PL162694B1 - lo] benzoesowego PL PL PL PL PL - Google Patents

lo] benzoesowego PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL162694B1
PL162694B1 PL28438390A PL28438390A PL162694B1 PL 162694 B1 PL162694 B1 PL 162694B1 PL 28438390 A PL28438390 A PL 28438390A PL 28438390 A PL28438390 A PL 28438390A PL 162694 B1 PL162694 B1 PL 162694B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
formula
triazin
compounds
defined above
Prior art date
Application number
PL28438390A
Other languages
English (en)
Other versions
PL284383A1 (en
Inventor
Horst Mayer
Gerhard Hamprecht
Karl O Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL284383A1 publication Critical patent/PL284383A1/xx
Publication of PL162694B1 publication Critical patent/PL162694B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania estrów kwasu [//1,3,5-triazyn-2-ylo/-aminokarbonylo/-ami nosulfonylo]-benzoesowego o wzorze ogól- nym 1 w którym R1 i R2 oznaczaja grupe mety- lowa albo etylowa, a R oznacza atom wodoru, fluoru albo chloru, albo tolerowanych w rolnic- twie soli, znamienny tym, ze sulfonyloizocy- janian o wzorze ogólnym 2, w którym R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie re- akcji w obojetnym rozpuszczalniku organicz- nym z okolo stechiometryczna iloscia pochodnej 2-amino-1,3,5-triazyny o wzorze ogólnym 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie. WZÓR 1 PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów kwasu [/ ( 1,3,5-triazyn-2-ylo) -aminokarbonylo/-aminosulfonylo7~benzoesowego.
Powyższe estry kwasu [/ ( 1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarb^nylo/-a^inosulfonylo71 2
-benzoesowego przedstawia wzór ogólny 1, w którym R i R oznaczają grupę metylową albo etylową, a r3 oznacza atom wodoru, fluoru albo chloru.
Europejskie opisy patentowe EP-A 7687, EP-A 30 138 oraz EP-A 57 546 dotyczą sulfonylomoczników o działaniu chwastobójczym, których ogólny wzór obejmuje określone wyżej związki o wzorze ogólnym 1. Jednakże w europejskim opisie patentowym EP-A 57 546 jako najbliższe struktury opisane sę tylko pochodne N-tleno-l,3,5-triazynowe o wzorze ogólnym 1, w którym X oraz Y niezależnie od siebie oznaczają grupę metylową lub metoksylową, zaś 0 oznacza atom tlenu w pozycji 1,3 albo 5 pierścienia triazynylowego; natomiast w europejskim opisie patentowym EP-A 30 138 punkt ciężkości leży na zmianie grupy estrowej kwasu karboksylowego w pozycji 2 do grupy sulfonamidowej, a nie ma mowy o podstawnikach chlorowcoalkilowych pierścienia triazynylowego. Jedynie w europejskim opisie patentowym EP-A 76 87 opisana jest pochodna triazynylowa z grupą chlorowcoalkilową, przedstawiona wzorem 1 .
Celem wynalazku było opracowanie sposobu wytwarzania sulfonylomoczników, które wykazywałyby polepszone właściwości w stosunku do znanych związków reprezentujących tę klasę związków chwastobójczych.
Odpowiednio do tego opracowano sposób wytwarzania estrów o wzorze ogólnym 1 oraz ich soli odpowiednich do stosowania w rolnictwie.
