PL162694B1 - lo] benzoesowego PL PL PL PL PL - Google Patents
lo] benzoesowego PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL162694B1 PL162694B1 PL28438390A PL28438390A PL162694B1 PL 162694 B1 PL162694 B1 PL 162694B1 PL 28438390 A PL28438390 A PL 28438390A PL 28438390 A PL28438390 A PL 28438390A PL 162694 B1 PL162694 B1 PL 162694B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- formula
- triazin
- compounds
- defined above
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 7
- 125000004317 1,3,5-triazin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=N1 0.000 title description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisocyanate Chemical compound O=C=NS(=O)(=O)N=C=O BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KCZIUKYAJJEIQG-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazin-2-amine Chemical class NC1=NC=NC=N1 KCZIUKYAJJEIQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims abstract 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- -1 phenethol Chemical compound 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 5
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 3
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 3
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 3
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 3
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000110797 Polygonum persicaria Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 241000208041 Veronica Species 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCYJPXQACVEIOS-UHFFFAOYSA-N 1-isopropyl-3-methylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C)=C1 XCYJPXQACVEIOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(C)=C1 BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTVMLDILWYLGLA-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC(C(F)(F)F)=N1 DTVMLDILWYLGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000285790 Cyperus iria Species 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004442 Polygonum persicaria Nutrition 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexane Chemical compound COC1CCCCC1 GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane Chemical compound CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorobutane Chemical compound CCCC(Cl)Cl SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1Br WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1F GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-Me3C6H3 Natural products CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Cl)=CC(Cl)=C21 AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEMGWPRHOOEKTA-UHFFFAOYSA-N 1,3-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1 UEMGWPRHOOEKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)C=C1 SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 1,4-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C=C1 QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWRCMNKATXZARA-UHFFFAOYSA-N 1-Isopropyl-2-methylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C WWRCMNKATXZARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSOUNOBYRMOXQQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(Cl)=C1 OSOUNOBYRMOXQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical compound CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)C(C)(C)C XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)(C)C(C)C OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AERQVLBSQBDILC-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatosulfonylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)N=C=O AERQVLBSQBDILC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-methylpyridine Natural products CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDNIOKSLVIGAAN-UHFFFAOYSA-N 2-sulfamoylbenzoic acid Chemical class NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O KDNIOKSLVIGAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBUOVKBZJOIOAE-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(C#N)=C1 WBUOVKBZJOIOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSMJGANHIJXJKR-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCOC1=NC(N)=NC(C(F)(F)F)=N1 RSMJGANHIJXJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N cis-1,2-dichloroethene Chemical group Cl\C=C/Cl KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N cyclooctylcyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OAASAICIPCEVNR-UHFFFAOYSA-N isocyanatosulfonyl benzoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)OS(=O)(=O)N=C=O OAASAICIPCEVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229930006728 pinane Natural products 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N sym-collidine Natural products CC1=CN=C(C)C(C)=C1 GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N thioanisole Chemical compound CSC1=CC=CC=C1 HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/42—One nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania estrów kwasu [//1,3,5-triazyn-2-ylo/-aminokarbonylo/-ami nosulfonylo]-benzoesowego o wzorze ogól- nym 1 w którym R1 i R2 oznaczaja grupe mety- lowa albo etylowa, a R oznacza atom wodoru, fluoru albo chloru, albo tolerowanych w rolnic- twie soli, znamienny tym, ze sulfonyloizocy- janian o wzorze ogólnym 2, w którym R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie re- akcji w obojetnym rozpuszczalniku organicz- nym z okolo stechiometryczna iloscia pochodnej 2-amino-1,3,5-triazyny o wzorze ogólnym 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie. WZÓR 1 PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów kwasu [/ ( 1,3,5-triazyn-2-ylo) -aminokarbonylo/-aminosulfonylo7~benzoesowego.
Powyższe estry kwasu [/ ( 1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarb^nylo/-a^inosulfonylo71 2
-benzoesowego przedstawia wzór ogólny 1, w którym R i R oznaczają grupę metylową albo etylową, a r3 oznacza atom wodoru, fluoru albo chloru.
