PL157133B3 - Method for manufacturing colouring agents for dyeing protein, polyamide fibres and leather to olive green - Google Patents

Abstract

1. Sposób w ytw arzania srodków barwiacych do barw ienia w lókien proteinow ych, poliam idowych oraz skóry na kolor oliwkowy, w postaci proszku, zaw ieraja- cych asym etryczny barw nik chrom okom pleksow y typu 1:2 o ogólnym wzorze 1, w którym M oznacza atom w odoru, m etalu alkalicznego lub m etalu ziemi alkali- cznej badz grupe am onow a, srodki antypylace oparte na olejach m ineralnych oraz ew entualnie srodki wypelnia- jace, przez sprzeganie kwasu 6-nitro-l,2-dw uazooksy- naftalenosulfonow ego-4 z 2-naftolem w alkalicznym srodow isku w odnym , przeprow adzenie otrzym anego barw nika m onoazow ego o wzorze 2 w kom pleks chro- mowy typu 1:1 dziala niem soli chrom u trójw artosciow ego w kwasnym srodow isku w odnym w tem peraturze pow y- zej 100°C pod cisnieniem , poddanie uzyskanego kom ple- ksu chrom ow ego typu 1:1 barw nika m onoazow ego o wzorze 2 reakcji z zóltym barw nikiem m onoazow ym o wzorze 3, w ytw orzonym przez sprzeganie zdwuazowa- nego 4-nitro-2-am inofenolu w alkalicznym srodowisku w odnym z anilidem acetylooctow ym , w srodowisku w odnym w podw yzszonej tem peraturze, korzystnie w tem peraturze powyzej 50°C, polegajacy na tym , ze reak- cje kom pleksu chrom ow ego typu 1:1 barw nika o wzorze 2 z zóltym barw nikiem o wzorze 3 prow adzi sie przy pH powyzej 4, korzystnie przy pH = 5-7, a do uzyskanej po tej reakcji m ieszaniny poreakcyjnej, zawierajacej asym e- tryczny barw nik chrom okom pleksow y typu 1:2 o wzorze 1, dodaje sie sól sodow a siarczynow anego alkoholu tlu- szczowego, korzystnie alkoholu laurylowego i/lu b sól sodow a sulfobursztynianu....................................................... wzór 1 wzór 2 wzór 3 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania środków barwiących do barwienia włókien proteinowych, poliamidowych oraz skóry na kolor oliwkowy, w postaci proszku, zawierających asymetryczny barwnik chromokompleksowy typu 1:2 o ogólnym wzorze 1, w którym M oznacza atom wodoru, metalu alkalicznego lub metalu ziemi alkalicznej bądź grupę amonową.

Znany jest z opisu patentowego PRL nr 140749 sposób wytwarzania wskazanych wyżej środków barwiących, zawierających asymetryczny barwnik chromokompleksowy typu 1:2 o wzorze 1, środki antypylące oparte na olejach mineralnych oraz ewentualnie środki wypełniające, przez sprzęganie kwasu 6-nitro-ł,2-dwuazooksynaftalenosulfonowego-4 z 2-naftolem w alkalicznym środowisku wodnym, przeprowadzenie otrzymanego barwnika monoazowego o wzorze 2 w kompleks chromowy typu 1:1 działaniem soli chromu trójwartościowego w kwaśnym środowisku wodnym w temperaturze powyżej 100°C pod ciśnieniem, poddanie uzyskanego kompleksu chromowego typu 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 reakcji z żółtym barwnikiem monoazowy o wzorze 3, wytworzonym przez sprzęganie zdwuazowanego 4-nitro-2-aminofenolu w alkalicznym środowisku wodnym z anilidem acetylooctowym, w środowisku wodnym w podwyższonej temperaturze, korzystnie w temperaturze powyżej 50°C, polegający na tym, że reakcję kompleksu chromowego typu 1:1 barwnika o wzorze 2 z żółtym barwnikiem o wzorze 3 prowadzi się przy pH powyżej 4, korzystnie przy pH = 5-7, a do uzyskanej po tej reakcji mieszaniny poreakcyjnej, zawierającej asymetryczny barwnik chromokompleksowy typu 1:2 o wzorze 1, dodaje się sól sodową siarczynowanego alkoholu tłuszczowego, korzystnie alkoholu laurylowego i/lub sól sodową sulfobursztynianu dwu-(2-etyloheksylowego) oraz niejonowy środek pomocniczy będący mieszaniną otrzymanego w wyniku destylacji smoły węglowej lub ropy naftowej oleju, korzystnie oleju mineralnego, zwłaszcza oleju wazelinowego bądź wrzecionowego i emulgatora, który korzystnie stanowią produkty addycji tlenku etylenu do różnych związków organicznych takich, jak alkilofenole i/lub alkohole względnie kwasy tłuszczowe i/lub amidy kwasów tłuszczowych, z ewentualnym dodatkiem środków antyelektrostatycznych, po czym całość homogenizuje się i następnie suszy rozpyłowo, przy czym do homogenizowanej mieszaniny ewentualnie wprowadza się znane środki wypełniające.

Otrzymywane wyżej opisanym sposobem środki barwiące odpowiadają współczesnym wymaganiom stawianym formom handlowym proszku w tej grupie barwników i są praktycznie niepylne, zawierają części nierozpuszczalne w wodzie poniżej 0,5% oraz charakteryzują się wysoką rozpuszczalnością w wodzie - powyżej 51 g/dm³, często powyżej 71 g/dm³ i wysoką gęstością nasypową -powyżej 0,45 kg/dm³.

Według przykładu podanego w opisie patentowym nr 140 749 barwnik monoazowy o wzorze 2 przeprowadza się w kompleks chromowy 1: 1 działaniem mrówczanu chromu, uzyskanego przez reakcję zasadowego siarczanu chromu z kwasem mrówkowym w temperaturze 80-90°C. Mrówczan chromu używa się w ilości (po przeliczeniu, zakładając osiąganą wydajność barwnika monoazowego 85-90% teorii) odpowiadającej 1,12-1,18 gramoatomu Cr na 1,0 mol barwnika monoazowego o wzorze 2, a chromowanie prowadzi się pod ciśnieniem w temperaturze 115-120°C i przy objętości 7,8-8,2dm3 na 1 mol barwnika monoazowego.

Znany z BIOS 961, str. 168 sposób otrzymywania omawianego kompleksu chromowego typu 1:1 polega na działaniu na barwnik monoazowy o wzorze 2 mrówczanem chromu, wytworzonym przez rozpuszczenie Cr2O3 w kwasie mrówkowym, pod ciśnieniem w temperaturze 115°C w czasie 2

157 133 godzin, przy czym mrówczan chromu stosuje się w ilości (po przeliczeniu, zakładając osiąganą wydajność barwnika monoazowego 85-90% teorii) odpowiadającej 1,22-1,29 gramoatomu Cr na 1,0 mol barwnika monoazowego. Reakcję prowadzi się przy objętości mieszaniny reakcyjnej 7,4-7,8 dm³ na 1,0 mol barwnika monoazowego.

Ponadto znany jest ogólny sposób przeprowadzania barwników O,O'-dwuhydroksyazowych w ich kompleksy chromowe typu 1:1 polegający na traktowaniu tych barwników w kwaśnym środowisku wodnym nadmiarem soli chromu trójwartościowego w temperaturze wrzenia lub w temperaturze powyżej 100°C pod niewielkim ciśnieniem.

Wykonane badania wykazały, że mrówczan chromu jest korzystnym czynnikiem chromującym dla przeprowadzenia w' znanych warunkach barwnika monoazowego o wzorze 2 w kompleks chromowy typu 1:1 (krótki czas, dobra jakość produktu), ale takie środowisko reakcji jest bardzo agesywne i działa silnie korodująco na tworzywo aparatury ciśnieniowej, zwłaszcza stalowej. W trakcie wykonywania w skali półtechnicznej i technicznej prób syntezy omawianego kompleksu przy użyciu mrówczanu chromu metodą ciśnieniową stwierdzono korodujące działanie środowiska reakcji nawet w aparatach wykonywanych ze stali kwasoodpornej, szczególnie w miejscach spawanych. W wyniku tego do mieszaniny reakcyjnej przechodziły związki żelaza, a środowisko reakcji zmieniało odczyn na mniej kwaśny. Ponadto kwas mrówkowy w podwyższonej temperaturze wykazuje dość silne działanie redukujące, powodujące częściowy rozkład barwnika monoazowego. Konsekwencją tych zjawisk są: spadek wydajności reakcji o 10-20% oraz zanieczyszczenie produktu trudno rozpuszczalnymi kompleksami i/lub solami żelaza z barwnikiem monoazowym o wzorze 2 oraz niepożądanym kompleksem chromowym typu 1:2 barwnika monoazowego o wzorze 2, co w wielu przypadkach uniemożliwia wykorzystanie otrzymywanego kompleksu chromowego typu 1:1 do syntezy asymetrycznego barwnika chromokompleksowego typu 1:2 o wzorze 1. Ponadto przy koniecznym oczyszczaniu ścieków po filtracji kompleksu chromowego typu 1: 1 przez wytrącenie chromu w postaci wodorotlenku dodatkiem ługu sodowego i odfiltrowanie osadu, uzyskiwane szlamy wodorotlenku chromu są silnie zanieczyszczone współstrącającym się wodorotlenkiem żelaza. Utylizacji takich szlamów jest znacznie ograniczona, a zagospodarowanie dodatkowo utrudnia ich niestandardowość.

Szczegółowe badania korozyjności stali kwasoodpornych w środowisku reakcji chromowania prowadzonej znanym sposobem działaniem mrówczanu chromu wykazały, że jedynie odporną jest trudnodostępna stal KO o symbolu OH17N13MzT. Mogą być stosowane też ciśnieniowe aparaty emaliowane o nieuszkodzonej powierzchni lub aparaty z wykładziną ceramiczną, ale przy odpowiednio zabezpieczonej powierzchni stalowego mieszadła.

W wyniku badań nieoczekiwanie ustalono, że reakcja przeprowadzenia barwnika monoazowego o wzorze 2 w kompleks chromowy typu 1:1 może być zrealizowana z bardzo dobrą wydajnością (ponad 90% teorii) działaniem mniej aktywnych czynników chromujących: siarczanu i/lub zasadowego siarczanu chromu, użytych molowo w mniejszej ilości, jeżeli proces wykonuje się metodą ciśnieniową o określonych warunkach temperatury, pH i objętości, a czas jej trwania jest niewiele dłuższy, korozyjność środowiska - nieznaczna oraz wydajność uzyskiwanego produktu -wyższa w porównaniu ze znanym sposobem realizowanym w aparaturze odpornej na korozyjne działanie mrówczanu chromu.

Sposobem według wynalazku barwnik monoazowy o wzorze 2 przeprowadza się w kompleks chromowy typu 1:1 działaniem siarczanu i/lub zasadowego siarczanu chromowego, użytego w ilości odpowiadającej 0,90-1,10 gramoatomu Cr, zwłaszcza 1,00-1,05 gramoatomu Cr na 1,0 mol barwnika monoazowego o wzorze 2, w temperaturze 110-130°C, przy pH = 1,0-3,5, szczególnie przy pH = 1,5-3,0 i w objętości mieszaniny reakcyjnej w granicach 3,0-5,5 dm³ na 1 mol barwnika monoazowego o wzorze 2, przy czym temperaturę mieszaniny reakcyjnej podnosi się stopniowo i utrzymuje nie niżej niż 115°C w czasie co najmniej 0,5 godziny, korzystnie w czasie 1,0-2,0 godziny, a następnie otrzymywany kompleks chromowy typu 1:1 wyodrębnia się lub bez wydzielania poddaje reakcji z barwnikiem monoazowym o wzorze 3.

Stwierdzono, że otrzymywany sposobem według wynalazku kompleks chromowy typu 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 bez wyodrębniania w postaci zawiesiny, którą stanowi mieszanina poreakcyjna po jego wytworzeniu, może być poddany reakcji z żółtym barwnikiem monoazowym o wzorze 3, a uzyskiwane w wyniku dalszego postępowania środki barwiące zawierające asymetryczny barwnik chromokompleksowy o wzorze 1 nie różnią się swoimi właściwościami w

157 133 5 porównaniu ze środkami barwiącymi otrzymanymi w oparciu o kompleks chromowy typu 1:1 wydzielany z mieszaniny poreakcyjnej.

Powyższy wariant postępowania sposobem według wynalazku jest szczególnie korzystny ze względu na tworzenie się z wyższą szybkością kompleksu asymetrycznego, wyższą wydajność, zmniejszenie liczby operacji oraz eliminację ścieku wymagającego oczyszczania.

Sposobem według wynalazku otrzymywany kompleks chromowy typu 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 może by wyodrębniany, po ewentualnym wysoleniu i/lub schłodzeniu mieszaniny poreakcyjnej przez odfiltrowanie, a uzyskany odciek może być wykorzystany jako środowisko w następnej reakcji przeprowadzenia barwnika monoazowego o wzorze 2 w kompleks chromowy typu 1:1, po uzupełnieniu dodatkiem ewentualnie wody oraz czynnika chromującego, przy czym stosowanie odcieku jako środowiska reakcji można kolejno powtórzyć dwukrotnie bez obniżenia jakości uzyskiwanego kompleksu chromowego 1:1, a w konsekwencji jakości finalnych środków barwiących.

Ponadto ustalono, że sposobem według wynalazku reakcję kompleksu chromowego typu 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 z barwnikiem monoazowym o wzorze 3 korzystnie jest prowadzić w obecności środków o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym.

Jako środki o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym przykładowo mogą być użyte: sól dwusodowa kwasu dwunaftalenometanodisulfonowego, znana jako Dyspergator NNO, produkt dwuetapowej kondensacji mieszaniny o-, m- i pkrezoli z formaldehydem i kwasem 2-naftolosulfonowym-6, znany jako Dyspergator S-65, produkt uboczny otrzymywania celulozy metodą siarczynowania, zawierający sole sodowe kwasów ligninosulfonowych, sól sodowa sulfobursztynianu di-(2-etyloheksylowego) znana jako Zwilżacz SBO, produkty przyłączenia tlenku etylenu do fenolu lub alkilofenoli znane jako Rokafenole, zwłaszcza Rokafenol N-8 bądź produkty addycji tlenku etylenu do nienasyconych i/lub nasyconych alkoholi tłuszczowych znane jako Rokanole, a szczególnie Rokanol K-20, 0-18 względnie 0-30 albo produkty przyłączenia tlenku etylenu do oleju rycynowego, występujące na rynku pod nazwą Rokacety, korzystnie Rokacet R-20 lub R-40. Stwierdzono, że sposobem według wynalazku reakcję kompleksu chromowego typu 1: 1 barwnika o wzorze 2 z barwnikiem monoazowym o wzorze 3 szczególnie korzystnie jest prowadzić w obecności anionowych rodków o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym, które stanowią sól sodowa etoksylowanego i siarczanowanego alkoholu tłuszczowego znane jako Sulforokanol 0-100 względnie mieszaniny mono- i diestrów fosforowych etoksylowanego alkoholu tłuszczowego zobojętnionego etanoloaminą, występujące na rynku pod nazwą Rokanol PL-4 lub PL-10.

Przeprowadzenie barwnika monazowego o wzorze 2 w kompleks chromowy typu 1: 1 sposobem według wynalazku charakteryzuje się słabo korodującym działaniem środowiska reakcji tak, że proces może być realizowany w aparacie wykonanym z dowolnej stali kwasoodpornej, na przykład z łatwo dostępnej stali H17.

Podkreślić należy to, że sposób według wynalazku jest znamienny dla barwnika monoazowego o wzorze 2. Inne barwniki Ο,Ο'-dwuhydroksyazowe poddawane reakcji w warunkach określonych w sposobie według wynalazku nie przechodzą całkowicie w kompleks chromowy typu 1:1, a przy podwyższeniu pH w granicach do 4,0 (dla zwiększenia reaktywności) często udaje się przeprowadzać reakcję do końca, ale wtedy obok kompleksu chromowego typu 1:1 otrzymuje się również niepożądany kompleks chromowy typu 1:2.

Sposób według wynalazku zapewnia w warunkach technicznych łatwiejsze otrzymywanie z powtarzalną i wysoką wydajnością środków barwiących odpowiadających założonym wymaganiom stawianym formom handlowym proszku.

Wynalazek ilustrują, niżej podane przykłady, w których części i procenty oznaczają części i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza:

Przykład I. W 300 częściach wody o temperaturze 80-90° rozpuszcza się 20,6 części siarczanu chromowego, po czym do uzyskanego roztworu dodaje się 43,9 części barwnika monoazowego o wzorze 2, wytworzonego z kwasu 6-nitro-l,2-dwuazooksynaftalenosulfonowego-4 i 2«laftolu i ustala pH zawiesiny w granicach 2-3 ewentualnym dodatkiem wodorotlenku sodowego lub kwasu siarkowego. Po dokładnym ujednorodnieniu zawiesinę ogrzewa się w aparacie ciśnieniowym kwasoodpornym do temperatury 115-125° i miesza w tej temperaturze w czasie 2 godzin do zakończenia reakcji chromowania. Po zakończeniu chromowania chłodzi się uzyskaną zawiesinę

157 133 do temperatury 30° i filtruje. Otrzymuje się 140 części pasty zawierającej 0,092 mola kompleksu chromowego 1: 1 barwnika monoazowego o wzorze 2.

13,9 części 4-nitro-2-aminofenolu rozpuszcza się w 160 częściach wody dodatkiem 15 części kwasu solnego 30% i utrzymując temperaturę 0-10° dwuazuje przez wprowadzenie 6,3 części azotynu sodowego.

16,7 części anilidu kwasu acetylooctowego rozpuszcza się w 220 częściach wody dodatkiem 3,8 części wodorotlenku sodowego i 4,8 części węglanu sodowego. Do roztworu anilidu acetylooctowego wlewa się zawiesinę dwuazozwiązku i miesza całość w temperaturze 10-20° do zakończenia sprzęgania. Po zakończeniu sprzęgania zawiesinę filtruje się. Otrzymuje się 110 części pasty zawierającej 0,083 mola barwnika monoazowego o wzorze 3.

Do 300 części wody o temperaturze 80° dodaje się uzyskane uprzednio: pastę kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 i pastę barwnika monoazowego o wzorze 3 oraz 1,5 części Zwilżacza SBO. Całość miesza się w temperaturze 80-90° utrzymując pH = 5,5-7,5 przez stopniowe dodawanie ługu sodowego 30%. Po zakończeniu reakcji tworzenia kompleksu chromowego 1:2 o wzorze 1 do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się 21 części sześciometafosforanu sodowego (Poliofos), 21 części siarczanu sodowego, 2,5 części Olanu SA i całość homogenizuje się, po czym poddaje się suszeniu w suszarni rozpyłowej przy temperaturze powietrza na wlocie 170-190°, a na wylocie 70-90°. Otrzymuje się 125 części środka barwiącego włókna proteinowe, poliamidowe i skórę na kolor oliwkowy. Produkt posiada rozpuszczalność w wodzie w temperaturze 100° - powyżej 81 g/dm , pylistość 4-5°, ciężar nasypowy 0,6 kg/dm , zawartość części nierozpuszczalnych w wodzie 0,3%.

Przykład II. Postępuje się sposobem opisanym w przykładzie I, przy czym do syntezy kompleksu chromowego 1:1 stosuje się zamiast wody odciek uzyskany po filtracji kompleksu chromowego 1:1 z poprzedniej syntezy. Ponadto do środowiska reakcji tworzenia kompleksu chromowego 1:2 o wzorze 1 dodaje się 1,5 części Rokanolu PL-10 zamiast 'Zwilżacza SBO. Do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się 21 części Polifosu, 2,5 części Olanu SA i po zhomogenizowaniu całości suszy w suszarni rozpyłowej. Otrzymuje się 110 części środka barwiącego włókna proteinowe, poliamidowe i skórę na kolor oliwkowy. Produkt posiada rozpuszczalność w wodzie w temperaturze 100° - powyżej 81 g/dm³, pylistość 4-5°, ciężar nasypowy 0,57 kg/dm³, zawartość części nierozpuszczalnych w wodzie 0,4%.

Przykład III. Postępuje się sposobem opisanym w przykładzie I, przy czym w miejsce 20,6 części siarczanu chromowego stosuje się 16,8 części zasadowego siarczanu chromowego w postaci produktu handlowego o nazwie Chromał J-33 zgodnego z BN-78/7761-03. Do zawiesiny uzyskanego kompleksu chromowego 1:1 dodaje się pastę barwnika monoazowego o wzorze 3 i 1,5 części Sulforokanolu 0-100 po czym prowadzi reakcję tworzenia kompleksu chromowego 1:2 o wzorze 1. Do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się 21 części Polifosu, 2,5 części Olanu SA i po zhomogenizowaniu całości suszy się w suszarni rozpyłowej. Otrzymuje się 130 części środka barwiącego włókna proteinowe, poliamidowe i skórę na kolor oliwkowy. Produkt posiada rozpuszczalność w wodzie w temperaturze 100° - powyżej 81 g/dm , pylistość 4-5°, ciężar nasypowy 0,6 kg/dm , zawartość części nierozpuszczalnych w wodzie 0,35%.

U02 wzór Ί

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 5000 zł.

Claims (7)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Sposób wytwarzania środków barwiących do barwienia włókien proteinowych, poliamidowych oraz skóry na kolor oliwkowy, w postaci proszku, zawierających asymetryczny barwnik chromokompleksowy typu 1:2 o ogólnym wzorze 1, w którym M oznacza atom wodoru, metalu alkalicznego lub metalu ziemi alkalicznej bądź grupę amonową, środki antypylące oparte na olejach mineralnych oraz ewentualnie środki wypełniające, przez sprzęganie kwasu 6-nitro-l,2-dwuazooksynaftalenosulfonowego-4 z 2-naftolem w alkalicznym środowisku wodnym, przeprowadzenie otrzymanego barwnika monoazowego o wzorze 2 w kompleks chromowy typu 1:1 działniem soli chromu trójwartościowego w kwaśnym środowisku wodnym w temperaturze powyżej 1O0°C pod ciśnieniem, poddanie uzyskanego kompleksu chromowego typu 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 reakcji z żółtym barwnikiem monoazowym o wzorze 3, wytworzonym przez sprzęganie zdwuazowanego 4-nitro-2-aminofenolu w alkalicznym środowisku wodnym z anilidem acetylooctowym, w środowisku wodnym w podwyższonej temperaturze, korzystnie w temperaturze powyżej 50°C, polegający na tym, że reakcję kompleksu chromowego typu 1:1 barwnika o wzorze 2 z żółtym barwnikiem o wzorze 3 prowadzi się przy pH powyżej 4, korzystnie przy pH = 5-7, a do uzyskanej po tej reakcji mieszaniny poreakcyjnej, zawierającej asymetryczny barwnik chromokompleksowy typu 1:2 o wzorze 1, dodaje się sól sodową siarczynowanego alkoholu tłuszczowego, korzystnie alkoholu laurylowego i/lub sól sodową sulfobursztynianu dwu-(2-etyloheksylowego) oraz niejonowy środek pomocniczy będący mieszaniną otrzymanego w wyniku destylacji smoły węglowej lub ropy naftowej oleju, korzystnie oleju mineralnego, zwłaszcza oleju wazelinowego bądź wrzecionowego i emulgatora, który korzystnie stanowią produkty addycji tlenku etylenu do różnych związków organicznych takich, jak alkilofenole i/lub alkohole względnie kwasy tłuszczowe i/lub amidy kwasów tłuszczowych, z ewentualnym dodatkiem środków antyelektrostatycznych, po czym całość homogenizuje się i następnie suszy rozpyłowo, przy czym do homogenizowanej mieszaniny ewentualnie wprowadza się znane środki wypełniające, według patentu nr 140 749, znamienny tym, że barwnik monoazowy o wzorze 2 przeprowadza się w kompleks chromowy typu 1:1 działaniem siarczanu i/lub zasadowego siarczanu chromowego, użytego w ilości odpowiadającej 0,9-1,1 garmoatomu Cr, zwłaszcza 1,0-1,05, na 1,0 mol barwnika monoazowego o wzorze 2, w temperaturze 11O-130°C, przy pH =10)-3,5, szczególnie przy pH = 1,5-3,0 i w objętości mieszaniny reakcyjnej w granicach 3,0-5,5 dm³ na 1,0 mol barwnika monoazowego o wzorze 2, przy czym temperaturę mieszaniny reakcyjnej podnosi się stopniowo i utrzymuje nie niżej 115°C w czasie co najmniej 0,5 godziny, korzystnie w czasie 1-2 godziny, a następnie otrzymany kompleks chromowy typu 1:1 wyodrębnia się lub bez wydzielania poddaje reakcji z barwnikiem monoazowym o wzorze 3.
2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że otrzymywany kompleks chromowy typu 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 bez wyodrębniania w postaci zawiesiny, którą stanowi mieszanina poreakcyjna po jego wytworzeniu, poddaje się reakcji z żółtym barwnikiem monoazowym o wzorze 3.
3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że reakcję kompleksu chromowego typu 1: 1 barwnika monoazowego o wzorze 2 z barwnikiem monoazowym o wzorze 3 prowadzi się w obecności środków o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym.
4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stosuje się anionowe środki o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym, które stanowią sole sodowe etoksylowanego i siarczanowanego alkoholu tłuszczowego, znane jako Sułforokanol 0-100.
5. 5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stosuje się anionowe środki o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym, które stanowią mieszaniny mono- i diestrów fosforowych etoksylowanego alkoholu tłuszczowego zobojętnionego etanoloaminą, znane pod nazwą Rokanol PL-4 bądź PL-10.

   157 133
6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że otrzymywany kompleks chromowy typu 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 wyodrębnia się, po ewentualnym wysoleniu i/lub schłodzeniu mieszaniny poreakcyjnej, przez odfiltrowanie, a uzyskany odciek wykorzystuje się jako środowisko w następnej reakcji przeprowadzenia barwnika monoazowego o wzorze 2 w kompleks chromowy typu 1:1, po uzupełnieniu dodatkiem ewentualnie wody oraz czynnika chromującego.
7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosowanie odcieku jako środowiska reakcji przeprowadzania barwnika monoazowego o wzorze 2 w kompleks chromowy typu 1:1 powtarza się dwukrotnie.