Sposób według wynalazku wytwarzania związków o wzorze ogólnym 1 polega na tym, że 2 . 3 według schematu 1 sulfonyloizocyjanian o wzorze ogólnym 2, w którym R i R mają podane wyżej znaczenie, poddaje się reakcji w obojętnym rozpuszczalniku organicznym z około stechiometryczną ilością pochodnej 2-amino-1,3,5-triazyny o wzorze ogólnym 3, w którym r1 ma podane wyżej znaczenie. Reakcję przeprowadza się w temperaturze 0-120°C, przeważnie 10-100°C i pod ciśnieniem normalnym albo zwiększonym do 5 MPa, przeważnie 0,1 - 0,5 MPa w sposób ciągły albo przerywany. Do reakcji stosuje się korzystnie obojętne w każdorazowych warunkach reakcji rozpuszczalniki i rozcieńczalniki. Jako rozpuszczalniki w rachubę wchodzą na przykład chlorowcowęglowodory, zwłaszcza chlorowęglowodory, np. tetrachloroetylen, 1,1,2,2,- albo 1,1,1,2-tetrachloroetan, dichloropropan, chlorek metylenu, dichlorobutan, chloroform, chloronaftalen, dichloronaftalen, tetrachlorek węgla,
162 694
1,1,1- albo 1,1,2-trichloroetan, trichloroetylen, pentachloroetan, o-, m- i p-difluorobenzen, 1,2-dichloroetan, 1,1-dichloroetan, 1,2-cis-dichloroetylen, chlorobenzen, fluorobenzen, bromobenzen, jodobenzen, o-, m- i p-dichlorobenzen, o-, p- i m-dibromobenzen, o-, m- i p-chlorotoluen, 1,2,4-trichlorobenzen; etery, np. eter etylowo-propylowy, eter metylowo-tert-butylowy, eter etylowo-n-butylowy, eter di-n-butylowy, eter diizobutylowy, eter diizoamylowy, eter diizopropylowy, anizol, fenetol, eter cykloheksylowo-metylowy, eter dietylowy, eter dimetylowy glikolu etylenowego, tetrahydrofuran, dioksan, tioanizol, eter β, β-dichlorodietylowy; nitrowęglowodory,jak nitrometan, nitroetan, nitrobenzen, o- m- i p-chloronitrobenzen, o-nitrotoluen; nitryle, jak acetonitryl, butyronitryl, izobutyronitryl, benzonitryl, m-chlorobenzonitryl; alifatyczne lub cykloalifatyczne węglowodory, np. heptan, pinan, nonan, o-, m- i p-cymen, frakcje benzyny w obrębie przedziału temperatur wrzenia 70-190°C, cykloheksan, metylocykloheksan, dekalina, eter naftowy, heksan, ligroina, 2,2,4-trimetylopentan, 2,2,3-trimetylopentan, 2,3,3-trimetylopentan, oktan; estry, np. octan etylu, acetylooctan etylu, octan izobutylu; amidy, np. formamid, metyloformarnid,dimetyloformamid; ketony, np. aceton, metyloetyloketon oraz odpowiednie mieszaniny. Rozpuszczalnik stosuje się korzystnie w ilości 100-2000% wagowych, zwłaszcza 200-700% wagowych, w odniesieniu do substancji wyjściowej o wzorze 2.
Potrzebny do reakcji związek o wzorze 2 stosuje się na ogół w około równomolowych ilościach, z nadmiarem lub niedomiarem wynoszącym np. 0-20%, w odniesieniu do danej substancji wyjściowej o wzorze 3. Ewentualnie postępuje się w ten sposób, że do substancji wyjściowej o wzorze 3 w jednyn z wymienionych rozcieńczalników dodaje się substancje wyiściową o wzorze 2.
Jednak korzystnie sposób wytwarzania nowych związków przeprowadza się tak, że do substancji wyjściowej o wzorze 2, ewentualnie w jednym z wymienionych rozcieńczalników, dodaje się substancje wyjściową o wzorze 3.
W celu zakończenia reakcji po dodaniu składników całość miesza się dalej jeszcze przez 20 minut do 24 godzin w temperaturze 0-120°C, przeważnie 10-100°C, zwłaszcza 20-80°C.
Jako katalizator stosuje się ewentualnie korzystnie trzeciorzędową aminę, np. pirydynę, O, β, -pikolinę, 2,4-, 2,6-lutydynę, 2,4,6-kolidynę, p-dlmetyloaninopirydynę, trimetyloaminę, trietyloaminę tri (n-propylo)-aminę, 1,4-diaza (2,2,2/bicyklooktan /DABCO) albo 1,8-diazabicyklo/5,4,0/undec-7-en w ilości 0,01 - 1 mola na mol substancji wyjściowej o wzorze 2.
