; sulfoniany i siarczany sodowe jednoglicerydu kwasu tłuszczowego oleju kokosowego; sole sodowe lub potasowe siarczanów eteru alkilofeeiolowo-1,2-epoksyetanowego zawierających od około 1 do około 10 jednostek denku etylenu w cząsteczce, przy czym grupy alkilowe w nich zawierają od około 8 do około 12 atomów węgla; oraz sodowe lub potasowe sole siarczanów eteru alkilowo-1,2-epoksyetanowego zawierających około 1 do około 10 jednostek tlenku etylenu w cząsteczce, przy czym grupa alkilowa zawiera od około 10 do około 20 atomów węgla.
Do innych użytecznych w aspekcie wynalazku anionowych środków powierzchniowo czynnych należą rozpuszczalne w wodzie sole estrów sulfonowanych na pozycji alfa kwasów
169 108 tłuszczowych zawierających od około 6 do 20 atomów węgla w grupie kwasu tłuszczowego oraz od około 1 do 10 atomów węgla w grupie estrowej; rozpuszczalne w wodzie sole kwasów 2-acyloksyalkano-1-sulfonowych zawierających od około 2 do 9 atomów węgla w grupie acylowej i od około 9 do około 23 atomów węgla w części alkanowej cząsteczki; rozpuszczalne w wodzie sole sulfonianów olefinowych i parafinowych zawierających od około 12 do 20 atomów węgla; oraz sulfoniany beta-alkoksy-alkanowe zawierające od około 1 do 3 atomów węgla w grupie alkilowej i od około 8 do 20 atomów węgla w alkanowej części cząsteczki.
Środki powierzchniowo czynne ogólnie użyteczne zgodnie z istotą wynalazku nie ograniczają się do wytwarzanych z ropy naftowej, nieodnawialnego źródła węgla; stosować można również rozmaite znane środki powierzchniowo czynne z odnawialnych lub mieszanych syntetyczno/odnawialnych źródeł węgla.
Korzystne anionowe środki powierzchniowo czynne wybrane są z grupy składającej się z liniowych Cu - C13 alkilobenzenosulfonianów, siarczanów C10-C18 alkilowych, oraz siarczanów C10-C18 alkilowych podstawionych grupami etoksy, średnio przy pomocy od około 1 do około 6 moli tlenku etylenu na mol siarczanu alkilu, oraz ich mieszanin.
W kompozycjach według wynalazku przydatne są również rozpuszczalne w wodzie niejonowe środki powierzchniowo czynne. Do takich niejonowych materiałów powierzchniowo czynnych należą związki wytwarzane drogą kondensacji grup tlenku alkilenowego (o charakterze hydrofilowym) z organicznym związkiem hydrofobowym, który może mieć charakter alifatyczny lub alkiloaromatyczny. Długość grupy polioksyalkilenowej, którą kondensuje się z dowolną szczególną grupą hydrofobową można łatwo dobierać dla uzyskania rozpuszczalnego w wodzie związku posiadającego żądany stopień równowagi między elementami hydrofilowymi i hydrofobowymi.
Do nadających się do użytku niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą kondensaty polioksyetylenowe alkilofenoli, na przykład produkty kondensacji alkilofenoli posiadające grupę alkilową zawierającą od około 6 do 15 atomów węgla, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, zawierającą od około 3 do 12 moli tlenku etylenu na mol alkilofenolu.
Korzystnymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi są rozpuszczalne w wodzie i tworzące zawiesinę w wodzie produkty kondensacji alifatycznych alkoholi o od 8 do 22 atomach węgla, posiadających konfigurację bądź to o łańcuchu prostym, bądź też rozgałęzionym, zawierających od około 3 do około 12 moli tlenku etylenu na mol alkoholu. Szczególnie korzystne są produkcji kondensacji alkoholi posiadających grupę alkilową zawierającą od około 9 do 15 atomów węgla, z od około 4 do około 8 molami tlenku etylenu na mol alkoholu.
Niejonowe środki powierzchniowo czynne przydatne do celów zgodnych z istotą wynalazku, wykazują typowo zmniejszoną rozpuszczalność przy podwyższaniu temperatury, przy osiąganiu temperatury mętnienia, która może wahać się w szerokich granicach. Specjalista opracowujący recepturę zazwyczaj unika stosowania niejonowych środków powierzchniowo czynnych o stosunkowo niskiej temperaturze mętnienia, przy sporządzaniu granulowanych detergentów pralniczych do stosowania w wysokiej temperaturze (na przykład pranie w temperaturze wrzenia). Niejonowe środki powierzchniowo czynne, odporne na mętnienie w szerokich zakresach temperatury, są bardzo użyteczne przy wytwarzaniu kompozycji granulowanych detergentów pralniczych do natychmiastowego przyrządzania.
Granulowane kompozycje detergentowe według wynalazku zazwyczaj zawierają od około 5% do około 45%, korzystnie od około 10% do około 30%, najkorzystniej od około 15% do około 25% wagowych detergentów środka powierzchniowo czynnego. Pełne kompozycje granulowane według wynalazku zawierają korzystnie: od około 0,5% do około 3% (korzystniej około 0,75% do około 2%) ś.u.p. według wynalazku; od około 10% do około 28% (korzystniej około 15% do około 24%) anionowego środka powierzchniowo czynnego; od około 25% do około 75% (korzystniej około 30% do około 55%) wagowych detergentowego wypełniacza aktywnego: oraz od około 0% do około 5% (korzystniej około 0,2% do około 2%) niejonowego środka powierzchniowo czynnego.
Jako dodatek do środka powierzchniowo czynnego, granulowane pralnicze kompozycje detergentowe mieszane z natychmiastowymi ś.u.p. zawierają zazwyczaj wypełniacze aktywne. Nielimitującymi przykładami nadającymi się do użytku rozpuszczalnymi w wodzie, nieorganicznymi wypełniaczami aktywnymi dla detergentów stosowanymi zgodnie z istotą wynalazku
165» 108 są; węglany, borany, fosforany, kwaśne węglany i krzemiany metali alkalicznych. Do specyficznych przykładów takich soli należą czteroborany, kwaśne węglany, węglany, ortofosforany, pirofosforany, trójpolifosforany i metafosforany sodu i potasu.