Europejskie opisy patentowe EP-A 7687, EP-A 30 138 oraz EP-A 57 546 dotyczą sulfonylomoczników o działaniu chwastobójczym, których ogólny wzór obejmuje określone wyżej związki o wzorze ogólnym 1. Jednakże w europejskim opisie patentowym EP-A 57 546 jako najbliższe struktury opisane sę tylko pochodne N-tleno-l,3,5-triazynowe o wzorze ogólnym 1, w którym X oraz Y niezależnie od siebie oznaczają grupę metylową lub metoksylową, zaś 0 oznacza atom tlenu w pozycji 1,3 albo 5 pierścienia triazynylowego; natomiast w europejskim opisie patentowym EP-A 30 138 punkt ciężkości leży na zmianie grupy estrowej kwasu karboksylowego w pozycji 2 do grupy sulfonamidowej, a nie ma mowy o podstawnikach chlorowcoalkilowych pierścienia triazynylowego. Jedynie w europejskim opisie patentowym EP-A 76 87 opisana jest pochodna triazynylowa z grupą chlorowcoalkilową, przedstawiona wzorem 1 .
Celem wynalazku było opracowanie sposobu wytwarzania sulfonylomoczników, które wykazywałyby polepszone właściwości w stosunku do znanych związków reprezentujących tę klasę związków chwastobójczych.
Odpowiednio do tego opracowano sposób wytwarzania estrów o wzorze ogólnym 1 oraz ich soli odpowiednich do stosowania w rolnictwie.
Sposób według wynalazku wytwarzania związków o wzorze ogólnym 1 polega na tym, że 2 . 3 według schematu 1 sulfonyloizocyjanian o wzorze ogólnym 2, w którym R i R mają podane wyżej znaczenie, poddaje się reakcji w obojętnym rozpuszczalniku organicznym z około stechiometryczną ilością pochodnej 2-amino-1,3,5-triazyny o wzorze ogólnym 3, w którym r1 ma podane wyżej znaczenie. Reakcję przeprowadza się w temperaturze 0-120°C, przeważnie 10-100°C i pod ciśnieniem normalnym albo zwiększonym do 5 MPa, przeważnie 0,1 - 0,5 MPa w sposób ciągły albo przerywany. Do reakcji stosuje się korzystnie obojętne w każdorazowych warunkach reakcji rozpuszczalniki i rozcieńczalniki. Jako rozpuszczalniki w rachubę wchodzą na przykład chlorowcowęglowodory, zwłaszcza chlorowęglowodory, np. tetrachloroetylen, 1,1,2,2,- albo 1,1,1,2-tetrachloroetan, dichloropropan, chlorek metylenu, dichlorobutan, chloroform, chloronaftalen, dichloronaftalen, tetrachlorek węgla,
162 694
1,1,1- albo 1,1,2-trichloroetan, trichloroetylen, pentachloroetan, o-, m- i p-difluorobenzen, 1,2-dichloroetan, 1,1-dichloroetan, 1,2-cis-dichloroetylen, chlorobenzen, fluorobenzen, bromobenzen, jodobenzen, o-, m- i p-dichlorobenzen, o-, p- i m-dibromobenzen, o-, m- i p-chlorotoluen, 1,2,4-trichlorobenzen; etery, np. eter etylowo-propylowy, eter metylowo-tert-butylowy, eter etylowo-n-butylowy, eter di-n-butylowy, eter diizobutylowy, eter diizoamylowy, eter diizopropylowy, anizol, fenetol, eter cykloheksylowo-metylowy, eter dietylowy, eter dimetylowy glikolu etylenowego, tetrahydrofuran, dioksan, tioanizol, eter β, β-dichlorodietylowy; nitrowęglowodory,jak nitrometan, nitroetan, nitrobenzen, o- m- i p-chloronitrobenzen, o-nitrotoluen; nitryle, jak acetonitryl, butyronitryl, izobutyronitryl, benzonitryl, m-chlorobenzonitryl; alifatyczne lub cykloalifatyczne węglowodory, np. heptan, pinan, nonan, o-, m- i p-cymen, frakcje benzyny w obrębie przedziału temperatur wrzenia 70-190°C, cykloheksan, metylocykloheksan, dekalina, eter naftowy, heksan, ligroina, 2,2,4-trimetylopentan, 2,2,3-trimetylopentan, 2,3,3-trimetylopentan, oktan; estry, np. octan etylu, acetylooctan etylu, octan izobutylu; amidy, np. formamid, metyloformarnid,dimetyloformamid; ketony, np. aceton, metyloetyloketon oraz odpowiednie mieszaniny. Rozpuszczalnik stosuje się korzystnie w ilości 100-2000% wagowych, zwłaszcza 200-700% wagowych, w odniesieniu do substancji wyjściowej o wzorze 2.
Potrzebny do reakcji związek o wzorze 2 stosuje się na ogół w około równomolowych ilościach, z nadmiarem lub niedomiarem wynoszącym np. 0-20%, w odniesieniu do danej substancji wyjściowej o wzorze 3. Ewentualnie postępuje się w ten sposób, że do substancji wyjściowej o wzorze 3 w jednyn z wymienionych rozcieńczalników dodaje się substancje wyiściową o wzorze 2.