Końcową substancję o wzorze 1 wyodrębnia się z mieszaniny reakcyjnej w zwykły sposób, np. po oddestylowaniu rozpuszczalnika albo wprost przez odsączenie pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość, dla usunięcia zasadowych zanieczyszczeń, ewentualnie przemywa się jeszcze wodą względnie rozcieńczonym kwasem. Jednak ewentualnie także pozostałość rozpuszcza się w rozpuszczalniku nie mieszającym się z wodą i przemywa, jak opisano. Przy tym pożądane substancje końcowe o wzorze 1 otrzymuje się w czystej postaci, ewentualnie oczyszcza się je przez przekrystalizowanie, mieszanie w organicznym rozpuszczalniku, który przejmuje zanieczyszczenia, albo przez chromatografie.
Reakcje tę prowadzi się korzystnie w acetonitrylu, eterze metylowo-tert-butylowym, toluenie albo chlorku metylenu w obecności 0-100 równoważników molowych, trzeciorzędowej aminy, jak 1,4-diazabicyklo/2,2,2/ oktanu lub trietyloaminy.
Sposób przebiega zasadniczo analogicznie, jak podano w europejskim opisie patentowym EP-A 162 723.
Stosowane jako substancje wyjściowe sulfonyloizocyjaniany o wzorze ogólnym 2 otrzymuje się według metod znanych z literatury albo analogicznie do nich, np. europejski opis patentowy EP-A 7 687.
Sole związków o wzorze ogólnym 1 dostępne sa w zasadzie znanym sposobem, np. europejski opis patentowy EP-A 304 282, opis patentowy St.Zjedn.Am. US-A 4.599.412.
162 694
Wytwarza się je przez deprotonowanie odpowiednich sulfonylomoczników o wzorze ogólnym 1 w wodzie albo obojętnym rozpuszczalniku organicznym w temperaturze -80 - 120°C, zwłaszcza 0-60°C, w obecności zasady.
Odpowiednimi zasadami do wytwarzania soli są na przykład wodorotlenki, wodorki, tlenki lub alkoholany metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, jak wodorotlenek sodu, potasu i litu, metanolan, etanolan i tert-butanolan sodu, wodorek sodu i wapnia oraz tlenek wapnia.
Jako rozpuszczalniki w rachubę wchodzą na przyład obok wody również alkohole, jak metanol, etanol i tert-butanol, etery, jak tetrahydrofuran i dioksan, acetonitryl, dimetyloformamid, ketony, jak aceton i metyloetyloketon, oraz także chlorowcowane węglowodory.
Deprotonowanie przeprowadza się pod ciśnieniem normalnym albo pod ciśnieniem do 5 MPa, przeważnie pod ciśnieniem normalnym do 0,5 MPa nadciśnienia.
Stosowane jako substancje wyjściowe 2-amino-4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyna i 2-amino-4-etoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyna znane są z literatury, Yakugaku Zasshi 95, 499 (1975).
Wytwarzane sposobem według wynalazku związki o wzorze ogólnym 1 względnie zawierające je środki chwastobójcze oraz ich tolerowane przez środowisko sole z metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych zwalczają bardzo dobrze w uprawach roślin, jak pszenicy, rośliny szkodliwe, nie uszkadzając roślin uprawnych, przy czym efekt występuje przede wszystkim również w przypadku stosowania małych ilości.
Można je stosować na przykład w postaci dających się wprost rozpryskiwać roztworów, proszków, zawiesin, również wysokoprocentowych wodnych, olejowych albo innych zawiesin albo dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, środków do opylania, środków do posypywania albo granulatów, przez opryskiwanie, zamgławianie, opylanie, posypywanie albo polewanie. Postacie zastosowania zależą od celów stosowania i w każdym przypadku powinny one zapewniać jak najsubtelniejsze rozprowadzenie czynnych substancji wytwarzanych sposobem według wynalazku.
Związki o wzorze ogólnym 1 nadają się na ogół do wytwarzania odpowiednich do bezpośredniego opryskiwania roztworów, emulsji, past albo dyspersji olejowych.
Poniższe przykłady objaśniają sposób wytwarzania według wynalazku związków o wzorze
1.
Przykład I. Ester metylowy kwasu 2-// ( 4-trifluorometylo-6-metoksy-1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosulfonylo]-benzoesowego o wzorze 4.