Do przykładów nadających się do użytku alkalicznych, organicznych detergentowych wypełniaczy aktywnych należą: (1) rozpuszczalne w wodzie aminokarboksylany i aminopolioctany, na przykład, nitrylotrójoctany, glicyniany, etylenodwuaminoczterooctany, N-(2-hydroksyetylo)nitrylodwuoctany i dwuetylenotrójamino-pięciooctany; (2) rozpuszczalne w wodzie sole kwasu fitynowego, na przykład, fityniany sodu i potasu; (3) rozpuszczalne w wodzie polifosforany, obejmujące sodowe, potasowe i litowe sole kwasu etano-1 -hydroksy-1,1 -dwufosfonowego; sodowe, potasowe, oraz litowe sole kwasu etylenodwufosfonowego; i tym podobne; (4) rozpuszczalne w wodzie polikarboksylany, takie jak sole kwasu bursztynowego, kwasu malonowego, kwasu maleinowego, kwasu cytrynowego, kwasu 2,2'-ketodwubursztynowego, kwasu karboksymetyloksybursztynowego, kwasu 2-oksa-1,1,3propanotrójkarboksylowego, 1,1,2,2-etanoczterokarboksylowego, kwasu melitowego i kwasu piromelitowego; (5) rozpuszczalne w wodzie poliacetale, takiejak opisane w Patentach U.S. Nr 4,144,266 i 4,246,495, przytoczonych tutaj w charakterze odniesienia; oraz (6) rozpuszczalne w wodzie winiano-jednobursztyniany i winiano-dwubursztyniany, oraz ich mieszaniny, opisane w Patencie U.S. 4,663,071 Bush i in., wydanym 5 Maja, 1987, przytoczonym tutaj w charakterze odniesienia.
Inny typ materiału zwiększającego efekt piorący detergentów mogący mieć zastosowanie w finalnym granulowanym produkcie detergentowym, obejmuje rozpuszczalny w wodzie materiał zdolny do tworzenia nierozpuszczalnego w wodzie produktu reakcji z kationami stanowiącymi o twardości wody, korzystnie w kombinacji z zarodnikami krystalizacji, które mają zdolność tworzenia miejsc wzrostu dla tego produktu reakcji. Takie kompozycje zaszczepiających wypełniaczy aktywnych są opisane dokładnie w Patencie Brytyjskim Nr 1,,424,406.
Dalszą klasę materiałów zwiększających efekt piorący detergentów znajdujących zastosowanie w niniejszym wynalazku stanowią nierozpuszczalne glinokrzemiany sodu, w szczególności opisane w Patencie Belgijskim Nr 814,817, wydanym 12 Listopada, 1974, jako posiadające wzór:
Naz{(AlO2)(SiO2)}yXH2O w którym z i y oznaczają liczby całkowite o wartości co najmniej 6, stosunku molowym z do y w zakresie od 1,0:1 do około 0,5:1, X oznacza liczbę całkowitą o wartości od około 15 do około 264, przy czym glinokrzemiany te posiadają zdolność wymienną dla jonów wapniowych równą co najmniej 200 miligramorównoważników/gram oraz prędkość wymiany jonów wapniowych nie mniejszą niż około 2 grany/galon/minutę/gram. Korzystnym materiałem jest Zeolit A o ogólnie znanym składzie, a w szczególności:
Nai2(SiO2AlO2)i2-27H2O.
Szczególnie korzystne wypełniacze aktywne oparte na zeolicie A posiadają bardzo małe wielkości ziaren, na przykład od około 1 mikrometra do około 10 mikrometrów.
Wynalazek obejmuje swoim zasięgiem ważne wersje wykonania, zarówno zawierającefosfor, jak i nie zawierające-fosforu. Tak więc, wypełniaczem aktywnym może być dowolny spośród trójpolifosforanu, pirofosforanu, węglanu, polikarboksylanu, lub glinokrzemianu, albo ich mieszanin.
Ilość detergentowego wypełniacza aktywnego wynosi, w przypadku stosowania w środkach według wynalazku, zazwyczaj, do około 95%, korzystnie od około 5% do 45%, najkorzystniej od około 10% do 35%, w stosunku do wagi granulowanej pralniczej kompozycji detergentowej.
Nieobowiązkowymi składnikami, które można włączać do granulowanych detergentów według wynalazku, są takie materiały, jak kationowe środki powierzchniowo czynne, zmiekczacze, enzymy (na przykład protezy i amylazy), środki bielące i ich aktywatory, inne środki usuwające plamy (np. opisane w Patentach U.S. Nr 4,702,857, Gosselink, wydany 27 Października, 1987, oraz 4,721,580 Gosselink, wydany 26 Stycznia, 1988, przytoczonych tu w charakterze odniesienia), dyspergatory plam, wybielacze optyczne tkanin, enzymatyczne środki stabilizują169 108 ce, barwne plamki, środki wzmacniające lub eliminujące pienienie, środki przeciwkorozyjne, barwniki, wypełniacze, środki bakteriobójcze, środki korygujące wartość pH, źródła zasadowości nie posiadające charakteru wypełniacza aktywnego, i tym podobne. Materiały, wrażliwe na ciepło lub ulegające degradacji pod działaniem innych materiałów w specyficznych warunkach procesu granulowania, na przykład w zawiesinach mieszanek przerabianych w mieszalniku śrubowym, dodawane są zwykle razem z przerabianymi granulkami dla uzupełnienia gotowych kompozycji detergentowych.
Do preparowania granulowanych pralniczych kompozycji detergentowych stosować można dowolny znany sposób wytwarzania granulowanego detergenta pralniczego, taki jak suszenia rozpyłowe, zbrylanie, formowanie wytłoczone, płatkowanie i mieszanie na sucho. Jednakowoż zawodowiec będzie zazwyczaj unikać wystawiania składnika ś.u.p. na alkaliczną hydrolizę w wysokiej temperaturze, nagłą zmianę temperatury lub analogiczne skrajne warunki procesu, które mogą wywrzeć szkodliwy wpływ na efektywność ś.u.p. Najkorzystniej jest zemleć ś.u.p. na cząstki o zakresie wielkości ziaren odpowiadającym równowadze granulowanej pralniczej kompozycji detergentowej, przynajmniej w stopniu nie prowadzącym do segregacji w znaczącym stopniu w czasie normalnego przechowywania. Sporządzający mieszanki zdaje sobie sprawę, ponieważ jest to dobrze znane w technice, że właściwy dobór wielkości ziaren może być ważną sprawą, zwłaszcza przy dodawaniu małych ilości suchego składnika do granulowanej pralniczej kompozycji detergentowej.
