PL164890B1

PL164890B1 - Srodek grzybobójczy PL PL PL

Info

Publication number: PL164890B1
Application number: PL90289850A
Authority: PL
Inventors: Hiroyuki Mitsudera; Masato Konobe; Yasuo Ishida; Kazuho Matsuura
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-06-23
Filing date: 1990-06-22
Publication date: 1994-10-31
Also published as: US5498774A; EP0404190B1; AU622330B2; HUT54685A; DE69023171D1; AU5777490A; PL165356B1; PL285756A1; BR9002976A; KR910000724A; HU903963D0; EP0404190A1; YU123390A; CA2019651A1; ATE129498T1; PL289850A1; DE69023171T2

Abstract

1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna i obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako sub- stancje czynna zawiera skondensowany zwiazek hetero- cykliczny o wzorze 1 lub jego dopuszczalna w rolnictwie sól, w którym Q oznacza skondensowana grupe hetero- cykliczna zawierajaca atom azotu jako atom mostkowy, wybrana sposród grup o wzorach 2,3,4,5 lub 6, w których to wzorach R 1 oznacza grupe C 1 -6alkilowa, atom chlo- rowca, grupe C 1 -4alkoksyiowa, C 1 -4alkilotio, C 6 -1 0 ary- loksylowa, C 6 -1 0 arylotio, alkoksykarbonylowa, fenylo- wa, mono-, di-, tri- lub tetra-chlorowco-podstawiona fenylowa, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkilo- podstawiona fenylowa, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro- 4-alkoksy-podstawiona fenylowa, mono-, di-, tri lub tetra-chloro-4-alkilotio-podstawiona fenylowa lub grupe nitro-, amino- lub cyjano-podstawiona fenylowa albo grupe pirydylowa, furylowa, tienylowa lub tiazolilowa, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru, grupe C 1 -6 alkilowa, atom chlorowca, grupe nitrowa, aminowa, sulfo, mono- lub di-alkilosulfamoilowa, alkoksykarbonylowa, formy- lowa, cyjanowa, fenylowa, mono-, di-, tri- lub tetra- chlorowco-podstawiona fenylowa, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkoksy-podstawiona fenylowa, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkilotio-podstawiona feny- lowa lub grupe nitro-, amino- lub cyjano-podstawiona fenylowa, albo grupe pirydylowa, furylowa, tienylowa lub tiazolilowa, X oznacza atom wodoru, grupe przyla- czona przez atom wegla, wybrana sposród grupy C1-10- alkilowej, C2-4alkenylowej, C 1 -1 0 chlorowcoalkilowej, C3-6cykloalkilowej, C 3-6cykloalkenylowej, . . . Wzór 1 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy, zawierający jako składnik czynny nowy związek heterocykliczny, a ponadto obojętny nośnik.

Wiadomo, że pewne rodzaje amidów wykazują aktywność grzybobójczą wobec patogennych grzybów, wywołujących różne postaci zarazy roślinnej. Przykładowo, związki opisane w japońskiej publikacji patentowej nr 135.364/1988, europejskim zgłoszeniu patentowym EP61 836 A oraz w brytyjskim zgłoszeniu patentowym nr 2 190 3Ί5 A wykazują działanie przeciw grzybom mączniaka rzekomego winorośli i ogórków oraz patogennym grzybom pomidorów i ziemniaków. Jednak trudno powiedzieć, że związki te wykazują dostateczne działanie i są bezpieczne.

Pożądane jest więc, w celu przezwyciężenia tych niedogodności, znalezienie związków wykazujących doskonałe działanie wobec zarazy roślin, które mogłyby stanowić składnik czynny środka do zwalczania zarazy roślin.

Mączniak rzekomy i inne rodzaje zarazy warzyw i drzew owocowych występują i rozprzestrzeniają się w okresie deszczowym. Dlatego konieczne są związki nie wypłukiwane przez deszcz (odporne na deszcz) i wykazujące doskonałe działanie zwalczające zarazy roślin, nie uszkadzające roślin oraz mniej toksyczne dla zwierząt ciepłokrwistych i ryb. Wskazane byłoby także proste i łatwe wytwarzanie takich związków z wysoką wydajnością oraz otrzymywanie użytecznych agrotechnicznie preparatów zawierających omawiane związki.

W wyniku intensywnych badań stwierdzono, że skondensowane związki heterocykliczne o wzorze 1 i ich sole wykazują doskonałe działanie wobec różnego rodzaju zarazy roślin, w szczególności mączniaka rzekomego, doskonałą odporność na deszcz, nie uszkadzają roślin i są mniej toksyczne dla zwierząt ciepłokrwistych i ryb. Związki te można wytwarzać dogodnym przemysłowo sposobem.

Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy, zawierający jako substancję czynną nowy skondensowany związek heterocykliczny o wzorze 1 lub jego dopuszczalną w rolnictwie sól, w którym Q oznacza niepodstawioną lub podstawioną skondensowaną grupę heterocykliczną, zawierającą atom azotu jako atom mostkowy, wybraną spośród grup o wzorach 2, 3,4,5 lub 6, w których to wzorach R¹ oznacza grupę C1-ealkilową, atom chlorowca, grupę C1- 4alkoksylową, C1-4alkilotio, C6-1oaryloksylową, C6-1oarylotio, alkoksykarbonylową, fenylową, mono-, di-, trilub tetra-chlorowco-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkilo-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkoksy podstawioną fenylową mono-, di-, tri-, lub tetra-chloro-4-alkilotio- podstawioną fenylową lub grupę nitro-, amino- lub cyjano-podstawioną fenylową albo grupę pirydylową, furylową, tienylową lub tiazolilową, R² i R³ oznaczają atom wodoru, grupę C1-6alkilową, atom chlorowca, grupę nitrową, aminową, sulfo, mono- lub dialkilosulfamoilową, alkoksykarbonylową, formylową, cyjanową, fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chlorowco-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkilo-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkoksy-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkilotio-podstawioną fenylową lub grupę nitro-, amino- lub cyjano-podstawioną fenylową albo grupę pirydylową, furylową, tienylową lub tiazolilową, X oznacza atom 'wodoru, grupę przyłączoną przez atom węgla, wybraną spośród grupy C1-1oalkilowej, C 2 - 4alkenylowej, C1-wchlorowcoalkilowej, Ce-ecykloalkilowej, C3-ecykloalkenylowej, C6-warylowej, C7-1oaryloalkilowej i pierścieni heterocyklicznych o wzorach Ί, 8, 9 lub 10, grupę przyłączoną przez atom

164 890 tlenu, wybraną spośród grupy Ci-ioalkoksylowej, Ce-ioaryloksylowej i grupy Cy-ioaryloalkoksylowej, grupę przyłączoną przez atom siarki, wybraną spośród grupy Ci-ioalkilotio, Ce-ioarylotio i C 7-ioaryloalkilotio, grupę przyłączoną przez atom azotu, wybraną spośród grupy Ci-ioalkiloaminowej, C6-ioaryloaminowej, C 7-ioaryloalkiloaminowej i pierścieni heterocyklicznych o wzorach 11, 12, i3 lub 1-4, przy czym każda z wymienionych grup przyłączonych przez atom węgla, atom tlenu, atom siarki lub atom azotu jest ewentualnie podstawiona jednym do czterech podstawników, wybranych spośród grupy nitrowej, aminowej, hydroksylowej, cyjanowej, karboksylowej, sulfonylowej, atomu chlorowca, grupy Ci-4alkoksylowej, Ci- 4alkilotio, fenylotio i benzylotio, a Y oznacza grupę cyjanową, karbamoilową, tiokarbamoilową lub trichlorometylową.

Związki o wzorze i, stanowiące substancję czynną środka według wynalazku lub ich sole są związkami o nowej strukturze, charakteryzującej się kombinacją specyficznych grup, mianowicie skondensowanej grupy heterocyklicznej zawierającej atom lub atomy azotu w położeniu mostkowym oraz grupy karbonylowej, która to kombinacja jest inną postacią znanych związków amidowych. Związki wytwarzane sposobem według wynalazku wykazują doskonałe działanie mącznika rzekomego i zarazy roślin, doskonałą odporność na wodę, nie uszkadzają roślin i są mniej toksyczne dla zwierząt ciepłokrwistych i ryb. Dzięki tym cechom stanowią doskonałą substancję czynną środka grzybobójczego według wynalazku.

Związki o wzorze i zawierają asymetryczny atom węgla. Substancją czynną środka według wynalazku mogą być izomery związane z asymetrycznym atomem węgla oraz ich mieszanina.

Sole związków o wzorze i mogą być solami metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, takiego jak sód, magnez, potas, wapń, itp., z grupą kwasową, taką jak karboksylowa, obecną w związku jako podstawnik, albo solami z kwasem nieorganicznym, takim jak chlorowodór, kwas fosforowy, kwas siarkowy, itp., lub z kwasem organicznym, takim jak kwas szczawiowy, kwas octowy, kwas benzoesowy, itp., utworzonymi z grupą zasadową obecną w podstawnikach lub skondensowanej grupie heterocyklicznej.

Korzystnym związkiem o wzorze i jest związek, w którym Q oznacza grupę o wzorze i5, w którym n jest o, i,2, 3, lub 4, a ijest takie samo lub różne i oznacza grupę wybraną spośród grupy Ci-4alkilowej, Ci-4alkoksylowej, Ci-4alkilotio lub atomu chlorowca, X oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną fluorem, grupę tienylową lub furylową, a Y oznacza grupę cyjanową, albo jego sól.

Ponadto do korzystnych związków, stanowiących substancję czynną środka według wynalazku należą a-(2-fenyloimidazo[i,2-a]pirydynylo-8-karbonyloamino)-(2-tienylo)acetonitryl, α{2-(2-metoksyfenylo)imidazo[i ,2-a]pirydynylo-8-karbonyloamino}-(2-tienylo)acetonitryl, α-{2(3-metoksyfenylo)imidazo[i ,2-a]pirydynylo-8-karbonyloamino}-(2-tienylo)acetonitiyl, α-{2-(2,4dimetoksyf'enylo)imidazo[i,2-a]-pirydynylo-8-karbonyloamino}-(2-tienylo)acetonitryl, α-{2-(2,4diizopropylofenylo)imidazo[i,2-a]pirydynylo-8-karbonyloamino}-(2-tienylo)acetonitryl i α-{2-(3trifluorometylofenylo)imidazo[i ,2-a]pirydynylo-8-karbonyloamino }-(2--ienylo)acetonitryl oraz sole tych związków.

Związek o wzorze i lub jego sól można wytwarzać poddając związek o wzorze i6 lub jego sól reakcji ze związkiem o wzorze i7 lub jego solą. We wzorach i6 i i7 Q, X i Y mają wyżej podane znaczenie a Z oznacza grupę odchodzącą.

Otrzymany związek o wzorze i można wyodręniać w postaci wolnej zasady i oczyszczać go znaną metodą, taką jak chromatografia na żelu krzemionkowym (Kiesel Gel 6o, Merck and Co., Inc., układ rozwijający: chloroform, octan etylu, itp.). można też go wyodrębniać i oczyszczać w postaci addycyjnej soli kwasowej z kwasem nieorganicznym, takim jak chlorowodór, kwas siarkowy, kwas fosforowy, albo z kwasem organicznym, takim jak kwas octowy, kwas benzenosulfonowy, kwas p-toluenosulfonowy, kwas metanosulfonowy, kwas cytrynowy, kwas winowy, kwas szczawiowy, kwas propionowy, kwas maleinowy, kwas jabłkowy, kwas malonowy, kwas fumarowy, kwas migdałowy, kwas askorbinowy, stosując do tego celu znane i opisane uprzednio sposoby. W przypadku, gdy w związku znajduje się jako podstawnik grupa karboksylowa lub podobna, związek ten można przekształcać w sól metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, które to sole omówiono uprzednio, za pomocą znanych sposobów. Sole można następnie wyodrębniać i oczyszczać wspomnianymi uprzednio znanymi sposobami.

164 890

Związki o wzorze 1 i ich sole wykazują doskonałe działanie zapobiegające i zwalczające różnego rodzaju choroby roślin, wywoływane przez patogenne grzyby, w szczególności takie jak mączniak rzekomy warzyw, takich jak ogórki, kapusta chińska, cebula, rośliny strączkowe, oraz drzew owocowych, takich jak winorośl, drzewa cytrusowe, jabłonie, itp., a także zarazę roślin, takich jak ziemniaki, bakłażany, pieprz zielony, dynia, itp. Ponadto związki o wzorze 1 i ich sole utrzymują trwałe działanie grzybobójcze w ciągu długiego okresu po zastosowaniu (przedłużone działanie) i ich skuteczność mniej ulega zmniejszeniu pod wpływem deszczu po opryskaniu (odporność na deszcz). Związki o wzorze 1 i ich sole wykazują wystarczające działanie nawet w porze deszczowej, kiedy to mącznik rzekomy i zaraza roślin często występują. Poza tym, związek o wzorze 1 i jego sól można uznać za bezpieczny i korzystny składnik rolniczego środka grzybobójczego, z uwagi na małe uszkadzanie roślin i niską toksyczność dla ryb.

Związek o wzorze 1 lub jego sól może być stosowany jako środek grzybobójczy w postaci typowej dla rolniczych środków chemicznych. Oznacza to, że jeden lub dwa lub więcej związków o wzorze 1 lub ich soli można korzystnie stosować, w zależności od przeznaczenia, w postaci koncentratu do sporządzania emulsji, preparatu oleistego, preparatu do opryskiwania, proszku, higroskopijnego proszku, tabletek, maści, itp., które to preparaty można wytwarzać, stosując odpowiedni nośnik lub nośniki i zwykły sposób, np. taki jak rozpuszczanie lub rozpraszanie w odpowiednim stałym nośnikiem lub adsorbcja na odpowiednim stałym nośniku. W razie potrzeby, do powyższych preparatów można dodawać emulgatory, środki rozpraszające, środki ułatwiające penetrację, środki zwilżające, środki zwiększające przyczepność, stabilizatory, itp.

Zawartość związku o wzorze 1 lub jego soli w całym preparacie grzybobójczym wynosi około 1 do 80% wagowych dla koncentratów do sporządzania emulsji, około 0,1 - 10% wagowych dla preparatów oleistych i proszków oraz 5 - 50% dla granulek. Stężenie substancji czynnej może być jednak różne w zależności od przeznaczenia preparatu. Koncentraty do sporządzania emulsji, higroskopijne proszki i podobne preparaty rozcieńcza się, np. 100 - 5000 razy, wodą lub innym rozcieńczalnikiem przed użyciem.

Odpowiednimi do stosowania ciekłymi nośnikami (rozpuszczalnikami) mogą być np. woda, alkohole, (np. metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, glikol etylenowy), etery (np. dioksan, czterowodorofuran, eter jednometylowy glikolu etylenowego, eter jednometylowy glikolu dwuetylenowego, eter jednometylowy glikolu propylenowego), ketony (np. aceton, keton metylowoetylowy), węglowodory alifatyczne (np. olej opałowy, nafta, olej silnikowy), węglowodory aromatyczne (np. benzen, toluen, ksylen, solwent nafta, metylonaftalen), chlorowcowęglowodory (chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek węgla) amidy kwasowe (dwumetyloformamid, dwumetyloacetamid), estry (np. octan etylu, octan butylu, estry kwasów tłuszczowych z gliceryną), nitryle (np. acetonitryl, propionitryl) i podobne. Powyższe ciekłe nośniki można stosować pojedynczo lub w mieszaninie.

Odpowiednimi stałymi nośnikami (rozcieńczalnikami) mogą być roślinne proszki (np. mąka sojowa, mączka tytoniowa, mąka pszenna, trociny), mineralne proszki (np. glinki, takie jak kaolin, bentonit, kwaśna glinka, talki, takie jak talk sproszkowany, pirofilit, krzemionki, takie jak ziemia okrzemkowa, sproszkowana mika), tlenek glinu, siarka sproszkowana, węgiel aktywny i podobne. Powyższe stałe nośniki można stosować pojedynczo lub w postaci mieszaniny.

Odpowiednimi podstawnikami do maści mogą być np: glikol polietylenowy, pektyna, estry alkoholi wielowodorotlenowych z wyższymi kwasami tłuszczowymi, np.monostearynian gliceryny, pochodne celulozy, np. metyloceluloza, alginian sodowy, bentonit, wyższe alkohole, alkohole wielowodorotlenowe, np. gliceryna, wazelina, wazelina biała, parafina ciekła, smalce, różne oleje roślinne, lanolina, odwodniona lanolina, oleje utwardzone, żywice itp. Powyższe podstawy mogą być stosowane pojedynczo albo w mieszaninach lub razem z omówionymi poniżej środkami powierzchniowo czynnymi.

Odpowiednimi do stosowania w razie potrzeby środkami powierzchniowo czynnymi są emulgatory, środki ułatwiające penetrację, środki rozpraszające i podobne. Mogą to być niejonowe lub anionowe środki powierzchniowo czynne, takie jak mydła, estry polialkiloarylowe (np. Nonal^R, wytwarzany przez Takamoto Yushi K. K., Japonia), siarczany alkilowe (np. Emal 10R i Emal 40R, wytwarzane przez Kao-Atlas K. K., Japonia), sulfoniany alkilowe (np. NeogenR, Neogem TR

164 890 wytwarzane przez Dai-ichi KogyoSeiyaku K. K., Japopnia; Neopollex^R, wytwarzany przez KaoAtlas K. K., Japonia), etery glikoli polietylenowych (np. Nonipol 85R, Nonipol 100R, Nonipol 160R, wytwarzane przez Sanyo Kasei K. K., Japonia), estry alkoholi wielowodorotlenowych (np. Tween 20R, wytwarzane przez Kao-Atlas K. K., Japonia) i podobne.

Preparaty grzybobójcze według wynalazku można stosować w dowolnym czasie od zaprawiania ziaren do zbiorów. Preparat grzybobójczy według wynalazku można stosować do zapobiegania pojawianiu się zarazy roślin, jak również do zwalczania zarazy przez podawanie po jej pojawieniu się.

Ilość związku o wzorze 1 albo jego soli, jaką się podaje w postaci preparatu do stosowania w rolnictwie, może być różna w zależności od warunków, takich jak stadium wzrostu i stan roślin, rodzaj zwalczanej zarazy, rozprzestrzenienie zarazy, okres podawania, rodzaj środka grzybobójczego itp. Związek o wzorze 1 lub jego sól stosuje się zwykle w ilości wynoszącej około 3 do 300 g, korzystnie 10 do 100g/10 arów. Stężenie substancji czynnej w preparacie wynosi korzystnie około od 10 do 1000 ppm. Preparat grzybobójczy zwykle podaje się za pomocą bezpośredniego rozpraszania w postaci sproszkowanej lub rozpuszczonej do roślin albo drogą zaprawiania ziaren. Ilość, stężenie i sposób stosowania mogą być różne do granic, w których środek grzybobójczy jest bezpieczny i skuteczny.

Środek grzybobójczy według wynalazku może być ewentualnie stosowany w kombinacjach z innymi środkami grzybobójczymi, takimi jak chloroorganiczne, fosforoorganiczne, miedziowe, benzimidazolowe, siarkoorganiczne, fenolowe, triazolowe, pirymidynowe, pochodne kwasu akrylowego, sulfenamidowe, aminokwasowe, antybiotyki, itp., ze środkami owadobójczymi, takimi jak naturalne, karbaminianowe, fosforoorganiczne, syntetyczne pyretroidy, pochodne typu neraistoksyny, itp., oraz z innymi preparatami, takimi jak środki roztoczobójcze, środki nicieniobójcze, środki chwastobójcze, hormony wzrostu roślin, regulatory wzrostu roślin, środki stabilizujące, synergistyki, środki zwabiające, repelenty, środki zapachowe, barwniki, nawozy sztuczne, środki odżywcze dla roślin, różne aminokwasy, nisko- lub wysokocząsteczkowe kwasy fosforowe i podobne.

Dla uzyskania efektu synergizmu mogą być również dodawane sole metali, np. chlorek miedzi, siarczan miedzi, itp.

Związki o wzorze 1 i ich sole wykazują doskonałe działanie zapobiegające lub zwalczające w stosunku do mączniaka rzekomego i zarazy warzyw i drzew owocowych. Związki o wzorze 1 i ich sole nie są zmywane, wykazują doskonałą odporność na deszcz i tym samym nadają się szczególnie do stosowania podczas okresu deszczowego. Związki o wzorze 1 i ich sole zwalczają zarazę warzyw i drzew owocowych i mogą być stosowane jako skuteczne środki grzybobójcze nie powodujące praktycznie uszkodzenia upraw.

Poniżej przedstawiono opis i wyniki testów. W pierwszym z nich podano skuteczność zapobiegania zarazie pomidorów.

Związek czynny rozpuszczono w dwumetyloformamidzie do końcowego stężenia wynoszącego 1% wagowy. Do roztworu dodawano 0,02% wagowego ksylenu i 0,02% wagowego preparatu Tween 20R. Mieszaninę rozcieńczano wodą dla uzyskania ustalonego stężenia substancji czynnej. Do powyższego roztworu dodawano środek rozpraszający DynoR (wytwarzany przez Takeda Chemical Industries, Ltd., zawierający 20% wagowych eteru poliokysetylenonylofenylowego i 12% lignosulfonianu wapniowego) w takiej ilości by uzyskać końcowe stężenie wynoszące 0,05% wagowego. Otrzymanym roztworem opryskiwano młode (około 4-tygodniowe) sadzonki pomidorów, tak by roztwór opadał kroplami. Po wysuszeniu na powietrzu sadzonki drogą opryskiwania zakażono zawiesiną patogennych zarodni zarazy pomidorów o stężeniu około 10⁵/ml. Po zakażeniu sadzonki przetrzymywano w wilgotnym pomieszczeniu w temperaturze 17°C, w ciągu 5 dni. Badano wielkość powierzchni porażonych miejsc rośliny i określano stopień ochrony stosując następującą skalę. Stopień ochrony 3 - porażona powierzchnia 0 - 5%, Stopień ochrony 2 -porażona powierzchnia 6 - 15%, Stopień ochrony 1 - porażona powierzchnia 16 - 30%, Stopień ochrony 0 porażona powierzchnia 31% i więcej. Wyniki testu przedstawiono w tabeli 1.

W drugim teście badano skuteczność zapobiegania zarażeniu mączniakiem rzekomym ogórków.

164 890

Roztwór zawierający zawiązek o wzorze 1 w ustalonym stężeniu sporządzono tak samo jak w poprzednim teście i opryskiwano nim młode sadzonki (około 3-tygodniowe) ogórków, tak by roztwór opadał kroplami. Po suszeniu na powietrzu sadzonki drogą opryskiwania zakażono zawiesiną patogennych zarodni mącznika rzekomego o stężeniu około 10⁵/ml. Po zakażeniu sadzonki przetrzymywano w wilgotnym pomieszczeniu w temperaturze 20°C w ciągu jednego dnia i następnie w ciągu 6 dni. Badano wielkość powierzchni porażonych miejsc rośliny i określano stopień ochrony stosując taką samą skalę jak w poprzednim teście. Wyniki testu przedstawiono w tabeli 2.

W trzecim teście badano skuteczność zapobiegania zarażeniu mączniakiem rzekomym winorośli.

Roztwór zawierający związek o wzorze 1 w ustalonym stężeniu sporządzono tak samo jak w pierwszym teście i opryskiwano nim młode sadzonki (około 6-tygodniowe) winorośli, tak by roztwór opadał kroplami. Po wysuszeniu na powietrzu sadzonki drogą opryskiwania zakażono zawiesiną patogennych zarodni mączniaka rzekomego o stężeniu około 10⁵/ml. Po zakażeniu sadzonki przetrzymywano w wilgotnym pomieszczeniu, w temperaturze 18°C w ciągu 10 dni. Badano wielkość' powierzchni porażonych miejsc rośliny i określano stopień ochrony stosując taką samą skalę jak w poprzednich testach.

Wyniki testu przedstawiono w tabeli 3.

W tabelach 1-3 numery testowanych związków odpowiadają numerom związków opisanych i określonych danymi fizykochemicznymi w dalszej części opisu przeprowadzonych doświadczeń.

Tabela 1

Zapobieganie zarazie pomidorów

Numer związku 200 ppm

2-1 3

2-2 3

2-3 3

2-4 3

2-5 3

2-7 3

2-9 3

2-10 3

2-11 3

2-15 3

2-18 3

2-19 3

2-20 3

2-24 3

2-25 3

2-26 3

2-27 3

2-32 3

2-33 3

2-34 3

2-35 2

2-41 2

2-80 3

2-81 I

2-82 3

2-83 3

2-92 2

2-104 3

2-109 3

2-114 3

2-115 2

2-119 3

2-45 3

2-46 3

2-52 3

2-54 3

2-55 3

2-56 3

2-57 3

2-58 3

2-59 3

2-63 3

2-64 3

2- -65 3

2- 66 3

2-67 3

2-68 3

2-69 3

2-70 2

2-71 3

2-72 3

2-73 3

2-78 3

2-79 3

2-142 3

2-143 3

- 144 3

2- 145 3

2- 146 3

2- 147 3

2- 148 3

2- 149 3

2- 150 3

2- 151 3

12- 120 3

2- 121 3

2-122 3

2-123 3

2- 127 3

2- 128 3

2- 134 3

2- 135 3

2-136 3

2-137 3

2-138 3

2- 139 3

2-140 3

2- 141 3

2-167 3

2-168 3

2-170 3

2-171 3

2-173 3

2- 174 3

2-175 3

2-176 3

2-177 3

2-178 3

2-179 3

2-180 3

2-181 3

2-182 3

2- 183 3

2- 184 3

2- 185 3

2- 186 3

Numer związku 200 ppm

2- 152 3

2- 153 3

2- 154 3

2- 155 3

2- 156 3

2- 157 3

2-158 3

2-159 3

2-160 3

2-161 3

2-162 3

2-163 3

2- 164 3

2-166 3

2-187 3

2-188 3

2-189 3

2- 190 3

2-194 3

2-195 3

2-196 3

2-197 3

2-198 3

2-200 3

2-201 3

2-203 3

2-204 3

2-211 3

2-212 3

2-214 3

2-215 3

164 890

Tabela 2

Zapobieganie zarażeniu mącznikiem rzekomym ogórków

Numer związku	200 ppm	Numer związku	200 ppm	Numer związku	200 ppm	Numer związku	200 ppm
2- 1	3	2- 3	3	2- 121	3	2- 154	3
2- 2	3	2- 4	3	2-122	3	2-155	3
2- 5	3	2- 48	3	2-123	3	2- 156	3
2- 7	3	2- 52	3	2-127	3	2- 157	3
2- 9	3	2- 54	3	2-128	3	2- 158	3
2- 10	3	2- 55	3	2-134	3	2- 159	3
2- 11	3	2- 56	3	2-135	3	2- 160	3
2- 15	3	2- 57	3	2-136	3	2-161	3
2- 18	3	2- 58	3	2- 137	3	2-162	3
2- 19	3	2- 59	3	2- 138	3	2-163	3
2- 20	3	2- 63	3	2-139	3	2-164	3
2- 24	3	2- 64	3	2-140	3	2-166	3
2- 25	3	2- 65	3	2- 141	3	2-167	3
2- 26	3	2- 66	3	2- 142	3	2-168	3
2- 27	3	2- 67	3	2-143	3	2- 170	3
2- 28	3	2- 68	3	2-144	3	2- 171	3
2- 29	3	2- 69	3	2-145	3	2- 173	3
2- 32	3	2- 70	3	2-146	3	2- 174	3
2- 33	3	2- 71	3	2- 147	3	2-175	3
2- 34	3	2- 72	3	2- 176	3	2-190	3
2- 35	2	2- 73	3	2-177	3	2- 194	3
2- 37	3	2- 78	3	2- 178	3	2-195	3
2- 40	1	2- 79	3	2-179	3	2-196	3
2- 41	3	2- 81	3	2-180	3	2-197	3
2- 42	3	2- ,82	3	2-181	3	2-200	3
2- 45	3	2- 83	3	2-182	3	2-201	3
2- 46	3	2- 92	3	2-183	3	2-203	3
2-104	3	2-148	3	2-184	3	2-204	3
2-109	3	2- 149	3	2-185	3	2-211	3
2-114	3	2-150	3	2-186	3	2-212	3
2-115	3	2-151	3	2-187	3	2-214	3
2- 119	3	2-152	2	2-188	3	2-215	3
2- 120	3	2- 153	3	2-189	3

Tabela 3

Zapobieganie zarażeniu mączniakiem rzekomym winorośli

Numer związku	200 ppm	Numer związku	200 ppm	Numer związku	200 ppm	Numer związku	200 ppm
2- 1	3	2- 7	3	2- 55	3	2- 121	3
2- 2	3	2- 9	2	2- 56	1	2- 122	3
2- 4	3	2- 10	2	2- 57	3	2-123	3
2- 5	3	2- 11	3	2- 58	3	2- 127	3
2- 15	3	2- 64	2	2- 59	3	2- 128	3
2- 18	2	2- 65	3	2- 63	2	2- 134	2
2- 19	3	2- 66	3	2-135	3	2-155	3
2- 20	2	2- 67	3	2-140	3	2-156	3
2- 24	3	2- 68	2	2- 141	3	2- 157	3
2- 25	3	2- 69	3	2-142	3	2- 158	3
2- 26	3	2- 70	3	2-143	3	2-159	3
2- 27	3	2- 71	2	2- 144	3	2-160	3
2- 34	3	2- 72	2	2-145	3	2-161	3
2- 35	3	2- 73	3	2-146	3	2-162	3
2- 36	3	2- 78	2	2- 147	3	2- 163	3
2- 37	3	2- 79	3	2-148	3	2-164	2
2- 41	3	2- 82	3	2- 149	3	2- 165	2
2- 42	1	2- 83	3	2-150	3	2- 166	3
2- 46	2	2- 92	3	2- 151	3	2-167	3
2- 48	3	2- 104	1	2-152	3	2-168	3
2- 49	3	2- 109	3	2-153	3	2- 170	3
2- 50	2	2-119	3	2-154	3	2-171	3
2 - 54	2	2- 120	3

164 890

Z przedstawionych wyników testów widać, że związki o wzorze 1 i ich sole wykazują doskonałe działanie zapobiegawcze w przypadkach mączniaka rzekomego i zarazy warzyw i drzew owocowych.

W tabelach 4 i 5 przedstawiono odpowiednie związki o wzorze 1, otrzymane w sposób podobny do opisanego wyżej, przy czym związki te identyfikuje tabela 4, a ich temperatury topnienia i widma podane są w tabeli 5. W tabelach stosowane są zwykle występujące symbole, takie jak Me - metyl, Et - etyl, Bu - butyl, t - trzeciorzędowy, i - izo.

Tabela 4 wzór 18

Numer związku R¹	R2	R³	R⁴	R6
	1 2	3	4	5	6
2- 1	H	H	H	H		wzór 19
2- 2	Me	H	H	H		wzór 19
2- 3	Mc	H	H	H		wzór 20
2- 4	Me	H	J	J		wzór 21
2- 5	Et	H	H	H		wzór 19
2- 6	nPr	H	H	H		wzór 19
2- Ί	iPr	H	H	H		wzór 19
2- 8	nBu	H	H	H		wzór 19
2- 9	tBu	H	H	H		wzór 19
2- 10	H	Cl	H	H		wzór 19
2- 11	Me	Cl	H	H		wzór 19
2- 12	Me	Me	H	H		wzór 19
2- 13	Me	CHO	H	H		wzór 19
2- 14	Me	NO2	H	H		wzór 19
2- 15	Me	CH2NMe2	H	H		wzór 19
2- 16	Me	CF 2CHF 2	H	H		wzór 19
2- 1Ί	Me	CH2NMe2	H	H		wzór 20
2- 18	Me	CH2NMe2	H	H		wzór 21
2- 19	Me	CH2NMe2 -HCl	H	H		wzór 21
2- 20	Me	x)	H	H		wzór 19
2- 21	Me	CH2S-iPr	H	H		wzór 21
2- 22	Me	CH2CH2CN	H	H		wzór 21
2- 23	Me	Ch-CMe2	H	H		wzór 21
2- 24	C_eHs	H	H	H		wzór 19
2- 25	CeHs	H	H	H		wzór 20
2- 26	CeH₅	H	H	H		wzór 22
2- 2Ί	CeHs	H	H	H		wzór 21
2- 28	CeH5	H	H	H		wzór 23
2- 29	C_eH₅	H	H	H		wzór 24
2- 30	C6H5	H	H	H		wzór 25
2- 31	C6H5	H	H	H		wzór 26
2- 32	C6H5	H	H	H		wzór 2Ί
2- 33	C6H5	H	H	H		wzór 28
2- 34	C6H5	H	H	H		wzór 29
2- 35	C6H5	H	H	H		wzór 30
2- 36	C6H5	H	H	H		wzór 31
2- 3Ί	C6H5	H	H	H		wzór 32
2- 38	C6H5	H	H	H		wzór 33
2- 39	C6H5	H	H	H		wzór 34
2- 40	C6H5	H	H	H		wzór 35
2- 41	C6H5	H	H	H		wzór 36
2- 42	C6H5	H	H	H		wzór 3Ί
2- 43	C6H5	H	H	H		wzór 38
2- 44	C6H5	H	H	H		wzór 39
2- 45	C6H5	H	H	H		wzór 40
2- 46	C6H5	H	H	H		wzór 41
2- 4Ί	C6H5	H	H	H		wzór 42
2- 48	C6H5	H	H	H		wzór 43
2- 49	C6H5	H	H	H		wzór 44
2- 50	06^	H	H	H		wzór 45
2- 51	C6H5	H	H	H		wzór 46
2- 52	C6H5	H	H	H		wzór 4Ί
2- 53	C6H5	H	H	H		wzór 48

164 890

1	2	3	4	5	6
2- 54	2-MeCeH₄	H	H	H	wzór 19
2- 55	2-MeC_eH₄	H	H	H	wzór 20
2- 56	2-MeCoHi	H	H	H	wzór 21
2- 57	3-MeCaH4	H	H	H	wzór 19
2- 58	4-MeCeHi	H	H	H	wzór 19
2- 59	2,5-Me₂C6H₃	H	H	H	wzór 19
2- 60	2,5-Me_aC₈H3	H	H	H	wz.ór 20
2- 61	2,5-Me₂C6H₃	H	H	H	wzór 21
2- 62	2,4,6-Me3C6H2	H	H	H	wzór 19
2- 63	2-MeOC6H<	H	H	H	wzór 19
2- 64	3-MeOC6H₄	H	H	H	wzór 19
2- 65	4-MeOC6H₄	H	H	H	wzór 19
2- 66	3,4-(MeO)₂C6H3	H	H	H	wzór 19
2- 67	3,4-(MeO)₂C'6H₃	H	H	H	wzór 21
2- 68	2-ClC₈H₄	H	H	H	wzór 19
2- 69	3-ClC_EH₄	H	H	H	wzór 19
2- 70	4-ClCsH₄	H	H	H	wzór 19
2- 71	4-BrC6H4	H	H	H	wzór 19
2- 72	4-NC2C8H4	H	H	H	wzór 19
2- 73	2-FC6H4	H	H	H	wzói 19
2- 74	2-F,4-MeC6H3	H	H	H	wzór 19
2- 75	2-Me,4-MeSCeH₃	H	H	H	wzór 21
2- 76	2,4,6-Cl₃CeH₂	H	H	H	wzór 19
2- 77	CeH₅	CH2NMe2	H	H	wzór 19
2- 78	C6H5	CH₂NMe₂	H	H	wzór 20
2- 79	C6H5	CH₂NMe₂	H	H	wzór 21
2- 80	C6H₃	x)	H	H	wzór 21
2- 81	C6H5	Cl	H	H	wzór 19
2- 82	C6H5	Me	H	H	wzór 21
2- 83	C6H5	C6H5	H	H	wzór 21
2- 84	CeHs	CF2CHF2	H	H	wzór 19
2- 85	CeHs	CHO	H	H	wzór 19
2- 86	C6H5	NO2	H	H	wzór 19
2- 87	CeHs	CN	H	H	wzór 19
2- 88	C6H5	CH2CH2CN	H	H	wzór 19
2- 89	C_eH5	CH = CMe2	H	H	wzór 19
2- 90	C_eH5	CH(OH)CCl₃	H	H	wzór 19
2- 91	C6H5CH2	H	H	H	wzór 19
2- 92	CF₃	H	H	H	wzór 19
2- 93	Cl	H	H	H	wzór 19
2- 94	Cl	Cl	H	H	wzór 19
2- 95	CHO	H	H	H	wzór 20
2- 96	CN	H	H	H	wzór 20
2- 97	CH=CMe₂	H	H	H	wzór 20
2- 98	CH = NOEt	H	H	H	wzór 20
2- 99	OMe	H	H	H	wzór 19
2- 100	OMe	H	H	H	wzór 20
2-101	OMe	H	H	H	wzór 21
2-102	SMe	H	H	H	wzór 19
2- 103	H	OMe	H	H	wzór 19
2-104	2-tienyl	H	H	H	wzór 19
2- 105	2-furyl	H	H	H	wzór 19
2- 106	2-piryl	H	H	H	wzór 19
2- 107	C6H5	H	5-Me	H	wzór 19
2- 108	C6H5	H	5-Me	H	wzór 20
2-109	Colk	H	5-Me	H	wzór 21
2-110	Me	H	5-Me	H	wzór 21
2- 111	Me	CH₂NMe₂	5-Me	H	wzór 20
2-112	C6H5	H	5-Me	7-Me	wzór 19
2- 113	C6H5	H	5-CF₃	7-CF 3	wzór 19
2-114	C6H5OCH2	H	H	H	wzór 21
2-115	C6H5SCH2	H	H	H	wzór 21
2- 116	C6H5SOCH2	H	H	H	wzór 21
2-117	C6H5SO2CH2	H	H	H	wzór 21
2-118	C6H5OCH2	CH₂NMe₂	H	H	wzór 21
2- 119	MeOCH2	H	H	H	wzór 19

164 890

1	2	3	4 5	6
2 - 120	MeOCHa	x)	H	H	wzór 19
2 - 121	MeSCH 2	H	H	H	wzór 19
2 - 122	MeSCH 2	H	H	H	wzór 19
2- 123	MeSCH_a	CHaNMea	H	H	wzór 19
2- 124	MeSOaCHa	H	H	H	wzór 21
2- 125	x)	H	H	H	wzór 21
2 - 126	(EtC)₂P(O)CH 2	H	H	H	wzór 21
2- 127	Me 2NCSSCH 2	H	H	H	wzór 19
2-128	ClCH2	H	H	H	wzór 19
2- 129	CF 3	C aH 5 NHCO	H	H	wzór 21
2- 130	H	C 0 H 5CO	H	H	wzór 20
2- 131	H	06^^)	H	H	wzór 20
2-132	H	C6H₅CH2	H	H	wzór 20
2- 133	H	Et	H	H	wzór 20
2- 134	C_eHs	H	H	H	wzór 21
2- 135	2-MeCeH₄	CHO	H	H	wzór 19
2-136	2-FCeH,,	H	H	H	wzór 21
2-137	2-FCeH,,	H	H	H	wzór 20
2-138	3,4^MeO2CeHa	H	H	H	wzór 20
2-139	2,5-Me2CaH3	H	6-Me	H	wzór 19
2-140	4- FCeH 4	H	H	H	wzór 20
2-141	2,4-F2CeHa	H	H	H	wzór 20
2-142	2,6-F2C_eH3	H	H	H	wzór 20
2- 143	CeHs	CH2SO3H	H	H	wzór 20
2- 144	4-Me2NCeH4	H	H	H	wzór 20
2-145	4- NO 2C eH 4	NO2	H	H	wzór 20
2-1446	C₆H₅	CHO	H	H	wzór 20
2- 147	CeH₅	F	H	H	wzór 20
2-148	CsH₅	CH = NC6H5	H	H	wzór 20
2-149	4-Me, 3-NOzCeH3	NO2	H	H	wzór 20
2-150	Me	H	H	H	wzór 29
2- 151	Et	H	H	H	wzór 29
2- 152	2-MeCeH4	H	H	H	wzór 29
2-153	4-FC6H4	H	H	H	wzór 29
2- 154	Me	NO2	H	H	wzór 20
2-155	4- Ce H 5-C eH 5	H	H	H	wzór 20
2-156	C6H5	H	H	H	wzór 20
2-157	C6H5	CN	H	H	wzór 20
2-158	H	NO2	H	H	wzór 20
2- 159	4-Me, 3-NO2C6H3	H	H	H	wzór 20
2-160	2,4-(NO2)2CaH3	H	H	H	wzór 20
2- 161	4-SO3HC0H4	H	H	H	wzór 20
2-162	2,5-Cl2CeH3	H	H	H	wzór 20
2-163	2,5-(MeO)2CeH3	H	H	H	wzór 20
2-164	Me	SO3H	H	H	wzór 20
2-165	Me	SO2NHMe	H	H	wzór 20
2- 166	CsHa	H	H	H	wzór 20
2-167	Cl	H	H	H	wzór 20
2-168	4-NO2C6H4	H	H	H	wzór 20
2-169	Me	NO2	H	H	NHCH(OEt)CONH2
2-170	Me	NO2	H	H	wzór 29
2- 171	-2-tiazolil	H	H	H	wzór 20
2-172	CF3	H	H	H	HNCH(3-FC6H4)CONH
2-173	3-HOC₈H4	H	H	H	wzór 20
2- 174	2-HOCsH4	H	H	H	wzór 20
2- 175	2-MeOC6H4	H	H	H	wzór 20
2-176	3-MeOCaH4	H	H	H	wzór 20
2- 177	4-MeOCaH4	H	H	H	wzór 20
2- 178	2-ClCaH4	H	H	H	wzór 20
2- 179	3-ClC_eH4	H	H	H	wzór 20
2- 180	4- ClCeH 4	H	H	H	wzór 20
2- 181	2,4^Me2C6H3	H	H	H	wzór 20
2- 182	3,4-Me2CeHo	H	H	H	wzór 20
2- 183	2-Me,4-MeSC_eH3	H	H	H	wzór 20
2- 184	2-Me,4-tBuCaH3	H	H	H	wzór 20
2-185	2-Me,5-tBuCaHa	H	H	H	wzór 20
2- 186	2-Cl,5-MeC6H3	H	H	H	wzór 20

164 890

2 3 4 5 6

2-187	3-MeCeH.	H	H	H	wzór 20
2-188	4-MeCeH.	H	H	H	wzór 20
2-189	Me	N = CHCgH5	H	H	wzór 20
2- 190	OCgH5	H	H	H	wzór 20
2- 191	SCeH5	H	H	H	wzór 20
2- 192	OMe	H	H	H	wzór 20
2-193	CgH5	H	5-OH	6-Cl	wzór 20
2- 194	β-naftyl	H	H	H	wzór 20
2- 195	Me	NH2	H	H	wzór 20
2-196	2,3,4,5-Me4C6H	H	H	H	wzóri20
2-197	Et	H	H	H	wzór 20
2- 198	2-EtC<GH4	H	H	H	wzór 20
2-199	3-E:CgH4	H	H	H	wzór 20
2-200	4-EtCGH4	H	H	H	wzór 20
2-201	4-BrCGH4	H	H	H	wzór 20
2-202	2,5-Et₂CGH3	H	H	H	wzór 20
2-203	2-Me,5-ClCGH3	H	H	H	wzór 20
2-204	2-Me,5-EtCGH3	H	H	H	wzór 20
2-205	2-Et,5-MeCGH3	H	H	H	wzór 20
2-206	2,4-^MeO)aC6H3	H	H	H	wzór 20
2-207	2-Me₂NCOCGH4	H	H	H	wzór 20
2-2208	2-MeOCH₂CGH4	H	H	H	wzór 20
2-209	2-Me,4-MeSOCGH3	H	H	H	wzór 20
2-210	2-Me,4-MeSO₂CGH3	H	H	H	wzór 20
2-211	5-Me,2-MeOCGH3	H	H	H	wzór 20
2-212	5-Cl,2-MeOCGH3	H	H	H	wzór 20
2-213	2,4-(i-Pr)2CeH3	H	H	H	wzór 20
2-214	2,5-(i-Pr)2CGH3	H	H	H	wzór 20
2-215	4^iPrCGH4	H	H	H	wzór 20
2-216	5-Me,2-MeSC₆H3	H	H	H	wzór 20
2-217	CgHh	H	H	H	wzór 20
2-218	5-t-Bu,2-MeSCGH3	H	H	H	wzór 20
2-2219	5-Cl,2-MeSC6H3	H	H	H	wzór 20
2-220	4-CNCgH4	H	H	H	wzór 20
2-221	2-CF3CGH4	H	H	H	wzór 20
2-222	3-CF3CGH4	H	H	H	wzór 20
2-223	2-Me,5-CF3CGH3	H	H	H	wzór 20

-224 a-(imidazo)[1,2-a]pirydynylo-5-karbonyloamino-(2-furylo)acetonitryl

- 225 a-(imidazo)[1,2-a]pirydynylo-6-karbonyloamino-(2-furylo)acetonitryl

- 226 a-(3-chloro-2-fenyloimidazimi,2-b][1azolilo-z-karbonyloaminoy(2-furylo)acetonitryl

- 227 <z-(imid azo)[l₎2-b|plΓydazynyIo-2-karbodaloamlUo)-(2-fuenlo-ac(touitryl

- 228 <z-(6-metoksyimldazo[l,2-b]p]Iydazynylo-3-yfrbunyloammy)-(a-(ul·ulo)acetonUIyl

- 229 <z-(plΓazolo)[l,2-b]plrymldyuylo-3-kaibonylonmlno)-(a-fuΓyo)a(etonltΓyl

- 230 a-(2-metyl Olndollzynylo-8-karbony]ofrmno)-(y-]lenylo)acfloult(yl

- 231 c-(2-)enylolmldazolo[1,2-b2]plrydazynylo-8-karbunyluamlnu)-(2-tlenylo)acetunltryl

- 232 α-(<>c-ϋoΓo-2-fenyll:emldazo]ll2-b]pιrydalzynylo-8-karbonyloamιno)-(2-tlenylo)acetoIutryl

x) murfulmumetylu

x) CH₂NMe · (COOH)2

x) mur)ullnumetyl

Tabela 5

Numer związku	t t.	NMR (δ)
1	2	3
2-1	149 ~ 151	6,40 - 6,55 (2H, m), 6,65 (1H, d, J = 3,0Hz), 6,90 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,50 (1H, br), 7,55 (1H, d, J=0,9Hz), 7,72(1H,d, J=0,9Hz),8,12(1H,d, J = 6,75Hz), 11,30(1H,d, J=8,75Hz),(CDCl3)
2-2	130 ~ 131	2,45 (3H, s), 6,50 (2H, m), 6,67 (1H, d, J = 3,0Hz), 6,90, (1H, t, J = 6,75Hz), 7,40 (1H, br), 7,55 (1H, d, J= 1,5Hz), 8,10 - 8,30 (2H, m), 11,45 (1H, d, J = Hz), (CDCb)
2-3	140 ~ 141	2,40 (3H, s), 6,78 (1H, d, J = 7), 7,15 (2H, m), 7,45 (1H, m), 7,66 (1H, d, J = 6,0Hz), 7,88 (1H, s), 8,08 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,78 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,28 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOdG)
2-4	204 ~ 205	2,40 (3H, s), 6,55 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,08 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,20 - 7,70 (4H, m), 7,88 (1H, s),

8,05 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,75 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,24 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOdG)

164 890

1	2	3
2-5	102 ~ 103	1,30 (3H, t, J = 7,5Hz), 2,80 (2H, q, J = 7,5Hz), 6,55 - 6,70 (2H, m), 6,75 (1H, d, J = 3,0Hz), 7,08 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,88 (1H, s), 8,07 (1H, dd, J = 6,75Hz), 8,78 (1H, dd, J = 6,75Hz, 1,5Hz), 11,35 (1H, d, J = 6,75Hz), (DMSOda)
2-7	85 ~ 87	1,35 (6H, d, J = 6,0Hz), 3,08 (1H, s), 6,45 - 6,70 (2H, m), 6,70 (1H, d, J = 6,75Hz), 7,75 (1H, m), 7,80 (1H, s), 8,06 (1H, dd, J = 6,75Hz, 1,5 Hz), 8,75 (1H, dd, J = 6,75Hz, 1,5Hz), 11,48 (1H, d, J = 6,75Hz), (DMSOd3)
2-9	112 ~ 114	1,32 (9H, s), 6,48 - 6 (2H, m), 6,73 (1H, d, J=3,0Hz), 7,05 (1H, t, J=6,75Hz), 7,78 (1H, m), 8,07 (1H, d, J=6/75Hz), 8,74 (1H, d, J=^(^J5Hz),11,53 (1H, d, J=6,75Hz), (DMSOdd)
2- 10	142~143	6,50 (2H, m), 6,65 (1H, d, J = 3,75Hz), 7,15 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,45 (1H, d, J = 1,5Hz), 7,58 (1H, s), 8,25 (2H, m), 10,95 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCla)
2-11	1^1 ~ 159	2,45 (3H, s), 6,35 - 6,50 (2H, m), 6,65 (1H, d, J = 3,95Hz), 7,08 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,50 (1H, d, J= 1,5Hz), 8,20 - 8,30 (2H, m), 11,05 (1H, d, J = 8,25Hz), (CDCIj)
2-15	1^^ ~ 164	2,20 (6H, s), 2,40 (3H, s), 3,65 (2H, s), 6,50 (2H, m), 6,68 (1H, J = 3,8Hz), 6,92 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,48 (1H, br), 8,12 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,40 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,58 (1H, d, J = 7,50Hz), (CDCl₃)
2-17	123 ~ 124	2,20 (6H, s), 2,40 (3H, s), 3,70 (2H, s), 6,47 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,95 (1H, d, J = 6,75Hz), 7,10-7,50 (4H, m), 8,20 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,45 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,58 (1H, d, J = 7,50Hz), (CDCla)
2-19	171 ~ 174
2-21	184 ~ 186	2,35 - 2,60 (4H, m), 2,42 (3H, s), 3,55 - 3,75 (4H, m), 3,77 (2H, s), 6,50 (2H, m), 6,65 (1H, d, J = 3,0Hz), 6,95 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,55 (1H, br), 8,25 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,47 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,45 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-24	197 ~ 199	6,35 - 6,50 (2H, m), 6,68 (1H, d, J = 3,75Hz), 6,95 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,35 - 7,65 (4H, m), 7,70 - 7,90 (2H, m), 7,92 (1H, s), 8,10 - 8,30 (2H, m), 11,56 (1H, d, J = 7,50Hz), (CDCla)
2-25	187 ~ 189	6,76 (1H, d, J = 6,3Hz), 7,05 - 7,32 (2H, s), 7,33 - 7,65 (4H, m), 7,70 - 7,82 (1H, m), 7,86 - 8,02 (211, m), 8,04-8,20 (1H, m), 8,59 (1H, s), 8,73 - 8,90 (1H, m), 11,34 (1H, d, J = 6,3Hz), (DMSOd6)
2-26	176 ~ 177	6,60 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,14 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,35 - 7,60 (7H, m), 7,80 - 8,00 (2H, m), 8,15 (1H,d, J=f)75Hz), 8,67(1H,s), 8,84(1H,d, J=6,75Hz), 11,48 (1H,d,J=7,5Hz), (DMSOd6)
2-27	192 ~ 193	6,50 (1H, d, J = 6,6Hz), 7,14 (1H, t, J = 7,5Hz), 7,36 - 7,73 (7H, m), 7,80 - 7,99 (2H, m), 8,02 -8,20 (1H, m), 8,56 (1H, s), 8,72 - 8,89 (1H, m), 11,30 (1H, d, J = 6,6Hz), (DMSOd6)
2-28	205 ~ 206	6,36 (1H, d, J = 6,6Hz), 6,96-7,53 (6H, s), 7,68 - 7,95 (4H, m), 8,03 - 8,20 (1H, m), 8,42 (1H, s), 8,66 - 8,80 (1H, s), 11,33 (1H, d, J = 6,6Hz), (CDCla + DMSOd6)
2-29	168 ~ 170	3,82 (3H, s), 6,35 (1H, d, J = 6,3Hz), 7,03 - 7,66 (8H, m), 7,78 - 7,95 (2H, m), 8,10 (1H, dd, J= 1,35Hz, 7,5Hz), 8,54 (1H, s), 7,87 (1H, dd, J= 1,35Hz, 7,5Hz), 11,28 (1H, d, J=6,3Hz), (DNSOd6)
2-30	181 ~ 182	3,80 (2H, s), 3,85 (3H, s), 6,24, (1H,d, J = 6,3Hz), 7,04-7,53 (7H, m), 7,70 - 7,91 (2H, m), 8,10 (1H, dd, J= 1,5Hz, 7,2Hz), 8,79 (1H, dd, J = 2,5Hz, 7,2Hz), 11,22 (1H, d, J = 6,3Hz), (DMSOd6)
2-31	203 ~ 204	6,48 (1H,d, J = 6,45Hz), 7,12 (1H, t, J = 7,2Hz), 7,32-7,65 (4H, m),7,68-8,02(5H, m), 8,10 (1H, dd, J = 1,35,7,2Hz), 8,55 (1H, s), 8,55(1H, s), 8,80 (1H, dd, J = 1,35,7,2Hz), 11,25 (1H, d, J = 6,45Hz), (DMSOd6)
2-32	219 ~ 220	6,55 (1H, d, J = 6,75Hz), 7,15 (1H, t, J = 7,05Hz), 7,24 - 7,65 (6H, m), 7,88 - 8,03 (2H, m), 8,10 (1H, dd, J = 1,35, 7,05Hz), 8,53 (1H, s), 8,82 (1H, dd, J= 1,35, 7,05Hz), 11,30 (1H, d, J = 6,75Hz), (DMSOd6) '
2-333	207 ~ 208	3,71 (3H, s), 6,10 - 6,26 (1H, m), 6,43 - 6,60 (2H, m), 6,89 - 7,01 (1H, m), 7,13 (1H, t, J = 7,5Hz), 7,31 - 7,58 (3H, m), 7,72 - 7,79 (2H, m), 8,11 (1H, dd, J = 1,35,7,5Hz), 8,55 (1H, s), 8,79 (1H, dd, J= 1,35, 7,5Hz), 11,13 (1H, d, J = 6,45Hz), (DMSOd6)
2-34	174 ~ 175	6,28 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,95 (1H, t, J = 6,9Hz), 7,23 - 7,84 (10H, m), 7,90 (1H, s), 8,11 - 8,32 (2H, m), 11,48 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCla)
2-35	210 ~ 211	6,32(1H, d, J = 7,5Hz), 7,03 (1H, t, J = 7,2Hz), 7,17-7,92 (4H, m), 8,16(1H, dd, J = 7,2Hz), 8,22 (1H, s), 8,57 (1H, dd, J = 1,35Hz, 7,2Hz), 11,46 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOds + CDCb)
2-36	192 ~ 193	6,52 (1H, d, J = 7,35Hz), 7,05 (1H, t, J = 7,2Hz), 7,32 - 7,53 (3H, m), 7,61 - 7,91 (4H, m), 7,92 -

8,22 (3H, m), 8,22 (1H, s), 8,65 (1H, dd, J= 1,35Hz, 7,2Hz), 11,41 (1H, d, J = 7,35Hz), (CDCl₃ + DMSOda)

164 890

1	2	3
2-37	i89~ i9o	2,42 (3H, s), 6,34 (iH, d, J = 6,3Hz), 7,i4 (iH, t, J = 7,2Hz), 7,3o - 7,68 (7H, m), 7,74 - 7,92 (2H,m), 8,ii (iH,dd, J= i,35Hz), 8,55(iH,s), 8,79(iH,dd, J = i,35Hz,7,2Hz), ii,25 (iH, d, J = 6,3Hz), (DMSOd6)
2 - 4ϋ	i68 ~ i69	i ,23 (6H, d, J = 7,2Hz), 2,i2 - 2,5o (i H, dd, J = 6,9Hz, 7,5Hz), 7,i6 (iH, t, J = 6,9Hz), 7,28 -7,65 (3H;m),7,9o - 8,2o (3H, m), 8,6o (iH, s), 8,82 (iH, dd, J = i ,35Hz, 6,9Hz), i0,9o (iH, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-41	i8i ~ i82	6,37 (iH, d, J = 7,5Hz), 6,95 (iH, t, J = 7,2Hz), 6,27 - 8,37 (iiH, m), 8,79 - 8,94 (iH, m), ii ,97 (iH, d, J = 7,50Hz), (CDCls)
2 -42	2i3~ 2i5	6,58 (iH, d, J = 6,45Hz), 7,i3 (iH, t, J = 7,2Hz), 7,3i - 7,7i (4H, m), 7,8o - 8,3o (4H, m), 8,55 (iH, s), 8,68 - 8,87 (2H, m), 8,96 (iH, d, J = 2,85Hz), ii,3o (iH, d, J = 6,45Hz), (CDCl₃)
2-45	i82~ i83	3,3i (2H, d, J = 7,5Hz), 5,32 - 5,62 (iH, m), 6,93 (iH, t, J = 6,6Hz), 7,23 - 7,62 (8H, m), 7,65 -8,o2 (3H, m), 8,o7 - 8,36 (2H, m), ii,o3 (iH, d, J = 8,7Hz), (CDCb)
2-46	i22~ i24	3,o2 (3H, br), 6,59 (iH, br), 6,88 - 7,i2 (2H, m), 7,i8 - 7,58 (5H, m), 7,62 - 7,83 (iH, m), 7,93 -8,25 (2H, m), 8,35 (iH, s), 8,6o (iH, d, J = 7,2Hz), (CD3COCD3)
2-47	i90~ i92	2,22 (3H, s), 6,62 - 6,75 (iH, m), 6,82 (iH, d, J = 3,oHz), 7,i4 (iH, t, J = 6,9Hz), 7,3i - 7,63 (3H, m), 7,76 - 8,i9 (4H, m), 8,56 (iH, s), 8,72 - 8,9o (iH, ra), ii,48 (iH, s), (DMSOd6)
2-48	i92~ i93	2,42 (3H, s), 6,2o - 6,3i (iH, m), 6,56 (iH, d, J = 3,3Hz), 7,i5 (iH, t, J = 7,2Hz), 7,28 - 7,63 (3H, m), 7,89 - 8,o6 (3H, m), 8,i2 (iH, dd, J = i,35Hz, 7,2Hz), 8,59 (iH, s), 8,8i (iH, dd, J = i,35Hz, 7,2Hz), ii,37 (iH, d, J = 6,9Hz), (DMSOd6)
2-49	i73 ~ i74	4,6o (2H, d, J = 6,3Hz), 7,i2 (iH, t, J = 6,9Hz), 7,24 - 7,62 (3H, m), 8,oo - 8,25 (3H, m), 8,58 (iH, s), 8,7i - 8,87 (iH,¹ m),,10,59 (iH, t, J = 6,3Hz), (DMSOcb)
2-50	i09~ iio	i ,27 (3H, t, J = 7,5Hz), i ,75 (6H, s), 4,23 (2H, q, J = 7,5Hz), 6,92 (iH, t, J = 6,9Hz), 7,23 - 7,68 (3H, m), 7,89 - 8,i8 (4H, m), 8,29 - 8,5o (iH, m), iO,95 (iH, br), (DMSOd6 + CDCb)
2-52	i96~ i97	2,41 (3H, s), 6,49 (iH, d, J = 7,8Hz), 6,8o - 7,o6 (2H, m), 7,23 - 7,57 (4H, m), 7,75 - 7,95 (3H, m), 8,o7 - 8,32 (2H, m), ii,48 (iH, d, J = 7,8Hz), (CDCb)
2-53	i59~ i6i	6,6o (iH, d, J = 6,6Hz), 7,i2 (iH, t, J = 6,9Hz), 7,32 - 7,6i (3H, m), 7,69 (iH, d, J = 9,3Hz), 7,82 - 8,i4 (3H, m), 8,22 (iH, dd, J = i ,2,9,3Hz), 8,57 (iH, s), 8,72 - 8,89 (2H, m), ii,26 (iH, d, J = 6,6Hz), (DMSOd6)
2-54	i75~ i77	2,54 (3H, s), 6,55 - 6,7o (2H, m), 6,75 (iH, d, J = 3,oHz), 7,2o (iH, t, J = 6,75Hz), 7,3o - 7,5o (3H, m), 7,8o - 8,oo (2H, m), 8,i5 (iH, d, J = 6,75Hz), 8,45 (iH, s), 8,85 (iH, d, J = 6,75Hz), ii,35 (iH, d, J = 7,5oHz), (CDCb)
2-55	i75~ i76	2,45 (3H, s), 6,75 (iH, d, J = 7,5Hz), 7,io - 8,3o (8H, m), 8,42 (iH, s), 8,86 (iH, d, J = 6,75Hz), ii,27 (iH, d, J = 7,5Hz), (lDMSOd6)
2-56	H9~ i2o	2,45 (2H, s), 6,53 (iH, d, J = 7,5Hz), 7,io - 7,9o (8H, m), 8,i5 (iH, d, J = 6,75Hz), 8,45 (iH, s), 8,86 (iH, d, J = 6,75Hz), ii,28 (iH, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-57	2i4~ 2i6	2,4o (3H, s), 6,5o - 6,7o (2H, m), 6,82 (iH, d, J = 3,oHz), 7,oo - 7,55 (3H, m), 7,65 - 7,95 (3H, m), 8,i2 (iH, d, J = 6,75Hz), 8,55 (iH, s), 8,8o (iH, d, J = 6,75Hz), ii,46 (iH, d, J = 6,75Hz), (DMSOd6)
2-58	i98 ~ 2oo	2,35 (3H, s), 6,6o - 6,75 (2H, m), 6,8o (iH, d, J = 3,oHz), 7,i5 (iH, t, J = 6,75Hz), 7,32 (2H, d, J = 8,35Hz), 7,75 - 8,oo (3H, m), 8,io (iH, d, J = 6,75Hz), 8,54 (iH, s), 8,8o (iH, d, J = 6,75Hz), ii,52 (iH, d, J = 6,75Hz), (DMSOd6)
2-59	i73~ i75	2,39 (3H, s), 2,5o (3H, s), 6,4o (iH, d, J = 6,6Hz), 6,4i - 6,58 (2H, m), 6,72 (iH, d, J = 3,oHz), 7,o8 (iH, t, J = 6,oHz), 7,i8 (iH, m), 7,52 - 7,72 (2H, m), 8,o5 (i H, s), 8,27 (iH, dd, J = 7,5Hz, o,3Hz), 8,59 (iH, dd, J = 7,5Hz, o,3Hz), ii,48 (iH, d, J = 6,6Hz), (CDCb)
2 -6o	134~ i35	2,34 (3H, s), 2,47 (3H, s),6,53 (iH, d, J = 7,5Hz), 6,9o - 7,25 (4H, m), 7,3i - 7,48 (2H, m), 7,8o (iH, s), 7,i8 - 7,4o (2H, m), ii,56 (iH, d, J = 7,5Hz), (CDCb)
2-63	i67~ i69	4,oi (3H, s), 6,55 - 6,7o (2H, m), 6,8o (iH, d, J = 3,oHz), 7,oo - 7,5o (4H, m), 7,95 (i H, br), 8,oo - 8,25 (2H,m), 8,68 (iH,s), 8,87 (iH, t, J = 6,75Hz), ii,5i (iH, d, J = 6,oHz), (DMSOd6)
2-64	i67~ i69	3,82 (3H, s), 6,55 - 6,7o (2H, m), 6,82 (iH, d, J = 3,oHz), 6,85 - 7,6o (5H, m), 7,69 (iH, m), 8,i3 (iH, d, J = 6,7Hz), 8,58 (iH, s), 8,8o (iH, d, J = 6,75Hz), i i,42 (iH, d, J = 6,75Hz), (DMSOd6)
2-65	i79~ i8o	3,85 (3H, s), 6,55 - 6,7o (2H, m), 6,7o (iH, d, J = 3,oHz), 7,oo - 7,25 (3H, m), 7,85 - 8,o5 (3H, m),8,i2(i H,d,J = 6,75Hz),8,45(i H,s), 8,8O(iH,d, J = 6,75Hz), ii,45(iH,d,'J = 6,75Hz), (DMSOd6)
2-66	i86~ i88	3,84 (6H, s), 6,58 - 6,7i (2H, m), 6,8o (iH, d, J = 3,oHz), 7,43 - 7,68 (2H, m), 7,io (iH, d,

J = 7,5Hz), 8,io (iH, d, J = 6,75Hz), 8,5o (iH, s), 8,8o (iH, d, J = 6,75Hz), ii,4o (iH, d,

J = 7,5Hz), (DMSOd6)

164 890

1	2	3
2-67	140 ~ 141	3,83 (3H, s), 3,90 (3H, s), 6,40 (1H, d, J = ż5Hz), 6,83 - Ί,20 (3H, m), Ί,25 - Ί,60 (5H, m), Ί,88 (1H, s), 8,18 (1H, dd, J = 1,5Hz), 8,25 (1H, dd, J = 6,0Hz, 1,5Hz), 11,55 (1H, d, J = Y5Hz), (CDCl3)
2-68	235 ~ 237	6,55-6,Ί5 (2H, m), 6,82 (1H, d, J = 3,0Hz), Ί,20 (1H, t, J = 6,25Hz), Ί,35 - Ί,Ί0 (2H, m), Ί,88 -8,30 (4H, m), 8,66 (1H, s), 8,84 (1H, d, J = 6J5Hz), 11,32 (1H, d, J = 6J5Hz), (DMSOd6)
2-70	222 ~ 224	6,55 - 6,Ί0 (2H, s), 6,83 (1H, d, J = 3,0Hz), Ί,18 (1H, t, J = 6J5Hz), Ί,52 (2H, d, J = 8,25Hz), Ί,90 - 8,20 (4H, m), 8,61 (1H, s), 8,82 (1H, d, J = 6J5Hz), 11,38 (1H, d, J = 6,Ί5Μ_Ζ), (DMSOd6)
2-71	233 ~ 234	6,55 - 6,Ί5 (2H, m), 6,82 (1H, d, J = 3,0Hz), Ί,16 (1H, t, J = 6J5Hz), Ί,Ί8 (2H, d, J = 8,25Hz), Ί,90 (2H, d, J = 8,25Hz), Ί,98 (1H, m), 8,15 (1H, d, J = 6//5^), 8,60 (1H, s), 8,83 (1H, d, J = 6J5Hz), 11,32 (1H, d, J = 6J5Hz), (DMSOd6)
2-72	249 ~ 251	6,55 - 6,Ί0 (2H, m), 6,Ί8 (1H, d, J = 3,0Hz), Ί,19 (1H, t, J = 675^), Ί,95 - 8,45 (6H, m), 8,Ί5 -8,90 (2H, m), 11,25 (1H, d, J = e,Ί5Hz), (DMSOd6)
2-73	208 ~ 210	6,65 (2H, m), 6,83 (1H, d, J = 3,0Hz), Ί,21 (1H, t, J = 6/?5Hz), Ί,30 - Ί,60 (3H, m), Ί,95 (1H, m), 8,05 - 8,35 (2H, m), 8,54 (1H, d, J = 4,5Hz), 8,90 (1H, d, J = 6J5Hz), 11,46 (1H, d, J = ^Hz), (DMSOd6)
2-78	173 ~ 1Ί5	2,26 (6H, s), 3,92 (2H, s), 6,53 (1H, d, J = 8,1 Hz), 6,90 - Ί,11 (2H, m), Ί,32-7,55 (4H, m), Ί,63 -Ί,84 (2H, m), 8,28 (1H, d, J = L5Hz, 0J5Hz), 8,63 (1H, dd, J = Y5Hz, 0,ΊSHz), 11,65 (1H, d, J = 8,1 Hz), (CDClj)
2-79	176 ~ 1ΊΊ	2,26 (6H, s), 3,93 (2H, s), 6,36 (1H, d, J = 8,1Hz), 6,91 - Ί,34 (2H, m), Ί,43 - Ί,60 (6H, m), Ί,66 -Ί,85 (2H, m), 8,21 - 8,38 (1H, m), 8,5Ί - 8,Ί3 (1H, m), 11,65 (1H, d, J = 8,1Hz), (CDCb)
2-80	~ 125
2-81	~ 1Ί3	6,58 - 6,Ί0 (2H, m), 6,80 (1H, d, J = 3,3Hz), Ί,32 (1H, t, J = 6,9Hz), Ί,40 - Ί,Ί3 (3H, m), Ί,88 -8,29 (4H, m), 8,65 (1H, d, J= 1,5Hz, 6,9Hz), 11,05 (1H, d, J = Y2Hz), (DMSOd6)
2-82	169 ~ 1Ί1	2,Ί0 (3H, s), 6,48 (1H,d, J = 6,3Hz), Ί,18 (1H, t, J = 6,9Hz), Ί,28-7,86(9H, m), 8,12(1H,dd, J= 1,5Hz, 6,9Hz), 8,62 (1H, dd, J= 1,5Hz, 6,9Hz), 11,39 (1H, d, J = 6,3Hz), (DMSOd6)
2-83	129 ~ 131	6,32 (1H, d, J = 6,3Hz), 6,91 (1H, t, J = 6,3Hz), Ί,15 - Ί,Ί5 (14H, m), 8,05 (1H, dd, J = 6,3Hz), 8,25 (1H, dd, J = 6,3Hz, 1,5Hz), 11,68 (1H, d, J = 6,3Hz), (CDCb)
2-92	145 ~ 146	6,31 (1H,d, J = 8,4Hz), Ί,12 (1H, t, J = 6,5Hz), Ί,20-7,55 (4H, m), Ί,98 (1H,s), ^OH^d, J = Y5Hz, 1,5Hz), Ί,35 (1H, dd, J = 3,5Hz), Ί,5 (1H, dd, J = L5Hz, 1,5Hz), 10,85 (1H, d, J = 8,4Hz), (CDCb)
2- 104	221 ~ 222	6,15 - 6,Ί0 (2H, m), 6,Ί0 - 6,95 (2H, m), Ί,20 (1H, t, J = 6,5Hz), Ί,60 - Ί,95 (1H, m), 8,2Ί (1H, dd, J = Ί^^, 1,5Hz), 8,41 (1H, s), 8,83 (1H, dd, J = Y5Hz, 1,5Hz), 11,50 (1H, d, J = 6,0Hz), (DMSOd6)
2-109	19Ί ~ 198	2,42 (3H, s), 6,29 (1H, d, J = 8,4Hz), Ί,15 - Ί,55 ^H, m), Ί,Ί0 - Ί,85 (2H, m), Ί,80 (1H, s), 8,05 (2H, s), 11,53 (1H, d, J = 8,4Hz), (CDCb)
2-112	206 ~ 20Ί	2,5Ί (3H, s), 2,Ί1 (3H, s), 6,32 (1H, d, J = 6,0Hz), 6,50 (1H, d, J = 6,3Hz), 6,54 (1H, d, J = 6,3Hz), 6,6Ί (1H, d, J = 3,0Hz),7,31 - Ί,52 (3H, m), Ί,55 (1H, m), Ί,62 11H, s), Ί,Ί1 - Ί,92 (2H, m), Ί,Ί1 - Ί,92 (2H, m), 12, 30 (1H, d, J = 6,0Hz), (CDCb)
2-114	119 ~ 121	4,22 (2H, s), 6,38 (1H, d, J = 9,0Hz), 6,92 (1H, t, J = 8,0Hz), Ί,10-Ί,50 (9H, m), Ί,55 (1H, s), 8,19 (2H, d, J = 6,3Hz), 11,23 (1H, d, J = 9,0Hz), (CDCI^)
2-115	138 ~ 139	5,28 (2H,s), 6,44 (1H, d, J = 9,0Hz), 6,95 (1H, t, J = 8,0Hz), Ί,00 - Ί,50 (9H, m), Ί,Ί0 (1H, s), 8,25 (2H, d, J = 6,3Hz), 11,21 (1H, d, J = 9,0Hz), (CDCb)
2-119	127 ~ 128	3,50 (3H, s), 4,65 (2H, s), 6,33 - 6,50 (2H, m), 6,93 (1H, t, J = 6,3Hz), Ί,49 (1H, m), Ί,62 (1H, s), 8,15 - 8,32 (2H, m), 11,25 (1H, d, J = ?,5Hz), (CDCb)
2-120	108 ~ 109	2,31 - 2,5Ί (4H, m), 3,4Ί (3H,s), 3,55 - 3,Ί5 (4H, m), 3,90 (2H, s), 4,63 (2H, s), 6,3Ί - 6,53 (2H, m), 6,93 (1H, t, J = 6,3Hz), Ί,48 (1H, m), 8,23 (1H, dd, J = ?,5Hz, 1,5Hz), 8,51 (1H, dd, J = Y5Hz), 11,32 (1H, d, J = Y5Hz), (CDCb)
2-221	165 ~ 166	2,1Ί (3H, s), 3,90 (2H, s), 6,33 - 6,50 (2H, m), 6,60 - 6,Ί3 (1H, m), 6,95 (1H, d, J = 6,0Hz), Ί,50 (1H, m), Ί,60 (1H, s), 8,12 - 8,30 (2H, m), 11, 2Ί (1H, d, J = ?,5Hz), (CDCb)
2-122	214 ~ 216	2,61 (3H, d, J = 3,0Hz), 4,20 (2H, s), 6,33 - 6,51 (2H, m), 6,58 - 6,Ί5 (1H, m), Ί,08 (1H, t, J = 6,0Hz), Ί,60 (1H, m), 8,00 (1H, s), 8,18 (1H, dd, J = 6,0Hz, 1,5Hz), 8,60 (1H, dd, J = 6,0Hz, 1,5Hz), 11,08 (1H, d, J = 6,3Hz), (CDCb + DMSOd6)
2- 12Ί	169 ~ 1Ί1	3,38 (3H, br), 3,55 (3H, br), 4,Ί5 (2H, s), 6,36 - 6,51 (2H, m), 6,59 - 6,Ί0 (1H, m), 6,93 (1H, t,

J = 6,0Hz), Ί,45 - Ί,55 (1H, m), Ί,Ί8 (1H, s), 8,28 (1H, d, J = ^Hz), 11,21 (1H, br), (CDCb)

164 890

1	2	3
2- 128	184-186	4,73 (2H, s), 6,32 - 6,50 (2H, m), 6,65 (1H, d, J = 3,0Hz), 6,98 (1H, d, J = 6,0Hz), 7,50 (1H, m), 7,72 (1H, s), 8,23 (1H, d, J = 7,5Hz), 11,10 (1H, br), (CDCla)
2- 134	120 — 125 (chlorowodorek)	5,70 (1H, br), 6,50 (1H, d, J = 3Hz), 7,16 - 7,82 (8H, m), 7,82 - 8,10 (2H, m), 8,16 - 8,32 (1H, m), 8,68 (1H, s), 8,82 - 9,00 (1H, m), 11,21 (1H, d, J = 6,3Hz), (DMSOd6)
2- 135	112—115	2,40 (3H, s), 6,35 (2H, m), 6,63 (1H, d, J = 3,0Hz), 7,20 - 7,60 (8H, m), 8,55 (1H, d, J = 6,75Hz), 9,80 (1H, d, J = 6,75Hz), 9,82 (1H, s), 11,07 (1H, d, J = 8,5Hz), (CDCla)
2-136	171 — 172	6,50(1H,d, J = 7,5Hz), 7,10-7,75 (8H, m), 7,95 (1H,m), 8,18(1H,d,J = 6,5Hz),8,5011H,d, J=4,5Hz), 8,90 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,20 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-137	190— 191	6,75 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,05 - 7,55 (6H, m), 7,72 (1H, d, J = 6,0Hz), 7,95 - 8,25 (1H, m), 8,15 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,48 (1H, d, J = 4,5Hz), 8,88 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,25 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-138	192—193	3,83 (3H, s), 3,91 (3H, s), 6,58 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,80 - 7,15 (3H, m), 7,82 (1H, s), 8,23 (2H, m), 11,58 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCI3)
2-139	184— 185	2,38 (6H, s), 2,43 (3H, s), 6,32 (1H, d, J = 7,5 Hz), 6,32 - 6,49 (2H, m), 6,61 (1H, m), 6,95 - 7,20 (2H, m), 7,50 (1H, m), 6,62 (2H, m), 8,05 (1H, m), 11,50 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDClo)
2- 140	215 — 217	6,77 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,08 - 7,45 (4H, m), 7,52 (1H, d, J = 3,0Hz), 7,77 (1H, dd, J = 6,0, 0,3,0Hz), 7,85 - 8,20 (3H, m), 8,58 (1H, s), 8,80 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,25 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 141	220 ~ 222	6,75 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,10 - 7,50(5H, m), 7,77 (1H, dd, J = 3,75Hz, 5,25Hz), 7,90 - 8,35 (2H, m), 8,50 (1H, d, J = 4,0Hz), 8,90 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,13 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOda)
2- 142	154— 156	6,58 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,80 - 7,50 (7H, m), 8,05 (1H, t, J = 1,5Hz), 8,15 - 8,40 (2H, m), 11,56 (1H,d, J = 7,5Hz), (CDCl3)
2-143	165—166	5,10 (2H, s), 6,52 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,00 - 7,21 (2H, m), 7,40 - 7,60 (4H, m), 7,72 - 7,88 (2H, m), 8,28 (1H, m), 8,68 (1H, m), 11,63 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCU)
2- 144	181 — 182	3,00 (6H, s), 6,55 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,73 (2H, d, J = 9,0Hz), 6,82 - 7,15 (2H, m), 7,20 (2H, d, J = 9,0Hz), 7,32 - 7,50 (2H, m), 7,74 (1H, s), 8,15 (2H, m), 11,70 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCU)
2-145	202 — 204	6,70-6,85(1H,m), 7,03-7,19(1H,m), 7,38-7,50(1H,m), 7,6O-7,83(2H,m), 8,08-8,63(5H, m), 9,67 (1H, dd, J= 1,35Hz, 7,35Hz), 10,49 (1H, d, J = 6,75Hz), (DMSOd6)
2-146	182 — 184 (rozkład) 6,35 (1H, d, J = 7,65Hz), 6,99 - 7,16 (1H, m), 7,21 - 7,33 (1H, m), 7,36 - 7,66 (5H, m), 7,70 - 7,92 (2H, m), 8,58 (1H, dd, J = 1,35, 7,5Hz), 9,83 (1H, dd, J= 1,35, 7,2Hz), 10,15 (1H, s), 11,19 (1H, d, J = 7,65Hz), (CDCla)
2- 147	162—164	6,58 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,80 - 7,50 (7H, m), 8,05 (1H, d, J = 1,5Hz), 8,15 - 8,40 (2H, m), 11,56 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCla)
2- 148	177—179	6,57 (1H, d, J = 7,8Hz), 6,99 - 7,12 (1H, m), 7,15 - 7,62 (1H, m), 7,68 - 7,86 (2H, m), 8,50 (1H, dd, J =1,35,7,5Hz), 8,88 (1H, s), 10,30 (1H, dd, J = 1,35, 7,5Hz), 11,42 (1H, d, J = 7,8Hz), (CDCb)
2-149	208 — 210	2,63 (3H, s), 6,71 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,00 - 7,18 (1H, m), 7,38 - 7,50 (1H, m), 7,56 - 7,82 (3H, m), 8,14 (1H, dd, J= 1,35, 8,25Hz), 8,48 - 8,63 (2H, m), 9,58 -9,73 (1H, m), 10,51 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 150	149—151	2,43 (3H, s), 6,60 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,22 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,40 -7,80 (5H, m), 7,9-41( 1H, s), 8,15 (1H,dd, J = 6,75, 1,50Hz), 8,85 (1H, dd, J = 6,75, 1,50Hz), 11,28 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 151	134·— 135	1,30 (3H, t, J = 7,0Hz), 2,80 (2H, q, J = 7,0Hz), 6,40 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,93 (1H, t, J = 6,75Hz), 7,30 - 7,75 (6H, m), 8,08 - 8,30 (2H, m), 11,52 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCla)
2- 152	141 — 143	2,45 (3H, s), 6,42 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,05 - 7,38 (4H, m), 7,40 - 7,85 (6H, m), 8,13 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,40 (1H,s), 8,85 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,18 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 153	235 — 237	6,40 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,00 - 7,40 (3H, m), 7,45 - 8,00 (7H, m), 8,12 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,50 (1H, s), 8,80 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,19 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 154		2,85 (3H, s), 6,55 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,09 (1H, m), 7,20 - 7,55 (3H, m), 8,60 (1H, d, J = 6,75Hz), 9,60 (1H, d, J = 6,75Hz), 10,85 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCb)
2- 155	163 — 165	6,53 (1H,d, J = 7,5Hz), 6,95 (1H, 1, J = 6,75Hz), 7,00 - 7,30(1H, m), 7,32 - 7,76(1H, m), 7,92 (1H,s), 8,21 (2H, m), 11,57 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCb)
2- 156	111 — 115	6,75 (1H,d, J = 6,75Hz), 6,68-77,11 (1H,br),7,11 -7,82(7H,m), 7,88-8,11 (2H, m), 8,23 (1H,

dd, J= 1,35, 7,5Hz), 11,25 (1H, d, J = 6,75Hz), (DMSOd6)

164 890

1	2	3
2- 157	174 ~ 176	6,52 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,00 - 7,19 (2H, m), 7,36 - 7,58 (5H, m), 7,98 - 8,16 (2H, m), 8,25 - 8,48 (2H, m), 11,27 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCla)
2-158	167 ~ 168	6,57 (1H, d, J = 8,4Hz), 7,02 - 7,18 (1H, m), 7,38 - 7,70 (3H, m), 8,63 (1H, dd, J = 1,35,7,5Hz), 8,66 (1H, s), 9,61 (1H, dd, J = 1,35, 7,5Hz), 10,70 (1H, d, J = 8,4Hz), (CDCle + DMSOd6)
2-159	238 ~ 240 (rozkład) 2,58 (3H, s), 8,68 (1H, d, J = 6,9Hz), 7,03 - 7,25 (2H, m), 7,46 - 7,72 (3H, m), 8,01 - 8,20 (2H, m), 8,45 - 8,52 (1H, m), 8,63 (1H, s), 8,70 - 8,86 (1H, m), 11,11 (1H, d, J = 6,9Hz), (DMSOde)
2-160	219 ~ 220 (rozkład) 6,67 (1H, d, J = 7,2Hz), 6,92 - 7,10(1H, m), 7,27 -7,39 (1H, m), 7,49 - 7,64(1H, m), 7,68 - 8,02 (3H, m), 8,19-8,38(1H,m), 8,52(1H,dd,J = 1,35,7,35Hz), 9,62(1H,dd, i- 1,35Hz), 10,37 (1H, d, J = 7,2Hz), (DMSOd6)
2-661	265(rozkład)	6,72 (1H, d, J = 6,6Hz), 7,10-7,57 (3H, m), 7,66-8,01 (5H, m), 8,23 (1H,d, J = 1,35,7,5Hz), 8,70 (1H,s), 8,91 (1H,dd, J = 1,35,7,5Hz), 11,09(1H,d, J = 6,6Hz), 13,82 (1H,s), (DMSOd6)
2-162	178 ~ 179	6,48 (1H, d, J = 6,5Hz), 7,00 (1H, t, J = 6,5Hz), 7,00 - 7,20 (1H, m), 8,20 - 8,35 (2H, m), 8,41 (1H, s), 11,18 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-163	212 ~ 213	3,71 (3H, s), 3,97 (3H, s), 6,58 (1H, d, J = 6,5Hz), 6,85 - 7,25 (4H, m), 7,45 - 7,75 (3H, m), 8,21 (1H,d,J = 7,5Hz),8,40(1H,s),8,52(1H,d,J = 7,5Hz), 11,50(1H,d,J = 6,5Hz),(DMSOd6)
2-164	bezpostaciowy (sól 1,36 (9H, t, J = 7,5Hz), 2,65 (3H, s), 3,17 (1H, q, J = 7,5Hz), 6,56 (1H, d, J = 7,8Hz), 6,92 trójetyloamomowa) 7,18 (2H, m), 7,28 - 7,50 (2H, m), 8,28 (1H, dd, J = 1,35, 7,5Hz), 9,00 (1H, dd, J = 1,35, 7,5Hz), 11,44 (1H, d, J = 7,8Hz),(CDCl₃)
2-165	150 ~ 152	2,53 (3H, s), 2,69 (3H, s), 6,55 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,01 - 7,32 (2H, m), 7,30 - 7,81 (3H, m), 8,32 -8,50 (1H, m), 8,97 (1H, dd, J = 1,35,6,6Hz), 11,19 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6 + CDCl₃)
2-166	183 ~ 186 (p-toluenosulfonian)	2,29 (3H, s), 6,00 - 6,39 (1H, br), 6,73 (1H, d, J = 7,2Hz), 7,03 - 7,36 (5H, m), 7,40 - 7,62 (6H, m), 7,67 - 7,78 (1H, m), 7,85 - 8,01 (2H, m), 8,19 (1H, dd, J = 1,35, 7,5Hz), 11,19 (1H, d, J = 7,2Hz), (DMSOd6)
2-167	195 ~ 196	6,73 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,03 - 7,33 (2H, m), 7,36 - 7,48 (1H, m), 7,65 (1H, dd, J = 1,35,5,4Hz), 8,17 (1H, dd, J= 1,35, 7,8Hz), 8,25 (1H, s), 8,78 (1H, dd, J= 1,35, 7,2Hz), 10,42 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 168	253 ~ 256	6,55 - 6,75 (3H, m), 7,20 (1H, t, J = 6,75Hz), 8,00 - 8,50 (5H, m), 8,75 - 8,90 (2H, m), 11,25 (1H, d, J = 6,0Hz), (DMSOd6)
2-169	196 ~ 198	1,15 (3H, t, J = 7,0Hz), 2,80 (3H, s), 3,67 (2H, q, J = 7,0Hz), 5,74 (1H, d, J = 9,0Hz), 7,40 -7,90 (2H, m), 7,60 (1H, t, J = 6,75Hz), 8,50 (1H, d, J = 6,75Hz), 9,60 (1H, d, J = 6,75Hz), 10,50 (1H, d, J = 9,0Hz), (DMSOd6)
2-170	185 ~ 187	2,72 (3H, s), 6,52 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,40 - 7,75 (6H, m), 8,50 (1H, d, J = 6,75Hz), 10,72 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOde)
2- 171	222 ~ 223	6,75 (1H, d, J = 6,5Hz), 7,10 - 7,30 (2H, m), 7,55 (1H, m), 7,65 - 8,80 (2H, m), 7,95 (1H,d, J = 3,5Hz), 8,20 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,64 (1H, s), 8,85 (1H, d, J = 6,75Hz), 10,98 (1H, d, J = 6,5Hz), (DMSOd6)
2-172	118 ~ 120	5,05 (2H, br), 6,54 (1H, d, J = 7,2Hz), 7,21-7,81 (6H, m), 8,16 - 8,31 (1H, m), 8,72 - 8,98 (2H, m), 10,48 (1H,1d, J = 7,2Hz), (DMSOd6)
2- 173	178 ~ 180 (chlorowodorek)	6,78 (1H, d, J = 6,5Hz), 7,20(1H,t, J = 6,5Hz), 7,30-7,82 (7H, m), 8,10(1H,m), 8,56(1H,s), 8,84 (1H, m), 11,18 (1H, d, J = 6,5Hz), (DMSOd6)
2- 174	188 ~ 190 (chlorowodorek)	6,73 (1H, d, J = 6,5Hz), 6,85 (1H, t, J = 6,5Hz), 7,00-7,98 (8H, m), 8,20(1H, m), 8,25 (1H,s), 8,61 (1H, m), 11,25 (1H, d, J = 6,5Hz), (DMSOde)
2- 175	158 ~ 159	4,00 (3H, s), 6,75 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,93 - 7,45 (5H, m), 7,55 (1H, m), 7,75 (1H, m), 7,95 - 8,30 (2H, m), 8,58 (1H, s), 8,85 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,45 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 176	160 ~ 161	3,75 (3H, ,s), 6,78 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,85 - 7,63 (7H, m), 7,72 (1H, dd, J = 6,9,1,0Hz), 8,17 (1H, dd, J = 6,75, 1,5Hz), 8,59 (1H, s), 8,82 (1H, dd, J = 6,75, 1,5Hz), 11,35 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 177	229 ~ 230	3,86 (3H, s), 6,74 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,90 - 7,25 (3H, m), 7,50 (1H, m), 7,72 (1H, dd, J = 6,0, 10Hz), 7,88 (2H, d, J = 8,5Hz), 8,12 (1H, dd, J = 6,75, 1,5Hz), 8,42 (1H, s), 8,88 (1H, dd, J = 6,75, 1,5Hz), 11,40 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-178	172 ~ 173	6,78 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,15 - 7,85 (6H, m), 8,00 - 8,35 (3H, m), 8,85 11H, s), 8,95 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,25 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 179	225 ~ 226	6,75 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,05 -7,30 (2H, m), 7,40-7,60 (3H, m), 7,65-8,05 (3H, m), 8,18(1H,

d, J = 6,75Hz), 8,65 (1H, s), 8,81 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,23 (1H, d, J = 7,5Hz.), (DMSOde)

164 890

1	2	3
2- 180	228 ~ 229	6,75 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,00 - 7,30 (2H, m), 7,40 - 7,65 (2H, m), 7,77 (1H, d, J = 6,0,1,0Hz), 7,95 (2H, d, J = 8,5Hz), 8,16 (1H, dd, J = 6,75, 1,5Hz), 8,63 (1H, s), 8,84 (1H, dd, J = 6,75, 1,5Hz), 11,35 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-181	179- 180	2,37 (3H, s), 2,48 (3H, s), 6,67 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,91 - 7,18 (4H, m), 7,33 - 7,45 (2H, m), 7,60 (1H, d, J = 9,0Hz), 7,78 (1H, s), 8,28 - 8,40 (2H, m), 11,53 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCla)
2- 182	193~ 195	2,30 (6H, s), 6,50 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,91 (1H, t, J = 6,0Hz), 7,03 - 7,30 (3H, m), 7,39 - 7,51 (2H, m), 7,53 - 7,65 (1H, m), 7,85 (1H, s), 8,10 - 8,28 (2H, m), 11,60 (1H, d, J = 7,5Hz), (CDCl₃)
2- 183	205 ~ 207	2,50 (6H, br), 6,75 (1H, d, J = 8,5Hz), 7,00 - 7,30(4H, m), 7,38 - 7,53 (1H, m), 7,65 - 7,85 (2H, m), 8,14 (1H,d,J = 6,75Hz), 8,35 (1H,s), 8,85 (1H,d,J = 6,75Hz), 11,28 (1H,d,J = 8,5Hz), (DMSOd6)
2-184	103 ~ 104	1,3-4 (9H, s), 2,50 (3H, s), 6,60 (1H, d, J = 8,5Hz), 6,80- 7,15 (2H, m), 7,20 - 7,45 (4H, m), 7,60 -7,85 (2H, m), 8,18 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,30 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,59 (1H, d, J = 8,5Hz), (CDCb)
2-185	129-130	1,32 (9H, s), 2,45 (3H, s), 6,65 (1H, d, J = 8,5Hz), 6,80 - 7,20 (2H, m), 7,21 - 7,51 (4H, m), 7,75 -7,90 (2H, m), 8,21 (1H, d, J =6,75Hz), 8,32 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,55 (1H, d, J = 8,5Hz), (CDCb)
2- 186	159-160	2,35 (3H, s), 6,75 (1H, d, J = 8,5Hz), 7,08 - 7,30 (3H, m), 7,38 - 7,56 (2H, s), 7,72 (1H, d, J = 4,5Hz), 7,90 (1H, m), 8,18 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,78 (1H, s), 8,92 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,08 (1H, d, J = 8,5Hz), (DMSOde)
2- 187	184~ 185	2,40 (3H, s), 6,75 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,00-7,90 (8H, m), 8,18 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,58 (1H, s), 8,85 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,43 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-188	218 ~ 220	2,35 (3H, s), 6,76 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,00 - 7,40 (4H, m), 7,54 (1H, m), 7,65 - 7,95 (3H, m), 8,13 (1H, d, J = 6,75,1,5Hz), 8,50 (1H, s), 8,83 (1H, dd, J = 6,75,1,5Hz), 11,38 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2- 189	186'	- 188	2,67 (3H, s), 6,61 (1H, d, J = 7,8Hz), 6,92 -7,16 (2H, m), 7,33 - 7,67 (6H, m), 7,86 - 8,07 (2H, m), 8,23 (1H,dd, J = 1,35,6,45Hz), 8,61 (1H,dd, J= 1,35,6,4Hz), 8,71 (1H,s), 11,33(1H, d, J = 7,8Hz), (CDCb)
2- 190	132~ 134	6,49 (1H, d, J = 7,8Hz) 6,90 - 7,50 (10H, m), 8,10 - 8,30 (2H, m), 10,71 (1H, d, J = 7,8Hz), (CDCb)
2-191	155~ 157	6,71 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,99 -7,19 (2H,s), 7,20 - 7,53 (6H, m), 7,60 (1H, dd, J = 1,35,5,1 Hz), 8,13 (1H, dd, J= 1,3, 7,5Hz), 8,38 (1H, s), 8,88 (1H, dd, J= 1,35, 7,5Hz), 8,38 (1H, s), 8,38 (1H, dd, J = 1,35, 6,75Hz), 10,80 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOde)
2- 194	235 ~ 237	6,75 (1H, d, J =6,3Hz), 7.,05 - 7,34(2H, m), 7,50 - 7,60 (3H, m), 7,78 - 8,07 (5H, m), 8,15 (1H, dd, J = 2,5,6,45Hz), 8,39 -6,47 (1H, m), 8,69 (1H, s), 8,83 (1H, dd, J = 1,5,6,45Hz), 11,38 (1H, d, J = 6,3Hz), (DMSOd6)
2- 195	170'	-172	2,37 (3H, s), 3,02 (2H, br), 6,60 (1H, d, J = 8,1 Hz), 6,70 - 7,14 (2H, m), 7,35 - 7,51 (2H, m), 8,00 - 8,29 (2H, m), 11-49 (1H, d, J = 8,1Hz), (CDCb)
2-196	187·	- 189	2,20 - 2,45 (I2H, m), 6,74 (1H, d, J = 8,5Hz), 7,00 - 7,28 (2H, m), 7,35 (1H, s), 7,45 (1H, d, J = 3,0Hz), 7,63 (1H, d, J = 6,0Hz), 8,05 - 8,28 (2H, m), 8,82 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,40 (1H, d, J = 8,5Hz), (DMSOd6)
2-197	118~ 120	1.35 (3H, t, J = 7,0Hz), 2,76 (2H, q, J = 7,0Hz), 6,62 (1H, d, J = 7,5Hz), 6,85 - 7,10 (2H, m), 7.35 (1H, m), 7,65 (1H, d, J = 4,5Hz), 8,98 (1H, d, J = 6,75, 1,51Hz), 8,62 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,27 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-200	195~ 196	1,23 (3H, t, J = 7,0Hz), 2.66 (2H, q, J = 7,0Hz), 6,71 (1H, d, J = 8,5Hz), 7,00 - 7,40 (4H, m), 7,52(1H,d, J = 3,0Hz), 7,60-7,90 (3H,m), 8,10(114 ,d ,J = 6,75 Hz), 8,4311H.s), H.d, J = 6,75Hz), 11,40 (1H, d, J = 8,5Hz), (DMSOd6)
2-201	237 ~ 238	6,72 (3H, t, J = 8,5Hz), 7,05 - 7,27 (2H, m), 7,45 - 7,95 (6H, m), 8,13 (1H, dd, J = 6,75Hz), 8,55 (1H, s), 8,80 (1H, dd, J = 6,75, 1,5Hz), 11,26 (1H, d, J = 8,5Hz); (DMSOĆ6)
2-202	91 ~ 94	1,03 -1,37 (61-1, m), 1,47 - 3,00 (4H, m), 6,82 (1H, d, J = 7,5Hz), 7,05 - 7,31 (4H, m), 7,38 - 7,49 (1H, m), 7,52 - 7,61 (1H, m), 7,63 - 7,76 (1H, m), 8,15 (1H, d, J = 1,35, 7,5Hz), 8,38 (1H, s), 8,88 (1H, dd, J = 1,35, 6,95Hz), 11,21 (1H, d, J = 7,5Hz), (DMSOd6)
2-203	189~ 190	2,54 (3H, s), 6,75 (1H, d, J = 8,5 Hz), 7,05 - 7,40 (4H, m), 7,48 (4H, m), 7,70 (1H, m), 7,93 (1H, m), 8,25 (1H, d, J = 6,75Hz), 8,50 (1H, s), 8,55 (1H, d, J = 6,75Hz), 11,12 (1H, d, J = 8,5Hz), (DMSOd6)
2-2204	141 ~ 142	1,18 (3H, t, J = 7,8Hz), 2,44 (3H, s,), 2,60 (2H, g, J = 7,8Hz), 6,77 (1H, d, J = 7,2Hz), 7,02

-7,30 (3H, m), 7,40 - 7,52 (1H, m), 7,63 - 7,77 (2H, m), 8,13 (1H, dd, J = 1,35,7,5Hz), 8,41 (1H, dd, J = 1,35, 6,75Hz), 11,28 (1H, d, J = 7,2Hz), (DMSOdb)

164 890

2-209	195 ~ 19Ί	2,62 (3H, s), 2,81 (2H, s), 6.65 (1H, d, J = 8,5Hz), 6,90 - Ί,50 (5H, m), Ί,30 - 8,15 (3H, m), 8,42 (1H, s), 8,Ί8 (1H, d, J = 675Hz), 11,08 (1H, d, J = 8,5Hz), (DMSOd6)
2- 210	23Ί ~ 238	2,61 (3H, s), 3,22 (3H, s), 6,Ί4 (1H, d, J = 8,5Hz), Ί,05 - Ί,35 (2H, m), Ί,48 (1H, m), Ί,65 - 8,22 (5H, m), 8,58 (1H, s), 8,88 (1H, d, J = 675Hz), 11,18 (1H, d, J = 8,5Hz), (DMSOd6)
2-211	201 ~ 202	2,30 (3H, s), 3,94 (3H, s), 6,49 (1H, d, J = L5Hz), 6,91 (1H, t, J = ?,5Hz), Ί,00 - Ί,30 (3H, m), Ί,35 - Ί,52 (3H, m), Ί,89 (1H, d, J = 2,0Hz), 8,22 (1H, s), 8,18 (1H, dd, J = Ί,5, 1,5Hz), 8,25 (1H, dd, J = Ί,5, 1,5Hz), 11,62 (1H, d, J = ?,5Hz), (CDCb)
2-212	244 ~ 245	4,00 (3H, s), 6,50 (1H, d, J = ?,5Hz), 6,99 - Ί,35 (3H, m), Ί,48 - Ί,61 (2H, m), 8,05 - 8,25 (2H, m), 8,42 (1H, s), 8,59 (1H, dd, J = Ί.5,1,5Hz), 11,29 (1H, d, J = Y5Hz), (DMSOd6 + CDCb)
2-213	138 ~ 139	1,10-1,40(12H,m), 2,75-3,15 (1H,m), 3,55-3,90(1H,m),6,82(1H,q,J = 8,5Hz), Ί,05-7,Ί0 UH, m), 8,18 (1H, d, J = 675Hz), 8,23 (1H, s), 8,89 (1H, d, J = 675Hz), (1H, d, J = 8,5Hz), (DMSOd6)
2-214	153 ~ 154	1,12-1,31 (6H, m), 1,30 (3H, d, J = 6,0Hz), 2,Ί0 - 3,18 (1H, m), 3,40 - 3,Ί0 (1H, m), 6,6Ί (1H, d, J = 8,5Hz), 6,90 - Ί,20 (2H, m), Ί,Ί0 (1H, s), 8,15 - 8,40 (2H, m), 11,42 (1H, d, J = 8,5Hz), (CDClj)
2-215	20Ί ~ 209	1,32 (3H, d, J = ^Hz), 2,Ί5 - 3,15 (1H, s), 6,55 (1H, d, J = ^Hz), 6,98 (1H, t, J = 6,0Hz), Ί,08 - Ί,18 (1H, m), Ί,28 (1H, d, J = 8,5Hz), Ί,35 - Ί,55 (2H, m), Ί,Ί5 (2H, d, J = 8,5Hz), Ί,89 (1H, s), 8,20 (1H, dd, J = 6,0, 1,5Hz), 8,25 (1H, dd, J = 6,0,1,5Hz), 11,60 (1H, d, J = Y5Hz.), (CDCb)
2-230	215 ~ 21Ί	2,28 (3H, s), 6,40 - 6,Ί5 (3H, m), Ί,00 - Ί,60 (5H, m), 8,30 (1H, d, J = ^Hz), (DMSOd6)
2-231	185 ~ 1Ί6	6,50(1H, d, J = ^Hz), Ί,05 - Ί,15 (1H, m), Ί,35 - Ί,50 (4H, m), Ί,80- 8,00(1H, m), Ί,85 (1H, d, J = 4,5Hz), 8,32 (1H, s), 8,50 (1H, d, J = 4,5Hz), 11,12 (1H, d, J = Y5Hz), (CDCb)
2-232	209 ~ 210	6,48 (1H, d, J = ^Hz), Ί,05 - Ί,20 (1H, m), Ί,35 - Ί,55 (4H, m), Ί,ΊΊ -Ί,95 (1H, m), ^OH, s), 8,38 (1H, s), 10,98 (1H, d, J = ^Hz), (CDCb)

Następujące przykłady ilustrują zestawy preparatów środka według wynalazku.

Przykład I. Koncentraty do sporządzania emulsji wytwarza się mieszając następujące składniki:

Związek nr 2 - 2 20% wagowych

Ksylen 75%

Eter polioksyetylenoalkiloarylowy 5% (Nonipol 85^r)

Przykład II. Higroskopijne proszki wytwarza się mieszając następujące składniki:

Związek nr 2 - 24 50% (wagowych)

Ziemia okrzemkowa 44%

Eter polioksyetylenoalkiloarylowy 6% (Nonipol 85R)

Przykład III. Proszki wytwarza się mieszając następujące składniki:

Związek nr 2-22 3% (wagowych)

Glinka 40%

Talk 5Ί%₀

164 890

Q-CONH-CH

Wzór 1

R³

Wzór 6

Wzór 7

Wzór 8

// 'λ ^XN^Z

Wzór 9

Wzór 10

Wzór 11

Wzór 12 Wzór 13 Wzór U

H2N-CH<^X ^XY

Wzór 17

HN-CH-Jy

CN

Wzór 19

Q-CO-Z

Wzór 16

CN

Wzór 20

Wzór 21

164 890

Wzór 26 Wzór 27

HNCH-O HNCH-C^s i 7 l

CN ch₃ CN

Wzór 28 Wzór 29

HNCH-O HNCH-<Q)

CN CN 1CFCN

Wzór 30

HNCH-<O>

CN

CH3

Wzór 32

CN CF₃

Wzór 31

HNCHCH2CH=CH₂

CN

Wzór 33

HNCHCH^HjOMe HNCHMe₂

CN

Wzór 34

HNCH^O) i N-⁷

CN

HNCH

CN

Wzór 36

CN

Wzór 35

Wzór 37

HNCH-<Oh

CN

Wzór 38

Wzór 39

164 890 hnchchąh₅ ν-ο+Ι^

CN

Wzór 40

MeCN

Wzór 41

HN(^Me-^₀CN

j)

Wzór 42

HNCH£N

HNCH-O,

CN ^{0 CH}3

Wzór 43

HNMe^O^t

Wzór 44

Wzór 45 hnchch₂

CN

Wzór 46

HNCH -/0¼ i M CN

Wzór 48

Me

HNCH-^5CN

Wzór 47

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Środek grzybobójczy zawierający substancję czynną i obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera skondensowany związek heterocykliczny o wzorze 1 lub jego dopuszczalną w rolnictwie sól, w którym Q oznacza skondensowaną grupę heterocykliczną zawierającą atom azotu jako atom mostkowy, wybraną spośród grup o wzorach 2,3,4,5 lub 6, w których to wzorach R¹ oznacza grupę C-1-6alkilową, atom chlorowca, grupę C-1-4alkoksylową, C1- 4alkilotio, C6-10aryloksylową, C6-10arylotio, alkoksykarbonylową, fenylową, mono-, di-, tri- lub tetrachlorowco-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkilo-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkoksy-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri lub tetra-chloro-4-alkilotio-podstawioną fenylową lub grupę nitro-, amino- lub cyjano-podstawioną fenylową albo grupę pirydylową, furylową, tienylową lub tiazolilową, R² i R3 oznaczają atom wodoru, grupę C1-6alkilową, atom chlorowca, grupę nitrową, aminową, sulfo, mono- lub dialkilosulfamoilową, alkoksykarbonylową, formylową, cyjanową, fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chlorowco-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkoksy-podstawioną fenylową, mono-, di-, tri- lub tetra-chloro-4-alkilotio-podstawioną fenylową lub grupę nitro-, amino- lub cyjano-podstawioną fenylową, albo grupę pirydylową, furylową, tienylową lub tiazolilową, X oznacza atom wodoru, grupę przyłączoną przez atom węgla, wybraną spośród grupy C1-10alkilowej, C2-4alkenylowej, C1-10chlorowcoalkilowej, C3-6cykloalkilowej, C3-6cykloalkenylowej, C6-10arylowej, C7-10aryloalkilowej i pierścieni heterocyklicznych o wzorach 7,8,9 lub 10, grupę przyłączoną przez atom tlenu, wybraną spośród grupy C1-10alkoksylowej, C6-10aryloksylowej i grupy C7-waryloalkoksylowej, grupę przyłączoną przez atom siarki, wybraną spośród grupy C1-10alkilotio, C6-warylotio i C7-10aryloaIkilotio, grupę przyłączoną przez atom azotu, wybraną spośród grupy C1-10alkiloaminowej, C6-10aryloaminowej, C 7-10aryloalkiloaminowej i pierścieni heterocyklicznych o wzorach 1112,13 lub 14, przy czym każda z wymienionych grup przyłączonych przez atom węgla, atom tlenu, atom siarki lub atom azotu jest ewentualnie podstawiona jednym do czterech podstawników, wybranych spośród grupy nitrowej, aminowej, hydroksylowej, cyjanowej, karboksylowej, sulfonylowej, atomu chlorowca, grupy C1-4alkoksylowej, C1-4alkilotio, fenylotio i benzylotio, a Y oznacza grupę cyjanową, karbamoilową, tiokarbamoilową lub trichlorometylową, oraz nośnik lub rozcieńczalnik.
2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, wktórym Q oznacza grupę o wzorze 15, w którym njestO, 1,^,3 lub 4 , aljesttakie samo lub różne i oznacza grupę wybraną spośród grupy C1- 4alkilowej, C1- 4alkoksylowej, C1- 4alkilotio lub atomu chlorowca, X oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną fluorem, grupę tienylową lub furylową, 'a Y oznacza grupę cyjanową, albo jego sól.
3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera α-(2fenyloimidazo[1,2-a]pirydynylo-8-karbonyloamino)-(2-tienylo)acetomtryl lub jego sól.
4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera α-{2-(2metoksyfenylo)imidazo[1,2-a]pirydynylo-8-karbonyloamino}-(2-tienylo)acetonitryl lub jego sól.
5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera α-{2-(3metoksyfenyIo)imidtzo[ 1,2-ab2]pirydynylo-8-ktrbonyloamino}-(2-tienylo)acetomtryl lub jego sól.
6. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera α-{2-(2,4dimetoksyfenylo)imidazo[ 1,2-a]pirydynylo-8-karbonyloamino}-(2-tienylo)acetonitryl lub jego sól.

164 890 3

Ί. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera α-{2-(2,4diizopropylofenylo)imidazo[ 1,2-a]pirydynylo-8-karbonyloammo}-(2-tienylo)acetonitryl lub jego sól.
8. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera α-{2-(3trifluorometylofenylo)-imidazo[1,2-a]pirydynylo-8-karbonyloamino}-(2-tienylo)acetonitryl lub jego sól.