Do roztworu 5,0 g (26 moli) 2-amino-4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyny w 80 ml acetonitrylu dodano w temperaturze 25°C 9,3 g (39 mmoli) estru metylowego kwasu 2-izocyjanianosulfonylobenzoesowego. Tak otrzymaną mieszaninę ogrzewano w ciągu 5 godzin do temperatury 70°C. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury 25°C rozcieńczono ją chlorkiem metylenu i przemyto 2 n ługiem sodowym. Wodną fazę zakwaszono i następnie ekstrahowano chlorkiem metylenu. Po zwykłym przerobie i chromatograficznym oczyszczeniu fazy organicznej otrzymano 6,8 g, co odpowiada 60% wydajności teoretycznej, tytułowego związku o temperaturze topnienia 165-167°C.
Przykład II. Ester metylowy kwasu 2-[ / 4 4-irlfluorometylo-6-etoksy-l,3,5triazyn -2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosufonylo7-benzoesowego o wzorze 5.
Analogicznie do warunków opisanych w przykładzie I, z 5,0 g (24 mmole) 2-amino-4-e4oksy-6-4rifluorometylo-1,3,5-4riazyny i 7,0 g (29 mmoli) estru metylowego kwasu 2-izocyjanianosulfonylobenzoesowego w 80 ml acetonitrylu otrzymano 3,3 g, czyli 30% wydajności teoretycznej, tytułowego związku o temperaturze topnienia 164-168°C.
Przykład III. Ester metylowy kwasu 4-chloro-2-[ / (4-tnfluorometylo^-metoksy-1,3,5-4riazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosulronylo7-benzoeslwegl o wzorze 6.
Roztwór 5,0 g (26 mmoli) 2-amino-4-4rifluorome4ylo-6-me4oksy-1,3,5-4riazyny i 7,1 g (26 mmoli) estru metylowego kwasu 4-chloro-2-izocyJanianosulronylobenzoesowego w 100 ml
162 694 acetonitrylu mieszano w ciągu 72 godzin w temperaturze 25°C. Następnie oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem i w temperaturze 40°C, i tak otrzymaną pozostałość przekrystalizowano z układu octan etylu/eter. Tak otrzymano 6,5 g, czyli 53% wydajności teoretycznej, związku tytułowego o temperaturze topnienia 148-150°C.
Przykład IV. Sól sodowa estru metylowego kwasu 2-[ / (4-trifluorometylo-6-metoksy-1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosulfonylo]-benzoesowego o wzorze 7.
Roztwór 2,0 g (4,6 mmoli) związku wytworzonego według przykładu I i 0,25 g (4,6 mmoli) metanolanu sodu w 50 ml metanolu mieszano w ciągu 1 godziny w temperaturze 25°C. Następnie oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem i w podwyższonej temperaturze. Pożądaną sól otrzymano z ilościową wydajnością; temperatura topnienia: 175°C (rozkład) .
Przykład V. Ester metylowy kwasu 4-fluoro-2-[ //4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosulfonylq/-benzoesowego o wzorze 8.
Do roztworu 3,7 g (19 mmoli) 2-amino-4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-tmiazyny wkroplono w temperaturze 25°C 11,0 g roztworu złożonego z 4,9 g (19 mmoli) estru metylowego kwasu 4-fluqmq-2-izqcyjanianosulfqnylqbenzqesowegq i 1,2 dichloroetanu. Mieszano następnie w ciągu 65 godzin w temperaturze 25°C, usunięto lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C i stałą pozostałość wymieszano silnie z 200 ml eteru dwuetylowego. Produkt odsączono, przemyto eterem i wysuszono. Tak otrzymano 4,4 g co odpowiada 51% wydajności teoretycznej, związku tytułowego o temperaturze topnienia 153-157°C.
Przykład VI. Ester metylowy kwasu 2-[ /(4-metoksy-6-tmifluorometylq-1,3,5-triazyn-2-ylq)-aminqkambonylq/-aLminqsulfq^nylo_/-benzoesowego o wzorze 4.
