JPS6289771A - 銅錯塩ジスアゾ化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は銅錯塩ジスアゾ染料の製造に関する。

これに公知染料の改＠された製法である。

式（遊＠酸の杉で記載された） で示される金属不含ジスアゾ化合物の１：１銅錯塩ジス
アゾ染料ば公知であり、その製造ａ米国特許オヘ３６４
．１９４号明細書の例１２に記載されている。これに銅
化が続行される２一段階カッブリング反応からなり、こ
の場合２−ナフチルアミンー４，８−ジスルホン酸を、
ジアゾ化機水性酸浴液中でレゾルシンとカップリングし
てモノアゾ化合ｖＪを得る。モノアゾ化合物を塩析し、
ろ過により単離し、次に湿潤フィルタークーキの杉で２
−アばノー４−（ベータースル７アトエチルスルホニル
）−７エノールのジアゾニウム塩の中性水性浴液に添加
する。オニカップリング反応に６．５乃至７．５のｐＨ
で実施される。硫酸鋼を得られる金属不含ジスアゾ染料
に添加し、後者を５乃至６のｐＨでその銅錯化合物に変
える。

例１２のオニジスアゾ成分用の出発原料である２−アミ
ノ−４−（ベータースル７アトエチルスルホニル）−フ
ェノ−ルミ２−アミノ−４−（ベーターヒドロ中ジエチ
ルスルホニル）−フェノールを過剰のＩｌｌ　４４１１
ｉ中でエステル化し、その後生成物を水性媒体中でジア
ゾ化する１次にジアゾニウム塩のｐＨを重炭酸ナトリウ
ムで６．５乃至６．８の値に：Ａ整する。

同様な製法ａ米国特許第４．５５４．０７６号明細書の
例１７に記載されており、その場合２−７５／−４−（
ベータースルフアトエチルスルホニル）−フェノールか
ら出発６ぜて殆んど当量の硫酸化剤例えは濃傭酸又μ三
酸化硫黄を含有するａＩＦ！を用いて混練作用を以て作
動する機械に於て行われる。これら先行技術の方法ば次
の若干の不オリな点を有する： １）式（遊離酸の杉で記載された） Ｓｏ、Ｈ テ示すれるモノアゾ化合物を２−アミノ−４−ベーター
スル７アトエチルスルホニル）−フェノールのジアゾニ
ウム化合物と非常に徐々にカップリングする。オニカッ
プリング反応ａ約２４時間の反応時間を必要とする、２
）２−アばノー４−（ベータースル７アトエチルスルホ
ニル）−２エノールの合５Ｘ　Ｆ’Ｓ　＆　ｔｌｍの高
投資を包含する若干の反応段階を必要とすることで多少
異なる。その製造の場合２−二トロー４（ベーターヒド
ロ中をエチルスルホニル）−７ニソールから出発させる
のが必要でおり、これを水性水酸化ナト１７９ム浴液と
の加熱により脱アル中ル化して２−ニトロ−４−（ベー
ターヒドロ中シエチルスルホニル）−フェノールとする
。１１られるフェノールを次に還元して２−アミノ−４
−（ベーターヒドロヤシエチル−スルホニル）−フェノ
ールとし、次にこれを米国特許７５５６４１９４号又ａ
第４５５４０７６号明細書の記載により硫酸化せねばな
らぬ。

米国特許４３４５７２５１号明細ｖｒｚ銅、コバルト及
びクロム錯塩ジスアゾ染料を記載する。

金属錯塩を杉成し得る壊置侠分ａ先づヒドロヤシ基、更
にカルボ中シ基及びアルフヤシ基であると記ｇされてい
る。この特許明細書の例１により３−アミノ−５−ヒド
ロキシナ７タＩＩンー７−スルホシ酸及び１−アミノ−
８−ヒドロ中シナフタＩＩンー２．４−　ジスルホン酸
よりなるモノアゾ反応生成物を２−アミノ−１−メト中
シベンゼンー４−ベーターヒドロ中ジエチルスル＊ンー
硫ｍエステルとカップリングし、得うレるジスアゾ染料
をメトヤシベンゼンの脱メチルをピて硫酸銅（１，７５
モルｉｉ）の添加及び沸とう下の１５時間の反応により
銅化する。レゾルシンよりなるジスアゾ染料の例ａ記載
されていない。

本発明により、次の様にすれば一般式＋１１８０５Ｍ　
　　　　　　　　　５ｏ２−Ｙ（式中鋼原子框錯塩の杉
でレゾルシシ成分のヒドロキシ基の一つ及びジアゾ成分
のヒドロキシ基に接続している） で示される金属不含ジスアゾ化合物の１：１銅錯塩ジス
アゾ化合物を以前の反応工程と比較して著しく容易で低
いＭ費的条佇下製造することができることを見出した。

即ら出発原料として一般式（２） で示される金属不含ジスアゾ化合・吻を使用し、一般式
（２）のこの化合物を７０乃至１５０Ｃの温度及び３乃
至６のｐＨＩＩＣ於て銅共与体と反応させてこれを処理
するのである。

上記式に於てＭに水素原子又ぽ一価又は二価金属特にア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属側光ばナトリウム、カ
リウム、リチウム又ぽカルシウム好ましくαナトリウム
又μリチウムの当量を示し、Ｙ框ビニル基又ａベーター
位に於て残基Ｚ−これａアルカリにより陰イオンの杉で
脱離することができる−を食上するエチル基を示し、ｚ
μ好ましくαスルファト基である、本発明の方法汀特別
な長所及びイ■利な点を有する。何となれば一般式（２
）のジスアゾ化合物を次の一般式（３） で示されるモノアゾ化合物を次の一般式（４）で示され
るアきンのジアゾニウム化合物と、ケラブリングさせて
簡単に、急速に及び蛇済的に得ることができるからであ
る。

本発明の方法の有利な点６次の通りである：先ツ一般式
（４）の２−アミノ−メトキシベンゼン化合物に２−７
ミノー４−（ベータースル７アトエチルスルホニル）−
フェノール（先行技術のジアゾ成分）より一層容易罠得
られる。オニに先行技術の７ミノフ工ノール化合物と比
較して一般式（４）のアミンのジアゾニウム化合に更に
、これを一般式（３）の化合物と非附に急速にカップリ
ングしそして約１時開俵完結すると云う有利な点を有す
る。オニに一般式（２）の金属不含ジスアゾ化合物の脱
アルキル化性銅化反応による１：１銅錯塩ジスアゾ化合
物への変換は予懇外に又米国％許第３．４５７．２５　
を号明細書の例１の金属不含ジスアゾ化合物の１：１銅
錯塩ジスアゾ化合物への脱アルキル化性銅化反応より一
層急速に行われる。

本発明に次の一般式（遊離酸として記載された） により示される銅錯塩ジスアゾ化合物を製造する改善さ
れた方法である。

上記式に於て銅原子框錯塩の杉で中心レゾルシンのヒド
ロヤシ基の一つ及び右〒のジアゾ成分のヒドロヤシ基に
接続しており、その場合基Ｍ及びＹは前記の意味を有す
る。

本号法μ次の一般式（２） で示されるジスアゾ化合物を約７ＤＣ乃至１５０Ｃの温
度及び約６乃至約６のｐＨに於て銅供与体で処理するこ
とカ１らなる。

一般式（２）のジスアゾ化合物μ次の一般式（３）Ｓｏ
、Ｍ で示δれるモノアゾ化合物を次の一般式（４）で示され
るアミンのジアゾニウム化合物とカップリングさせて製
造される。

一般式（４）のアミンｒｒ２−ニトロ−４−（ベーター
ヒドロオシエチルスルホニル）−メトキシベンゼンから
出発させて二段階反応Ｖこより容易に製造することがで
きる。このニトロ化合物を先づ還元し、次にスルホン化
して２−アミノ−４−（ベータースル７アトエチルスル
ホニル）−メトヤシベンゼンとする。エステル化段１１
に於て大週剰のスルホン化剤を使用することば必要でな
く、一般式（４）のアばシを精製することなしに直接使
用することができる。これをジアゾ化し、一般式（３）
により示されるモノアゾ成分とカップリングして一般式
（２）により示されるジスアゾ化合物の比較的純粋な水
性ｍｇｌを得る。

オニに先行技術のアミノフェノールのカップリングと比
較してこのカップリングａ急速に進行し、その場合約１
時間で完結する。一般式（２）のジスアゾ化什物ａ脱ア
ル中ル化性銅化反応により１：１銅錯塩に叢えられる。

これμ銅共与体の過剰を心安とせず、こればその結果と
してろ過後直接染料俗孜として使用することがでさる一
層純粋な反応混合＠を与える。

この方法に適する鋼供与体ａ無機及びＭ機銅化合物好ま
しくａ銅塩例えばＪＡｔＲ銅、酢酸鋼、塩化鋼及び塩基
性炭酸銅である、本発明によるアル中ル化注銅化反応ぼ
一般式（２）の出発ジスアゾ化合物に関して等モル量の
銅化合物を浸出して実施することができる。併し銅供与
体の過剰は反広時間を短縮させる。銅化反応を完結した
とき過剰の銅を例えば蓚酸鋼を回収し、再使用する仁と
ができる。

本発明による反応は好ましくは水性媒体中で実施される
５反応に於て不活性な、水と混合性な有８１ｍ剤例えば
低分子アルコールの少量を存在させることができる。

反応を約１００Ｃ以上で実施するなら、密閉装置中で加
圧上実施する。併し反応を８０乃至１００Ｃの温度で実
施するのが好ましい。又反応をム５乃至５．　［１のｐ
Ｈｆｉｉで反応を実施するのが好ましい、　　ｐＨＨ適
当な緩衝物質例えばアルカリ金属酢酸塩好ましくａ酢酸
ナトリ９ム特に酢酸リチウムを添加することにより保持
さｎる。

一般式（１１の染料を不発明の方法によりリチ９ム塩の
杉で得ること及び相厄じて既に全部又ぼ一部リチウム塩
の杉である出発原料として１更用することが有利である
。銅錯塩最終生成物のリチウム塩Ｈ％に良好な水心性、
これらがバジシグ液及び捺染ペースト又ａ著しく濃厚な
水性染色相ｇ物に於て使用される場合に有利にもたらさ
れる因子を保証する。

従って一般式（３）の化合物に、先づ２−す７チルーア
ミンー４．８−ジスルホン酸を慣用法でジアゾ化し、生
成物を酸性ｐＢ　蛇１．ＩＭ　Ｅ於てレゾルシル（１，
３−ジヒド０１シベンゼン）とカップリングし、次にｉ
＃　浴ＱのｐＨを塩基性リチウム塩例えば酢酸リチ９人
で約３乃至６のｐＨｊｌＩｌ！囲に調整し、そのｐＨ範
囲内で一般式（４）のジアゾ成分とのオニカップリング
反応を実施することにより有利に製造することがでさる
ｅ７ニジアゾ化、カップリング反応からの酸の中和及び
鏑化反応中のｐＨの保持ａ又アルカリ性リチウム化合物
特に酢酸Ｉｆチウムを用いて実施することができる、 一般式（４）のジアゾ成分と一般式（３）のカップリン
グ性モノアゾ化合物との反応の本発明による方法に好ま
しくに水性媒体中で実施される。一般式（４）のアミン
のジアゾ化１ユ慣用の方法で好ましくは亜硝酸ナトＩＩ
ウムにより水性は浴鏝中で行われる。カップリング反応
ｔ’ｆｆｒｌ乃至２５ｔ？の温度及び２．５乃至７好ま
しくｉ３乃至５のｐｉ（に於て実施することができる。

不明Ｍ８書の一般式に於てＭげ水索原子又げ一価又に二
価金属特にアルカリ金檎又はアルカリ土１１会Ｍ例えば
ナトリウム、カリウム、リチウＡ又ｉカルシウム好まし
くａナトリウム又ａリチウムの当量を示す、？　ＹｒＸ
ビニル基又ａベーター位に於て残基２−これにアルカリ
性１勿貿によＶ陰イオンの杉で脱離することができる−
を含有するエチル基である。

エチル基のベーター位に接続した残基２＝こればアルカ
リ性条件下陰イオンとして脱離してビニル基を甘酸する
ことがでさる−の例μ無機及び有機酸例えば硫酸、燐酸
又は塩酸又α了ルカンカルボン師、アルカジスルホン酸
、芳香族カルボン酸及び芳香族スルホン酸の酸残基であ
る。塩素原子、チイスル７アト基、ホスファト基、アｔ
ト中シ基及び時にスル２アト基α脱離してビニル基を甘
酸することができる好ましい残基であるとして挙げられ
ることができる。

従ってＹがベーターチオスル２アトエチル基（−−ＣＨ
２−０Ｈ２−８−８ｏ３　）、ベーターホスファトエチ
ル基（−Ｃ）（２−Ｃ）（２−０円５Ｍ２）、　ベータ
ークロルエチル基、ペーターアでト卆ジエチル基、ビニ
ル基及び特に好ましくａベータースル７アトエチル基（
、−０Ｈ２−ＯＨ２−Ｏ２０，Ｍ　）であることが好ま
しい。

１：１鉋」錯塩ジスアゾ化＠物ケユ不元明にょ９非常に
高い収り６及び純度で表情される。これらは反応幀ろ過
さｎている反応も液から、更Ｖこ処理することなしに俗
解した杉で又ｖｌ）ヅｒ望により反応浴数の蒸発又ｔ１
噴霧乾燥唆、４１的便用ｔｈ東科として１更用すること
ができる。どららのｉ局舎にも本発明による１：１銅錯
塩ジスアゾ化合物を製造する方法に於て流出液が生じな
い、父本発明により製造される銅錯塩ジスアゾ化付物を
塩析することに不必要である。何となればこれら銅錯化
合物框及応浴液に於て又ａ反応浴液を蒸発する場合に十
分に高い純度で得られる必らである。

本発明により製造される銅錯塩ジスアゾ染料に弁材に良
好な水浴性をＭする。これらは繊維反応性特性を有しそ
して価値のある染料である。

これらμ材料特に天然又げ再生でルロース例えば木綿、
亜麻、大麻、黄麻及びビスフースレーヨン小らなる繊維
材料又ａ天然、再生又汀合成ポリアミド例、ｔは絹、羊
毛、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン１１からな
る繊維材料及び又合成ボリウ１１タン及び皮革必らなる
繊維材料を染色及び／又は捺染するのに適する。これら
Ｈ％にでルロース又ａでルロースを含有する繊維材料を
染巴又ａ捺染するための繊維反応性染料として適する。

従って本発明の銅錯塩ジスアゾ化合物ａ、例えばζ、れ
らを吸尽法に於て酸結合剤及び場合により中性塩例えば
塩化ナトリウム又ｔｆｌｆｍ酸す）リウムを含有する長
浴から使用する場合、高−色の深さ及び高い！ｉＧ！−
色濃度を有するセルロース繊維染色を与える。（巳の）
深−染色及び捺染ば又セルロース繊維材料上でパジング
法及び慣用の捺染法によ？）得られる。一般に、繊維反
応性染料にとって技術的に慣用な方法を本発明により製
造される銅錯塩ジスアゾ化合物をアルカリ反応を有する
剤例えばアルカリ金属水酸化物、−炭酸塩、−重炭酸塩
、−燐ｎヲ塩又ａ−珪酸塩−ζ（’）　’ｌｈ　合７　
”カリ金ｍに好ましくａナトリウム又はカリウムである
−と共に適用及び固着するために便用することができる
。

本発明により＃！造される銅錯塩ジスアゾ化合物を用い
一〇上記材料上で得ることかでさる染色及び徐采ａ帝赤
褐色色調を有しそして著しく高−着色力を有する。これ
らａ弁材に良好な日光堅牢性及び良好乃至非線に良好な
湿潤力ｎ工堅牢性特に良好乃至非常に良好な水、洗たく
及び汗堅牢性を示す。

以下の例に本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、そこに挙けた都は止置ｉｂであり、百分率ａ
ｙｚ景％である。重盆部と及び容量部との関係ａ−Ｐロ
グラム対リットルの関係にある。

例　　１ ａ）水２．０００部、氷５００部及び３ｏ％水性塩酸２
００部中２−７ミノナフタリンー４．８−ジスルホンＦ
宵５０３部を０乃至１０Ｇに騎て亜硝酸ナトリウム７０
部を含有する水性溶液でジアゾ化する１次に過剰の亜硝
酸塩をスルファミン酸により分解する１次に１．３−ジ
ヒドｃＩキシペシゼン（レゾルシン）１１０８１＞を加
え、カップリングが完結するまで攪拌を続ける１次にバ
ッチのｐＨを５３％水注水酸化ナトリワム浴孜により６
乃至７の値に、Ａｖｉする。

ｂ）　　水１，０００ｉＡ、水５１部０部及Ｕ５５％７
ｆ、性塩酸２００部中２−アミノ−４−（′ベータース
ルファトエチルスルホニル）−アニソール３１１部を０
乃至５Ｃの温度に於て亜硝はナトリウム７０部を含有す
る水性浴液でジアゾ化する１次に過剰の亜硝酸塩を分解
する１次にこのジアゾニウム塩の＃１版を攪拌しながら
この例のａ）の下で製造したモノアゾ化合物に加える。

９日　を炭酸ナトＩＩウムを徐々に加えることにより４
乃至５．５の値に調整する、カラプリングミ１時間後完
結し、反応浴液ａ式 （式中Ｙがベータースル７アトエチル基である） で示されるジスアゾ化合物を含有する。

Ｃ）硫酸銅五水和物２５０部をこの例のｂ）０下で得ら
れるジスアゾ化合物の浴故に添〃■するｅ　　ｐＨを酢
酸ナトリウムの添カロにより４．　Ｑ乃至５．０の範囲
内で保つ１反応バッチを９０Ｃに加熱し、約６時間９０
乃至９５Ｃの温度に於て、金属不含出発ジスアゾ化合物
がクロマトグラフィによりも早や認められ得なくなるま
で、攪拌する１反応バッチのｐＨを炭酸ナトリ９ムによ
り５乃至５．５の値に調整し、珪そう土を添加し、混合
物をろ過する。

Ｃ）の下で得られる１：１銅錯塩ジスアゾ化合？Ｉ俗液
を更に処理することなしに繊維材料特にでルロース繊維
例えば木綿のｕｌ、維反応性染料用会知染色法による染
色又灯捺染に使用することができる。所望により染料浴
液を予め慣用方法例えば蒸発により濃縮することができ
る。

本発明により得られる１：１銅錯塩ジスアゾ化合Ｗα又
染料溶液を蒸発乾固又は噴霧乾燥により固体の杉で単離
することができる。

所望により乾燥染料を所望の粒子に磨砕することができ
る。

１：１銅錯塩ジスアゾ化合物−ここでＹばベータースル
ファトエチルスルホニル基テある−のナトリウム塩約５
７Ｎ、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウム塩を含有する
褐色粉末的１，５００都が得られる。繊維反応性染料用
標準法により染色及び捺染に使用する場合染料は例えば
木綿上で優れた日光堅牢性、良好乃至弁材に良好な湿潤
加工堅牢性例えば非常に良好な水、洗たく及び汗堅牢性
を有する深い帯赤褐色染色及び捺染を与える。

ｄ）この例のｂ）の下にジアゾ取分として便用される２
−アミノ−４−（ベータースル７アトエチルスルホ二ル
）−アニソールを次の様に製造することができる＝２−
アミノ−４−（ベーターヒトＣ２キシエチルスルホニル
）−アニン−４２３１部を６０９６水性硫酸１６４都に
導入する。混合物を２乃至３時間均質になるまで８０（
１’で攪拌し、次にエナメル処理した金属シート上で約
２０時間１３０乃至１４０Ｃ好ましくａ減圧下、エステ
ル化が完結する（これは薄層クロマトグラフィー又ぼ高
圧液体クロ１トゲラフイーにより慣用法で確かめること
ができる）まで加熱する。これニ殆んど全く所望の２−
アミノ−４−（ベータースル７アトエチルスルホニル）
−アニソールよりなる残留物約３１５部を与える。

例　　２ 硫酸銅五水和物４００部を例１　ｆｉ）によ０製造した
金属不含ジスアゾ化合物の浴液に加え、ｐ！（を酢酸ナ
トリ９ムにより４乃至４．５の値にＡＭする。バッチを
加熱沸とうさせ、還流する。銅化反応は約６時開俵完結
し、金属不含ジスアゾ化合物にも早や認め得ない。反応
を冷邸ざぜておき、蓚酸二水和物７８部を添加し、ｐＨ
を炭酸す）　１７９ムによ！７５乃至６の値に真幣し、
珪そう±５０１％を加え、攪拌を２時間続ける６次にバ
ッチをろ過する。ろ液ａ一般式（１）一式中Ｙがベータ
ースル７アトエチルスルホニル基である−に相当する金
禰不含ジスアゾ化合物の１＝１銅錯塩ジスアゾ化会物の
ナトリウム塩を含有する。

例　　５ 硫酸銅五水和物２５０部及び結晶酢酸す）　１１９ム３
２０ｇを例１　ｔ＋）　　によ０製造される金属不含ジ
スアゾ化合物の浴液に加える、反応混合物を加圧容器中
で１２０Ｃに加熱し、約２．５時間加圧下この温度で保
つ。その場合銅化反応は完結する。

反応混合物を例１ｃ）に記載の方法にょＯｔ２処理する
。この例に於て得られる銅錯塩ジスアゾ染料及び文例２
のそれμ例１　ｃ）　　により？ｖられる染料と同様に
良好な性質を有する。

例　　４ 例２の＋順のとおり実施するが、但し銅化反応を還流下
実施するのでなく８ｏ）″Ｊ釜８５Ｃの湿度で攪拌しな
から実施−ｒる。釦ｊ化反応ａ約１５時間伐完結する。

前の例に記載したのと同様に良好な品瓜の染料が得られ
る。

例　　５ 例２の一？−頭のとおり実施するが、但しｐＨを銅化反
応中五５乃至４．０の値で保持する１反応ば約３時開俵
完結する。前の例の染料と同様に良好な漬色性を有する
銅錯塩ジスアゾ染料が得られる。

例　　６ 例２の＋嘔のとおりに実施するが、但し銅化反応を５．
０乃至５．５のｐＨで実施する。反応は約８時間接完結
する、前の例の染料と同様な層色性を有する銅錯塩ジス
アゾ染料が得られる。

例　　７ ａ）２−アミツナ２タリン−４，８−ジスルホンＨ３Ｑ
、　３　＋９１ｓをＯＣ乃至５Ｃに展て水約７００部に
ふきまぜ、５１％水性塩酸５０部を加える。

次にジアゾ化を５ｃ以下で４０％水性亜硝酸ナトリ９ム
浴液１８部を加、えることにより実施するｅ混合物を更
に撹拌し、過剰の亜硝酸を窮状で分解する１次にレゾル
ナシ１１．５都を仁のジアゾニウム塩俗液に加、ｔ１カ
ップリング反応は、カップリング成分の２９６以上認め
られ得なくなるまで、更に攪拌して完結する。次にｐＨ
を酢［ＩＪチウム約５０部で五〇乃至４．０の値に調整
する。

ｂ）別の反応に於て、２−アミノ−４−（ベータースル
ファトエチルスルホニル）−アニソール５２．６６部を
ＯＣで本釣２００部に必きまぜ、３１％水性塩酸２０部
を加える、ジアゾ化を４０％水性亜硝醪ナトリウムｍ液
１８部で実施し、次にジアゾ化を更に５Ｃ以下で続け、
過剰の酸を分解する。

（り　　ａ）　　の下で模造したモノアゾ化会物の浴液
をｂ）の下で製造したジアゾニウム塩市液に加え、９日
　をカップリング反応中炭酸ナトリ９ムの添加により４
乃至４．５の値で保持する。

カップリングが完結したとき、硫酸銅五水和物２５部を
加え、混合物を９０Ｇに加熱し、ｐＨを酢酸リチウム約
５０部を用いて４乃至４．５の値で保持する。銅化反応
ａ約８乃至１０時間４乃全４．５の範朋円のｐＨ及び８
５乃至９０ＣのｐＨに於て完結する。得られる、１：１
銅錯塩ジスアゾ化合物の浴液をろ過し、次に蒸発させる
。

一般式（１）の金属不含化合物の１：１銅錯塩ジスアゾ
化合物のリチウム塩としての染料粉末２００ｇが得られ
る。この粉末は小割什のみの電解質塩及び他の不活性塩
（塩化ナトリウム塩ム酢酸ナトリウム及び塩化リチウム
及び酢酸ＩＪチウム）を含有する。それに非常に良好な
水浴性を有しそして前の例の染料生成物と同様に良好な
酒色性をＭする。

例　　８ 本発明による１：１銅錯塩ジスアゾ化合物の製造に就て
例１の手順のとおりに実施するが、但しｂ）に於てジア
ゾ成分として使用される２−アミノ−４−（ベータース
ルファトエチルスルホニル）−７ニンールを２−７ミノ
ー４−（ぺ−１’−ｆオスルアアトエチルスルホニル）
−アニソールに等モル量で替える１式 で示される金属不含化合物の１：１銅錯塩ジスアゾ化合
物（そのナトリウム塩の彩での）が得られる。この銅錯
塩ジスアゾ化合物ａ又非確に良好なＮ色性を有しそして
例えば木綿上で繊維反応性染料にとって通財な染色又は
捺染法により優れた日光堅牢性及び良好乃至非常に良好
な湿潤加工堅牢性を有する濃い帯赤褐色染色及び捺染を
与える。

例　　９ 本発明による１：１銅錯塩ジスアゾ化合物の製造に就て
例１の手順のとおりに実施するが、但しｂ）に於てジア
ゾ成分として使用される２−アミノ−４−（ベータース
ル７アトエチルスルホニル）−７二ンール’１２−７ミ
／−４−（ベーターホス７アトエチルスルポニル）−ア
ニソールに等モル量で替える、式 で示される金属不含化合物の１＝１銅錯塩ジスアゾ化合
物（そのナトリウム塩の杉での）カ得られる。この銅錯
塩ジスアゾ化合物虻ユ又非線に良好な酒色性を有しそし
て例えば木綿上で繊維反応性染料にとって適材な染色又
ａ捺染法により優れた日光堅牢性及び良好乃至非常に良
好な湿潤加工堅牢性を有する濃−帯赤褐色染色及び捺染
を与える。

例　　１０ 本発明による１：１銅錯壇ジスアゾ化会物の製造に就て
例１の手順のとおりに実施するが、但しｂ〕　に放てジ
アゾ成分として画用される２−アミノ−４−（ペーター
スルファトエチルスルホニル〕−アニゾール’＆２−７
ミノー４−ビニルスルホニル−アニソールに等モル量で
替よる０式 で示される金属不含化合物の１：１銅錯塩ジスアゾ化合
（勿（そのナトリウム塩の杉での）が得られる。この鋼
錯塩ジスアゾ化合物ａ又非線に良好な着色性を有しそし
て例えば木綿上で線維反応性染料にとって通常な染色又
は捺染法により優れた日光堅牢性及び良好乃至弁材に良
好な湿潤加工堅牢性を有する７Ｉい帯赤褐色染色及び捺
染を与える。

例　　１１ 本発明による１：１銅錯塩ジスアゾ化合物のｒＭ　ａＫ
就てｌ＋ｌＪ１の−ｐ順のとおりに実施するが、但しｂ
）に於てジアゾ成分として使用される２−アミノ−４−
（ベータースル７アトエチルスルホニル）−アニソール
を２−７＜／−４−（ヘーターアｔチルオキシエチルス
ルホニル）−アニソールに等モル量で替える６式 で示される金属不含化合物の１：１銅錯塩ジスアゾ化合
！ＰＩ！７（そのすｌ−ＩＩクム塩の杉での）が得られ
る、こり銅８塩ジスアゾ化合物ば又非常に良好なＮ色性
を有しそして例えば木綿上で繊維反応性染料にとって通
常な染巴又ａ捺采法により優れたＩＦ光堅牢性及び良好
乃至非常に良好な湿潤加工堅牢性をＭする濃い帯赤褐色
染色及び捺染を与える。

例　　１２ 本発明による１：１銅錯塩ジスアゾ化合物の製造に就て
例１の−Ｐ順のとおりに実施するが、但しｂ）に於てジ
アゾ成分として使用される２−アミ／−４−（ベーター
スルファトエチルスルホニル）−アニソールを２−アば
ノー４−（ベータークロルエチルスルホニル）−アニソ
ールに等モル量で替、する。式 で示される金属不含化合物の１：１銅噛塩ジスアゾ化合
物（そのナトリウム塩の形での）が得られる。この銅錯
塩ジスアゾ化合物ぼ又非常に良好な着色性を有しそして
例、ｔは木綿上で繊維反応性染料にとって通にな染邑又
ａ伶采法により例１０対応する銅錯塩スル７アトージス
アゾ化合物ンζよりつくらｒしたものと同掃に艮好な性
實を以って得られる。優れた日光堅牢性及び良好乃至非
酵に艮好な湿潤力１１工堅牢性全肩する譲い帯赤褐色染
色及び捺染を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｍは水素又は一価又は二価金属の当量であ り、 Ｙはビニル基又は−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｚ（式中Ｚは
   アルカリ性剤により脱離することができる 残基である）である〕 に相当するジスアゾ化合物の１：１銅錯塩を製造する方
   法に於て、一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｍ及びＹは上記の意味を有する） で示されるジスアゾ化合物を約７０℃乃至約１３０℃の
   温度及び約３乃至約６のｐＨに於て銅供与体で処理する
   ことを特徴とする上記製法。 ２、反応を約８０℃乃至約１００℃の温度で行なう特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３、ｐＨが約３．５乃至約５．０である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ４、ｐＨが３．５乃至約５．０である特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の方法。 ５、銅供与体を少くとも等モル量で一般式（２）のジス
   アゾ化合物と反応させる特許請求の範囲第１項、第２項
   、第３項又は第４項記載の方法。 ６、一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｍは特許請求の範囲第１項記載の意味を有する） で示されるモノアゾ化合物を一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｙは特許請求の範囲第４項記載の意味を有する） で示されるアミノ化合物とカップリングさせて一般式（
   ２）のジスアゾ化合物を製造する特許請求の範囲第１項
   、第２項、第３項、第４項又は第５項記載の方法。 ７、一般式（２）のジスアゾ化合物を、反応混合物から
   一般式（２）のジスアゾ化合物を中間単離せずに、銅供
   与体と反応させる特許請求の範囲第１項又は第６項記載
   の方法。