Jednak korzystnie sposób wytwarzania nowych związków przeprowadza się tak, że do substancji wyjściowej o wzorze 2, ewentualnie w jednym z wymienionych rozcieńczalników, dodaje się substancje wyjściową o wzorze 3.
W celu zakończenia reakcji po dodaniu składników całość miesza się dalej jeszcze przez 20 minut do 24 godzin w temperaturze 0-120°C, przeważnie 10-100°C, zwłaszcza 20-80°C.
Jako katalizator stosuje się ewentualnie korzystnie trzeciorzędową aminę, np. pirydynę, O, β, -pikolinę, 2,4-, 2,6-lutydynę, 2,4,6-kolidynę, p-dlmetyloaninopirydynę, trimetyloaminę, trietyloaminę tri (n-propylo)-aminę, 1,4-diaza (2,2,2/bicyklooktan /DABCO) albo 1,8-diazabicyklo/5,4,0/undec-7-en w ilości 0,01 - 1 mola na mol substancji wyjściowej o wzorze 2.
Końcową substancję o wzorze 1 wyodrębnia się z mieszaniny reakcyjnej w zwykły sposób, np. po oddestylowaniu rozpuszczalnika albo wprost przez odsączenie pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość, dla usunięcia zasadowych zanieczyszczeń, ewentualnie przemywa się jeszcze wodą względnie rozcieńczonym kwasem. Jednak ewentualnie także pozostałość rozpuszcza się w rozpuszczalniku nie mieszającym się z wodą i przemywa, jak opisano. Przy tym pożądane substancje końcowe o wzorze 1 otrzymuje się w czystej postaci, ewentualnie oczyszcza się je przez przekrystalizowanie, mieszanie w organicznym rozpuszczalniku, który przejmuje zanieczyszczenia, albo przez chromatografie.
Reakcje tę prowadzi się korzystnie w acetonitrylu, eterze metylowo-tert-butylowym, toluenie albo chlorku metylenu w obecności 0-100 równoważników molowych, trzeciorzędowej aminy, jak 1,4-diazabicyklo/2,2,2/ oktanu lub trietyloaminy.
Sposób przebiega zasadniczo analogicznie, jak podano w europejskim opisie patentowym EP-A 162 723.
Stosowane jako substancje wyjściowe sulfonyloizocyjaniany o wzorze ogólnym 2 otrzymuje się według metod znanych z literatury albo analogicznie do nich, np. europejski opis patentowy EP-A 7 687.
Sole związków o wzorze ogólnym 1 dostępne sa w zasadzie znanym sposobem, np. europejski opis patentowy EP-A 304 282, opis patentowy St.Zjedn.Am. US-A 4.599.412.
162 694
Wytwarza się je przez deprotonowanie odpowiednich sulfonylomoczników o wzorze ogólnym 1 w wodzie albo obojętnym rozpuszczalniku organicznym w temperaturze -80 - 120°C, zwłaszcza 0-60°C, w obecności zasady.
Odpowiednimi zasadami do wytwarzania soli są na przykład wodorotlenki, wodorki, tlenki lub alkoholany metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, jak wodorotlenek sodu, potasu i litu, metanolan, etanolan i tert-butanolan sodu, wodorek sodu i wapnia oraz tlenek wapnia.
Jako rozpuszczalniki w rachubę wchodzą na przyład obok wody również alkohole, jak metanol, etanol i tert-butanol, etery, jak tetrahydrofuran i dioksan, acetonitryl, dimetyloformamid, ketony, jak aceton i metyloetyloketon, oraz także chlorowcowane węglowodory.
Deprotonowanie przeprowadza się pod ciśnieniem normalnym albo pod ciśnieniem do 5 MPa, przeważnie pod ciśnieniem normalnym do 0,5 MPa nadciśnienia.
Stosowane jako substancje wyjściowe 2-amino-4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyna i 2-amino-4-etoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyna znane są z literatury, Yakugaku Zasshi 95, 499 (1975).
Wytwarzane sposobem według wynalazku związki o wzorze ogólnym 1 względnie zawierające je środki chwastobójcze oraz ich tolerowane przez środowisko sole z metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych zwalczają bardzo dobrze w uprawach roślin, jak pszenicy, rośliny szkodliwe, nie uszkadzając roślin uprawnych, przy czym efekt występuje przede wszystkim również w przypadku stosowania małych ilości.