Do roztworu 366,2 g (1,52 mola) estru metylowego kwasu 2-izqcyjanianqsulfonylqbenzoesowego w 280 ml acetonitrylu dodano w temperaturze 25°C 294,5 g (1,52 mola) 2-aminq~4-raetqksy-6-trifluorometylq-1,3(5-triazyny. Mieszano w tej temperaturze wciągu 15 godzin·
Utworzony osad odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem, przemyto małą ilością acetonitrylu i wymieszano 3 razy z mieszaniną eter dietylowy/heksan /objętość/objętość, 1/1/ stosując po 300 ml. Otrzymaną pozostałość wyodrębniono i wysuszono. Tak otrzymano 432,0g, co stanowi 65% wydajności teoretycznej, związku tytułowego o temperaturze topnienia 165-167°C. Ług macierzysty zatężono do połowy objętości i odstawiono na 16 godzin w temperaturze 25°C. Wyodrębniono utworzony osad, wymieszano go 3 razy z mieszaniną eter dietylowy/heksan objętość, 1/1/ stosując ją po 500 ml, ponownie wyodrębniono i wysuszono. Tak otrzymano dalsze 92,5 g, czyli 14% wydajności teoretycznej, tytułowego związku o temperaturze topnienia 165-167°C.
Przykład VII. Sól wapniowa estru metylowego kwasu 2-[ /^-trifluorometylo -6-metoksy-1,3,5-triazyn-2-yl^^) -aminokarbony^/-aminosulfonyloj-benzoesowego o wzorze 9.
Roztwór 2,0 g /4,6 mmoli) związku wytworzonego według przykładu I i 0,20 g (4,8 mmoli) wodorku wapnia w 50 ml metanolu mieszano przez 10 godzin w temperaturze 25°C.
Z utworzonego początkowo jednorodnego roztworu wydzielił się produkt jako stała substancja. Po zwykłym wyodrębnieniu otrzymano 0,6 g, czyli 14% wydajności teoretycznej, pożądanej soli wapniowej o temperaturze topnienia 175-178°C (rozkład).
W analogiczny sposób wytwarza się ewentualnie dodatkowo substancje czynne wymienione w poniższej tabeli 1.
Tabela 1 Związek o wzorze ogólnym la
Substancja r1 R2 R3 Temperatura
czynna nr topnienia (°C)
1 2 3 4 5
1 ch3 ch3 H 176-167
162 694
Tabela 1 Związek o wzorze ogólnym 1a
Substancja czynna nr r1 r2 r3 Temperatura topnienia (°C)
1 CH3 CH3 H 165-167
2 CH,CH, CH3 H 164-168
3 CH2CH3 CH3 6-F 173-175
4 CH3 C3 5-Cl 144-145
5 CH3 CH3 6-Cl 153-155
6 CH3 CH3 6-F 166-168
7 CH3 CH3 4-Cl 148-150
8 CH3 CH3 4-F 153-157
9 CH3 CH3 H 175 (Sól Na)
10 CH3 ch3 H 175-178 (sól Ca)
Przykłady zastosowania
Działanie chwastobójcze estrów kwasu [ /(1,3,5-triazyn-2-ylo)-arninokarbonylo/-amino□ulfonyloj-benzoesowego o wzorze ogólnym 1 na wzrost roślin badanych wykazują następujące doświadczenia w cieplarni. Jako naczynia do uprawy służyły doniczki kwiatowe z plastyku c pojemności 300 cm3 napełnione gliniastym piaskiem, zawierającym około 3% próchnicy, jako substratem. Nasiona doświadczalnych roślin zasiano płytko oddzielnie według gatunków.
W celu traktowania powschodowego wybierano albo wprost zasiane, albo odrośniete w tych samych naczyniach rośliny, albo rośliny wyhodowano najpierw oddzielnie jako siewki i kilka dni przed traktowaniem przesadzono je do naczyń doświadczalnych.
Zażalenie od postaci wzrostu roślin doświadczalne traktowano przy wysokości wzrostu 3-15 cm rozproszonymi albo zemulgowanymi w wodzie jako środku rozprowadzającym substancjami czynnymi, które rozpryskiwano za pomocą dysz subtelnie rozprowadzających. Stosowana ilość substancji czynnej dla traktowania powschodowego wynosi 0,06 kg/ha. Naczynia doświadczalne ustawiono w cieplarni, przy czym dla gatunków ciepłolubnych korzystne były cieplejsze sfery, o temperaturze 20-35°C, dla roślin klimatu umiarkowanego korzystna była temperatura 10-20°C. Okres doświadczeń trwał 2-4 tygodni i w tym czasie pielęgnowano rośliny oraz oceniano ich reakcję na poszczególne traktowania. Oceny dokonywano według skali 0-100, przy czym 100 oznacza brak wejścia roślin względnie całkowite zniszczenie co najmniej nadziemnych części roślin, a 0 oznacza brak uszkodzenia albo normalny przebieg wzrostu.
Stosowane do doświadczeń w cieplarni rośliny stanowią następujące gatunki:
Nazwa botaniczna Nazwa polska
Amaranthus retroflexus aksamitnik
Cyperus iria
Galium aparine lepczyca
Ipomoea spp. gatunki wilca
Polygonum persicaria rdest plamisty
Triticum aestivum pszenica jara
Veronica spp. gatunki przetacznit
Substancjami czynnymi wytworzonymi według przykładu I i II, przy stosowaniu powschodowym w ilości 0,06 kg/ha, można bardzo dobrze zwalczać szerokolistne rośliny niepożądane w pszenicy jako roślinie uprawnej, przy jednoczesnej doskonałej selektywności.
W poniższych tabelach 2 i 3 podane są wyniki biologicznych badań, w których porównano substancje czynne o wzorze 1, wytwarzane sposobem według wynalazku, ze znanymi związkami.
162 694
Jako znane związki porównawcze służyły znane z europejskiego opisu patentowego EP-A 7 687 sulfonylomoczniki A o wzorze 10 i B o wzorze 11.
Tabela 2
Porównanie chwastobójczej aktywności związku wytworzonego według przykładu I ze znanym z europejskiego opisu patentowego EP-A 7 687 związkiem porównawczym A przy stosowaniu powschodowym w cieplarni substancji czynnej w ilości 0,015 kg/ha
Rośliny doświadczalne Uszkodzenie (%) Związek z przykładu I A
Triticum aestivum 0 0
Amaranthus retroflexus 85 60
Galium aparine 98 10
Ipomoea spp. 80 50
Polygonum persicaria 80 30
Veronica spp. 100 20
Tabela 3
Porównanie chwastobójczej aktywności związku wytworzonego według przykładu II ze znanym z europejskiego opisu patentowego
EP-A 7 687 związkiem porównawczym B przy stosowaniu powschodowym w cieplarni substancji czynnej w ilości
0,06 kg/ha
Rośliny doświadczalne Uszkodzenie (%) Związek z przykładu II
Triticum aestivum 0 0
Cyperus iria 100 0
Amaranthus retroflexus 98 0
Galium aparine 95 0
Ipomoea spp. 100 10
Polygonum persicaria 100 0
Veronica spp. 100 0
R3 co2r2 so2nco
Wzór 2
Wzór 1
Schemat 1
162 694
Wzór 10
CO2lCH2)3CH3 f -SO2NK—c
och3
Wzór 8
och3
Θ
Cq2©
Wzór 9
162 694
s /
N=“<
Cf3
OCH3
N— ’> \
OCH2CH3
Cl
CO2CH3
V ' J~^ so2—NH-C—NH—f N
N=·
Wzór 6
Pf3
OCH3
162 694
η2ν-(
Ρ3 och3
Wzór 2
CO2R2 l3 Ν=< Wzór 3 .Cf=3
OR1
V \ f\ ę V-S02-NH-C-NK—f N
N=
Wzór 1
CO2R2 r3 6_i/ O 11 5\ Z-S02-NH—C-NH
OR1
Y
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania estrów kwasu [f/, 3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo/-aminosillfonylo7-benzoesowego o wzorze ogólnym 1 w którym r1 n r2 oznaczają grupę metylową albo etylową, a r3 oznacza atom wodoru, fluoru albo chloru, albo tolerowanych w rolnictwie soli, znamienny tym, że sulfonyloizocyjanian o wzorze ogólnym 2, w którym 2 3
    R i R mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji w obojętnym rozpuszczalniku organicznym z około stechiometryczną ilością pochodnej 2-amino-1,3,5-triazyny o wzorze ogólnym 3, w którym R3 ma wyżej podane znaczenie.
    1 2
  2. 2. Sposób wytwarzania soli związków o wzorze ogólnym 1,w którym R i R oznaczają grupę metylową albo etylową, a R3 oznacza atom wodoru, fluoru albo chloru, znamienny ty,, że związki o wzorze ogólnym 1, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie deprotonuje się w znany sposób zasadą w wodzie albo objętnym rozpuszczalniku organicznym.
PL28438390A 1989-03-21 1990-03-20 lo] benzoesowego PL PL PL PL PL PL162694B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3909146A DE3909146A1 (de) 1989-03-21 1989-03-21 Herbizide ((1,3,5-triazin-2-yl) aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL284383A1 PL284383A1 (en) 1991-07-15
PL162694B1 true PL162694B1 (pl) 1993-12-31

Family

ID=6376801

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1990288795A PL161370B1 (pl) 1989-03-21 1990-03-20 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL
PL28438390A PL162694B1 (pl) 1989-03-21 1990-03-20 lo] benzoesowego PL PL PL PL PL

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1990288795A PL161370B1 (pl) 1989-03-21 1990-03-20 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL

Country Status (30)

Country Link
US (1) US5071470A (pl)
EP (1) EP0388873B1 (pl)
JP (1) JP2746720B2 (pl)
KR (1) KR0144851B1 (pl)
AT (1) ATE105551T1 (pl)
AU (1) AU617044B2 (pl)
BR (1) BR9001297A (pl)
CA (1) CA2011987C (pl)
CS (1) CS277621B6 (pl)
DD (1) DD292917A5 (pl)
DE (2) DE3909146A1 (pl)
DK (1) DK0388873T3 (pl)
EG (1) EG18999A (pl)
ES (1) ES2053001T3 (pl)
FI (1) FI101882B1 (pl)
HR (1) HRP931376B1 (pl)
HU (1) HU207935B (pl)
IE (1) IE64292B1 (pl)
IL (1) IL93707A (pl)
MA (1) MA21781A1 (pl)
MY (1) MY105571A (pl)
NO (1) NO176714C (pl)
NZ (1) NZ232980A (pl)
PH (1) PH26727A (pl)
PL (2) PL161370B1 (pl)
PT (1) PT93518B (pl)
SI (1) SI9010535B (pl)
TR (1) TR24266A (pl)
YU (1) YU48166B (pl)
ZA (1) ZA902122B (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4029484A1 (de) * 1990-09-18 1992-03-19 Basf Ag Herbizide (((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4038430A1 (de) * 1990-12-01 1992-06-04 Basf Ag Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl) benzolsulfonamide
US5196044A (en) † 1991-01-08 1993-03-23 Mycogen Corporation Process and composition for controlling weeds
ZA92970B (en) * 1991-02-12 1992-10-28 Hoechst Ag Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators
DE4206146A1 (de) * 1992-02-28 1993-09-02 Basf Ag Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)benzolsulfonamide
AU644291B1 (en) * 1992-06-03 1993-12-02 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal N-{(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl}- benzenesulfonamides
DE4238175A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Basf Ag Herbizide Sulfonylharnstoffe, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
WO1997002747A1 (en) 1995-07-11 1997-01-30 Novartis Ag Selective herbicidal composition
DE19534910A1 (de) * 1995-09-20 1997-03-27 Basf Ag Herbizide Mischungen mit synergistischer Wirkung
TWI243019B (en) * 2000-08-31 2005-11-11 Basf Ag Process for the preparation of a solid herbicidal formulation
EP2052604A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren
EP2110019A1 (de) 2008-04-19 2009-10-21 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4383113A (en) * 1978-05-30 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
BR8200353A (pt) * 1981-01-26 1982-11-23 Du Pont Composto quimico agricola composicao adequada para controlar o crescimento de vegetacao indesejada