Do zawierających środek bielący granulowanych detergentów pralniczych według wynalazku można również dodawać kwasy nadtlenowe (zwłaszcza do zawierających nadtlenobora lub nadtlenowęglan detergentów granulowanych). Takie materiały ilustrowane są opisanymi w Patentach U.S.: 4,374,035, Bossu, wydanym 15 Lutego, 1983; 4,681,592, Hardy i in., wydanym 21 Lipca, 1987; 4,634,551, Burns i in., wydanym 6 Stycznia, 1987; 4,686,063, Burns, wydanym 11 Sierpnia, 1987; 4,606,838, Burns, wydanym 19 Sierpnia, 1986; oraz 4,671,891, Hartman, wydanym 9 Czerwca, 1987. Przykładami kompozycji nadających się do prania wybielającego, zawierających nadboranowe środki wybielające i ich aktywatory są także opisane w Patentach U.S.: 4,412,034, Chung i Spadini, wydanym 1 Listopada, 1983; 4,536,314, Hardy i in., wydanym 20 Sierpnia, 1985; 4,681,695, Divo, wydanym 21 Lipca, 1987; oraz 4,539,130, Thompson i in., wydanym 3 Września, 1985. Wszystkie powyższe patenty przytoczone są w niniejszym patencie w charakterze odniesienia. Ogólnie, preparator stara się zapewnić, aby stosowane środki wybialające, były zdolne do jednorodnego mieszania się z preparatem detergentowym. Do tego celu stosować można konwencjonalne próby, takie jak próby działania wybielającego przy przechowywaniu w obecności odrębnych lub całkowicie zmieszanych składników.
Do specyficznych przykładów korzystnych w aspekcie wynalazku należy kwas dwunadtlenodekanodwukarboksylowy (DPDA), nonyloamid kwasu nadtlenobursztynowego (NAPSA), nonyloamid kwasu nadtlenoadypinowego (NAPAA) oraz kwas decylonadtlenobursztynowy (DDPSA). Dla celu zgodnego z istotą niniejszego wynalazku, kwas nadtlenowy korzystnie jest wprowadzać do rozpuszczalnej granulki, zgodnie z metodą opisaną w powyżej przytoczonym Patencie U.S. Nr 4,374,035. Korzystna granulka wybielająca zawiera, wagowo, 1% do 50% egzotermicznego środka regulującego (na przykład kwasu borowego); 1% do 25% środka powierzchniowo czynnego posiadającego zdolność do jednorodnego mieszania się z kwasem nadtlenowym (naprzykład, C13LAS); 0,1% do 10% jednego lub większej liczby chelatyzujących środków stabilizujących (na przykład pirofosforanów sodu); oraz 10% do 70% rozpuszczalnej w wodzie soli technologicznej (na przykład siarczanu sodu).
Wybielający środek nadtlenokwasowy stosowany jest w ilości dostarczającej ilość dostępnego tlenu (AvO) w zakresie od około 0,1% do około 10%, korzystnie od około 0,5% do około 5%, i najkorzystniej od około 1 % do około 4%, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
Efektywne ilości wybielającego środka nadtlenokwasowego na dawkę jednostkową kompozycji według wynalazku stosowanej w typowej kąpieli pralniczej, na przykład, zawierającej 64 litry wody o temperaturze 16°C - 60°C, dostarczają od około 1 ppm do około 150 ppm (części na milion, wagowych) dostępnego tlenu (AvO), korzystniej od około 2 ppm do około 20 ppm. Kąpiel pralnicza powinna również posiadać wartość pH od 7 do 11, korzystnie 8 do 10, dla
169 108 zapewnienia skutecznego bielenia kwasem nadtlenowym. Patrz Szpalta 6, wiersze 1-10, patentu U.S. Nr 4,374,035.
Wynalazek obejmuje sposób prania tkanin i równoczesnego dokonywania wykończenia odplamiającego. Sposób obejmuje zwykłe kontaktowanie z wodną kąpielą pralniczą zawierającą składniki oczyszczające znanych rodzajów, opisane powyżej, oraz określone wyżej skuteczne ilości udoskonalonego środka usuwającego plamy, według wynalazku. Ważną zaletę wynalazku stanowi zapewnienie doskonałego usuwania plam, przy stosowaniu w granulowanych detergentach, w których środek powierzchniowo czynny jest częściowo lub również wyłącznie anionowy.
Tak więc, korzystny sposób, dla optymalnej kombinacji oczyszczania i usuwania plam, zapewnianej przez wynalazek, polega na stosowaniu wszystkich następujących warunków:
- korzystne ilości środka usuwającego plamy (5-30 ppm);
- anionowy środek powierzchniowo czynny;
- wartość pH od około 8 do około 11 (typowa dla kompletnych granulowanych detergentów pralniczych); oraz, w charakterze środka usuwającego plamy, korzystny produkt ś.u.p. według wynalazku, taki jak zilustrowane powyżej.
W korzystnym sposobie, stosuje się tkaniny poliestrowe; najlepsze wyniki w odplamianiu uzyskuje się na nich, lecz stosować można również inne typy tkaniny.
Niespodziewany zysk wynikający ze stosowania wynalazku polega na tym, że ś.u.p. według wynalazku nadają granulowanym detergentom pralniczym połączone właściwości odplamiania oraz przeciwdziałania wtórnemu osadzaniu się maziastych plam. Przeciwdziałanie wtórnemu osadzaniu się maziastych plam, jako różne od usuwaniaplam, stanowi bardzo wyraźny efekt praniajednostopniowego, w którym materiał aktywnie zapobiegający wtórnemu osadzaniu plam chroni dany rodzaj tkaniny od wtórnego osadzania się wypranego z tkaniny brudu znajdującego się w postaci zawiesiny w kąpieli pralniczej. Jednym ze zwykłych środków przeciwdziałających wtórnemu osadzaniu się dla bawełny jest karboksymetyloceluloza.
Stwierdzono, że ś.u.p. według wynalazku wykazuje znaczną aktywność w pojedynczym cyklu prania, przy zabezpieczeniu tkanin poliestrowych przed wtórnym osadzaniem się z zawiesin zanieczyszczeń maziastych, takich jak olej silnikowy/brud z odkurzacza.
Ponadto, obserwowane są również bardziej typowe właściwości usuwania plam, opisane w historii wynalazku. Tak więc, efekty usuwania plam na tkaninach zarówno poliestrowych, jak i bawełny polimeryzacyjnej, można na ogół oznaczyć przy zastosowaniu dwóch, trzech i również większej liczby cykli. W sensie stosowanym w niniejszych wywodach, cykl pranie/stosowanie zazwyczaj obejmuje uporządkowaną sekwencję etapów:
a) kontaktowanie tkanin z wodną kąpielą pralniczą w konwencjonalnej pralce automatycznej w ciągu od około 5 minut do około 1 godziny;
b) płukanie tkanin wodą;
c) suszenie tkanin na sznurze lub przez odwirowanie; oraz
d) eksponowanie tkanin na zabrudzenie przez normalne noszenie lub stosowanie domowe.
W powyższym cyklu, pranie ręczne stanowi efektywny, lecz mniej korzystny wariant etapu (a), w którym najlepsze wyniki dają amerykańskie lub europejskie pralki pracujące w ich konwencjonalnych warunkach czasu, temperatury, wsadu tkaniny, ilości wody i stężeń produktu pralniczego. Również, w etapie (c), suszenie przez odwirowanie, o którym jest mowa w pierwszej kolejności, obejmuje stosowanie konwencjonalnych domowych rodzajów programowanych suszarek pralniczych (stanowią one często integralną część z pralką), również stosujących ich konwencjonalnych wsadów tkanin, temperatur i czasów pracy.
Następujące nieograniczające zakresu wynalazku przykłady ilustrują stosowanie typowej kompozycji ś.u.p. według wynalazku (tej z Przykładu) jako środka usuwającego plamy dla zastosowania poprzez-pranie do tkanin poliestrowych.
Przykłady VI-VIII. Granulowane kompozycje detergentowe zawierają następujące składniki:
169 108
| Składnik | Procent (Wagowy) | ||
| VI | VII | VIII | |
| C11-C13 alkilobenzenosulfonian sodu | 7,5 | 11,0 | 12,0 |
| Etoksylan alkoholu Cz2-C13(EO 6,5) | 1,0 | 0,0 | 1,0 |
| Siarczan sodowy alkoholu łojowego | 7,5 | 0,0 | 7,5 |
| Siarczan C14-C15 alkilosodowy | 0,0 | 11,0 | 0,0 |
| Trójpolifosforan sodowy | 25,0 | 30,0 | 0,0 |
| Pirofosforan sodowy | 6,0 | 5,0 | 0,0 |
| Zeolit A, wodzian (wymiar 1-10μm) | 0,0 | 0,0 | 29,0 |
| Cytrynian sodowy | 0,0 | 5,0 | 0,0 |
| Węglan sodowy | 17,0 | 12,0 | 17,0 |
| Krzemian sodowy (1:6 proporcja NaO/SiO2) | 5,0 | 16,0 | 2,0 |
| PRG 800 | 0,0 | 1,0 | 1,0 |
| Bilans (może, na przykład, zawierać wodę, dysper- | do 99,0 | ||
| gator brudu, środek bielący, wybielacz optyczny, | |||
| środek zapachowy, środek hamujący pienienie, po- | |||
| mocniczy środek technologiczny, i tym podobne) |
Uwodnione mieszanki z mieszadła śrubowego kompozycji detergentowych wytwarza się i suszy rozpyłowo (z wyjątkiem składników wrażliwych na ciepło, takich jak środek bielący, środek zapachowy, itd.), w rezultacie otrzymując mieszanki zawierające wymienione w tabeli składniki, w podanych ilościach. Kompozycję estrową z przykładu I miele się, aż do uzyskania rozkładu wielkości ziaren zgodny z uziarnieniem granulowanego produktu detergentowego, wynoszącego typowo od około 400 do 1000 mikrometrów, dla zminimalizowania segregacji fizycznej. Ze względu na najlepszą trwałość w czasie magazynowania, wielkości ziaren mieszczące się w tym zakresie są korzystniejsze od mniejszych wielkości ziaren, które charakteryzują się wyższą wartością stosunku pola powierzchni do masy. ś.u.p. dodaje się w stężeniu 1% do doprowadzenia kompozycji przykładów VI, VII i VIII do 100%.
Granulki detergentowe i ś.u.p. dodaje się (99 części/1 część wagową, odpowiednio), razem ze wsadem 6 funtów uprzednio wypranych i zanieczyszczonych tkanin (skład wsadu: 20% wagowych tkanin poliestrowych/80% wagowych tkanin bawełnianych) do pralki KENMORE Sears'a. Odpowiednie porcje wagowe detergentu i ś.u.p. stosuje się dla zapewnienia stężeń detergentu 1370 ppm dla przykładów I i VIII oraz 031 ppm dla przykładu VII i stężenia 10 ppm ś.u.p. w 17 l wody napełniającej pralkę. Stosowana woda posiada twardość 7 granów/galon i wartość pH od 7 do 7,5 przed (około 9 do około 10,5 po) dodaniem detergentu i kompozycji estrowych.
Materiały pierze się w temperaturze 35°C (95°F) w pełnym cyklu (12 minut) i przepłukuje w temperaturze 21 °C (70°F). Tkaniny następnie suszy się i eksponuje na różne zanieczyszczenia (przez noszenie lub kontrolowane nanoszenie). Cały cykl prania i plamienia powtarza się kilka razy dla każdej z kompozycji detergentowych, z zarezerwowaniem oddzielnych wiązek tkanin do użytku z każdą z kompozycji detergentowych.
We wszystkich przypadkach (VI-VIII) uzyskuje się doskonałe wyniki, zwłaszcza z tkaninami poliestrowymi lub zawierającymi poliester, które przy jednorazowym lub kilkukrotnym praniu w opisany wyżej sposób, wykazują znacznie lepsze usuwanie plam (zwłaszcza typu oleofilowego) w czasie prania, w porównaniu z tkaninami, które nie były eksponowane na ś.u.p. według wynalazku.
PRZYKŁADY IX-XIIL Granulowane kompozycje detergentowe zawierają następujące składniki:
169 108
| Składnik | Procent (Wagowy) | ||||
| IX | X | XI | XII | XIII | |
| 12,3 (liniowy)alkilobenzenosulfonian sodowy | 3,6 | 16,9 | 12,0 | 9,0 | 8,0 |
| Siarczan C14-C15 alkilosodowy | 5,7 | 5,3 | 5,4 | 3,9 | 0,0 |
| Siarczan sodowy alkoholu łojowego | 5,7 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 2,2 |
| Etoksylan alkoholu C12-C13 (EO 6,5) | 1,0 | 0,5 | 0,9 | 0,4 | 3,0 |
| Trójpolifosforan sodowy | 6,2 | 0,0 | 0,0 | 4,6 | 0,0 |
| Pirofosforan sodowy | 24,8 | 0,0 | 0,0 | 17,2 | 0,0 |
| Zeolit A, wodzian (wymiar 1-10 mikrometrów) | 0,0 | 26,1 | 17,9 | 0,0 | 23,0 |
| Kwas cytrynowy | 3,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | |
| Węglan sodowy | 17,0 | 18,3 | 22,7 | 22,0 | 15,0 |
| Krzemian sodowy (1,6 proporcja NaO/SiO2) | 3,7 | 2,0 | 3,0 | 7,2 | 4,0 |
| Glikol polietylenowy 8000 | 0,5 | 1,7 | 1,2 | 0,3 | 0,0 |
| Poliakrylan sodowy (CC 4500) | 1,2 | 3,8 | 1,7 | 1,0 | 5,0 |
| Enzym proteaza/granulat | 0,35 | 2,2 | 0,45 | 0,37 | 1,6 |
| Jednowodzian nadboranu sodowego | 0,0 | 0,0 | 4,5 | 3,7 | 13,0 |
| Czteroacetyloetylenodwuamina | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 4,0 |
| Pięciooctan sodowodwuetylenotrójaminowy | 0,0 | 0,0 | 0,4 | 0,4 | 0,0 |
| Nonanoiloksybenzenosulfonian | 0,0 | 0,0 | 5,1 | 5,3 | |
| Siarczan sodowy | 29,5 | 10,5 | 16,4 | 21,1 | 1,5 |
| Ester usuwający plamy z przykładu I | 1,1 | 1,0 | 0,9 | 0,8 | 0,4 |
| Wyrównanie (obejmujące wodę, wybielacz optyczny, śro- | do 100,0 | ||||
| dek zapachowy, środek osłabiający pienienie i w przypad- | |||||
| ku Przykładu X, odpowietrzacz silikonowy) |
Wodne mieszanki mieszalnikowe kompozycji detergentowych wytwarza się i suszy rozpyłowo, za wyjątkiem enzymu, etoksylanu alkilu, środka bielącego, środka zapachowego, kwasu cytrynowego, które dodaje się w ilościach takich, że zawierają one składniki zestawione w tabelach, w podanych stężeniach. Dodatkowo, w przykładzie X, dodaje się 50% domieszkę składnika w postaci Zeolitu A, jako aglomeratu z LAS, stanowiącego środek aglomeracyjny.
W warunkach Stanów Zjednoczonych, do pralki KENMORE Sears'a, dodaje się kompozycję detergentową, razem ze wsadem 6 funtów uprzednio wypranych i zabrudzonych tkanin (skład wsadu: 20% wagowych tkanin prllostrrwych/80% wagowych tkanin bawełnianych). Bierze się stosowne naważki kompozycji detergentowych dla uzyskania stężenia 1322 ppm dla Kompozycji DC, 1031 ppm dla Kompozycji X, oraz 1718 dla Kompozycji XI i XII, w około 17 galonach (około 60 1) wody napełniającej pralkę. Stosowana woda posiada twardość 7 granów/galon oraz wartość pH 7 do 7,5 przed dra4niem (około 9 do około 10,5 po) detergentu i kompozycji estrowej.
Tkaniny pierze się w temperaturze 35°C (95°F) przez cały cykl (12 minut) i płucze w temperaturze 21°C (70°F). Tkaniny następnie suszy się i wystawia na różne zanieczyszczenia (przez noszenie lub kontrolowane nanoszenie). Cały cykl prania i plamienia jest powtarzany szereg razy dla każdej z kompozycji detergentowych, przy zastosowaniu oddzielnych wiązek materiału zarezerwowanych dla każdej z kompozycji detergentowych. Analogicznie, w warunkach Europejskich, kompozycję detergentową, dodaje się razem z wsadem 6 funtów tkanin uprzednio wypranych i poplamionych (skład wsadu: 20% wagowych tkanin poliestrowych/80% wagowych tkanin bawełnianych), do pralki Miele^o. Dla zapewnienia 6000 ppm w 3,2 galonach wody napełniającej pralkę, bierze się stosowną naważkę kompozycji detergentowej z Przykładu XIII. Stosowana woda posiada twardość 21 granów/galon i wartość pH 7-7,5 przed dodatkiem detergentu i kompozycji estrowych. Tkaniny pierze się w temperaturze 60°C (140°F) /alternatywnie w temperaturze 30°C (86°F) lub 90°C (194°F)/ dla pełnego cyklu (1 godzina w temperaturze 60°C lub 90°C lub 30 minut w temperaturze 30°C) i płucze w temperaturze 23°C (73°F).
169 108
Tkaniny następnie suszy się i eksponuje na różnorodne zanieczyszczenia (przez noszenie ubrań) lub kontrolowane nanoszenie. Pełen cykl prania i brudzenia powtarzany jest kilkakrotnie. We wszystkich przypadkach (IX-XII i XIII) uzyskuje się doskonałe wyniki, wyrażające się tym, że zwłaszcza tkaniny poliestrowe lub zawierające poliestry (albo również tkaniny nylonowe i akrylowe) prane jednorazowo lub wielokrotnie w opisany sposób, wykazują znacznie polepszone usuwanie plam (zwłaszcza typów oleofilowych) w czasie prania, w porównaniu z tkaninami, które nie były eksponowane na działanie ś.u.p. według wynalazku.
169 108
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz.
Cena 1,50 zł
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Granulowana kompozycja detergentowa zawierająca oligomeryczny estrowy środek usuwający plamy oleiste wytworzony przez transestryfikację i oligomeryzację mieszaniny monomerów zawierającej monomery sulfoarylowe, w obecności katalizatora środek powierzchniowo czynny i wypełniacz, znamienna tym, że zawiera oligomeryczny estrowy środek usuwający plamy oleiste zawierający stransestryfikowaną i zoligomeryzowaną w obecności katalizatora, do wartości wskaźnika ukończenia 2,5 lub wyższej, mieszaninę zdolnych do oligomeryzacji monomerów, mających grupy funkcyjne o wzorach MO3SC6H4C(O)-, M'O3SC6H3[C(O)O-]2,-(O)CCćH4C(O) - oraz -OCH2CH2O-, w których to wzorach M i M' są niezależnie wybrane spośród litu, potasu i sodu, przy czym stosunek molowy MO3SC61HtC(O)- do -(O)CCóHąC(O)- w tej mieszaninie wynosi od 0,2:1 do 1,4:1, stosunek molowy MO3SCH4C(O)- do M'O3SC6H3[C(O)-]2 wynosi od 0,67:1 do 20:1 i stosunek molowy MO3sC6H4C(O)- do -OCH2CH2O- wynosi 0,007:1 do 0,51:1, a mieszaninajest wolna od monomerów o wzorze HOROH, w którym R oznacza propylen lub wyższy alkil.