Można je stosować na przykład w postaci dających się wprost rozpryskiwać roztworów, proszków, zawiesin, również wysokoprocentowych wodnych, olejowych albo innych zawiesin albo dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, środków do opylania, środków do posypywania albo granulatów, przez opryskiwanie, zamgławianie, opylanie, posypywanie albo polewanie. Postacie zastosowania zależą od celów stosowania i w każdym przypadku powinny one zapewniać jak najsubtelniejsze rozprowadzenie czynnych substancji wytwarzanych sposobem według wynalazku.
Związki o wzorze ogólnym 1 nadają się na ogół do wytwarzania odpowiednich do bezpośredniego opryskiwania roztworów, emulsji, past albo dyspersji olejowych.
Poniższe przykłady objaśniają sposób wytwarzania według wynalazku związków o wzorze
1.
Przykład I. Ester metylowy kwasu 2-// ( 4-trifluorometylo-6-metoksy-1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosulfonylo]-benzoesowego o wzorze 4.
Do roztworu 5,0 g (26 moli) 2-amino-4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyny w 80 ml acetonitrylu dodano w temperaturze 25°C 9,3 g (39 mmoli) estru metylowego kwasu 2-izocyjanianosulfonylobenzoesowego. Tak otrzymaną mieszaninę ogrzewano w ciągu 5 godzin do temperatury 70°C. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury 25°C rozcieńczono ją chlorkiem metylenu i przemyto 2 n ługiem sodowym. Wodną fazę zakwaszono i następnie ekstrahowano chlorkiem metylenu. Po zwykłym przerobie i chromatograficznym oczyszczeniu fazy organicznej otrzymano 6,8 g, co odpowiada 60% wydajności teoretycznej, tytułowego związku o temperaturze topnienia 165-167°C.
Przykład II. Ester metylowy kwasu 2-[ / 4 4-irlfluorometylo-6-etoksy-l,3,5triazyn -2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosufonylo7-benzoesowego o wzorze 5.
Analogicznie do warunków opisanych w przykładzie I, z 5,0 g (24 mmole) 2-amino-4-e4oksy-6-4rifluorometylo-1,3,5-4riazyny i 7,0 g (29 mmoli) estru metylowego kwasu 2-izocyjanianosulfonylobenzoesowego w 80 ml acetonitrylu otrzymano 3,3 g, czyli 30% wydajności teoretycznej, tytułowego związku o temperaturze topnienia 164-168°C.
Przykład III. Ester metylowy kwasu 4-chloro-2-[ / (4-tnfluorometylo^-metoksy-1,3,5-4riazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosulronylo7-benzoeslwegl o wzorze 6.
Roztwór 5,0 g (26 mmoli) 2-amino-4-4rifluorome4ylo-6-me4oksy-1,3,5-4riazyny i 7,1 g (26 mmoli) estru metylowego kwasu 4-chloro-2-izocyJanianosulronylobenzoesowego w 100 ml
162 694 acetonitrylu mieszano w ciągu 72 godzin w temperaturze 25°C. Następnie oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem i w temperaturze 40°C, i tak otrzymaną pozostałość przekrystalizowano z układu octan etylu/eter. Tak otrzymano 6,5 g, czyli 53% wydajności teoretycznej, związku tytułowego o temperaturze topnienia 148-150°C.
Przykład IV. Sól sodowa estru metylowego kwasu 2-[ / (4-trifluorometylo-6-metoksy-1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosulfonylo]-benzoesowego o wzorze 7.
Roztwór 2,0 g (4,6 mmoli) związku wytworzonego według przykładu I i 0,25 g (4,6 mmoli) metanolanu sodu w 50 ml metanolu mieszano w ciągu 1 godziny w temperaturze 25°C. Następnie oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem i w podwyższonej temperaturze. Pożądaną sól otrzymano z ilościową wydajnością; temperatura topnienia: 175°C (rozkład) .
Przykład V. Ester metylowy kwasu 4-fluoro-2-[ //4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosulfonylq/-benzoesowego o wzorze 8.
Do roztworu 3,7 g (19 mmoli) 2-amino-4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-tmiazyny wkroplono w temperaturze 25°C 11,0 g roztworu złożonego z 4,9 g (19 mmoli) estru metylowego kwasu 4-fluqmq-2-izqcyjanianosulfqnylqbenzqesowegq i 1,2 dichloroetanu. Mieszano następnie w ciągu 65 godzin w temperaturze 25°C, usunięto lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C i stałą pozostałość wymieszano silnie z 200 ml eteru dwuetylowego. Produkt odsączono, przemyto eterem i wysuszono. Tak otrzymano 4,4 g co odpowiada 51% wydajności teoretycznej, związku tytułowego o temperaturze topnienia 153-157°C.
Przykład VI. Ester metylowy kwasu 2-[ /(4-metoksy-6-tmifluorometylq-1,3,5-triazyn-2-ylq)-aminqkambonylq/-aLminqsulfq^nylo_/-benzoesowego o wzorze 4.
Do roztworu 366,2 g (1,52 mola) estru metylowego kwasu 2-izqcyjanianqsulfonylqbenzoesowego w 280 ml acetonitrylu dodano w temperaturze 25°C 294,5 g (1,52 mola) 2-aminq~4-raetqksy-6-trifluorometylq-1,3(5-triazyny. Mieszano w tej temperaturze wciągu 15 godzin·
Utworzony osad odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem, przemyto małą ilością acetonitrylu i wymieszano 3 razy z mieszaniną eter dietylowy/heksan /objętość/objętość, 1/1/ stosując po 300 ml. Otrzymaną pozostałość wyodrębniono i wysuszono. Tak otrzymano 432,0g, co stanowi 65% wydajności teoretycznej, związku tytułowego o temperaturze topnienia 165-167°C. Ług macierzysty zatężono do połowy objętości i odstawiono na 16 godzin w temperaturze 25°C. Wyodrębniono utworzony osad, wymieszano go 3 razy z mieszaniną eter dietylowy/heksan objętość, 1/1/ stosując ją po 500 ml, ponownie wyodrębniono i wysuszono. Tak otrzymano dalsze 92,5 g, czyli 14% wydajności teoretycznej, tytułowego związku o temperaturze topnienia 165-167°C.
Przykład VII. Sól wapniowa estru metylowego kwasu 2-[ /^-trifluorometylo -6-metoksy-1,3,5-triazyn-2-yl^^) -aminokarbony^/-aminosulfonyloj-benzoesowego o wzorze 9.
Roztwór 2,0 g /4,6 mmoli) związku wytworzonego według przykładu I i 0,20 g (4,8 mmoli) wodorku wapnia w 50 ml metanolu mieszano przez 10 godzin w temperaturze 25°C.
Z utworzonego początkowo jednorodnego roztworu wydzielił się produkt jako stała substancja. Po zwykłym wyodrębnieniu otrzymano 0,6 g, czyli 14% wydajności teoretycznej, pożądanej soli wapniowej o temperaturze topnienia 175-178°C (rozkład).
W analogiczny sposób wytwarza się ewentualnie dodatkowo substancje czynne wymienione w poniższej tabeli 1.
Tabela 1 Związek o wzorze ogólnym la
| Substancja | r1 | R2 | R3 | Temperatura | |
| czynna nr | topnienia | (°C) | |||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| 1 | ch3 | ch3 | H | 176-167 |
162 694
Tabela 1 Związek o wzorze ogólnym 1a
| Substancja czynna nr | r1 | r2 | r3 | Temperatura topnienia (°C) |
| 1 | CH3 | CH3 | H | 165-167 |
| 2 | CH,CH, | CH3 | H | 164-168 |
| 3 | CH2CH3 | CH3 | 6-F | 173-175 |
| 4 | CH3 | C3 | 5-Cl | 144-145 |
| 5 | CH3 | CH3 | 6-Cl | 153-155 |
| 6 | CH3 | CH3 | 6-F | 166-168 |
| 7 | CH3 | CH3 | 4-Cl | 148-150 |
| 8 | CH3 | CH3 | 4-F | 153-157 |
| 9 | CH3 | CH3 | H | 175 (Sól Na) |
| 10 | CH3 | ch3 | H | 175-178 (sól Ca) |
Przykłady zastosowania
Działanie chwastobójcze estrów kwasu [ /(1,3,5-triazyn-2-ylo)-arninokarbonylo/-amino□ulfonyloj-benzoesowego o wzorze ogólnym 1 na wzrost roślin badanych wykazują następujące doświadczenia w cieplarni. Jako naczynia do uprawy służyły doniczki kwiatowe z plastyku c pojemności 300 cm3 napełnione gliniastym piaskiem, zawierającym około 3% próchnicy, jako substratem. Nasiona doświadczalnych roślin zasiano płytko oddzielnie według gatunków.
W celu traktowania powschodowego wybierano albo wprost zasiane, albo odrośniete w tych samych naczyniach rośliny, albo rośliny wyhodowano najpierw oddzielnie jako siewki i kilka dni przed traktowaniem przesadzono je do naczyń doświadczalnych.