US4661147A (en) * 1984-06-05 1987-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4897108A (en) * 1984-06-05 1990-01-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides

Also Published As

Publication number Publication date
HUT53622A (en) 1990-11-28
HRP931376B1 (en) 1999-02-28
AU617044B2 (en) 1991-11-14
PL288795A1 (en) 1992-03-23
HU901617D0 (en) 1990-06-28
IL93707A (en) 1994-07-31
HU207935B (en) 1993-07-28
EP0388873A1 (de) 1990-09-26
JP2746720B2 (ja) 1998-05-06
DE3909146A1 (de) 1990-10-18
IL93707A0 (en) 1990-12-23
CA2011987A1 (en) 1990-09-21
KR0144851B1 (ko) 1998-07-15
PL284383A1 (en) 1991-07-15
IE901019L (en) 1990-09-21
EP0388873B1 (de) 1994-05-11
PH26727A (en) 1992-09-28
DD292917A5 (de) 1991-08-14
SI9010535A (en) 1997-10-31
MA21781A1 (fr) 1990-10-01
ES2053001T3 (es) 1994-07-16
CS129190A3 (en) 1992-08-12
SI9010535B (sl) 1998-06-30
ZA902122B (en) 1991-11-27
NO176714C (no) 1995-05-16
YU48166B (sh) 1997-07-31
ATE105551T1 (de) 1994-05-15
TR24266A (tr) 1991-07-01
FI901419A0 (fi) 1990-03-21
KR900014338A (ko) 1990-10-23
NZ232980A (en) 1993-10-26
YU53590A (sh) 1992-07-20
CS277621B6 (en) 1993-03-17
CA2011987C (en) 1999-08-10
US5071470A (en) 1991-12-10
PT93518A (pt) 1990-11-07
EG18999A (en) 1994-11-30
NO176714B (no) 1995-02-06
FI101882B (fi) 1998-09-15
JPH02279679A (ja) 1990-11-15
AU5147990A (en) 1990-09-27
FI101882B1 (fi) 1998-09-15
PT93518B (pt) 1996-03-29
DE59005661D1 (de) 1994-06-16
PL161370B1 (pl) 1993-06-30
MY105571A (en) 1994-10-31
IE64292B1 (en) 1995-07-26
NO901278D0 (no) 1990-03-20
BR9001297A (pt) 1991-04-02
DK0388873T3 (da) 1994-06-06
HRP931376A2 (en) 1996-06-30
NO901278L (no) 1990-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU593945B2 (en) Aminopyrazinone and aminotriazinones
US4257802A (en) Herbicidal sulfonamides
JPS6048973A (ja) 新規なｎ―アルコキシ―およびｎ―アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素およびそれらを含有する除草剤
JPS59181252A (ja) Ｎ−フエニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素および同トリアジニル尿素
BG60335B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинил карбамиди
JPH06128237A (ja) 新規な除草有効性ｎ−（シクロプロピル−トリアジニル−および−ピリミジニル）−ｎ’−（アリールスルホニル）尿素の中間体として有用な２−アミノ−４−シクロプロピル−（ピリミジンおよび１，３，５−トリアジン）
SK278536B6 (en) Sulfonylureas, producing method thereof, phenylsulphonamides and sulphonyl carbamates as intermediate products for their production, herbicidal and growth limiting agent, its use and method of inhibition or prevention of undesirable plant growth
JPH0774206B2 (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
PL162694B1 (pl) lo] benzoesowego PL PL PL PL PL
EP0502740A1 (en) Herbicidal pyridine sulfonamide
US4339266A (en) Herbicidal sulfonamides
CA1225642A (en) Herbicidal sulfonamides
EP0161905B1 (en) Herbicidal halopyrimidines
NZ201513A (en) Heterocyclic-substituted sulphonyl ureas and herbicides
JPH06239836A (ja) 縮合したｎ−フェニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素及びｎ−フェニルスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素の製造のための中間体化合物
GB2088362A (en) Herbicidal sulfonamides
CA1221689A (en) Herbicidal ortho-alkyl- and ortho-alkenyl-substituted benzenesulfonamides
CA1220203A (en) Herbicidal sulfonamides
JPS626705B2 (pl)
CA1213890A (en) Herbicidal sulfonamides
US4609397A (en) Herbicidal 3-[[(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl)aminocarbonyl]aminosulfonylmethyl]-1,5-dimethyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acids, ethyl esters
JPS6226281A (ja) 除草剤性チオフエンスルホンアミド類
US4585470A (en) Herbicidal azobenzenesulfonamides
JPH06510293A (ja) 除草剤としてのスルホニル尿素、その製造、および製造に使用される中間体の製造
AU616191B2 (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators