HU207935B - Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU207935B
HU207935B HU901617A HU161790A HU207935B HU 207935 B HU207935 B HU 207935B HU 901617 A HU901617 A HU 901617A HU 161790 A HU161790 A HU 161790A HU 207935 B HU207935 B HU 207935B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
amino
weight
sulfonyl
triazin
Prior art date
Application number
HU901617A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT53622A (en
HU901617D0 (en
Inventor
Horst Mayer
Gerhard Hamprecht
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU901617D0 publication Critical patent/HU901617D0/hu
Publication of HUT53622A publication Critical patent/HUT53622A/hu
Publication of HU207935B publication Critical patent/HU207935B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát az (I) általános képletű [[(1,3,5-triazin-2-iI)-amino-karboniI]-amino-szulfonilJ-benzocsav-észtereket - a képletben R1 metil- vagy etilcsoport és R3 hidrogénatom, fluor- vagy klóratom - tartalmazó gyomirtó készítmények képezik, továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
Az EP-A-7687, EP-A 30 138 és EP-A 57 546 számú európai szabadalmi bejelentések tárgyát gyomirtó hatású szulfonil-karbamidok képezik, amelyek általános képlete a fenti (I) általános képletű vegyületeket magába foglalja.
Míg az EP-A -57 546 számú európai szabadalmi bejelentésben mint a legközelebb álló szerkezetek csak az (Γ) általános képletű 1,3,5-triazin-N-oxid-származékok vannak ismertetve, amelyekben a csoportok jelentése többek között a következő':
XésY egymástól függetlenül metil- vagy metoxicsoport és oxigénatom a triazinilgyú'rű I-, 3- vagy 5helyzetében, addig az EP-A 30 138 számú európai szabadalmi bejelentésben a súlypont a szulfonamidcsoporlhoz 2helyzetben levő karbonsav-észterek variációján van. A triazin-rész halogcn-alkil-szubsztituensei ezen a helyen nincsenek megemlítve.
Csupán az EP-A 7687 számú bejelentés írja le az (I) képletű, halogén-alkil-csoportot tartalmazó triazinil-származékot.
A találmány feladata olyan szulfonil-karbamidok szintetizálása, amelyek ennek a gyomirtó-osztálynak az ismert képviselőivel összehasonlítva előnyösebb tulajdonságokkal rendelkeznek.
Ennek a feladatnak megfelelően találtuk a bevezetésben definiált (I) általános kcpletű [[(1,3,5-triazin-2il)-amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzocsav-észtercket.
Az (I) általános képletű szulfonil-karbamidokat különböző - az irodalomban ismertetett - eljárásokkal előállíthatjuk. Ezeket a kiváltképpen előnyös eljárásokat az (A-C) reakcióvázlat szemlélteti, amelyeket az alábbiakban részletesen ismertetünk:
A: egy (Π) általános képletű szulfonil-izocianátot önmagában ismert módon (EP-A-162 723) egy (III) általános képletű 2-amino-l,3,5-triazin-származéknak sztöchiometrikus mennyiségével 0-120 °C, előnyösen 10-100 °C hőmérsékleten reagáltatunk. A reakciót atmoszferikus nyomáson vagy legfeljebb 50 bar, előnyösen 1 -5 bar nyomáson folyamatosan vagy szakaszosan végezhetjük.
A reakciókhoz célszerűen a mindenkori reakciókörülmények között inért oldó- és hígítószereket használunk. Oldószerekként számításba vehetők például a halogén-szénhidrogcnek, elsősorban klór-szénhidrogénck, például a tetraklór-etilén, 1,1,2,2-vagy 1,1,1,2-tetraklór-etán, diklór-propán, metilén-diklorid, diklór-bután, kloroform, klór-naftalin, diklór-naftalin, széntelraklorid, 1,1,1- vagy 1,1,2-triklór-etán, triklór-etilén, pentaklór-etán, ο-, m-, p-difluor-benzol, 1,2-diklóretán, 1,1-diklór-etán, 1,2-cisz-diklór-etilén, klór-benzol, fluor-benzol, bróm-benzol, jód-benzol, ο-, m-, pdiklór-bcnzol, ο-, m-, p-dibróm-benzol, ο-, m-, p-klórtoluol, 1,2,4-triklór, benzol; éterek, például ctil-propiléter, metil-terc-butil-éter, n-butil-etil-éter, di-n-butilcter, diizobutil-cter, diizoamil-étcr, diizopropil-éter, anizol, fenctol, ciklohcxil-metil-étcr, dietil-cter, ctilénglikol-dimetil-ctcr, tetrahidrofurán, dioxán, tioanizol, β,β’-diklór-dietil-éter; nitro-szénhidrogének, így nitrometán, nitro-ctán, nitro-benzol, ο-, m-, p-klór-nitrobenzol, o-nitro-toluol; nitrilck, így acetonitril, butironitril, izobutironitril, benzonitril, m-klór-benzonitril; alifás vagy cikloalifás szénhidrogének, például heptán, pinán, nonán, ο-, m-, p-cimol, 70-190 °C forrásponthatárú benzinfrakciók, ciklohexán, metil-ciklohexán, dekáim, petroléter, hexán, ligroin, 2,2,4-trimetil-pentán, 2,2,3-trimetil-pentán, 2,3,3-trimetil-penlán, oktán; észterek, például etil-acetát, aceto-ecetsavas-etil-észter, izobutil-acetát; amidok, például formamid, metil-formamid, dimetil-formamid; ketonok, például aceton, mctil-etil-kcton; cs a megfelelő keverékek. Az oldószert a (II) általános képletű kiindulási anyag tömegegységérc célszerűen 100-2000, előnyösen 200700 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk.