Zażalenie od postaci wzrostu roślin doświadczalne traktowano przy wysokości wzrostu 3-15 cm rozproszonymi albo zemulgowanymi w wodzie jako środku rozprowadzającym substancjami czynnymi, które rozpryskiwano za pomocą dysz subtelnie rozprowadzających. Stosowana ilość substancji czynnej dla traktowania powschodowego wynosi 0,06 kg/ha. Naczynia doświadczalne ustawiono w cieplarni, przy czym dla gatunków ciepłolubnych korzystne były cieplejsze sfery, o temperaturze 20-35°C, dla roślin klimatu umiarkowanego korzystna była temperatura 10-20°C. Okres doświadczeń trwał 2-4 tygodni i w tym czasie pielęgnowano rośliny oraz oceniano ich reakcję na poszczególne traktowania. Oceny dokonywano według skali 0-100, przy czym 100 oznacza brak wejścia roślin względnie całkowite zniszczenie co najmniej nadziemnych części roślin, a 0 oznacza brak uszkodzenia albo normalny przebieg wzrostu.
Stosowane do doświadczeń w cieplarni rośliny stanowią następujące gatunki:
| Nazwa botaniczna | Nazwa polska |
| Amaranthus retroflexus | aksamitnik |
| Cyperus iria | |
| Galium aparine | lepczyca |
| Ipomoea spp. | gatunki wilca |
| Polygonum persicaria | rdest plamisty |
| Triticum aestivum | pszenica jara |
| Veronica spp. | gatunki przetacznit |
Substancjami czynnymi wytworzonymi według przykładu I i II, przy stosowaniu powschodowym w ilości 0,06 kg/ha, można bardzo dobrze zwalczać szerokolistne rośliny niepożądane w pszenicy jako roślinie uprawnej, przy jednoczesnej doskonałej selektywności.
W poniższych tabelach 2 i 3 podane są wyniki biologicznych badań, w których porównano substancje czynne o wzorze 1, wytwarzane sposobem według wynalazku, ze znanymi związkami.
162 694
Jako znane związki porównawcze służyły znane z europejskiego opisu patentowego EP-A 7 687 sulfonylomoczniki A o wzorze 10 i B o wzorze 11.
Tabela 2
Porównanie chwastobójczej aktywności związku wytworzonego według przykładu I ze znanym z europejskiego opisu patentowego EP-A 7 687 związkiem porównawczym A przy stosowaniu powschodowym w cieplarni substancji czynnej w ilości 0,015 kg/ha
| Rośliny doświadczalne | Uszkodzenie (%) Związek z przykładu I | A |
| Triticum aestivum | 0 | 0 |
| Amaranthus retroflexus | 85 | 60 |
| Galium aparine | 98 | 10 |
| Ipomoea spp. | 80 | 50 |
| Polygonum persicaria | 80 | 30 |
| Veronica spp. | 100 | 20 |
Tabela 3
Porównanie chwastobójczej aktywności związku wytworzonego według przykładu II ze znanym z europejskiego opisu patentowego
EP-A 7 687 związkiem porównawczym B przy stosowaniu powschodowym w cieplarni substancji czynnej w ilości
0,06 kg/ha
| Rośliny doświadczalne | Uszkodzenie (%) Związek z przykładu II | |
| Triticum aestivum | 0 | 0 |
| Cyperus iria | 100 | 0 |
| Amaranthus retroflexus | 98 | 0 |
| Galium aparine | 95 | 0 |
| Ipomoea spp. | 100 | 10 |
| Polygonum persicaria | 100 | 0 |
| Veronica spp. | 100 | 0 |
R3 co2r2 so2nco
Wzór 2
Wzór 1
Schemat 1
162 694
Wzór 10
CO2lCH2)3CH3 f -SO2NK—c
och3
Wzór 8
och3
Θ
Cq2©
Wzór 9
162 694
s /
N=“<
Cf3
OCH3
N— ’> \
OCH2CH3
Cl
CO2CH3
V ' J~^ so2—NH-C—NH—f N
N=·
Wzór 6
Pf3
OCH3
162 694
η2ν-(
Ρ3 och3
Wzór 2
CO2R2 l3 Ν=< Wzór 3 .Cf=3
OR1
V \ f\ ę V-S02-NH-C-NK—f N
N=
Wzór 1
CO2R2 r3 6_i/ O 11 5\ Z-S02-NH—C-NH
OR1
Y
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania estrów kwasu [f/, 3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosillfonylo7-benzoesowego o wzorze ogólnym 1 w którym r1 n r2 oznaczają grupę metylową albo etylową, a r3 oznacza atom wodoru, fluoru albo chloru, albo tolerowanych w rolnictwie soli, znamienny tym, że sulfonyloizocyjanian o wzorze ogólnym 2, w którym 2 3R i R mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji w obojętnym rozpuszczalniku organicznym z około stechiometryczną ilością pochodnej 2-amino-1,3,5-triazyny o wzorze ogólnym 3, w którym R3 ma wyżej podane znaczenie.1 2
- 2. Sposób wytwarzania soli związków o wzorze ogólnym 1,w którym R i R oznaczają grupę metylową albo etylową, a R3 oznacza atom wodoru, fluoru albo chloru, znamienny ty,, że związki o wzorze ogólnym 1, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie deprotonuje się w znany sposób zasadą w wodzie albo objętnym rozpuszczalniku organicznym.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3909146A DE3909146A1 (de) | 1989-03-21 | 1989-03-21 | Herbizide ((1,3,5-triazin-2-yl) aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL284383A1 PL284383A1 (en) | 1991-07-15 |
| PL162694B1 true PL162694B1 (pl) | 1993-12-31 |
Family
ID=6376801
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28438390A PL162694B1 (pl) | 1989-03-21 | 1990-03-20 | lo] benzoesowego PL PL PL PL PL |
| PL1990288795A PL161370B1 (pl) | 1989-03-21 | 1990-03-20 | Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1990288795A PL161370B1 (pl) | 1989-03-21 | 1990-03-20 | Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5071470A (pl) |
| EP (1) | EP0388873B1 (pl) |
| JP (1) | JP2746720B2 (pl) |
| KR (1) | KR0144851B1 (pl) |
| AT (1) | ATE105551T1 (pl) |
| AU (1) | AU617044B2 (pl) |
| BR (1) | BR9001297A (pl) |
| CA (1) | CA2011987C (pl) |
| CS (1) | CS277621B6 (pl) |
| DD (1) | DD292917A5 (pl) |
| DE (2) | DE3909146A1 (pl) |
| DK (1) | DK0388873T3 (pl) |
| EG (1) | EG18999A (pl) |
| ES (1) | ES2053001T3 (pl) |
| FI (1) | FI101882B1 (pl) |
| HR (1) | HRP931376B1 (pl) |
| HU (1) | HU207935B (pl) |
| IE (1) | IE64292B1 (pl) |
| IL (1) | IL93707A (pl) |
| MA (1) | MA21781A1 (pl) |
| MY (1) | MY105571A (pl) |
| NO (1) | NO176714C (pl) |
| NZ (1) | NZ232980A (pl) |
| PH (1) | PH26727A (pl) |
| PL (2) | PL162694B1 (pl) |
| PT (1) | PT93518B (pl) |
| SI (1) | SI9010535B (pl) |
| TR (1) | TR24266A (pl) |
| YU (1) | YU48166B (pl) |
| ZA (1) | ZA902122B (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4029484A1 (de) * | 1990-09-18 | 1992-03-19 | Basf Ag | Herbizide (((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4038430A1 (de) * | 1990-12-01 | 1992-06-04 | Basf Ag | Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl) benzolsulfonamide |
| US5196044A (en) † | 1991-01-08 | 1993-03-23 | Mycogen Corporation | Process and composition for controlling weeds |
| ZA92970B (en) * | 1991-02-12 | 1992-10-28 | Hoechst Ag | Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators |
| DE4206146A1 (de) * | 1992-02-28 | 1993-09-02 | Basf Ag | Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)benzolsulfonamide |
| AU644291B1 (en) * | 1992-06-03 | 1993-12-02 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal N-{(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl}- benzenesulfonamides |
| DE4238175A1 (de) * | 1992-11-12 | 1994-05-19 | Basf Ag | Herbizide Sulfonylharnstoffe, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| ES2139372T3 (es) | 1995-07-11 | 2000-02-01 | Novartis Ag | Composicion herbicida selectiva. |
| DE19534910A1 (de) * | 1995-09-20 | 1997-03-27 | Basf Ag | Herbizide Mischungen mit synergistischer Wirkung |
| TWI243019B (en) * | 2000-08-31 | 2005-11-11 | Basf Ag | Process for the preparation of a solid herbicidal formulation |
| EP2052604A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren |
| EP2110019A1 (de) | 2008-04-19 | 2009-10-21 | Bayer CropScience AG | Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK163123C (da) * | 1978-05-30 | 1992-06-09 | Du Pont | Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse |
| US4383113A (en) * | 1978-05-30 | 1983-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural sulfonamides |
| ZA806970B (en) * | 1979-11-30 | 1982-06-30 | Du Pont | Agricultural sulfonamides |
| BR8200353A (pt) * | 1981-01-26 | 1982-11-23 | Du Pont | Composto quimico agricola composicao adequada para controlar o crescimento de vegetacao indesejada |
| US4897108A (en) * | 1984-06-05 | 1990-01-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| US4661147A (en) * | 1984-06-05 | 1987-04-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
-
1989
- 1989-03-21 DE DE3909146A patent/DE3909146A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-03-12 CA CA002011987A patent/CA2011987C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-12 IL IL9370790A patent/IL93707A/en unknown
- 1990-03-16 CS CS901291A patent/CS277621B6/cs unknown
- 1990-03-16 PH PH40212A patent/PH26727A/en unknown
- 1990-03-16 US US07/494,671 patent/US5071470A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-19 JP JP2067389A patent/JP2746720B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-19 YU YU53590A patent/YU48166B/sh unknown
- 1990-03-19 SI SI9010535A patent/SI9010535B/sl unknown
- 1990-03-19 NZ NZ232980A patent/NZ232980A/en unknown
- 1990-03-20 HU HU901617A patent/HU207935B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 ZA ZA902122A patent/ZA902122B/xx unknown
- 1990-03-20 PT PT93518A patent/PT93518B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 PL PL28438390A patent/PL162694B1/pl unknown
- 1990-03-20 IE IE101990A patent/IE64292B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 AT AT9090105198T patent/ATE105551T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 DK DK90105198.7T patent/DK0388873T3/da active
- 1990-03-20 PL PL1990288795A patent/PL161370B1/pl unknown
- 1990-03-20 BR BR909001297A patent/BR9001297A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 AU AU51479/90A patent/AU617044B2/en not_active Ceased
- 1990-03-20 ES ES90105198T patent/ES2053001T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-20 DE DE59005661T patent/DE59005661D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-20 DD DD90338912A patent/DD292917A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 EP EP19900105198 patent/EP0388873B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-20 NO NO901278A patent/NO176714C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-03-20 EG EG18090A patent/EG18999A/xx active
- 1990-03-21 MA MA22046A patent/MA21781A1/fr unknown
- 1990-03-21 MY MYPI90000447A patent/MY105571A/en unknown
- 1990-03-21 KR KR1019900003788A patent/KR0144851B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-03-21 FI FI901419A patent/FI101882B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-04-02 TR TR90/0248A patent/TR24266A/xx unknown
-
1993
- 1993-11-04 HR HRP-535/90A patent/HRP931376B1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4257802A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| AU593945B2 (en) | Aminopyrazinone and aminotriazinones | |
| KR850000230B1 (ko) | 벤조티오펜 및 벤조푸란 설폰아미드의 제조방법 | |
| JPS6048973A (ja) | 新規なｎ―アルコキシ―およびｎ―アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素およびそれらを含有する除草剤 | |
| JPS59181252A (ja) | Ｎ−フエニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素および同トリアジニル尿素 | |
| JPH06128237A (ja) | 新規な除草有効性ｎ−（シクロプロピル−トリアジニル−および−ピリミジニル）−ｎ’−（アリールスルホニル）尿素の中間体として有用な２−アミノ−４−シクロプロピル−（ピリミジンおよび１，３，５−トリアジン） | |
| SK278536B6 (en) | Sulfonylureas, producing method thereof, phenylsulphonamides and sulphonyl carbamates as intermediate products for their production, herbicidal and growth limiting agent, its use and method of inhibition or prevention of undesirable plant growth | |
| JPH0774206B2 (ja) | 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤 | |
| PL162694B1 (pl) | lo] benzoesowego PL PL PL PL PL | |
| US4339266A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| PL126864B1 (en) | Herbicide and method of obtaining n-/heterocyclic aminocarbonyl/ aryl and pyridyl sulfonamid compounds | |
| CA1225642A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| EP0161905B1 (en) | Herbicidal halopyrimidines | |
| EP0502740A1 (en) | Herbicidal pyridine sulfonamide | |
| NZ201513A (en) | Heterocyclic-substituted sulphonyl ureas and herbicides | |
| JPH06239836A (ja) | 縮合したｎ−フェニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素及びｎ−フェニルスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素の製造のための中間体化合物 | |
| CA1221689A (en) | Herbicidal ortho-alkyl- and ortho-alkenyl-substituted benzenesulfonamides | |
| CA1220203A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| GB2088362A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| CA1213890A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| US4609397A (en) | Herbicidal 3-[[(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl)aminocarbonyl]aminosulfonylmethyl]-1,5-dimethyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acids, ethyl esters | |
| JPS626705B2 (pl) | ||
| JPH06505227A (ja) | スルホニル尿素誘導体、その製造方法ならびにその用途 | |
| JPS6226281A (ja) | 除草剤性チオフエンスルホンアミド類 | |
| US4585470A (en) | Herbicidal azobenzenesulfonamides |