- 2. Granulowana kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera mieszaninę monomerów obejmującą co najmniej jeden monomer o wzorze m-MO3SC6H4C(O)- wybrany z grupy składającej się z kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, m-(sodosulfonylo)benzoesanu metylu i m-(sodosulfonylo)benzoesanu 2-hydroksyetylu, co najmniej jeden monomer o wzorze MO3SC6H3[C(O)O-]2 wybrany z grupy składającej się z sodosulfonyloizoftalanu metylu, kwasu sodosulfonyloizoftalowego oraz sodosulfonyloizoftalanu 2-hydroksyetylu oraz co najmniej jeden monomer o wzorze p-(O)CC6H4C(O)- wybrany z grupy składającej się z tereftalanu metylu, tereftalanu 2-hydroksyetylu oraz tereftalanu 2-hydroksyetylowometylowego.
- 3. Granulowana kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, ze zawiera mieszaninę monomerów zdolnych do oligomeryzacji, która przed transestryfikacją i oligomeryzacją jest wolna od glikolu dwuetylenowego, glikolu trójetylenowego i glikolu polietylenowego o wzorze HO(CH2CH2O)rH, w którym r oznacza liczbę 4 lub wyższą, a także jest wolna od zanieczyszczeń kwasami nieorganicznymi.
- 4. Granulowana kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera mieszaninę wybraną spośród mieszanin kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, mieszanin kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, kwasu sodosulfonyloizoftalowego, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, mieszanin kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego kwasu sodosulfonyloizoftalowego, tereftalanu 2-hydroksyetylu i glikolu etylenowego, mieszanin kwasu m-(sodosulfonylo)-benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, tereftalanu 2-hydroksyetylu 1 glikolu etylenowego, mieszanin kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu 2-hydroksyetylu, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, mieszanin kwasu metylo-m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu 2-hydroksyetylu, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, mieszanin kwasu m-(sodosulfonylo')bcnzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, kwasu tereftalowego i glikolu etylenowego, mieszanin kwasu (2-hydroksyetylo)-m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftlanu metylu, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, mieszanin kwasu (2-hydroksyetylo)-m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu 2-hydroksyetylu i tereftalanu 2-hydroksyetylu, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, tereftalanu 2-hydroksyetylowometylowego i glikolu etylenowego oraz mieszaniny kwasu (2-hydroksyetylo)-m-(sodosulfonylo)-benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu 2-hydroksyetylu, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego.
- 5. Granulowana kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera mieszaninę monomerów zdolnych do oligomeryzacji wybraną spośród mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, kwasu sodosulfonyloizoftalowego, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, kwasu sodosul169 108 fonyloizoftalowego, tereftalanu 2-hydroksyetylu i glikolu etylenowego, mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)-benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, tereftalanu 2-hydroksyetylu i glikolu etylenowego oraz mieszaniny kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu 2-hydroksyetylu, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego.
- 6. Granulowana kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera mieszaninę monomerów zdolnych do oligomeryzacji stanowiącą mieszaninę kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, przy czym korzystnie stosunek molowy MO3SC6H4C(O) - do -(O)CC6H4C(O)- wynosi od 0,25 : 1 do 0,8 : 1, stosunek molowy MO3SCóH4(O) - do M'O3SCeH3[C(O)O]2- wynosi od 1 : 1 do 4 : 1, a stosunek molowy MO3SCóH4C(O) - do -OCH2CH2O- wynosi od 0,018 : 1 do 0,25 : 1.
- 7. Granulowana kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera produkt oligomeryzacj i o wskaźniku ukończenia 3,8 lub wyższym, korzystnie wynoszącym 4,0 - 15.
- 8. Granulowana kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek składający się z produktu reakcji otrzymywanego przez sporządzenie mieszaniny monomerów zdolnych do oligomeryzacji, złożonej z kwasu m-(sodosulfonylo)benzoesowego, sodosulfonyloizoftalanu metylu, tereftalanu metylu i glikolu etylenowego, przy czym stosunek molowy MO3SC6HtC(O)- do -(O)CC6H4C(O)- wynosi od 0,33 : 1do 0,5 : 1, stosunek molowy MO3SCóH4C(O)- do M'O3SC6H3[C(O)O-]2 wynosi od 1,43 : 1 do 2,5 : 1, a stosunek molowy MO3SC6H4C(O)- do -OCH2CH2O- wynosi od 0,048 : 1 do 0,23 : 1, transestryfikowanie tej mieszaniny monomerów zdolnych do oligomeryzacji, stanowiącej zasadniczo ujednorodniony drogą poddawania dużym naprężeniom ścinającym stop, w obecności katalizatora transestryfikacji, oligomeryzację produktu po transestryfikacji w stopie pod zmniejszonym ciśnieniem, z usuwaniem nadmiaru glikolu etylenowego, ewentualnie zawracanie do obiegu odzyskanego nadmiaru glikolu etylenowego oraz ochładzanie, po osiągnięciu wskaźnikaukończenia od4 do 15, przez co otrzymuje się tę kompozycję jako bezpostaciową stałą substancję, przy czym kompozycję korzystnie wytwarza się przez transestryfikację w temperaturze od 180°C do 195°C, przez oligomeryzację pod ciśnieniem obniżonym od 0,001 mm Hg do 20 mm Hg oraz w temperaturze w zakresie od 220°C do 300°C, a ponadto kompozycję tę najkorzystniej wytwarza się przez dodanie octanu sodowego, w ilości od 0,5% molowego do 3% molowych, w stosunku do sumy moli kwasu m-(sodosulfonylo)izoftalanu metylu.
- 9. Granulowana kompozycja według zastrz. 1 albo 8, znamienna tym, że zawiera od 0,25% do 5,0% oligomerycznego estrowego środka usuwającego plamy oleiste według zastrz. 1 albo 8, od 5% do 35% anionowego, detergentowego środka powierzchniowo czynnego, ewentualnie do 95%, korzystnie od 25% do 75% wypełniacza aktywnego, zwiększającego zdolność piorącą oraz ewentualnie do 25% niejonowego, detergentowego środka powierzchniowo czynnego, przy czym kompozycja ma gęstość od 200 g/l do 1200 g/l.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US57974290A | 1990-09-07 | 1990-09-07 | |
| PCT/US1991/005723 WO1992004433A1 (en) | 1990-09-07 | 1991-08-12 | Improved soil release agents for granular laundry detergents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL169108B1 true PL169108B1 (pl) | 1996-06-28 |
Family
ID=24318159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91298228A PL169108B1 (pl) | 1990-09-07 | 1991-08-12 | Granulowana kompozycja detergentowa zawierajaca oligomeryczny estrowy srodek usu-wajacy plamy oleiste PL PL |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5599782A (pl) |
| EP (1) | EP0547106B1 (pl) |
| JP (1) | JP3357049B2 (pl) |
| CN (1) | CN1035625C (pl) |
| AR (1) | AR247918A1 (pl) |
| AU (1) | AU8499091A (pl) |
| BR (1) | BR9106816A (pl) |
| CA (1) | CA2090236C (pl) |
| CZ (1) | CZ284879B6 (pl) |
| DE (1) | DE69115915T2 (pl) |
| EG (1) | EG19989A (pl) |
| ES (1) | ES2080960T3 (pl) |
| GR (1) | GR3018550T3 (pl) |
| HU (1) | HUT64387A (pl) |
| ID (1) | ID909B (pl) |
| IE (1) | IE913144A1 (pl) |
| MA (1) | MA22273A1 (pl) |
| MX (1) | MX9100968A (pl) |
| NZ (1) | NZ239696A (pl) |
| PH (1) | PH31241A (pl) |
| PL (1) | PL169108B1 (pl) |
| PT (1) | PT98875A (pl) |
| SK (1) | SK19193A3 (pl) |
| TR (1) | TR25196A (pl) |
| TW (1) | TW221707B (pl) |
| WO (1) | WO1992004433A1 (pl) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2117997A1 (en) * | 1992-04-13 | 1993-10-28 | Robin G. Hall | Use of modified polyesters for the washing of cotton-containing fabrics |
| ATE178090T1 (de) * | 1992-07-31 | 1999-04-15 | Procter & Gamble | Verwendung von modifizierten polyestern zum entfernen von fett aus textilien |
| BR9405863A (pt) * | 1993-04-07 | 1995-12-26 | Procter & Gamble | Oligômeros éster sulfonatados adequados como agentes dispersantes em composições de detergentes |
| US5415807A (en) * | 1993-07-08 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions |
| ES2101544T3 (es) * | 1993-07-08 | 1997-07-01 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes que comprenden agentes desprendedores de la suciedad. |
| US5843878A (en) * | 1993-07-08 | 1998-12-01 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising soil release agents |
| AU7256494A (en) * | 1993-07-08 | 1995-02-06 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions comprising soil release agents |
| FR2720399B1 (fr) * | 1994-05-30 | 1996-06-28 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles. |
| FR2720400B1 (fr) * | 1994-05-30 | 1996-06-28 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles. |
| US5486297A (en) * | 1994-06-14 | 1996-01-23 | The Procter & Gamble Company | Dye fading protection from soil release agents |
| DE4440956A1 (de) * | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Henkel Kgaa | Schmutzabweisendes Waschmittel mit bestimmter Tensidkombination |
| US5691298A (en) * | 1994-12-14 | 1997-11-25 | The Procter & Gamble Company | Ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions |
| GB9524494D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524491D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524488D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| US5728671A (en) * | 1995-12-21 | 1998-03-17 | The Procter & Gamble Company | Soil release polymers with fluorescent whitening properties |
| US5858948A (en) * | 1996-05-03 | 1999-01-12 | Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent compositions comprising cotton soil release polymers and protease enzymes |
| DE19711303A1 (de) * | 1997-03-18 | 1998-09-24 | Huels Chemische Werke Ag | Amphiphile Polymere auf Basis von Polyestern mit einkondensierten acetalischen Gruppen in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| DE19725508A1 (de) | 1997-06-17 | 1998-12-24 | Clariant Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel |
| US6576716B1 (en) | 1999-12-01 | 2003-06-10 | Rhodia, Inc | Process for making sulfonated polyester compounds |
| GB2366797A (en) * | 2000-09-13 | 2002-03-20 | Procter & Gamble | Process for making foam component by pressurising/depressurising |
| US6861396B2 (en) * | 2000-10-20 | 2005-03-01 | The Procter & Gamble Company | Compositions for pre-treating shoes and methods and articles employing same |
| MXPA03003739A (es) | 2000-10-27 | 2003-07-28 | Procter & Gamble | Composiciones liquidas estabilizadas. |
| WO2003012024A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Rhodia Inc. | Sulfonated polyester compounds with enhanced shelf stability and processes of making the same |
| US20040242838A1 (en) * | 2003-06-02 | 2004-12-02 | Duan Jiwen F. | Sulfonated polyester and process therewith |
| WO2005061685A1 (en) * | 2003-12-03 | 2005-07-07 | The Procter & Gamble Company | Automatic machine laundering of fabrics |
| DE102005061058A1 (de) * | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Anionische Soil Release Polymere |
| US9376648B2 (en) * | 2008-04-07 | 2016-06-28 | The Procter & Gamble Company | Foam manipulation compositions containing fine particles |
| US20110005002A1 (en) * | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Hiroshi Oh | Method of Laundering Fabric |
| ES2519343T3 (es) | 2009-11-27 | 2014-11-06 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Polímeros desprendedores de la suciedad con efecto inhibidor del engrisamiento y elevada estabilidad en disolución |
| EP2504379B1 (de) | 2009-11-27 | 2014-07-02 | Clariant Finance (BVI) Limited | Verwendung von polyester-konzentraten mit hoher lösestabilität und vergrauungsinhibierender wirkung in wasch- und reinigungsmitteln |
| DE102014218952A1 (de) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mittel für die Textilbehandlung, enthaltend mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester und mindestens einen nichtionischen, aromatischen Polyester |
| DE102016003544A1 (de) | 2016-03-22 | 2017-09-28 | Weylchem Wiesbaden Gmbh | Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US11071591B2 (en) | 2018-07-26 | 2021-07-27 | Covidien Lp | Modeling a collapsed lung using CT data |
| DE102020006977A1 (de) | 2020-11-13 | 2022-05-19 | WeylChem Performance Products GmbH | Wässrig-alkoholische Polyesterzusammensetzungen, Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese und deren Verwendung |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3962152A (en) * | 1974-06-25 | 1976-06-08 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions having improved soil release properties |
| US4116885A (en) * | 1977-09-23 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties |
| CA1100262A (en) * | 1977-11-16 | 1981-05-05 | Gert Becker | Softening composition |
| US4238531A (en) * | 1977-11-21 | 1980-12-09 | Lever Brothers Company | Additives for clothes dryers |
| JPS5698230A (en) * | 1980-01-04 | 1981-08-07 | Nippon Ester Co Ltd | Production of polyester |
| CA1190695A (en) * | 1981-05-14 | 1985-07-16 | George J. Stockburger | Anionic textile treating compositions |
| US4661287A (en) * | 1983-10-05 | 1987-04-28 | Colgate-Palmolive Company | Stable soil release promoting enzymatic liquid detergent composition |
| US4702857A (en) * | 1984-12-21 | 1987-10-27 | The Procter & Gamble Company | Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions |
| US4721580A (en) * | 1987-01-07 | 1988-01-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions |
| US4877896A (en) * | 1987-10-05 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
| US4976879A (en) * | 1987-10-05 | 1990-12-11 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
| US4863619A (en) * | 1988-05-16 | 1989-09-05 | The Proctor & Gamble Company | Soil release polymer compositions having improved processability |
| US4968451A (en) * | 1988-08-26 | 1990-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps |
| US5196133A (en) * | 1989-10-31 | 1993-03-23 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions containing peroxyacid bleach and sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil-release agents |
| US5182043A (en) * | 1989-10-31 | 1993-01-26 | The Procter & Gamble Company | Sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents in granular detergent compositions |
| US5415807A (en) * | 1993-07-08 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions |
| US5486297A (en) * | 1994-06-14 | 1996-01-23 | The Procter & Gamble Company | Dye fading protection from soil release agents |
-
1991
- 1991-08-12 BR BR919106816A patent/BR9106816A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-12 WO PCT/US1991/005723 patent/WO1992004433A1/en not_active Ceased
- 1991-08-12 PL PL91298228A patent/PL169108B1/pl unknown
- 1991-08-12 CZ CZ93360A patent/CZ284879B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-08-12 DE DE69115915T patent/DE69115915T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-12 JP JP51467891A patent/JP3357049B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-12 HU HU9300622A patent/HUT64387A/hu unknown
- 1991-08-12 ES ES91915839T patent/ES2080960T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-12 AU AU84990/91A patent/AU8499091A/en not_active Abandoned
- 1991-08-12 SK SK19193A patent/SK19193A3/sk unknown
- 1991-08-12 CA CA002090236A patent/CA2090236C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-12 EP EP91915839A patent/EP0547106B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-13 TW TW080106367A patent/TW221707B/zh active
- 1991-09-03 AR AR91320564A patent/AR247918A1/es active
- 1991-09-05 PH PH43057A patent/PH31241A/en unknown
- 1991-09-05 MX MX9100968A patent/MX9100968A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-09-05 MA MA22554A patent/MA22273A1/fr unknown
- 1991-09-05 PT PT98875A patent/PT98875A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-09-06 NZ NZ239696A patent/NZ239696A/en unknown
- 1991-09-06 IE IE314491A patent/IE913144A1/en unknown
- 1991-09-06 TR TR91/0852A patent/TR25196A/xx unknown
- 1991-09-07 EG EG52991A patent/EG19989A/xx active
- 1991-09-07 CN CN91108704A patent/CN1035625C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-31 ID IDP80391A patent/ID909B/id unknown
-
1995
- 1995-12-21 US US08/576,263 patent/US5599782A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-28 GR GR950403483T patent/GR3018550T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR247918A1 (es) | 1995-04-28 |
| HU9300622D0 (en) | 1993-05-28 |
| EG19989A (en) | 1996-10-31 |
| ID909B (id) | 1996-09-10 |
| IE913144A1 (en) | 1992-03-11 |
| DE69115915T2 (de) | 1996-08-14 |
| HUT64387A (en) | 1993-12-28 |
| MA22273A1 (fr) | 1992-04-01 |
| BR9106816A (pt) | 1993-06-29 |
| TR25196A (tr) | 1993-01-01 |
| JP3357049B2 (ja) | 2002-12-16 |
| TW221707B (pl) | 1994-03-11 |
| ES2080960T3 (es) | 1996-02-16 |
| MX9100968A (es) | 1992-05-04 |
| DE69115915D1 (de) | 1996-02-08 |
| CN1035625C (zh) | 1997-08-13 |
| CZ284879B6 (cs) | 1999-03-17 |
| CA2090236A1 (en) | 1992-03-08 |
| SK19193A3 (en) | 1993-07-07 |
| CA2090236C (en) | 1998-09-29 |
| PT98875A (pt) | 1992-07-31 |
| AU8499091A (en) | 1992-03-30 |
| GR3018550T3 (en) | 1996-03-31 |
| JPH06503589A (ja) | 1994-04-21 |
| US5599782A (en) | 1997-02-04 |
| PH31241A (en) | 1998-06-18 |
| EP0547106B1 (en) | 1995-12-27 |
| CN1059555A (zh) | 1992-03-18 |
| CZ36093A3 (en) | 1994-04-13 |
| WO1992004433A1 (en) | 1992-03-19 |
| EP0547106A1 (en) | 1993-06-23 |
| NZ239696A (en) | 1995-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL169108B1 (pl) | Granulowana kompozycja detergentowa zawierajaca oligomeryczny estrowy srodek usu-wajacy plamy oleiste PL PL | |
| US4877896A (en) | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles | |
| US4976879A (en) | Sulfoaroyl end-capped ester oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles | |
| CN1061368C (zh) | 污垢解脱剂、含有它们的洗涤组合物及其用途 | |
| US5196133A (en) | Granular detergent compositions containing peroxyacid bleach and sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil-release agents | |
| US4888119A (en) | Cationic/anionic surfactant complex antistatic and fabric softening emulsion for wash cycle laundry applications | |
| JPH08512351A (ja) | 汚れ放出剤を含んでなる洗剤組成物 | |
| US20090036641A1 (en) | Anionic Soil Release Polymers | |
| US5182043A (en) | Sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents in granular detergent compositions | |
| PL182842B1 (pl) | Kompozycja detergentowa do prania | |
| US4999128A (en) | Soil release polymers having improved performance, stability and economy | |
| US5256168A (en) | Sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents in granular detergent compositions | |
| JPH09500405A (ja) | 汚れ放出剤を含んでなる洗剤組成物 | |
| JP2986533B2 (ja) | 粒状洗剤組成物で汚れ放出剤として有用なスルホベンゾイル末端封鎖エステルオリゴマー | |
| EP0131393A1 (en) | Glyceryl monoester emulsifier systems for improved oily soil removal in detergent compositions | |
| EP0085448B1 (en) | Detergent compositions | |
| CA2027990C (en) | Granular detergent compositions containing peroxyacid bleach and sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents | |
| JPH10511127A (ja) | 洗剤組成物で汚れ放出剤として適したエステルオリゴマー |