A reakcióhoz szükséges (II) általános képletű vegyületet a mindenkori (III) általános képletű kiindulási anyagra általában körülbelül ekvimoláris mennyiségekben (például 0-20 mól% feleslegben vagy ennyivel kisebb mennyiségekben) alkalmazzuk. A (III) általános képletű kiindulási vegyületet valamely fenti hígítószerben készíthetjük elő és így adjuk hozzá a (II) általános képletű vegyületet.
Az új vegyületek előállítására szolgáló eljárást azonban célszerűen úgy végezzük, hogy a (Π) általános képletű kiindulási vegyületet adott esetben egy fenti hígítószerben előkészítjük és azután hozzáadjuk a (III) általános képletű kiindulási anyagot.
A reakció befejezéséig a komponensek elegyítése után a reakciókeveréket. 0-120 °C-on, előnyösen ΙΟΙ 00 °C-on 20 perc - 24 órán át még keverjük.
A reakciót gyorsító szerként előnyösen használhatunk tercier aminokat, például piridint, α,β,γ-pikolint, 2,4- és 2,6-lutidint, 2,4,6-kollidint, p-dimctil-aminopiridint, trimetil-amint, trietil-amint, tri(n-propil)amint, l,4-diaza[2.2.2]biciklooklánt (DABCO) vagy 1,8-diaza-biciklo-[5.4.0]undcc-7-ént, a (II) általános képletű kiindulási anyag I móljára 0,01-1 mól mennyiségben.
Az (I) általános képletű vegyületet a rcakciókeverékből a szokásos eljárásokkal, például az oldószer ledesztillálása után vagy közvetlenül leszívatva izoláljuk. A maradékot a bázisos szennyeződések eltávolítása céljából még vízzel, illetve híg savval moshatjuk. Úgy is eljárhatunk, hogy a maradékot egy vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk és a fenti módon mossuk. Az előállítani kívánt végtermékeket ilyenkor tiszta formában kapjuk, ezeket adott esetben átkristályosítással, a szennyezéseket felvevő szerves oldószerben való keveréssel vagy kromatográfiával tisztíthatjuk.
Ezt a reakciót előnyösen acetonitrilben, metil-tercbutil-éterben, toluolban vagy metilén-dikloridban, 0100 mólekvivalens, előnyösen 0-50 mólekvivalens ter2
HU 207 935 Β cier amin, így l,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán vagy trietil-amin jelenlétében végezzük.
B: egy (V) általános képletű szulfonamidot inért szerves oldószerben, 0-120 °C, előnyösen 20-100 °C hőmérsékleten, önmagában ismert módon (EP-A141 777) egy (VI) általános képletű fenil-karbamát körülbelül sztöchiometrikus mennyiségével reagáltatunk. A reakciót végezhetjük atmoszferikus nyomáson vagy legfeljebb 50 bar, előnyösen 1-5 bar nyomáson, folyamatosan vagy szakaszosan.
A reagensekhez adhatunk bázisokat, így tercier aminokat, amelyek a reakciót gyorsítják és a termék minőségét javítják. Megfelelő bázisokat az A eljárásnál ismertettünk, ilyenek elsősorban a trietil-amin, 2,4,6kollidin, l,4-diaza-biciklo[2.2.2.]oktán (DABCO) vagy l,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU), az (V) általános képletű kiindulási anyag 1 móljára 0,011 mól mennyiségben.
Oldó- és hígítószerekként célszerűen az A eljárásnál megadottakat használjuk.
Az oldószert az (V) általános képletű kiindulási anyag tömegegységére vonatkoztatva 100-2000, előnyösen 200-700 tömegrész mennyiségben használjuk.
A reakcióhoz szükséges (V) általános képletű vegyületet a mindenkori (VI) általános képletű kiindulási anyagokra általában körülbelül ekvimoláris mennyiségben (például 0-20 mól% feleslegben vagy ennyivel kisebb mennyiségekben) alkalmazzuk. A (VI) általános képletű kiindulási anyagot egy fent említett hígítószerben előkészíthetjük, majd hozáadjuk az (V) általános képletű vegyületet.
Úgy is eljárhatunk, hogy az (V) általános képletű kiindulási anyagot egy fenti oldószerben előkészítjük és ehhez adjuk a (VI) általános képletű karbamátot. Mindkét esetben katalizátorként valamely fenti bázist adhatjuk a reakciókeverékhez a reakció előtt vagy alatt.
A reakció befejezéséhez a komponensek bevitele után a reakcióelegyet 0-120 °C-on, előnyösen 10100 °C-on, elsősorban 20-80 °C-on 20 perc-24 óráig keverjük.
Az (I) általános képletű szulfonil-karbamidot a reakciókeverékből a szokásos eljárásokkal, így az A eljárásban említettek szerint izolálhatjuk.
C: egy (V) általános képletű szulfonamidot inért szerves oldószerben, 0-150 °C, előnyösen 10-100 °C hőmérsékleten egy (VH) általános képletű izocianát körülbelül sztöchiometrikus mennyiségével önmagában ismert módon (EP-A-234 352) reagáltatunk. A reakciót végezhetjük atmoszferikus nyomáson vagy legfeljebb 50 bar, előnyösen 1-5 bar nyomáson, folyamatosan vagy szakaszosan.
A reakciókeverékhez a reakció előtt vagy alatt bázisokat, így tercier aminokat adhatunk, amelyek a reakciót gyorsítják és a termék minőségét javítják. Megfelelő bázisok erre a célra az A eljárásban említettek, elsősorban a trietil-amin vagy a 2,4,6-kollidin, az (V) általános képletű kiindulási anyag 1 móljára 0,01-1 mól mennyiségben.
Oldószerekként célszerűen az A eljárásban megadottakat használjuk. Az oldószert az (V) általános képletű kiindulási vegyület tömegegységére vonatkoztatva 100-2000, előnyösen 200-700 tömegrész menynyiségben alkalmazzuk.
A reakcióhoz szükséges (V) általános képletű vegyületet a (VH) általános képletű vegyületre általában körülbelül ekvimoláris mennyiségekben (például '020 mól% feleslegben vagy ennyivel kisebb mennyiségekben) alkalmazzuk. A (VH) általános képletű kiindulási anyagot egy fenti hígítószerben készíthetjük elő, majd ehhez adjuk az (V) általános képletű kiindulási anyagot.
Úgy is eljárhatunk, hogy a szulfonamidot készítjük elő és ehhez adjuk a (VH) általános képletű izocianátot.
A reakció befejezéséhez a komponensek beadagolása után az elegyet 0-120 °C-on, előnyösen 10100 °C-on, elsősorban 20-80 °C-on még 20 perc-24 órán át keverjük.
Az (I) általános képletű végterméket a reakciókeverékből a szokásos eljárásokkal, így az A alatt leírt módon izolálhatjuk.
A -kiindulási anyagokként használt (Π) általános képletű szulfonil-izocianátokat az irodalomban leírtakhoz (például EP-A-7687) hasonlóan állítjuk elő. A (TV) általános képletű szulfonil-karbamátokat önmagukban ismert reakciók (például EP-A-120 184) szerint állítjuk elő. A (Π) általános képletű szulfonil-izocianátokat azonban oldószerben, így éterben vagy acetonitrilben egyszerűen fenollal reagáltatva a (IV) általános képletű karbamátokká alakíthatjuk.
A (VI) általános képletű karbamátok szintén előállíthatok ismert reakciók (például EP-A-141 777) alapján, de a megfelelő (VH) általános képletű izocianátokból is, fenollal reagáltatva.
Az (I) általános képletű vegyületek sói önmagában ismert módon (EP-A-304 282 számú európai szabadalmi bejelentés és a 4 599 412 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) előállíthatok. Ezeket úgy kapjuk, hogy a megfelelő (I) általános képletű szulfonil-karbamidokat vízben vagy inért szerves oldószerben, -80-120 °C, előnyösen 0-60 °C hőmérsékleten bázis jelenlétében protonmentesítjük.
Megfelelő bázisok például az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, -hidridek, -oxidok vagy -alkoholátok, így a nátrium-, kálium- és litium-hidroxid, nátrium-metanölát-, -etanolát és terc-butanolát, nátrium- és kalcium-hidrid és kalcium-oxid.
Oldószerekként a víz és az alkoholok, így metanol, etanol és terc-butanol mellett éterek, így tetrahidrofurán és dioxán, acetonitril, dimetil-formamid, ketonok, így aceton és metil-etil-keton és még halogénezett szénhidrogének vehetők számításba.
A protonmentesítést végezhetjük atmoszferikus nyomáson vagy legfeljebb 50 bar nyomáson, előnyösen az atmoszferikustól 5 bar túlnyomásig.
A kiindulási anyagokként szükséges (V) általános képletű szulfonamidokat előállíthatjuk a megfelelő antranilsav-észterekből a Meerwein-reakcióval, az így kapott terméket ammóniával reagáltatva [Houben/Weyl, 9,557(1955)].
HU 207 935 Β
A 2-amino-4-metoxi-6-(trifluor-metil)-l ,3,5-triazin és a 2-amino-4-etoxi-6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazin az irodalomból ismertek [Yakugaku Zasshi 95, 499 (1975)].
Az (I) általános képletű vegyületek, illetve az ezeket tartalmazó gyomirtószerek, valamint ezek alkálifémekkel és alkáliföldfémekkel képezett, a környezetre elviselhető sói növényi kultúrákban, így búzában jól használhatók a káros növények irtására, anélkül, hogy a kultúrnövényeket károsítanák; ez egy olyan hatás, amely mindenekelőtt kisebb felhasználási mennyiségeknél lép fel. A vegyületek, illetve az ezeket tartalmazó készítmények felhasználhatók például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, nagy százaléktartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok formájában, permetezés, ködösítés, porozás, szórás vagy öntés útján. A felhasználási formák a felhasználási célokhoz igazodnak, a találmány szerinti hatóanyagnak minden esetben a legfinomabb eloszlását kell biztosítani.
Az (Ί) általános képletű vegyületek általában megfelelnek közvetlenül permetezhető' oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására. Inért adalékanyagokként többek között közepes és magas forráspontú ásványolajfrakciók vehetők számításba, így kerozin és dieselolaj, továbbá szénkátrányolajok, valamint növényi és állati eredetű olajok, alifás, és ciklusos és aromás szénhidrogének, például toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy ezek származékai, metanol, etanol, propánok butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláris oldószerek, így Ν,Ν-dimetil-formamid, dimetil-szufoxid, N-metil-pirrolidon vagy víz.
Vizes felhasználási formák készíthetők emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a szubsztrátumokat mint olyanokat vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő, tapadást elősegítő, diszpergáló vagy emulgeáló szerekkel vízben homogenizálhatjuk. A hatóanyagokból, nedvesítő, tapadást elősegítő, diszpergáló vagy emulgeáló szerekből és esetleg oldószerekből vagy olajból koncentrátumokat is előállíthatunk, amelyek vízzel hígíthatok.
Felületaktív anyagokként számításba vehetők az aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalinés dlbutil-naftalinszulfonsav, valamint zsírsavak, alkilés alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkoholszulfátok, alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, továbbá szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok, valamint zsíralkohol-glikol-éterek sói, szulfonált naftáim és származékai formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, a naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenil, alkil-fenol-, tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxid-kondenzátümok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-eülén)-alkil-éterek vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éteracetát, szorbít-észterek, lignin-szulfit-szennylúgok vagy metil-cellulóz.
A porokat, szóró- és porozószereket úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot egy szilárd hordozóval összekeveijük vagy együtt megőröljük.
'Granulátumokat, például bevonattal ellátott, impregnált és homogén granulátumokat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot szilárd hordozón megkötjük. Szilárd hordozók az ásványi földek, így kovasavak, kovasavgélek, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bolusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamidok és növényi termékek, így gabonaliszt, fakéreg-, fa- és dióhéjliszt, cellulózpor és más szilárd hordozóanyagok.
A készítmények legfeljebb 95 tömeg%, előnyösen 0,1-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Készítménypéldák
I. 90 tömegrész 1. számú hatóanyagot 10 tömegrész N-meiil-fz-pirrolidonnal keverünk, így olyan oldatot kapunk, amely a legkisebb cseppek formájában való felhasználásra alkalmas.
II. 20 tömegrész 1. számú hatóanyagot feloldunk egy olyan keverékben, amely 80 tömegrész xilolból, 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid és 8-10 mól etilénoxid addíciós termékének 10 tömegrészéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékének 5 tömegrészéből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntjük és abban finoman eloszlatjuk, így vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
III. 20 tömegrész 2. számú hatóanyagot feloldunk egy olyan keverékben, amely 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol addíciós termékének 20 tömegrészéből és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékének 10 tömegrészéből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és abban finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
IV. 20 tömegrész 3. számú hatóanyagot feloldunk egy olyan keverékben, amely 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C fonáspontú kőolajfrakcióból és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékének 10 tömegrészéből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntjük és abban finoman eloszlatjuk, így olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
V. 20 tömegrész 4. számú hatóanyagot jól elkeverünk 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfit-szenny lúgból származó 17 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész poralakú kovasavgéllel, és a keveréket kalapácsos malomban megőröljük. A keveréket 20 000 tömegrész
HU 207 935 Β vízben finoman eloszlatjuk, így permedét kapunk, amely 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
VI. 3 tömegrész 5. számú hatóanyagot 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal összekeverünk. Hy módon porozószert kapunk, amely 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
Vü. 30 tömegrész 2. számú hatóanyagot 92 tömegrész poralakú kovasavgél és 8 tömegrész paraffinolaj keverékével (mely utóbbit a kovasavgél felületére permetezzük) alaposan elkeverünk. Ily módon a hatóanyagjó tapadóképességű készítményét kapjuk.
Vili. 20 tömegrész 6. számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolkarbamid-formaldehid-kondenzátum-nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal alaposan elkeverünk. így stabil, olajos diszperziót kapunk.
A készítmények alkalmazhatók kikelés előtti vagy kikelés utáni eljárásban. Ha a hatóanyagok bizonyos kultúrnövényekre kevésbé elviselhetők, úgy olyan kihordási technikákat alkalmazhatunk, amelyeknél a gyomirtókat permetezőeszközök segítségével úgy permetezzük, hogy az érzékeny kultúrnövény leveleit lehetőleg ne érjék, miközben a hatóanyagok az az alatt növő nem-kívánatos növények leveleire vagy a fedetlen talajra jutnak (post-directed, lay-by).
A hatóanyagok felhasznált mennyiségei az irtás céljától, az évszaktól, az irtani kívánt növénytől és növekedési stádiumától függően 0,001-3,0 kg/ha, előnyösen 0,01-1 kg/ha.
Az alkalmazási módszerek sokoldalúságát tekintve, a találmány szerinti vegyületek, illetve az ezeket tartalmazó készítmények számos további kultúrnövénynél alkalmazhatók nem-kívánatos növények irtására. Számításba vehetők például a következő kultúrák:
Botanikus név Magyar név
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földi mogyoró
Asparagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta cékla
Brassica napus var.napus répce
Brassica napus var.napobrassica karórépa
Brassica napus var.rapa fehérrépa
Brassica rapa var.silvestris tarlórépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis -
Citrus limon citrom
Citrus maxima citrancs
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea canephora,
Coffea liberica) kávé
Cucumis meló sárgadinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon csillagpázsit
Botanikus név Magyar név
Daucus carota sárgarépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca földieper
Glycinemax szójabab
Gossypium hirsutum (Gossypium
arboreum, Gossypium herbaceum,
Gossypium vitifolium) gyapot
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis parakaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Homulus lupulus komló
Ipomoea batatas édesburgonya
Juglans regia diófa
Lactuca sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum len
Lycopersicon lycopersicum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Medicago sativa lucerna
Menthapiperita borsmenta
Musa spp. banán, lisztes banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europaea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köles
Phaseolus lunatus limabab
Phaseolus mungo -
Phaseolus vulgáris bokorbab
Pennisetum glaucum -
Petroselinum crispum spp.
tuberosum petrezselyem
Picea abies vörösfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. erdeifenyő
Pisum sativum borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandulafa
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribiszke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamumindicum szezám
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (s. vulgare) Cirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea spenót
Theobroma cacao kakaófa
Trifoliumpratense lóhere
Triticum aestivum búza
Triticum durum üveges búza
Vaccinium corymbosum fajáfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
HU 207 935 Β
Botanikus név Magyar név
Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szóló
Zea mays kukorica
A hatásspektrum kiszélesítésére az (I) általános képletű triazinil-szubsztituált szulfonil-karbamidokat számos más gyomirtó vagy a növekedést szabályozó hatóanyagcsoporttal keverhetjük és együtt kihordhatjuk. Ilyen bekeverhető partnerek például a diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotia-diazinonok, 2,6-dinitro-anilinok, N-fenil-karbamátok, tiol-karbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidok, difenil-éterek, triazinonok, uracilok, benzofurán-származékok, ciklohexán1,3-dion-származékok, kinolin-karbonsav-származékok, fenil-oxi-, illetve heteroaril-oxi-fenil-propionsavak, valamint ezek sói, észterei és amidjai és egyebek.
Hasznos lehet továbbá az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban vagy más gyomirtókkal kombinálva még más növényvédőszerekkel, például kártevőirtószerekkel, a növényekre káros gombák vagy baktériumok elleni szerekkel keverve együtt kihordani. Érdekes lehet továbbá a készítmények keverhetősége ásványisó-oldatokkal, amelyeket a tápés nyomelemhiányok kiküszöbölésére használunk. Ezeken kívül a növényekre nem-toxikus olajokat és olaj koncentrátumokat is adhatunk a készítményekhez.
Az (I) általános képletű vegyületek szintézisét az alábbi példák szemléltetik.
1. példa
2-[[/4-(TrifIuor-metil)-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-i]/amino-karbonilj-amino-szulfonilj-benzoesav-metilészter
5,0 g (26 mmól) 2-amino-4-metoxi-6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazin 80 ml acetonitrillel készített oldatához 25 °C-on 9,3 g (39 mmól) 2-(izocianáto-szulfonil)benzoesav-metil-észtert adunk. Az így kapott keveréket 5 órán át 70 °C-on tartjuk. Ezután a reakciókeveréket 25 °C-ra lehűtjük, metilén-dikloriddal hígítjuk és 2n nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. A vizes fázist megsavanyítjuk és metilén-dikloriddal extraháljuk. A szerves fázist a szokásos módon feldolgozzuk, és a terméket kromatográfiásan tisztítjuk. így 6,8 g (60%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 165— 167 °C.
2. példa
2-[[/4-(Trifluor-metil)-6-etoxi-l,3,5-triazin-2-i]/amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesav-metilészter
Az 1. példában leírt reakciókörülmények mellett állítjuk elő 5,0 g (24 mmól) 2-amino-4-etoxi-6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazinból és 7,0 g (29 mmól) 2(izocianáto-szulfonil)-benzoesav-metil-észterből 80 ml acetonitrilben a cím szerinti vegyületet, amelynek olvadáspontja 164-168 °C. A kitermelés 3,3 g (30%).
3. példa
4-Klór-2-[[/4-(trifluor-metil)-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il/-amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesavmetil-észter
5,0 g (26 mmól) 2-amino-4-(trifluor-metil)-6-metoxi-triazin és 7,1 g (26 mmól) 4-klór-2-(izocianátoszulfonil)-benzoesav-metil-észter 100 ml acetonitrillel készített oldatát 72 órán át 25 °C-on keverjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson, 40 °C-on ledesztilláljuk, és az így kapott maradékot etil-acetát/éter keverékéből átkristályosítjuk. így 6,5 g (53%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 148-150°C.
4. példa
2- [[/4-(Trifluor-metil)-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il/amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesav-metilészter-nátriumsó
2,0 g (4,6 mmól) 1. példa szerint előállított vegyület és 0,25 g (4,6 mmól) nátrium-metanolát 50 ml metanollal készített oldatát 1 órán át 25 °C-on keverjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson, 50 °C hőmérsékleten ledesztilláljuk. így kvantitatív kitermeléssel kapjuk a cím szerinti sót, olvadáspontja bomlás közben 175 °C.
5. példa
2-[[/4-(Trifluor-metil)-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il/amino-karbonilj-amino-szulfonilj-benzoesav-metilészter
a) 2-Izocianáto-4-metoxi-6-(trifluor-metil)-l,3,5triazin
30,0 g (0,154 mól) 2-amino-4-metoxi-6-(trifluormetil)-1,3,5-triazin és 76,2 g (0,6 mól) oxalil-klorid 225 ml toluollal készített oldatát 4 órán át visszafolyatással forraljuk. A kezdetben erős gázfejlődés idővel gyorsan megszűnik. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket vákuumban frakcionáljuk. 24,8 g terméket kapunk mint könnyen mozgó színtelen olajat, amelynek forráspontja 67-70 °C/0,l mbar. A kitermelés 73%.
b) 2,2 g (10 mmól) 2-(amino-szulfonil)-benzoesav-metil-észter és 2,2 g 2-izocianáto-4-metoxi-6(trifluor-metil)-1,3,5-triazin 20 ml acetonitrillel készített oldatát 15 órán át 22-25 °C-on keverjük. A reakcióterméket az 1. példa szerint tisztítjuk. így 2,4 g (55%) terméket kapunk, olvadáspontja 165— 167 °C.
6. példa
2-[[/4-(Trifluor-metil)-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il/amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesav-metilészter
a) 2-Metoxi-4-(fenoxi-karbonil-amino)-6-(trifluormetil)-l,3,5-triazin
100 g (45 mmól) 2-izocianáto-4-metoxi-6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazin 50 ml acetonitrillel készített oldatához 25 °C-on 4,3 g (45 mmól) fenolt adunk. A keverékhez 30 mg l,8-diaza-biciklo[2.2.2]oktánt adunk és 40 °C-ra felmelegítjük. Ekkor enyhe sárga
HU 207 935 Β színeződés lép fel. Az elegyet még 15 percig keverjük és az oldószert vákuumban 50 °C-on eltávolítjuk. A csaknem színtelen maradék éjszakán át kikristályosodik. így 14,0 g cím szerinti vegyületet kapunk (98%).
'H-MMR-spektrum (CDCL3, 250 MHz, IMS, 25 °C, δ(ρριη): 8,3 széles (NH); 7,31 m (2H ar); 7,24 m (IH ar); 7,16 m (2H ar); 4,12 s (3 0CH3). b) 2,3 g (7,3 mmól) 2-metoxi-4-(fenoxi-karbonilamino)-6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazin, 1,6 g (7,3 mmól) 2-(metoxi-karbonil)-benzolszulfonamid és 1,1 g (7,3 mmól) l,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én 10 g acetonitrillel készített oldatát 10 percig 25 °C-on keverjük. Az oldószert vákuumban 50 °C-on eltávolítjuk, és az olajos maradékot 200 ml etil-acetáttal felvesszük. Az oldatot 40 ml 4n nátrium-hidroxid-oldattal, majd 0 °C-on 50 ml 4n sósavval kirázzuk.
A szerves fázist elkülönítjük, telített nátrium-klorid-oldattal semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot 200 ml éter/pentán 1:1 térfogatarányű elegyével elkeverjük, így kikristályosodik. A terméket kiszűrjük és vákuumban 40 °C-on szárítjuk.
1,5 g (47%) cím szerinti vegyületet kapunk, amely azonos az A eljárás szerint előállított vegyülettel.
7. példa
4-Fluor-2- [[(4-metoxi-6-(trifluor-metil)-1,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesavmetil-észter
3,7 g (19 mmól) 2-amino-4-metoxi-6-(trifluormetil)-l,3,5-triazinhoz 25 °C-on 4,9 g (19 mmól) 4fluor-2-(izocianáto-szulfonil)-benzoesav-metil-észt er 1,2-diklór-etánnal készített 11,0 g oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 25 °C-on 65 órán át keverjük, az illó anyagokat csökkentett nyomáson 60 °Con eltávolítjuk, és a szilárd maradékot 200 ml dietiléterrel erélyesen keverjük. A terméket kiszűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. 4,4 g (51%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 153— 157 °C.
8. példa
2-[[(4-Metoxi-6-(trifluor-metil)-l,3,5-triazin-2-il)amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesav-metilészter
366,2 g (1,52 mól) 2-(izocianáto-szulfonil)-benzoesav-metil-észter 280 ml acetonitrillel készített oldatához 25 °C-on 294,5 g (1,52 mól) 2-amino-4-metoxi-6(trifluor-metil)-l,3,5-triazint adunk. A reakcióelegyet fenti hőmérsékleten keverjük 15 órán át,
A képződött csapadékot kiszűrjük, kevés acetonitrillel mossuk és 3x300 ml dietil-éter/hexán keverékkel (1:1 térfogatarányú) elkeverjük. A maradékot elkülönítjük és szárítjuk. így 432,0 g (65%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 165-167 °C. Az anyalúgot térfogatának a felére bepároljuk és 25 °C-on 16 órán át állni hagyjuk. A képződött csapadékot elkülönítjük, 3x500 ml dietil-éter/hexán 1:1 térfogatarányú keverékével elkeverjük, újra izoláljuk és szárítjuk. így további 92,5 g (14%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 165-167 °C.
9. példa
2-[[(4-(Trifluor-metil)-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesav-metilészter-kalciumsó '2,0 g (4,6 mmól) 1. példa szerint előállított vegyület és 0,20 g (4,8 mmól) kalcium-hidrid 50 ml metanollal készített oldatát 10 órán át 25 °C-on keverjük. A kezdetben képződő homogén oldatból a termék szilárd anyag alakjában kiválik, A szokásos izolálás után 0,6 g (14%) cím szerinti kalciumsót kapunk, amelynek olvadáspontja bomlás közben 175-178 °C.
Az alábbi táblázatban szereplő hatóanyagok az előzőekhez hasonló eljárásokkal állíthatók elő.
1. táblázat (I) általános képletű vegyület
Hatóanyag száma R1 R3 Op. (°C)
1 ch3 H 165-167
2 ch2ch3 H 164-168
3 ch2ch3 6-F 173-175
4 ch3 5-C1 144-145
5 ch3 6-C1 153-155
6 ch3 6-F 166-168
7 ch3 4-C1 148-150
8 ch3 4-F 153-157
9 ch3 H 175 (Na-só)
10 ch3 H 175-178 (Ca-só)
Alkalmazási példák
Az (I) általános képletű [[(l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesav-észterek gyomirtó hatását a kísérleti növények fejlődésére az alábbi üvegházi kísérletek szemléltetik.
Tenyésztő edényekként 300 cm3 űrtartalmú műanyag virágcserepek szolgálnak, agyagos homokkal, körülbelül 3,0% humusszal mint szubsztrátummal. A kísérleti növények magjait fajták szerint szétválogatva laposan bevetjük.
A kikelés utáni kezeléshez közvetlenül elvetett vagy azonos edényekben felnőtt növényeket választunk vagy ezeket először mint csíranövényeket külön neveljük és pár nappal a kezelés előtt ültetjük át a kísérleti edényekbe.
A fejlődési jelleg szerint a 70 t% Ciklohexanon, 20 t% etoxilezett iozooktil-fenol (Nekanil NL) és 10 t% etoxilezett ricinusolaj (Emulphor EL) elegyével készült, 100 g/liter hatóanyag-koncentrációjú készítmény vízzel való hígítással kapott permetlevével, amelyeket finom porlasztásé fúvókákon permetezünk ki. A kikelés utáni kezelésnél a felhasználási mennyiség 0,06 kg/ha hatóanyag.
A kísérleti edényeket üvegházba állítjuk, ahol a
HU 207 935 Β meleget kedvelő fajoknak melegebb környezetet (20— 35 °C) és a mérsékelt klímát kedvelőknek 10-20 °C hőmérsékletet biztosítunk. A kísérleti periódus 2-4 hét. Ez alatt az idő alatt a növényeket gondozzuk és reakcióikat az egyes kezelésekre kiértékeljük.
A kiértékelést 0-100 skála szerint végezzük. A 100 azt jelenti, hogy a növény nem fejlődik, illetve, hogy legalább a föld feletti részek teljesen tönkremennek és 0 azt jelenti, hogy nincs károsodás, vagy hogy a növekedés normálisan megy tovább.
A kísérleti növények nevének rövidítése
Haszonnövények:
ORYSA Oryza sativa (rizs)
TRZAW Triticum aestivum (őszi búza)
TRZAS Triticum aestivum (tavaszi búza)
Gyomok:
AMARE Amaranthus retroflexus
CHEAL Chenopodium album
SINAL Sinapis alba
SOLNI Solanum nigrum
STEME Stellaria média
Az 1. és 2. példa szerinti hatóanyagokkal, 0,06 kg/ha hatóanyag mennyiséggel kikelés utáni kezelésnél a széleslevelű gyomnövények igen jól írthatók, egyidejű kitűnő szelektivitással a búza kultúrnövényre.
Az alábbi 2., 3. és 4. táblázat olyan biológiai kísérletek eredményeit tartalmazza, amelyekben találmány szerinti hatóanyagokat hasonlítunk össze ismert vegyületekkel.
Ismert összehasonlító vegyületekként az EP-A 7687 számú európai szabadalmi bejelenttés szerinti (A) és (B) képletű szulfonil-karbamidokat, illetve a 2-[[(4metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil]-am ino-szulfonil]-benzoesav-metil-észtert (metilszulforonmetil, C hatóanyag) használtuk.
2. táblázat
Az 1. példa szerinti vegyűlet és az EP-A 7687 szerinti (A) összehasonlító vegyűlet gyomirtó hatásának összehasonlítása kikelés utáni kezeléssel, 0,015 kg/ha hatóanyaggal üvegházban
Kísérleti növények Károsodás (%)
1. példa (A)
Triticum aestivum 0 0
Amaranthus retroflexus 85 60
Galium aparine 98 10
Ipomoea spp. 80 50
Poíygonum persicaría 80 30
Veronica spp. 100 20
3. táblázat
A 2. példa szerinti vegyűlet és az EP-A-7687 szerinti (B) összehasonlító vegyűlet gyomirtó hatásának összehasonlítása kikelés utáni kezeléssel, 0,06 kg/ha hatóanyaggal, üvegházban
Kísérleti növények Károsodás (%)
1. példa (A)
Triticum aestivum 0 0
Cyperus ina 100 0
Amaranthus retroflexus 98 0
Galium aparine 95 0
Ipomoea spp. 100 10
Poíygonum persicaria 100 0
Veronica spp. 100 0
4. táblázat
Az 1. példa szerinti vegyűlet és az EP-A-7687 szerinti metil-szulfuronmetil gyomirtó hatásának összehasonlítása növényházban kikelés után 0,015 és 0,03 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén
Kísérleti növények Károsodás (%)
1. példa Metil-szulfuronmetil
0,015 0,03 0,015 0,03
Oryza sativa (rizs) 20 25 65 75
Zea mays (kukorica) 20 25 80 80
Gyomnö- vények:
Amaranthus retroflexus 100 100 100 100
Galium aparine 98 98 70 70
Ipomoea spp. 80 80 95 85
Stellaria média 100 100 100 100
Veronica spp- 100 95 100 100
HU 207 935 Β
5. táblázat
Az 5. számú hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés utáni kezelésnél
Felhasznált mennyiség (kg/ha)
0,125 0,06
Növények Károsodás %
ORYSA 0 0
AMARE 80 65
CHEAL 90 80
SOLNI 85 85
SINAL 80 75
6. táblázat
A 7. számú hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés utáni kezelésnél
Felhasznált mennyiség (kg/ha)
0,06 0,03
Növények Károsodás %
TRZAS 0 0
AMARE 100 100
SINAL 100 98
SOLNI 90 85
7. táblázat
A 8. számú hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés utáni kezelésnél
Felhasznált mennyiség (kg/ha)
0,03- 0,015
Növények Károsodás %
TRZAW 10 0
SINAL 90 85
STEME 100 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (2)

1. Gyomirtó készítmény egyszikű haszonnövények gyommentesítésére, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű [[(l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesav-észtert - a képletben R1 metil- vagy etilcsoport és R3 hidrogénatom, fluor- vagy klóratom vagy mezőgazdaságilag alkalmazható sóját tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt.
2. Eljárás az (I) általános képletű [[(1,3,5-triazin-2il)-amino-karbonil]-amino-szulfonil]-benzoesav-észterek - a képletben
R1 metil- vagy etilcsoport és
R3 hidrogénatom vagy fluor- vagy klóratom és mezőgazdaságilag alkalmazható sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (Π) általános képletű szulfonil-izocianátot - a képletben R3 a tárgyi kör szerinti - inért szerves oldószerben egy (ΙΠ) általános képletű 2-amino1,3,5-triazin-származék - a képletben R1 a tárgyi kör szerinti - sztöchiometrikus mennyiségével reagáltatunk;
b) egy (V) általános képletű szulfonamidot - a képletben R3 a tárgyi kör szerinti jelentésű - inért szerves oldószerben egy (VI) általános képletű fenil-karbamáttal - a képletben R1 a tárgyi kör szerinti jelentésű - reagáltatunk;
c) egy (V) általános képletű szulfonamidot - a képletben R3 a tárgyi kör szerinti jelentésű - inért szerves oldószerben egy (VB) általános képletű izocianáttal - a képletben R1 a tárgyi kör szerinti - reagáltatunk. és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet mezőgazdaságilag alkalmazható sójává átalakítjuk.
HU901617A 1989-03-21 1990-03-20 Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components HU207935B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3909146A DE3909146A1 (de) 1989-03-21 1989-03-21 Herbizide ((1,3,5-triazin-2-yl) aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU901617D0 HU901617D0 (en) 1990-06-28
HUT53622A HUT53622A (en) 1990-11-28
HU207935B true HU207935B (en) 1993-07-28

Family

ID=6376801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU901617A HU207935B (en) 1989-03-21 1990-03-20 Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components

Country Status (30)

Country Link
US (1) US5071470A (hu)
EP (1) EP0388873B1 (hu)
JP (1) JP2746720B2 (hu)
KR (1) KR0144851B1 (hu)
AT (1) ATE105551T1 (hu)
AU (1) AU617044B2 (hu)
BR (1) BR9001297A (hu)
CA (1) CA2011987C (hu)
CS (1) CS277621B6 (hu)
DD (1) DD292917A5 (hu)
DE (2) DE3909146A1 (hu)
DK (1) DK0388873T3 (hu)
EG (1) EG18999A (hu)
ES (1) ES2053001T3 (hu)
FI (1) FI101882B1 (hu)
HR (1) HRP931376B1 (hu)
HU (1) HU207935B (hu)
IE (1) IE64292B1 (hu)
IL (1) IL93707A (hu)
MA (1) MA21781A1 (hu)
MY (1) MY105571A (hu)
NO (1) NO176714C (hu)
NZ (1) NZ232980A (hu)
PH (1) PH26727A (hu)
PL (2) PL161370B1 (hu)
PT (1) PT93518B (hu)
SI (1) SI9010535B (hu)
TR (1) TR24266A (hu)
YU (1) YU48166B (hu)
ZA (1) ZA902122B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4029484A1 (de) * 1990-09-18 1992-03-19 Basf Ag Herbizide (((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4038430A1 (de) * 1990-12-01 1992-06-04 Basf Ag Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl) benzolsulfonamide
US5196044A (en) † 1991-01-08 1993-03-23 Mycogen Corporation Process and composition for controlling weeds
ZA92970B (en) * 1991-02-12 1992-10-28 Hoechst Ag Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators
DE4206146A1 (de) * 1992-02-28 1993-09-02 Basf Ag Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)benzolsulfonamide
AU644291B1 (en) * 1992-06-03 1993-12-02 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal N-{(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl}- benzenesulfonamides
DE4238175A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Basf Ag Herbizide Sulfonylharnstoffe, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
WO1997002747A1 (en) 1995-07-11 1997-01-30 Novartis Ag Selective herbicidal composition
DE19534910A1 (de) * 1995-09-20 1997-03-27 Basf Ag Herbizide Mischungen mit synergistischer Wirkung
TWI243019B (en) * 2000-08-31 2005-11-11 Basf Ag Process for the preparation of a solid herbicidal formulation
EP2052604A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren
EP2110019A1 (de) 2008-04-19 2009-10-21 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4383113A (en) * 1978-05-30 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
BR8200353A (pt) * 1981-01-26 1982-11-23 Du Pont Composto quimico agricola composicao adequada para controlar o crescimento de vegetacao indesejada
US4661147A (en) * 1984-06-05 1987-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4897108A (en) * 1984-06-05 1990-01-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides

Also Published As

Publication number Publication date
EP0388873A1 (de) 1990-09-26
HUT53622A (en) 1990-11-28
IL93707A0 (en) 1990-12-23
ZA902122B (en) 1991-11-27
PL284383A1 (en) 1991-07-15
FI101882B (fi) 1998-09-15
YU48166B (sh) 1997-07-31
NO901278L (no) 1990-09-24
IE64292B1 (en) 1995-07-26
TR24266A (tr) 1991-07-01
ES2053001T3 (es) 1994-07-16
HU901617D0 (en) 1990-06-28
PT93518B (pt) 1996-03-29
CS129190A3 (en) 1992-08-12
DE3909146A1 (de) 1990-10-18
HRP931376B1 (en) 1999-02-28
PL288795A1 (en) 1992-03-23
PL161370B1 (pl) 1993-06-30
NO176714C (no) 1995-05-16
PL162694B1 (pl) 1993-12-31
HRP931376A2 (en) 1996-06-30
CA2011987C (en) 1999-08-10
FI101882B1 (fi) 1998-09-15
CA2011987A1 (en) 1990-09-21
KR900014338A (ko) 1990-10-23
EG18999A (en) 1994-11-30
DK0388873T3 (da) 1994-06-06
DD292917A5 (de) 1991-08-14
US5071470A (en) 1991-12-10
JPH02279679A (ja) 1990-11-15
SI9010535B (sl) 1998-06-30
IE901019L (en) 1990-09-21
NZ232980A (en) 1993-10-26
KR0144851B1 (ko) 1998-07-15
IL93707A (en) 1994-07-31
JP2746720B2 (ja) 1998-05-06
NO176714B (no) 1995-02-06
MY105571A (en) 1994-10-31
YU53590A (sh) 1992-07-20
SI9010535A (en) 1997-10-31
NO901278D0 (no) 1990-03-20
CS277621B6 (en) 1993-03-17
AU5147990A (en) 1990-09-27
PH26727A (en) 1992-09-28
FI901419A0 (fi) 1990-03-21
MA21781A1 (fr) 1990-10-01
ATE105551T1 (de) 1994-05-15
EP0388873B1 (de) 1994-05-11
PT93518A (pt) 1990-11-07
AU617044B2 (en) 1991-11-14
BR9001297A (pt) 1991-04-02
DE59005661D1 (de) 1994-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5478798A (en) Herbicidal N-[(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzenesulfonamides
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
HU212625B (en) Herbicidal composition comprising substituted pyrimidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients and process for weed control
JP3232096B2 (ja) 除草スルホニル尿素、その製造およびその使用
HU188336B (en) Herbicides containing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazinone derivatives as active agent and process for manufacturing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazine derivatives
US5488029A (en) Herbicidal N- [1,3,5-riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzenesulfonamides
US5434124A (en) Sulfonylurea derivatives and their use
HU218974B (hu) N-(2-Pirimidinil-karbamoil)-benzolszulfonamid-származékok, ezeket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás előállításukra és gyomok irtására
US5591694A (en) Herbicidal sulfonylureas
US5069710A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides
US4963180A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, and their use as herbicides and plant growth regulators
CA1337697C (en) 5-(n-3,4,5,6-tetrahydrophthalimido)cinnamic acid derivatives
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
US5160365A (en) Herbicidal 1,3,5-triazin-2-ylureidosulfonylbenzoic esters
AU644291B1 (en) Herbicidal N-{(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl}- benzenesulfonamides
HU210729B (en) Herbicid al composition containing styrol-derivative as active ingredient, process for production of styrol-derivatives and for use of composition
SK162092A3 (en) Herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee