PL150723B1

PL150723B1 - Insecticidal, saprophyticidal, nematodicidal, fungicidal specific

Info

Publication number: PL150723B1
Application number: PL1987263992A
Authority: PL
Priority date: 1986-02-08
Filing date: 1987-02-06
Publication date: 1990-06-30
Also published as: BR8700556A; HU200653B; EP0232825A2; IN165467B; IE870315L; YU45934B; CN87100878A; AU594115B2; ZA87704B; CA1286298C; KR900006852B1; DD265402A5; AR244212A1; EP0232825A3; CS273321B2; US4906627A; EG18275A; PL263992A1; TR23155A; IL81479A0

Description

RZECZPOSPOLITA

POLSKA

OPIS PATENTOWY 150723

URZĄD

PATENTOWY

RP

Patent dodatkowy do patentu nrZgłoszono: 87 02 06 /P. 263992/

Pierwszeństwo: 86 02 08 Japonia

Int. Cl.⁵ A01N 43/58

Zgłoszenie ogłoszono: 88 08 18

Opis patentowy opublikowano: 1990 11 30

Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Nissan Chemical Industries Ltd., Tokio /Japonia/

ŚRODEK OWADOBÓJCZY, ROZTOCZOBÓJCZY,

NI CIENIOBÓJCZY I/LUB GRZYBOBÓJCZY

Przedmiotem wynalazku jest środek owadobójczy, roztoczobójczy, nicieniobójczy i/lub grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierający pochodne pirydazynonu jako składnik aktywny oraz nośniki i środki powierzchniowoczynne.

Wynalazek ma związek z europejskimi zgłoszeniami patentowymi nr EP-A-0088384, EP-A-0134439» EP-j^-0183212 i EP-A-0199281. Opisane są znane związki o wzorze ogólnym 19, w którym y' oznacza atom tlenu lub siarki, grupa pochodząca z grupy benzylowej jest związana jako B'-Q' w związkach opisanych w zgłoszeniach EP-A-0088384 i EP-A-0134439; A* oznacza grupę alkilową lub ma podwójne lub potrójne wiązanie jak Β* w związkach opisanych w zgłoszeniu EP-A-0183212; Q oznacza heterocykliczny pierścień lub specyficzny podstawnik w związkach przedstawionych w zgłoszeniu nr EP-A-0199281.

Obecnie prowadzono badania dotyczące pochodnych pirydazynonu różniących się budową chemiczną od pochodnych opisanych w podanych wyżej zgłoszeniach i stwierdzono, że związki o ogólnym wzorze 1 wykazują aktywność owadobójczą, roztoczobójczą, nicieniobójczą i grzybobójczą.

Na przykład grupa znanych związków o ogólnym wzorze 21 wykazuje silne działanie owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobójcze i grzybobójcze. Jednakże nawet w porównaniu z tymi znanymi związkami, badane związki wykazują szczególny wzrost aktywności w stosunku do pozostałej aktywnością zwłaszcza w stosunku do aktywności owadobójczej i roztoczobójczej.

Związki te mogą skutecznie zwalczać szkodniki upraw rolnych i ogrodowych, nawet w skrajnie niskim stężeniu w porównaniu ze znanymi związkami o wzorze ogólnym 21.

Substancję czynną środka według wynalazku stanowi nowa pochodna 3/2H/-pirydazy nonu o ogól nym wzorze 1, w którym R oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 2-6 atomów węgla, A oznacza atom chlorowca, X oznacza atom tlenu lub siarki, Β oznacza

150 723 grupę o wzorach 2, 3, 4 lub 5, Y oznacza atom tlenu lub siarki lub grupę o wzorze -N/CH^/-, o wzorze -rVc/R^/- lub o wzorze 6, R^-R^ niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, Z oznacza atom chlorowca, grupę alkilową zawierającą 1-10 atomów węgla, grupę alkenylową zawierającą 2-5 atomów węgla, grupę cykloalkilową zawierająoą 6 atomów węgla, grupę alkoksylową zawierającą 1-4 atomów węgla, grupę alkilotio zawierającą 1-3 atomów węgla» grupę alkilosulfonylową zawierającą 1-3 atomów węgla, grupę chłorowcoalkilową zawierającą 1-5 atomów węgla, grupę nitrową, cyjanową, grupę alkilokarbonylową zawierającą 2-10 atomów węgla_r grupę o wzorach 7, -8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 lub 15, grupę alkoksyalkilową, W oznacza atom chlorowca, grupę alkilową zawierającą 1-4 atomów węgla, grupę alkoksylową zawierającą 1-4 atomów węgla, grupę chłorowcoalkilową zawierającą 1-4 atomów węgla, lub grupę nitrową, m oznacza zero lub liczbę całkowitą 1-5 i gdy m oznacza liczbę 2-5,

V mogą byó takie same lub różne, n oznacza zero lub 1-5 i gdy n oznacza liczbę 2-5» Z mogą byó takie same lub różne·

Korzystnymi związkami są te związki o wzorze 1, w których R oznacza grupę t-Bu, A oznaoza atom chlorowca, X oznacza atom tlenu lub siarki, B oznacza grupę -CH₂-CH₂-,a Y oznacza atom tlenu lub siarki·

Szczególnie koncystnymi związkami o ogólnym wzorze 1 aą te związki, w których R oznacza grupę t-Bu, A oznacza atom chloru, X oznacza atom siarki lub tlenu, B oznacza grupę -CH₂-CH₂-, Y oznacza atom tlenu, Z oznacza atom chlorowca, grupę alkilową zawierającą 1-10 atomów węgla, grupę alkiloksylową zawierającą 1-10 atomów węgla, grupę alkilokarbonylową zawierającą 1-10 atomów węgla, grupę o wzorze 7, o wzorze 9, o wzorze 10 lub o^wzorze 15.

Jeszcze bardziej korzystnymi związkami o wzorze ogólnym 1 są te związki, w których R oznacza grupę t-Bu, A oznacza atom chloru, X oznacza atom siarki, B oznacza grupę -CH₂CH₂-,

Y oznacza atom tlenu, Z oznacza atom chlorowca lub grupę alkilową zawierającą 1-10 atomów węgla w pozycji 2 i pozycji 6 lub oznacza jedną z grup alkilowych zawierających 1-10 atomów węgla, grupę alkoksylową zawierającą 1-10 atomów węgla, grupę alkilokarbonylową zawierającą

1-10 atomów węgla, grupę o wzorze 7, o wzorze 9, o wzorze 10 lub o wzorze 15 w pozycji 4.

Do szczególnie korzystnych związków o wzorze ogólnym 1 należą związki nr 36» 38, 40, 46, 49, 55, 71, 72, 73, 74, 82, 83, 86, 87, 88, 100, 101 , 102, 361, 363, 364, 366, 368, 370, 372, 374, 375, 378, 380, 381, 385, 386, 387, 389, 391 , 407, 410, 411, 413, 432, przedstawione w tablicach 1-3·

Przykładowe związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku są przedstawione w tablicach 1-3· Jednakże wynalazek nie ogranicza się jedynie do tych związków·

W tablicach 1-3 symbole: t, i, o oraz a oznaczają kolejno trzeciorzędowy, izo, cyklo i drugorzędowy· Symbole Me, Et, Pr, Bu, Am, Pen, Hex i Ph oznaczają kolejno metyl, etyl, propyl, butyl, amyl, pentyl, heksyl i fenyl·

Związki zawierające asymetryczne atomy węgla, izomery optyczne to jest izomery /+/ i izo mery /-/ również wchodzą w zakres wynalazku·

Tablica 1 Związki o wzorze 1

Nr	R	A	x !	B	Y	^zn
1	t-Bu	Cl	s	CH₂	0	4-C1
2	t-Bu	Cl	s	ch₂	s	4-C1
3	t-Bu	Cl	s	^CH2	CH₂	4-C1
4	t-Bu	Cl	s	ch₂	ch₂	4-t-Bu
5	t-Bu	Cl	0	ch₂	CH₂	H
6	t-Bu	Cl	0	CH₂	ch₂	4-C1
7	t-Bu	Cl	0	ch₂	CHg	4-Me
8	t-Bu	Cl	0	ch₂	CH₂	4-t-Bu
9	t-Bu	Cl	0	ch₂	ch₂	4-0-i-Pr

150 723

Tablica 1 /c.d·/

Nr	R	A	X	B	Y	—r - - “T ^Zn
10	i-Pr	Cl	0	CHg	CH₂	H
11	Et	Cl	0	CH₂	ch₂	4-Me
12	t-Bu	01	s	CH₂CH₂	0	2-Me
13	t-Bu	Cl	8	ch₂ch₂	0	4-Bt
14	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	4-Pr
15	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-i-Pr
16	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂ .	0	4-Bu
17	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	4-Pen
18	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	3-0Pr
19	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	4-OBu
20	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	4-SMe
21	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Me, 4-C1
22	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Me, 4-Me
23	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Me, 5-Me
24	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Me, 6-Me
25	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Me, 4-Pen
26	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Bt, 4-Pen
27	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-C0/CH₂/₃CH₃
28	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-OMe, 6-0Me
29	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Me, 6-Cl
30	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-C1, 6-Cl
31	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-C1, 6-Cl
32	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Me, 3-Me, 6-Me
33	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Me, 4-Me, 6-Me
34	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-Br, 6-Cl
35	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-COCH₂CH₃, 6-C1
36	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Me, 4-Pr, 6-Cl
37	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-Bu, 6-Cl
38	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Cl, 4-C0CH₂CH₃, 6-Cl
39	4-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-Bt, 6-Cl
40	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-Pr, 6-Cl
41	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-i-Pr, 6-Cl
42	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-Bu, 6-Cl
43	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-i-Bu, 6-Cl
44	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-C1, 4-t-Bu, 6-Cl
45	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-C1, 4-Pen, 6-Cl
46	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-C1, 4-Ph, 6-Cl
47	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Br, 4-C0CH₂CH₃, 6-Br
48	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Br, 4-Bt, 6-Br
49	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Br, 4-Pr, 6-Br
50	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Br, 4-i-Pr, 6-Br
51	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Br, 4-Bu, 6-Br
52	t-Bu	Cl	s	CHgH₂	0	2-Br, 4-i-Bu, 6-Br
53	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-Br, 4-t-Bu, 6-Br
54	t-Bu i	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-Br, 4-Ph, 6-Br
55	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-P, 4-C0CH₂CH₃, 6-P
56	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-P, 4-CH-CHCH₃, 6-P
57	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-P, 4-Pr, 6-P
58	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-P, 4-Bu, 6-P

150 723

Tablioa 1 /c.d./

Nr	R	i 1	z	B	Y	^zn
59	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-F, 4-Pan, 6-F
60	t-Bu	Cl	s	CHgCHg	0 '	2-F, 4-Et, 6-F
61	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-HOg, 4-Me, 6-HOg
62	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-HO₂, 4-Et, 6-BO₂
63	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-HO₂, 4-Pr, 6-HOg
64	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-NO₂, 4-Bu, 6-B0₂
65	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0'	2-BO₂, 4-Pen, 6-NOg
66	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-OMe, 4-Et, 6-OMe
67	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-0Me, 4-Fr, 6-OMe
6Θ	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-OMe, 4-i-Pr, 6-OMe
69	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-OMe, 4-Bu, 6-OMe
70	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2-OMe, 4-t-Bu, 6-OMe
71	t-Bu	Cl	s	CHgCHg	0	2,6-Me₂, 4-COCH₃
72	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-C0CH₂CH₃
73	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-C0CH₂CH₂CH₃
74	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-COCH/CH₃/₂
75	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-CO/CH₂/₃CH₃
76	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2,6-Μθ₂, 4-CO/CH₂/₄CH₃
77	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-CO/CH₂/₆CH₃
78	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2,6-Μθ₂, 4-C0/CH₂/₈CH₃
79	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2,6-Μθ₂, 4-C1
80	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Br
81	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-1
82	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Et
83	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Pr
84	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-i-Pr
85	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-CH₂CH=CH₂
86	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-Bu
87	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-i-Bu
88	t-Su	Cl	s	ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-t-Bu
89	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Pan
90	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-t-Am
91	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Hex
92	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-c-Hex
93	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-/CH₂/₇CH₃
94	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-/CH₂/₉CH₃
95	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Ph
96	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-CK
97	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-K0₂
98	t-Bu	Cl .	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-CH₃CF₃
99	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-CH₂CH₂CF₃
100	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-OMe .
101	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-OEt
102	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-OPr
103	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-0-i-Pr
104	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-OBu
105	t-Bu	Cl	s	. CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-0-t-Bu
106	t-Bu	Br	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-C0CH₂CH₃
107	t-Bu	Br	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Pr

150 723

Tablica 1 /c.d./

Nr	R	— A	— X	B	Y
108	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2-6-Me_p, 4-Slfe
109	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂ .	0	2,6-Ma₂, 4-SEt
110	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me ₂, 4-SPr
111	t-Bu	I Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-SOgMe
112	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Ma₂, 4-SOgEt
113	t-Bu	Cl	s	GH₂CH₂	0	2,6-Ma₂, 4-S0₂Pr
114	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Ma₂, 4-S-i-Pr
115	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,6-Ma₂, 4-S0₂-i-Pr
116	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,4,6-Cl₃, 3-Et
117	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	2,4,6-Cl₃, 3-Pr
118	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	2,4,6-Cl₃, 3-t-Bu
119	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	4-t-Bu
120	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	s	2-Me, 6-Me
121	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	s	2-Me, 4-Me, 6-Ma
122	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	s	2,6-lfe _p, 4-C0CH₂CH₃
123	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	s	2,6-Me₂, 4-Pr
124	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	s	2,6-Me ₂, 4-OEt
125	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	CH₂	4-t-Bu
126	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	ch₂	2-Me, 6-Me
127	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	ch₂	2,6-Me₂, 4-C0CH₂CH₃
128	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	ch₂	2,6-Ma₂, 4-Pr
129	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	ch₂	2,6-Me₂, 4-OEt
130	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	CMe₂	H
131	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	CMe₂	4-C1
132	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	CMe ₂	4-OMe
133	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	CMe₂	4-OBt
134	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	cife₂	4-OPr
135	t-Bu	Cl	s	CHgCHMe	0	4-t-Bu
136	t-Bu	Cl	s	CH₂CHMe	0	2-Ua, 6-Me
137	t-Bu	Cl	s	CH₂CHMe	0	2,6-lte₂, 4-C0CH₂CH₃
138	t-Bu	Cl	s	CH₂CHMe	0	2,6-lfe _p, 4-Pr
139	t-Bu	Cl	s	CHgCHMe	0	2,6-Me₂, 4-OBt
140	t-Bu	Cl	s	CH₂C0	0	4-C1
141	t-Bu	Cl	s	ch₂co	0	3-t-Bu
142	t-Bu	Cl	s	ch₂co	0	4-t-Bu
143	t-Bu	Cl	s	ch₂co	0	4-CMa₂CH₂CMa₂
144	t-Bu	Cl	s	ch₂co	0	3-CP₃
145	t-Bu	Cl	s	ch₂co	0	4-Ph
146	t-Bu	Cl	s	ch₂co	0	2-Me, 3-Ma
147	t-Bu	Cl	s	• CH₂CO	0	2-Me, 4-Ma
148	t-Bu	Cl	s	CHgCO	0	2-Me, 5-Me
149	t-Bu	Cl	s	CH₂C0	NMe	H
150	t-Bu	Cl	s	CHgCHgCHg	0	4-t-Bu
151	t-Bu	Cl	s	CHgCHgCHg	0	2-Ma, 4-Pau
152	t-Bu	⁰¹	s	CHgCHgCHg	0	2,6-Me₂, 4-COCHgCHj
153 '	t-Bu	Cl	ś	CH₂CH₂CH₂	0	2,6-Ma₂, 4-Pr
154	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂CH₂	0	2,6-Ma₂, 4-C0/CH₂/₃CH₃
155	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-Pen
156	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂ch₂	CHg	H

150 723

Tablloa 1 /c.d./

- Nr	—1 R	A	X	B	Y	^Zn
157	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂CH₂	CH₂	4-t-Bu
¹⁵⁸	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	s	2-Me, 6-Me
159	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	s	2-Me, 4-Me, 6-Me
160	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	s	4-t-Bu
161	t-Bu	Cl	0	CHgCHg	0	H
162	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me
163	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0.	4-Bt
164	t-Bu	ci;	0	ch₂ch₂	0	4-Pr
165	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-i-Pr
166	t-Bu	Cl	0	CHgCHg	0	4-Bu
167	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	4-t-Bu
168	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	4-Pen
169	t-Bu	Cl	0	CHgCHj	0	4-c-Hez
170	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	4-Ph
171	i-Pr	Cl	0	CHgCHg	0	3-OMe
172	t-Bu	Cl	0	CHgCHg	0	3-OPr
173	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	4-OBu
174	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	4-SMe
175	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Me, 4-C1
176	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-lte, 3-Me
177	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-Me
17Θ	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me, 5-Me
179	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Me, 6-Me
180	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-Pen
181	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Et, 4-Pen
182	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-C0/CH₂/₃CH₃
183	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-0Me, 6-OMe
184	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me, 6-Cl
185	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-C1, 6-Cl
186	t-%1	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Me, 4-C1, 6-Cl
187	Pr	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-C1, 6-Cl
188	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Me, 3-Me, 6-Me
189	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-Me, 6-Me
190	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-Br, 6-Cl
191	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Me, 4-C0CH₂CH₃, 6-Cl
192	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Me, 4-Pr, 6-Cl
193	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-COCH₂CH₃, 6-Cl
194	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-C1, 4-Et, 6-Cl
195	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-Pr, 6-Cl
196	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Cl, 4-i-Pr, 6-Cl
197	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-C1, 4-Bu, 6-Cl
198	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-1-Bu, 6-Cl
199	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-t-Bu, 6-Cl
200	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-C1, 4-Pen, 6-Cl
201	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-C1, 4-Ph, 6-Cl
202	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Br, 4-C0CH₂CH₃, 6-Br
203	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Br, 4-Bt, 6-Br
204	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Br, 4-Pr, 6-Br
205 !	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-Br, 4-i-Pr, 6-Br

150 723

Tablica 1 /c.d·/

— Nr	R	A	X	B	Y	^zn
206	t-Bu	Gl	0	CH₂CH₂	0	2-Br, 4-Bu, 6-Br
207	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Br, 4-i-Bu, 6-Br
208	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Br, 4-t-Bu, 6-Br
209	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-Br, 4-Ph, 6-Br
210	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-P, 4-C0CH₂CH₃, 6-P
211	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-F, 4-CH=CHCH₃, 6-P
212	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0.	2-F, 4-Pr, 6-P
213	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-P, 4-Bu, 6-P
214	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-P, 4-Pen, 6-P
215	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-P, 4-Bt, 6-P
216	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-NOg, 4-Μθ, 6-BOg
217	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-NOg, 4-Bt, 6-H0₂
218	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-B0₂, 4-Pr, 6-HO₂
219	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-H0₂, 4-Bu, 6-N0g
220	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-N0₂, 4-Pen, 6-N0g
221	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2-0Me, 4-Bt, 6-0Me
222	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-0Me, 4-Pr, 6-0Me
223	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-0Me, 4-i-Pr, 6-0Me
224	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-0Me, 4-Bu, 6-0Me
225	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2-0Me, 4-t-Bu, 6-0Me
226	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-COCH₃
227	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-C0CH₂CH₃
228	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-00CH₂CH₂CH₃
229	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-C0CH/CH₃/₂
230	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-00/CH₂/₃CH₃
I 231	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me, 4-CO/CH₂/₄CH₃
232	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-C0/CH₂/₆CH₃
233	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-C0/CH₂/₈CH₃
234	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-C1
235	t-^u	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Μθ₂, 4-Br
236	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-1
237	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-Bt
238	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂. 4-Pr
239	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me2« 4-i-Pr
240	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-0Η₂0Η=0Η₂
241	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Bu
242	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂. 4-i-Bu
243	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-t-Bu
244	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂» 4-Pen
245	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me2» 4-t-Am
246	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Hex
247	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me2» 4-o-Hex
248	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-/CH₂/₇CH₃
249	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-/CH₂/₉CH₃
250	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂. 4-Ph
251	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂. 4-W0₂
252	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2,6-Me₂, 4-CN
253	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2,6-Me2. 4-CH₂CP₃
254	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2,6-Me2. 4-0Η₂0Η₂σΡ₃

150 723

Tablloa 1 /o.d./

Nr	R	A	X	B	Y	^zn
255	t-Bu	Cl	0	CH^CHg	0	2,6-Me₂, 4-OMe
256	t-Bu	Cl	0	ĆHgCHg	o	2,6-Μθ₂« 4-OEt
257	t-Bu	Cl	0	CHgCHg	0	2,6-Me₂, 4-0Pr
258	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-0-i-Pr
259	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Mb₂, 4-OBu
260	t-Bu	Cl	0	CHgCHg	0	2,6-Me₂, 4-0-t-Bu
261	t-Bu	Br	0	CH^CH^	0 _#	2,6-Me₂, 4-C0CH₂CH₃
262	t-Bu	Br	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Pr
263	t-Bu	Cl	0	CHgCHg	0	2,6-l(0₂, 4-SMe
264	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Μθ₂, 4-SEt
265	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-SPr
266	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-SOglle
267	t-Bu	Cl	0	CHgCHg	0	2,6-lle₂, 4-SOgEt
268	t-Bu	Cl	0		0	2,6-Me₂, 4-S0₂Pr
269	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-lle₂, 4-S-i-Pr
270	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-S0₂-i-Pr
271	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2,4,6-Cl₃, 3-Et
272	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	2,4,6-Cl₃, 3-t-Bu
273	Et	Cl	0	CHgCHg	CH₂	H
274	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	ch₂	4-t-Bu
275	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	och₂	4-Me
276	t-Bu	Cl	0	CHMeCH₂	ch₂	4-t-Bu
277	t-Bu	Cl	0	CH₂CHMe	0	2-Me
278	t-Bu	Cl	⁰	CH₂CHMe	0	4-Me
279	t-Bu	Cl	0	CH₂CHMe	0	4-s-Bu
280	t-Bu	Cl	0	CHgCHMe	0	3-t-Bu
281	t-Bu	Cl	0	CH₂CHMe	0	4-t-Bu
282	t-Bu	Cl	0	CHgCHMe	0	4-Pen
283	t-Bu	Cl	0	CHgCHMe	0	4-OBu
284	t-Ęji	Cl	0	CHgCHMe	0	2-Me, 5-Me
285	t-Bu	Cl	0	CH₂CHMe	0	2-Me, 4-Pen
286	t-Bu	Cl	0	CH₂CHMe	0	2,6-Me₂, 4-Pr
287	t-Bu	Cl	0	CHgCHMe	CH₂	4-t-Bu
288	t-Bu	Cl	0	CHgCHEt	0	4-Me
289	Et	Cl	0	CH₂CHBt	0	2-Me, 4-Pen
290	t-Bu	Cl	0	CH₂CHEt	0	2-Me, 4-Pen
291	t-Bu	Cl	0	CHgCMe ₂	0	4-Me
292	t-Bu	Cl	0	CH₂CMe₂	0	2-Me, 5-Me
293	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	CHMe	4-Ph
294	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	CMe₂	4-C1
295	t-Bu	Cl	0	ch₂co	0	4-Cl
296	t-Bu	Cl	0	ch₂co	0	3-CP₃
297	t-Bu	Cl	0	ch₂co	0	3-t-Bu
298	t-Bu	Cl	0	ch₂co	0	4-t-Bu
299	t-Bu	Cl	0	ch₂co	0	4-OMe
300	t-Bu	Cl	0	ch₂co	0	4-OBu
301	t-Bu	Cl	0	ch₂co	0	4-Ph
302	t-Bu	Cl	0	ch₂co	0	4-CMe₂CH₂CM0₃
303	t-Bu	Cl	0	CHgCO	0	2-Me, 3-Me

150 723

Tablioa 1 /c.d·/

Nr	R	A	X	---- B	Y	Zn
304	t-Bu	Cl	0	CH₂C0	0	2-Me, 4-Me
305	t-Bu	Cl	0	CHgCO	0	2-Μθ , 5-Me
306	t-Bu	Cl	0	CHgCO	0	2-C1, 5-Me
307	t-Bu	Cl	0	CH₂C0	0	2-Me, 4-Cl
308	t-Bu	Cl	0	CHgCO	0	2-C1, 4-C1
309	t-Bu	Cl	0	CH₂CO	NMe	H
310	Et	Cl	0	CH₂C0	NMe	H
311	t-Bu	Cl	0	CHMeCO	0 ’	4-C1
312	t-Bu	Cl	0	CHEtCO	0	4-Ph
313	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	4-Me
314	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	3-OMe
315	Et	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	3-OMe
316	i-Pr	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	3-OMe
317	t-Bu	Br	0	CH₂CH₂CH₂	0	3-OMe
318	t-Bu	Cl	0	CHgCI^C^	0	2-Me, 4-Pen
319	Et	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	2-Me, 4-Pen
320	Et	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	2-Pr, 4-CN
321	i-Pr	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	2-Pr, 4-CN
322	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-C0CH₂CH₃
323	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-Pr
324	t-Bu	Br	0	CHgC^CI^	0	2,6-Me₂, 4-C0CH₂CH₃
325	t-Bu	Br	0	CH₂CH₂CH₂	0	2,6-Μθ₂, 4-Pr
326	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	2,6-Me₂, 4-CO/CH₂/₃CH₃
327	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	0	2,6-Μθ₂, 4-Pen
328	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	CH₂	4-C1
329	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	ch₂	4-Me
330	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	ch₂	4-t-Bu
331	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	ch₂	4-0Pr
332	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂CH₂	ch₂	4-OBu

Tablica 2 Związki o wzorze ogólnym 16

Nr	R	A	X	B	Y	z*	Q	^zn

333	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	H	0	H
334	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	H	0	4-C1
335	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	H	0	4-Me
336	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Cl	0	H
337	t-Bu	01	s	CH₂CH₂	0	Cl	0	4-Me
338	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	0	H
339	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	0	4-C1
340	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	0	2-Me
341	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	0	4-Me
342	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	0	4-Et
343	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	0	4-t-Bu
344	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	0	4-OMe
345	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	0	4-CP₃

150 723

Tablica 2 /o.d./

Nr	R	A	X	B	Y	z*	Q	^Zn
346	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Mo	0	4-N0₂
347	t-Bu	Cl	s	I CHpCHp	0	Mo	0	2-C1, 4-Cl
348	t-Bu	Cl	s	CH^CHrj	0	Me	0	2-Me, 4-*»
349	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Mo	0	2-C1, 4-Cl, 6-Cl
350	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Mo	0	2-Mo, 4-Mo, 6-Mo
351	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	H	s	H
352	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	H	. s	4-Mo
353	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Mo	s	H
354:	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Mo	s	4-F
355	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	s	4-Cl
356	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Mo	s	4-Mo
357	t-Bu	Cl	s	CHpCH;,	0	H	co	H
358	t-Bu	Cl	s	CH^CHj,	0	H	co	4-Cl
359	t-Bu	Cl	s	CH^CH^	0	H	co	4-Mo
360	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Cl	co	H
361	t-Bu	Cl	s	CH₉CH₂	0	Cl	co	4-Cl
362	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Cl	co	4-Mo
363	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Mo	co	H
364	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Mo	co	2-C1
365	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	co	3-C1
366	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Mo	co	4-Cl
367	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	co	2-F
368	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	co	4-F
369	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	co	2-Br
370	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	4-Br , I
371	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	4-1
372	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	2-Me
373	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	3-Me
374	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	4-Me
375	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	4-Bt
376	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	4-Bu
377	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	4-i-Pr
378	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	4-t-Bu
379	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	4-CF₃
380	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	4-N0₂
381	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	co	4-OMo
382	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	co	4-OEt
383	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	co	2-F, 4-F
384	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	2-F, 6-F
385	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	2-C1, 4-Cl
386	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	2-C1, 6-Cl
387	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	3-C1, 4-Cl
388	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	co	3-C1, 5-C1
389	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	2-C1, 4-N0₂
390	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co \|	! 2-N0₂, 4-Cl
391	t_rBu	Cl	s	CK₂CH₂	0	Me	co	2-Me, 4-Me
392	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	co	2-Me, 6-Me
393	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	3-Me, 4-Mo
394	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	co	3-Me, 5-Me

150 723

Tablica 2 /c.d·/

Nr	R	4	X	B	Y	z'	Q	Λ
395	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	CO	3>4-CH=CHCH»CH-
396	t-Bu	Cl	s	CH_pCH₉	0	Me	co	2-Cl, 4-Ma
397	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	CO	2-C1, 6-Me
398	t-Bu	Cl	s	CH_?CH_?	0	Me	co	2-Me, 4-C1
399	t-Bu	Cl	s	ch₉ch₉	0	Me	co	2-C1, 4-C1, 6-C1
400	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	co	2-Me, 4-Me, 5-Me
401	t-Bu	Cl	s	CH₉CH₂	0	Me	. co	2-Me, 4-Me, 6-Me
402	t-Bu	Br	s	CH^CHp	0	Me	co	H
403	t-Bu	Cl	s	CH^CHp	0	i-Pr	co	H
404	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Ή	CH₂	H
405	t-Bu	Cl	s	CH^CHp	0	H	ch₂	4-Cl
406	t-Bu	Cl	s	ch₉ch₉	0	H	ch₂	4-Me
407	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Cl	ch₂	H
408	t-Bu	Cl	s	ch₉ch₉	0	Cl	ch₂	4-C1
409	t-Bu	Cl	s	CH_pCH₉	0	Cl	ch₂	4-Me
410	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	H
411	t-Bu	Cl	s		0	Me	ch₂	2-C1
412	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	ch₂	3-C1
413	t-Bu	Cl	s	ch₉ch₉	0	Me	ch₂	4-C1
414	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	2-F
415	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	4-F
416	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	2-Br
417	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-Br
418	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-1
419	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-Me
420	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	3-Me
421	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	4-Me
422	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-Bt
423	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-Bu
424	t-Bu \	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-i-Pr
425	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-t-Bu
426	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-CP₃
427	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-NO₂
428	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-0Me
429	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	4-0Bt
430	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-P, 4-F
431	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	2-P, 6-P
432	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	2-C1, 4-C1
433	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	2-C1, 6-C1
434	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	3-C1, 4-C1
435	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	3-C1, 5-C1
436	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-C1, 4-NO₂
437	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-N0₂, 4-C1
438	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-Me, 4-Me
439	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-Me, 6-Me
440	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	3-Me, 4-Me
441	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	3-Me, 5-Me
442	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	3,4-CH=CHCH=CH-

150 723

Tablica 2 /c.d·/

Nr	R	A	z	B	Y .	Γ 1 z'	— Q	^ZQ
443	t-Bu	⁰¹	s	CH_?CH_?	0	Me	ch₂	2-C1, 4-Me
444	t-Bu	Cl	s	CHgCHg	0	Me	ch₂	2-C1, 6-Me
445	t-Bu	Cl	s	CHj,CHp	0	Me	ch₂	2-Me, 4-C1
446	t-Bu	Cl	s	ch₉ch₉	0	Me	ch₂	2-Cl, 4-C1, 6-C1
447	t-Bu	Cl	s	CHzjCHp	0	Me	ch₂	2-Me, 4-Me, 5-Me
44B	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	ch₂	2-Me, 4-Me, 6-Me
449	t-Bu	Br	s	CHpCI^	0	Me	. ch₂	H
450	t-Bu	Cl	s	CHpCHp 1	0	i-Pr	CH₂	H
451	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	CHMe	Η
452	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	CHMe	4-C1
453	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	CHMe	4-Me
454	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	Me	CHMe	4-OMe
455	t-Bu	Cl	s	CHpCH;,	0	i-Pr	CHMe	Η
456	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	i-Pr	CHMe	4-C1
457	t-Bu	Cl	s	ch₉ch₉	0	i-Pr	CHMe	4-Me
456	t-Bu	Cl	s	CHpCHp	0	i-Pr	CHMe	4-OMe
459	t-Bu	Cl	s	CHj,CH₉	0	H	ch₂o	H
460	t-Bu	Cl	s	ch₉ch₉	0	H	ch₂o	4-C1
461	t-Bu	Cl	s	ch₉ch_?	0	H	ch₂o	4-Me
462	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	H	ch₂o	4-OMe
463	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	H	coch₂	H
464	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	H	coch₂	4-C1
465	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	H	coch₂	4-Me
466	t-Bu	Cl	5	ch₂ch₂	0	H	coch₂	4-OMe
467	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Cl	coch₂	H
468	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Cl	coch₂	4-C1
469	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Cl	coch₂	4-Me
470	t-Bu	Cl	s	CHgCHg	0	Cl	coch₂	4-OMe
471	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Br	coch₂	H
472	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Br	coch₂	4-C1
473	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	coch₂	H
474	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	coch₂	4-C1
475	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	coch₂	4-Me
476	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	coch₂	4-OMe
477	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	H	coch₂	H
47Θ	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	H	coch₂	4-C1
479	t-Bu	Cl	s	CH₂CH2	0	H	ch₂ch₂	4-Me
480	t-Bu	Cl	s	CHgCI^	0	H	ch₂ch₂	4-OMe
461	t-Bu	Cl	s	C^CI^	0	H	ch₂ch₂	H
462	t-Bu	Cl	s	CHgCHg	0	Me	ch₂ch₂	4-C1
463	t-Bu	Cl	s	CH2CH2	0	Me	CH₂CH₂	4-Me
464	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	CH₂CH₂	4-OMe
465	t-Bu \|	Cl	s	ch₂ch₂	0	H	0	H
466	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	0	4-C1
487	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	θ 1	H	0	4-Me
488 !	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Cl	0	Η
489	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Cl	0	4-Me
490	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	0	Η
491	t-Bu I	Cl ί	0	CH₂CH₂	> 0	Me	0	4-C1

•150 723

Tablloa 2 /c.d./

Nr	R	A	X	B	Y	z*	Q	^Zn
492	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	0	2-Me
493	t-Bu	Cl	0 -	CHpCHp	0	Me	.0	4-Me
494	t-Bu	ci	0	CH^CH;,	⁰	Me	⁰	4-Bt
495	t-Bu	Cl	0	CHjjCHj,	0	Me	0	4-t-Bu
496	t-Bu	Cl	0	CH^CHp	0	Me	0	4-OMe
497	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	0	4-CP₃
498	t-Bu	Cl	0	CHpCH;,	0	Me	0	4-NO₂
499	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me *	0	2-C1, 4-C1
500	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	0	2-Me, 4-Me
501	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	0	2-C1, 4-C1, 6-Cl
502	t-Bu	Cl	0	ch₉ch₉	0	Me	0	2-Me, 4-Me, 6-Me
503	t-Bu	Cl	0	ch₉ch₉	0	H	s	H
504	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	H	s	4-Me
505	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	s	H
506	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	s	4-F
507	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	s	4-Cl
508	t-Bu	Cl	0	CH^CHp	0	Me	s	4-Me
509	t-Bu	Cl	0	CHpCH;,	0	H	co	H
510	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	H	co	4-C1
511	Et	Cl	0	ch₂ch₂	0	H	co	4-C1
512	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Cl	co	H
513	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Cl	co	4-C1
514	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Cl	co	4-Me
515	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	H
516	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	2-C1
517	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	3-C1
518	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	co	4-C1
519	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	2-F
520	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	4-F
521	t-Bu	Cl	0	cri₂CH₂	0	Me	co	2-Br
522	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	co	4-Br
523	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	4-1
524	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	2-Me
525	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	3-Me
526	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	4-Me
527	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	co	4-Et
528	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	co	4-Bu
529	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	co	4-i-Pr
530	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	4-t-Bu
531	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	4-CF₃
532	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	4-NO₂
533	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	4-OMe
534	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	4-OBt
535	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	2-F, 4-F
536	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	co	2-F, 6-F
537	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	2-C1, 4-C1
538	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	co	2-C1, 6-Cl
539	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	co	3-C1, 4-C1
540	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	co	3-C1, 5-C1

150 723

Tablioa 2 /o.d./

Nr	R	A	X	B	Y	2*	Q	^ZB
541	t-Bu	Cl	0	CH^CHp	0	He	CO	2-C1, 4-N0₂
542	t-Bu	Cl	0	• CHgCHg '	0	Me	co	2-NO₂, 4-C1
543	t-Bu	ci - I	0	oh₉ch₉	0	Ma	CO	2-Me, 4-Me
544	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	co	2-Me, 6-Me
545	t-Bu	Cl	0	ch₉ch₉	0	Me	co	3-Me, 4-Me
546	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	co	3-Me, 5-Me
547	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me .	co	3,4-CH=CHCH=CH-
548	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	co	2-C1, 4-Me
549	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	co	2-C1, 6-Me
550	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	co	2-Me, 4-Cl
551	t-Bu	Cl	0	CH^CHp	0	Me	co	2-C1, 4-C1, 6-C1
552	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	co	2-Me, 4-Me, 5-Me
553	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	co	2-Me, 4-Me, 6-Me
554	t-Bu	Br	0	CHpCHp	0	Me	co	H
555	t-Bu	Cl	0	GHpCH^	0	i-Pr	co	H
556	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	H	CH₂	H
557	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	H	ch₂	4-C1
558	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	H	ch₂	4-Me
559	t-Bu	cl	0	CHpCHp	0	Cl	ch₂	H
560	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Cl	ch₂	4-C1
561	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Cl	ch₂	4-Me
562	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	H
563	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	2-C1
564	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	3-C1
565	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	4-C1
566	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	^OT2	2-P
567	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	4-F
568	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-Br
569	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-Br
570	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	5-1
571	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-Me
572	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	3-Me
573	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-Me
574	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-Et
575	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	ch₂	4-Bu
576	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	. 0	Me	ch₂	4-i-Pr
577	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-t-Bu
578	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-CP₃
579	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-N0₂
580	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-OMe
581	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	4-OEt
582	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-P, 4-P
583	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-P, 6-P
584	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-C1, 4-C1
585	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-C1, 6-C1
586	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	3-C1, 4-C1
587	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	3-C1, 5-C1
588	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-C1, 4-N0₂
589	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	ch₂	2-N0₂, 4-C1

150 723

Tablioa 2 /c.d./

Nr	R	A	X	B	Ϊ	z*	Q	z² n
590	t-Bu	Cl	0	ch₉ch₉	0	Me	CH₂	2-Me, 4-Me
591	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	ch₂	2-Me, 6-Me
592	t-Bu	Cl	0	ch₉ch₉	0	Me	^CT2	3-Me, 4-Me
593	t-Bu	Cl	0	ch₉ch_?	0	Me	ch₂	3-Me, 5-Me
594	t-Bu	Cl	0	ch₉ch₂	0	Me	ch₂	3,4-CH*CHCH=CH-
595	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	ch₂	2-Cl, 4-Me
596	t-Bu	Cl	0	ch₉ch₉	0	Me	ch₂	2-Cl, 4-Me
597	t-Bu	Cl	0	CHpCHj,	0	Me	ch₂	2-Me, 4-C1
598	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	ch₂	2-C1, 4-C1, 6-C1
599	t-Bu	Cl	0	ch₉ch?	0	Me	ch₂	2-Me, 4-le, 5-Me
600	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	ch₂	2-Me, 4-Me, 6-Me
601	t-Bu	Br	0	ch₉ch_?	0	Me	ch₂	H
602	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	i-Pr	ch₂	H
603	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	CHMe	H
604	t-Bu	Cl	0	CH₉CH₉	0	Me	CHMe	4-C1
605	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	CHMe	4-Me
606	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	Me	CHMe	4-OMe
607	t-Bu	Cl	0	CHpCHp	0	i-Pr	CHMe	H
608	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	i-Pr	CHMe	4-C1
609	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	i-Pr	CHMe	4-Me
610	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	i-Pr	CHMe	4-OMe
611	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	H	ch₂c	H
612	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	H	ch₂o	4-C1
613	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	ch₂o	4-Me
614	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	ch₂o	4-OMe
615	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	coch₂	H
616	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	coch₂	4-C1
617	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	H	coch₂	4-Me
618	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	C0CH₂	4-0Me
619	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Cl	coch₂	Ή
620	t-Bu ^λ	Cl	0	CH₂CH₂	0	Cl	coćh₂	4-C1
621	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Cl	coch₂	4-Me
622	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Cl	coch₂	4-OMe
623	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Br	coch₂	H
6Ź4	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Br	coch₂	4-C1
625	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	coch₂	H
626	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	coch₂	4-C1
627	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	coch₂	4-Me
628	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	cqch₂	4-0Me
629	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	CH₂CH₂	Η
630	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	CH₂CH₂.	4-C1
631	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	CH₂CH₂	4-Me
632	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	H	ch₂ch₂	4-OMe
633	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CH₂CH₂	H
634	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CH₂CH₂	4-C1
635	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CH₂CH₂	4-Me
636	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CH₂CH₂	4-OMe

150 723

Tablloa 3 Związki o wzorze ogólnym 25

Nr	R	A	X	B	Y	z¹	z²
637	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	CHgOMe
638	t-Bu	⁰¹	s	CH₂CH₂	ó	Me	CHgOHt
638	t-Bu	Cl	s	C^CHg	0	Me	CHgOPr
640	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	CHgO-i-Pr
641	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	CHMeOMe
642	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	.“θ '	CHMeOBt
643	t-Bu	Cl	s	CB₂CH₂	0	Me	CHMeOPr
644	t-Bu	Cl	s	ch₂ch₂	0	Me	CHMEtOMe
645	t-Bu	Cl	s	CHgCHg	0	Me	CHMBtOEt
646	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	C/OMe/₂CH₃
647	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	C/OEt/₂CH₃
648	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	C/OMe/₂CH₂CH₃
649	t-Bu	Gl	s	CH₂CH₂	0	Me	C/OBt/₂CH₂CH₃
650	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Me	CH₂OMe
651	t-Bu	Cl	s	CH₂CH₂	0	Gl	CH₂OEt
652	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CH₂OMe
653	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CH₂OBt
654	t-Bu	Cl	0	σΗ₂0Η2	0	Me	CHgOPr
655	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CH₂0-i-Pr
656	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CHMeOMe
657	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CHMeOBt
658	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CHMeOPr
659	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	CHEtOMe
660	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	CHEtOEt
661	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	C/OMe/₂CH₃
662	t-Bu	Cl	0	ch₂ch₂	0	Me	C/OEt/₂CH₃
663	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	C/OMe/₂CH₂CH₃
664	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Me	C/OEt/₂CH₂CH₃
665	t-Bu,	Cl	0	CH₂CH₂	0	Cl	CH₂0Me
666	t-Bu	Cl	0	CH₂CH₂	0	Cl	CH₂OBt I

Numery związków podane w tablicach 1-3 odnoszą się do wymienionych poniżej przykładów wytwarzania, przykładów kompozycji i przykładów badań.

Związki stanowiąca substancję czynną środka według wynalazku można wytwarzać przez reakcję związku o wzorze ogólnym 17, w którym R i A mają wyżej podane znaczenie,a X* oznacza atom chlorowca, grupę -SM lub -OH, w której M oznacza H lub metal alkaliczny, ze związkiem o wzorze ogólnym 18, w którym Β, Y, z i n mają wyżej podane znaczenie, X oznacza atom chlorowca, grupę -SM lub -OM, w której M oznacza atom wodoru lub atom metalu alkalicznego.

Zwykle korzystnie jest stosować związki o wzorze ogólnym 18, w którym X** oznacza grupę -SM lub -OM, gdy stosuje się związek o wzorze 17, w którym X* oznacza atom chlorowca oraz korzystnie jest stosować związek o wzorze ogólnym 18, w którym X** oznacza atom chlorowca, gdy stosuje się związek o wzorze ogólnym 17, w którym X' oznacza grupę -SM lub -OM, w której M oznacza atom chlorowca lub atom metalu alkalicznego, z tym ograniczeniem, że gdy X* oznacza atom chlorowca,wówczas X” oznacza grupę -SM lub -OM i gdy X* oznaoza grupę -SM lub -OM,wówczas x'^z oznacza atom chlorowca.

Proces korzystnie prowadzi się w obeoności odpowiednioh zasad i w rozpuszczalnikach, która nie wywierają wpływu na przebieg reakcji. W przypadku gdy M oznacza atom metalu alka licznego obecność zasady nie jest niezbędnie konieczna.

150 723

Jako rozpuszczalniki można stosować niższe alkohole takie jak metanol, etanol ltd·, ketony takie jak aoeton, me tyl oe tyl o keton ltd·, węglowodory takie jak benzen, toluen ltd., etery takie jak eter izopropylowy, tetrahydrofuran, 1,4-dioksan ltd·, amidy takie jak Ν,Ν-dimetylof ormamid, triamid kwasu heksame tylof osforowego itd., chlorowcowane węglowodory takie jak dichlorometan, dichloroetan ltd. V razie potrzeby można stosować mieszaniny tych rozpuszczalników lub mieszaniny tyoh rozpuszczalników z wodą.

Jako zasadę można stosować nieorganiczne zasady takie jak wodorek sodu, wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan potasu, węglan sodu, wodorowęglan sodu ltd·, zasady organlozne takie jak metanolan sodu, etanolan sodu, trietyloamina, pirydyna ltd. W razie potrzeby do układu reakcyjnego można dodawać sole tetraamonlowo, na przykład chlorek trletalobenzyloamoniowy itd·, jako katalizatory.

Reakcję prowadzi się w zakresie temperatur od -20°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika stosowanego w reakcji. Korzystnie reakcję prowadzi się w zakresie temperatur od -5°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika stosowanego w reakcji.

Proporcje substratów można dowolnie dobierać leoz dogodnie jest prowadzić reakoję stosując rownomolowe lub zbliżone do równ orno Iowy oh ilości substratów.

Sposób wytwarzania związków stanowiących substancję czynną środka według wynalazku jest szczegółowo opisany w przykładach wykonania, które nie ograniemają wynalazku.

Przykład I. Sposób wytwarzania 2-t-butylo-4-chloro-5-/4 *-chlorofenoksymetylotio/-3-/2H/-pirydazynonu /związek nr 1/. W 30 ml Ν,Ν-dime tylof ormamid u rozpuszczono 2,2 g

2-t-butylo-4-chloro-5-merkapto-3/2H/-pirydazynonu i 1,8 g chlorku 4-chlorofenoksymetylu i do tego dodano 1,4 g bezwodnego węglanu potasu, te składniki mieszano w temperaturze pokojowej przez 15 godzin. Otrzymany roztwór wylano do wody i ekstrahowano benzenem. Warstwę benzenową wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i usunięto rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymane kryształy krystalizowano ponownie z eteru izopropylowego otrzymując 2,3 g żądanego związku o temperaturze topnienia 106,5 - 108,0°C.

Przykła d II. Sposób wytwarzania 2-t-butylo-4-chloro-5-/4 *-chlorofenylotiometylotio/-3-/2H/-pirydazynonu /związek nr 2/.

W 30 ml Ν,Ν-dimetyloformamidu rozpuszczono 2,2 g 2-t-butylo-4-chloro-5-nierkaptO-3/2H/pirydazynonu i 1,95 g chlorku 4-chlorofenylotiometylu i do tego dodano 1,4 g bezwodnego węglanu potasu, te składniki mieszano w temperaturze 4O-5O°C przez 3 godziny. Uzyskany roztwór wylano do wody i ekstrahowano benzenem. Warstwę benzenową wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i usunięto rozpuszczalnik przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany surowy produkt krystalizowano, z mieszaniny benzenu i n-heksenu otrzymując 2,3 g żądanego związku o temperaturze topnienia 57,O-63,O°C.

Przykład III. Sposób wytwarzania 2-t-butylo-5/2*-/4*-t-butylofenylo/etylotio/ w4-chloro-3-/2H/-pirydazynonu /związek nr 4/.

W 30 ml Ν,Ν-dimetyloformamidu rozpuszczono 2,2 g 2-t-butylo-4-chloro-5-nierkapto-3/2H/-pirydazynonu i 2,4 g bromku 2-/4 *-t-butylofenylo/etylu i do tego dodano 1,4 g bezwodnego węglanu potasu, ta składniki mieszano w temperaturze pokojowej przez 15 godzin. Uzyskany roztwór wylano do wody i ekstrahowano benzenem. Warstwę benzenową wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i usunięto rozpuszczalnik przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymane kryształy przemyto n-heksanem otrzymując 2,5 g żądanego związku o temperaturze topnienia 105,5-107,9°C.

Przykład IV. Sposób wytwarzania 2-t-butylo-4-chloro-5-/2*-/2**, 6 ' *-dimetylofenoksy/etylotio/-3-/2H/-pirydazynonu /związek nr 24/.

W 30 ml Ν,Ν-dimetylof ormamidu rozpuszczono 2,2 g 2-t-butylo-4-chloro-5-nierkapto-3/2H/ -pirydazynonu i 2,3 g bromku 2-/2*, 6'-dimetylofenoksy/etylu i do tego dodano 1,1 g bezwodnego węglanu sodu. Otrzymany roztwór mieszano w temperaturze pokojowej przez 15 godzin, następnie wylano do wody i ekstrahowano eterem etylowym. Warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i usunięto rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując kryształy, które przemyto n-heksanem otrzymując 3,5 g żądanego związku o temperaturze topnienia 104,3-105,2°C.

1β

150 723

Przykład V· Sposób wytwarzania 2-t-butylo-4-chloro-5-/4 '-ohlorofenokaykarbonylometokay/-3-/2H/-pirydazynonu /związek nr 369/.

W 30 ml Ν,Ν-dime tyloformamidu rozpuszczono 2 g 2-t-butylo-4-chloro-5-hydroksy-3/2H/-plrydazynonu 1 2 g chloroootanu 4-chlorofenylu 1 do tego dodano 1 g trietyloaminy. Roztwór mieszano w temperaturze 80°C przez 3 godziny, po czym wylano do wody 1 ekstrahowano benzenem. Warstwę benzenu wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu 1 usunięto rozpuszczalnik przez destylację pod zmniejszonym olśnieniem. Tak otrzymane kxyażtały ponownie krystalizowano z mieszaniny benzenu 1 n-heksenu otrzymująo 2,9 g żądanego związku o temperaturze topnienia 124»0-126,0°C·

Przykład VI. Sposób wytwarzania 2-t-butylo-4-chloro-5-/2 *-/2* *, 6-dimetylo-4 * *-benzoilofenoksy/etylotio/-3-/2H/-pirydazynonu /związek nr 465/.

W 50 ml N_tN-d ime tylof ormamidu rozpuszczono 6,6 g 2-t-butylo-4-chloro-5-merkapto-3/2H/-pirydazynonu i 10 g bromku 2-/2*-6*-dimetylo-4'-benzoilofenoksy/etylu i do tego dodano 5 g bezwodnego węglanu sodu. Roztwór mieszano w temperaturze pokojowej przez 17 godzin, po ozym wylano do wody 1 ekstrahowano eterem etylowym. Warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i usunięto rozpuszczalnik przez destylację pod zmniejszonym olśnieniem otrzymująo surowy produkt, który oczyszczano metodą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym eluująo kolumnę benzenem i przez krystalizację z 50 ml mieszaniny n-hekaanu i eteru etylowego w stosunku 4:1· Otrzymano 13,3 g żądanego związku o temperaturze topnienia 94,6-96,2°C.

Właanośoi fizyczne związków wytworzonych sposobami opisanymi w przykładach I-VI podano w tablicy 4·

Tablica 4

Γ--	temp, topnienia /°G/	- -1	—1
Rr	Nr	temp, topnienia /°C/
1	106,5 - 108,0	61	109,7 - 112,0
2	57,0 - 63,0	71	152,9 - 153,7
3	98,2 - 100,0	72	116,9 - 118,2
4	105,5 - 107,9	73	106,8 - 108,6
5	121,0 - 123,0	74	127,9 - 130,1
6	127,9 - 129,8	82	107,0 - 108,8
7	74,0 - 75,0	83	121,0 - 122,0
10	126,2 - 129,2	84	79,7 - 80,8
11	102,3 - 103,3	85	90,0 - 91,5
12	109,2 - 111,6	88	103,5 - 104,8
16	61,0 - 63,0	89	119,8 - 124,5
17	65,0 - 70,0	92	117,2 - 120,1
21	87,0 - 88,5	94	108,2 - 109,2
22	96,8 - 98,5	100	104,7 - 106, 7
23	112,4 - 113,3	102	135,4 - 136,5
24	104,3 - 105,2	111	91,1 - 92,1
26	78,3 - 80,7	112	107,7 - 108,3
27	9B,6 - 102,1	113	86,2 - 88,5
31	95,7 - 98,0	127	119,0 - 120,6
32	109,0 - 111,2	128	93,2 - 95,2
33	106,6 - 109,2	129	74,8 - 76,5
34	95,4 - 97,0	134	141,9 - 142,7
38	123,4 - 127,3	135	125,3 - 127,4
40	94,0 - 96,0	151 __	88,0 - 89,0
46	115,0 - 118,1	152	98,0 - 101,5
55	92,8 - 93,6	153	87,5 - 90,0
56	86,4 - 91,5	161	55,0 - 60,0

150 723

Tahlioa 4 /o.d./

Nr	temp· topnienia /°C/	Nr	temp· topnienia /°C/
167	121,0 - 123,0	277	143,1 - 145,6
176	98,0 - 99,0	278	142,7 - 144,7
177	178,0 - 140,0	279	107,6 - 109,5
178	113,0 - 114,0	280	102,8 - 106,5
179	74,0 - 76,0	283	86,7 - 88,1
180	93,0 - 94,0	284	108,0 - 110,5
181	116,5 - 118,0	287	173,3 - 176,3
183	96,0 - 98,0	288	86,6 - 87,9
184	135,0 - 136,5	289	147,1 - 148,3
185	111,5 - 112,0	. 290	73,1 - 75,5
188	188,0 - 190,0	293	64,1 - 64,2
198	93,3 - 94,8	296	166,8 - 167,8
199	70,4 - 71,2	306	125,9 - 127,6
200	78,0 - 80,0	323	105,0 - 107,2
201	123,0 - 125,0	324	81,1 - 83,6
202	85,0 - 87,0	343	96,1 - 97,3
203	90,9 - 92,6	344	117,9 - 120,9
204	86,0-88,1	347	66,8 - 69,4
206	69,7 - 72,5	349	89,0 - 91,0
208	80,3 - 81,6	355	102,7 - 105,0
209	132,9 - 135,0	358	88,0 - 89,0
210	122,5 - 124,3	361	105,8 - 106,4
213	78,5 - 80,5	365	48,0 - 52,5
216	122,1 - 125,1	368	142.3 - 144,5
217	117,0 - 119,0	369	124,0 - 126,0
218	105,0 - 109,0	370	140,0 - 143,0
219	126,5 - 127,7	371	110,0 - 111,0
222	117,9 - 119,4	372	160,0 - 163,0
223	111,1 - 113,5	373	145,0 - 146,0
224	97,0 - 101,0	374	86,0 - 87,0
226	124,6 - 129,5	375	169,0 - 173,0
227	135,6 - 139,2	376	159,0 - 161,0
228	131,1 - 132,6	377	130,0 - 131,0
229	133,2 - 134,7	378	99,5 - 100,5
230	120,0 - 124,0	379	144,0 - 145,0
232	79,0 - 80,3	380	137,0 - 139,0
233	142,5 - 146,5	381	119,0 - 120,0
235	85,0 - 87,0	382	92,0 - 94,0
236	96,0 - 98,0	383	159,0 - 159,5
239	155,7 - 157,4	384	103,0 - 104,0
241	108,2 - 111,8	391	97,5 - 97,5
248	149,5 - 151,2	392	58,0 - 59,0
250	137,9 - 139,2	393	70,0 - 75,0 i
251	88,0 - 93,0	394	81,0 - 82,0 j
256	130,6 - 134,1	395 ί	63,5 - 64,5 .i
265	112,9 - 114,5	399	84,0 - 86,0
266	171,0 - 173,8	404	90,0- 91,5
267	150,6 - 152,9	405	88,5 - 89,0
268	131,5 - 133,5	421	120,3- 128,2
269	135,2 - 137,8	427	102,2 - 102,9
271	116,1 - 117,6	429	137,7 - 140,7
273	122,0 - 124,8	430	95,3 - 98,0
275	98,1 - 104,2	432	112,8 - 113,4

150 723

Tablloa 4 /c.d./

Nr	temp, topnienia /°C/	Nr	temp, topnienia /°C/
438	102,2 - 102,9	⁶¹²	180,0 - 183,0
443	120,0 - 123,2	618	126,9 - 128,9
463	150,2-151,8	640	109,9-112,3
465	94,6 - 96,2	641	129,4 - 153,5
466	156,9 - 158,1	643	156,6 - 158,0
467	olej Dane ¹H-NMR /CDCl/j cf , TMS/	646	202,3 - 204,0
468	142,2 - 144,1	647	135,8 - 137,8
470	87,0 - 88,0	652	163,9 - 166,0
472	153,1 - 154,5	654	168.9 - 170,1
474	129,2 - 131,4	655	134,1 - 135,9
475	olej Dane ¹H-HMR /CDCl/p^, TMS/	656	113,0 - 116,0
476	olej Dane ¹H-NMR /CDCl/_3t£f, TMS/	657	137,6 - 139,1
477	116,6 - 118,6	660	143,9 - 145,6
480	138,0- 1AO,O	661	165,0 - 167,0.
481	142,4 - 143,5	662	193,0-196,0
482	162,0-164,6	664	168,0 - 170,9
484	125,1 - 126,4	668	145,8-146,7
488	123,8 - 124,9	670	153,0 - 154,3
489	161,0 - 163,6	671	224,5 - 226,5
490	108,9 - 111,2	672	143,0 - 144,8
491	212.6 - 213,6	673	177,5 - 179,0
492	126,5 - 128,0	676	122,7 - 123,4
493	158,7 - 161,3	678	157,6 - 159,1
494	134,4 - 135,4	680	137,1 - 138,1
496	121,7 - 122,5	694	139,2 - 140,4
498	113,8 - 115,9	697	163,4 - 165,0
500	135,3 - 137,3	698	179,8 - 182,2
514	olej Dane ¹H-NMR /CDCl/₃,(f, TMS/	699	116,7 - 117,7
517	123,1 - 126,1	702	57,0 - 60,0
518	136,4 - 137,5	704	98,8 - 101,1
519	98,3 - 99,2	708	143,7 - 145,3
520	80,0 - 81,0	720	118,5 - 120,1
522	olej Dane ¹H-BMR /CDCl/pcf, TMS/	722	58,0 - 62,0
524	olej Dane ¹H-NMR /CDClp cf , TMS/	725	130,0 - 131,0
527	105,9 - 107,6	759	128,1 - 132,4
528	103,4 - 104,5	777	101,5 - 105,6
540	93,0 - 94,7	843	147,8 - 150,4
542	115,2 - 116,4	850	67,0 - 70,0
545	130,7 - 132,5	851	olej Dane ¹H-HMR /CDCl-j, cT , TMS
589	olej Dane ¹H-NMR /CDClp cf , TMS/	1000	105,0 - 107,0
601	96,6 - 101,8	1001	103,7 - 105,7
606	167,5 - 170,3	1002	94,3 - 96,7
609	153,1 - 157,0	1045	141,5 - 143,1
610	134,0 - 136,0

150 723

Dane ¹ H-NMR /CDClp , TMS/

Nr	467	1,62 /a,	9H/,	2,31 /a,	6H/,	3,47	/t,	2H/, 4,10	Λ, 2H/,	7,4-7,7	/m, 6H/,
		7,75 /a,	1H/
Nr	475	1,65 /a,	9H/,	2,32 /a,	6H/,	2,41	/a,	3H/, 3,48	Λ, 2H/,	4,12 /t,	2H/, 7,4-7,6
		/m, 6H/,	7,78	/a, 1H/
Nr	476	1,60 /a,	9H/,	2,30 /a,	6H/,	2,40	/a,	3H/, 3,42	Λ, 2H/,	4,08 /t,	2H/, 7,1-7,5
		/«, 6H/,	7,62	/a, IH/
Nr	514	1,63 /a,	9H/,	3,42 /t,	2H/,	3,82	/ba.	, 2H/, 4,21	I /t, 2H/,	, 7,0-7,2	/m, 7H/,
		7,64 /a,	1H/
Nr	522	1,65 /a,	9H/,	2,23 /a,	6h/,	3,40	Λ,	2H/, 3,80	/β, 2H/,	4,03 /t,	2H/, 6,6-7,3
		/m, 6H/,	7,76	/a, 1H/
Nr	524	1,62 /a,	9H/,	2,20 /a,	6H/,	3,48	/t,	2H/, 3,77	/a, 2H/,	3,98 /t,	2H/, 6,7-7,4
		/m, 6H/,	7,70	/a, 1H/
Nr	589	1,62 /a,	9H/,	2,25 /a,	6H/,	3,40	/t,	2H/, 4,05	Λ, 2H/,	4,16 /a,	2H/, 7,22
		/a, 5H/,	7,65	/a, 2H/,	7,72	/a,	1H/
Nr	851	1,25 Λ,	3H/,	1,65 /a,	9H/,	2,28	/a,	6H/, 3,3-2	1,7 /m, 4H/, 4,02	/t, 2H/, 4,37
		/a, 2H/,	6,98	/a, 2H/,	7,76	/a,	IH/
Nr	963	1,60 /a,	9H/,	1,95 /a,	3H/,	2,20	/a,	6H/, 3,35	/t, 2H/,	3,49 /a,	2H/, 3,97
		Λ, 2H/,	6,82	/a, 2H/,	7,62	/a, '	IH/.

Gdy badane związki są stosowane jako środki owadobójcze, roztoczobójoze, nicieniobójcze i/lub grzybobójcze w rolnictwie i ogrodnictwie zwykle są zmieszane z odpowiednimi nośnikami, na przykład stałymi nośnikami takimi jak glinka, talk, bentonit lub ziemia okrzemkowa lub ciekłymi nośnikami takimi jak woda, alkohole, na przykład metanol i etanol, węglowodory aromatyczne, na przykład benzen, toluen i ksylen, węglowodory chlorowane, etery, ketony, amidy, na przykład dimetyloformamid /DMF/ lub estry, na przykład octan etylu.

W razie potrzeby do tych mieszanin można dodawać środki powierzchniowo-czynne, emulgatory, środki dyspergujące, środki utrzymujące zawiesinę, środki zwilżające, środki powlekające, stabilizatory i podobne tak, aby uzyskaó środek w postaci ciekłej kompozycji, koncentratu do emulgowania, proszku zwilżalnego, granulek, substancji płynnych lub podobnych.

Ponadto uzyskane mieszaniny można łączyć razem z innymi środkami chwastobójczymi, różnymi środkami owadobójczymi, grzybobójczymi, środkami regulującymi wzrost roślin i/lub synergetykami podczas ich wytwarzania lub stosowania.

Ilość badanych związków stosowanych jako składniki aktywne zwykle wynosi od 0,005 do 50 kg/ha chociaż ilość ta zmienia się w zależnośoi od miejsca i pory roku, gdy związki są nanoszone, sposobu nanoszenia, choroby i szkodników do których są stosowane, rodzaju upraw chronionych i podobnych czynników.

Poniżej podano procentową zawartość składników kompozycji i przykłady kompozycji grzybobójczych, owadobójczych, roztoczobójzych i/lub nicieniobójczych i kompozycji usuwających kleszcze pasożytujące na zwierzętach, które jako substancję czynną zawierają badane związki. Przykłady te jedynie ilustrują wynalazek nie ograniczając jego zakresu.

W następujących przykładach określenie części oznacza części wagowe i określenie % oznacza % wagowe.

1. Zawartość składników kompozycji /1/ Koncentraty do emulgowania składnik aktywny 5-25% wagowych ciekły nośnik 52-90% wagowych /ksylen, DMF, metylonaftale n, cykloheksanon, dichlorobenzen, izoforon/ środek powierzchniowoczynny 5-20% wagowych /Sorpol 2680, Sorpol 3ΟΟ5Χ, Sorpol 3346/ inne 0-20% wagowych /butanolan piperonylu 0-20% wagowych/ /2/ Roztwory olejowe składnik aktywny 5-30% wagowych ciekły nośnik 70-95% wagowych /ksylen, cellosolve metyl, nafta/

150 723 /3/ Środki płynne składnik aktywny 5-70% wagowych ciekły nośnik 12,4-78,4% wagowych /woda/ środek powierzchniowoczynny 1-10,5% wagowych /Lunox 1000C, Sorpol 3353, Soprophor FL, Nippol, Agrisol S-710, sól sodowa kwasu lignosulfonowego/ inne 0-10% wagowych /formalina 0-0,3% wag., glikol etyle nowy 0-10% wag., glikol propylenowy 0-10% wag./ /4/ Proszki zwilżalne /W.P./ składnik aktywny 5-70% wagowych stały nośnik 15-89% wagowych /węglan wapnia, Kaolinite, Zeeklite D, Zeeklite PFP, ziemia okrzemkowa, talk/ środek powierzchniowoczynny 3-10% wagowych /Sorpol 5039, Lunox 1000C, sól sodowa kwasu sulfonowego, dodecylosulfonian sodu, Sorpol 5050, Sorpol 005D, Sorpol 5029-0/ /5/ Proszki składnik aktywny 0,01-30% wagowych stały nośnik 67-99% wagowych /węglan wapnia, Kaolinite, Zeeklite, talk/ inne 0-3% wagowych /fosforan diizopropylu 0-1,5% wag., Carplex#80 0-3% wag./ /6/ Granulat składnik aktywny 0,1-30% wagowych stały nośnik 67-99% wagowych /węglan wapnia, Kaolinite, talk, bentonit/ inne 0-8% wagowych /lignosulfonian wapnia 0-3% wag., polialkohol winylowy 0-5% wag./

Przykładowe środki szkodnikobójcze

1. Koncentraty do emulgowania składnik aktywny ksylen

N,N-dimetyloformamid

Sorpol 2680 /nazwa handlowa mieszaniny niejonowego środka powierzchniowoczynnego i anionowego środka powierzchniowoczynnego z firmy Toho Chemicals Co., Ltd·, Japonia/

Powyższe składniki miesza się dokładnie do utworzenia koncentratu. Przy użyciu koncentratu rozcieńcza się wodą do stężenia od jednej pięćdziesiątej do jednej dwudziestotysięcznej i nanosi w dawce 0,005 do 50 kg/ha składnika aktywnego.

2. Proszki zwilżalne składnik aktywny 25 części

Zeeklite PFP /nazwa handlowa mieszaniny keolinitu i serecytu wytwarzanej przez Zeeklite Mining Industries Co·, Ltd·/ 66 części

Sorpol 5039 /nazwa handlowa anionowego środka powierzohniowoczynnego wytwarzanego przez Toho Chemical Co·, Ltd·, Japonia/ 4 części Carplex#80 /nazwa handlowa białego węgla wytwarzanego przez Shionogi Seiyaku K.K., Japonia/ 3 części lignosulfonian wapnia 2 części

Powyższe składniki miesza się razem równomiernie i miele do postaoi proszku zwilżalnego· Przy użyoiu proszek zwllżalny rozcieńcza się wodą do stężenia od jednej pięćdziesiątej do jednej dwudziestotyslęcznej i nanosi w dawce 0,005 do 50 kg/ha składnika aktywnego.

3· Roztwory olejowe składnik aktywny 10 części methyloellosolYe 90 ozęśoi

Powyższe składniki miesza się równomiernie razem do utworzenie roztworu olejowego. Przy użyoiu roztwór olejowy nanosi się w dawce 0,005 do 50 kg/ha składnika aktywnego.

części 55 części 20 części części

150 723

Proszki
składnik aktywny	3,0	części
Carplextf80 /nazwa handlowa białego węgla wytwarzanego przez
Shinogi Seiyaku K.K., Japonia/	0,5	części
Glinka	95	części
fosforan diizopropylowy	1,5	części

Powyższe składniki miesza się równomiernie razem i miele do otrzymania proszku.

Przy użyciu proszek nanosi się w dawce 0,005 do 50 kg/ha składnika aktywnego.

5· Granulat składnik aktywny 5 części bentonit 54 części talk 40 części lignosulfohian wapnia 1 część

Powyższe składniki miesza się dokładnie razem i miele z wprowadzoną małą ilością wody przy użyciu mieszadła. Uzyskaną mieszaninę granuluje się za pomocą urządzenia do granulowania i suszy. Przy użyciu granulat nanosi się w dawce 0,005 do 50 kg/ha składnika aktywnego.

6. Środki płynne składnik aktywny 25 części

Sorpol 3353 /nazwa handlowa niejonowego środka powierzchniowoczynnego wytwarzanego przez Toho Chemical Co., Ltd., Japonia/ 10 częścią

Runox 1000C /nazwa handlowa anionowego środka powierzchniowoczynnego wytwarzanego przez Toho Chemical Co., Ltd., Japonia/ 0,5 części

1% wodny roztwór żywicy Xanthan /naturalny związek wielocząsteczkowy/ 20 części woda 44,5 części

Powyższe składniki z wyjątkiem składnika aktywnego miesza się razem dokładnie do utworzenia roztworu i do niego dodaje się składnik aktywny. Otrzymaną mieszaninę dokładnie miesEa się, miele na mokro w młynie piaskowym do utworzenia substancji płynnej. Przy użyciu środek płynny rozcieńcza się wodę do stężenia od jednej dwudziestotysięcznej i nanosi w dawoe 0,005 do 50 kg/ha składnika aktywnego.

Stosowane w kompozycjach nazwy handlowe środków powierzchniowoczynnych oznaczają:

Sorpol /1/ polimer polioksyetylenu i styrylofenyloeteru /N/

2680 /2/ polioksyetylenoalkiloaryloeter /mieszanina/ /3/ alkilobenzenosulfonian sodu

Sorpol /1/ polimer polioksyetylenu i styrylofenyloeteru

3ΟΟ5Χ /2/ polioksyetylenostyrylofenyloeter /mieszanina/ /3/ alkilobenzenosulfonian sodu Sorpol /1/ polimer polioksyetylenu i alkiloaryloeteru

3346 /2/ pochodna kwasu polioksyetylenotłuszczowego /mieszanina/ /3/ alkilobenzenosulfonian aodu Sorpol /1/ polioksyetylenostyrylofenylo eter

3353 /2/ polimer blokowy polioksyetylenu i polioksypropylenu

Lunoz 1000C naftylometanosulfoąian sodu

Soprophor PL trietyloaminopolioksyetylenoalkilofenylofoaforan

Nippol polioksyetyle nooktylofenyloeter

Agrisol S-710 eter slkilopoliglikolu /N/ /N/ /A/ /N/ /N/ /A/ /N/ /N/ /A/ /N/ /N/ /A/ /A/ /N/ /N/

Uwaga: N » niejonowy środek powie rzohniowoczynny A = anionowy środek powierzohniowoczynny

Badane związki nie tylko wykazują lepsze działanie owadobójcze wobec owadów równoskrzydłyoh takioh jak skoczki Nephotettiz cinotloape, motyli takich jak tantnis krzyżowiaczek /Plutella zyloste lla/, chrząszczy i insektów sanitarnych takich jak komary domowe

150 723 /Culex pipiena/ lecz również eą użyteczne do usuwania roztoczy pasożytujących na owocach i warzywach takich jak Tetranychua urticae, Tetranychus kanzawai, Tetranychus cinnabarinus, Panonychus citri i Panonychus ulmi oraz kleszczy pasożytujących na zwierzętaoh takich jak Boophilus mioroplus, Boophilus annulatus, Amblyonma maculatum, Rhipice phalua appendiculatus i Haemaphyaalis longicornis. Główną zaletą badanych związków jest fakt, że związki te są użyteczne do zapobiegania lub zwalczania zarazy lub chórów owoców i warzyw takich jak mączniak prawdziwy, mączniak rzekomy, rdza, zaraza ryżu i inne poza wymienionym wyżej działaniem owadobójczym, roztoczobójczym i nicieniobójczym. Związki te stanowią doskonały środek stosowany w rolnictwie, który umożliwia zwalczanie szkodników i zarazy równocześnie. Ponadto są one znakomitym środkiem do usuwania kleszczy pasożytujących na zwierzętach takich jak zwierzęta domowe, na przykład bydło, konie, owce i świnie, ptactwo domowe i inne zwierzęta takie jak psy, koty, króliki i podobne.

Wynalazek jest szczegółowo objaśniony w następujących przykładach testów.

Test 1: Działanie owadobójcze wobec skoczka blaszkowego ryżu /Nephotettix cincticeps/. 20% koncentrat do emulgowania każdego związku opisanego w opisie /niektóre stosowano w postaoi 25% proszku zwilżalnego/ rozcieńczono wodą zawierającą napełniacz do otrzymania wodnej emulsji 1000 ppm· Wodną emulsję dyspergowano w całkowitej ilośoi na łodygi i liście ryżu uprawianego w doniczkach o pow· 1/20000 ara i suszono na powietrzu. Dwadzieścia sekund po drugim stadium rozwoju między wylinkami w doniczkach wylęgły się larwy, które powinny wykazywać odporność na insektycydy typu organicznych związków fosforu lub insektycydy typu karbaminianów. Ryż przykryto cylindrycznym drucianym wskaźnikiem,a naętępnie umieszczono w termostatowanej komorze· Liczbę zabitych larw oznaczono po 96 godzinach i ich śmiertelność obliczono z podanego niżej równania. Test powtórzono dwukrotnie dla każdego związku· liczba zabitych owadów śmiertelność /%/ --------------x 100 liczba owadów wylęgniętych

Następujące związki wykazały 100% śmiertelność: 4, 8, 14, 16, 17, 21, 22, 24, 25, 26,

29, 30, 31	, 32,	33,	38, 40, 41	. 44,	45,	49, 53, 61	, 71,	72,	73, 7	5, 77	, 78,	80,	81,
82, 83, 85	', 86,	88,	89, 93, 94	, 100	, 101	, 102, 116	, 118	l, 131	3, 141	, 145	, 151	, 16:	2, 163
166, 167,	168,	173,	177, 180,	181,	186,	192, 195,	196,	200,	227,	228,	229,	231,	235,	237,
238, 241,	242,	244,	248, 277,	278,	279,	281, 282,	283,	285,	296,	290,	293,	318,	363,	364,
365, 366,	368,	370,	372, 373,	374,	375,	380, 384,	385,	387,	389,	391,	393,	395,	407,	410,
411, 412,	413,	420,	422, 432,	481,	510,	513, 517,	522,	524,	527,	533,	537,	539,	543,	547,
584.

Test 2: Działanie owadobójcze wobec 28-kropkowego chrząszcza Henosepilachna vigintiootopunctata·

Liść pomidora zanurzono na około 10 sekund w wodnej emulsji 100 ppm, którą sporządzono przez rozcieńczenie wodą zawierającą napełniacz, 20% koncentratu do emulgowania zawierającego każdy związek opisany w tym opisie, przy ozym niektóre ze związków stosowano w postaci 25% proszku zwilżalnego, a następnie wysuszono na powietrzu· Tak traktowany liść umieszczono na szkiełku laboratoryjnym, do którego włożono 10 sekundowe larwy chrząszcza w stadium między wylinkami. Szkiełko przykryto dopasowaną pokrywką z otworami,a następnie umieszczono w termostatowanej komorze w temperaturze 25°C· Liczbę zabityoh larw określono po 96 godzinach i ich śmiertelność obliczono z równania podanego w teśoie 1· Test powtórzono dwukrotnie dla każdego związku· Następujące związki wykazały 100% śmiertelność: 13, 14, 16,

17,	1B, 21	, 24,	25,	26, 29, 30	31,	32,	33, 34, 36	, 38, 40,	41,	44, 45	, 46,	49,	53,	55, 56,
70,	71, 72	» 73,	74,	75, 76, 77	, 79,	80,	81, 82, 83	, 85, 86,	87,	88, 89	, 90,	91,	93,	100,
101,	102,	118,	125,.	138, 151,	152,	153,	154, 162,	163, 164,	166,	168,	169,	172,	176,	177,
178,	180,	181,	186,	192, 195,	196,	208,	210, 211,	228, 229,	237,	238,	241,	242,	244,	246,
274,	286,	295,	361,	363, 365,	366,	368,	370, 372,	373, 374,	375,	378,	380,	381,	384,	385,
389,	389,	393,	395,	407, 410,	411,	412,	420, 422,	432, 481,	513,	522,	527,	532,	533,	584.

150 723

Test 3: Roztoczobójcze działanie wobec roztocza Tetranychus kanzawai.

Liść fasoli zwykłej pocięto na kawałki o średnicy 1,5 cm,a następnie umieszczono na wilgotnej bibule filtracyjnej na polistyrenowych kubeczkach o średnicy 7 cm. Każdy kawałek liścia zaszczepiono 10 larwami Tetranychus kanzawai. Po upływie pół dnia do każdego kubeczka za pomocą rotacyjnej wieży natryskowej wprowadzano 2 ml wodnej emulsji zawierającej 1000 ppm związku opisanego w tym opisie /niektóre związki stosowano w postaci 25% proszku zwilżalnego/ rozcieńczonej wodą zawierającą napełniacz. Po upływie 96 godzin określono śmiertelność larw według równania podanego w teście 1. Test powtórzono dwukrotnie dla każdego związku. Następujące związki wykazały 100% śmiertelność: 4, 8, 9, 13, 14, 15,

16, 17, 1Θ	', 24	, 25,	26, 28, 29	, 30,	31,	32,	33, 36	, 40,	. 41,	44, 45, 49	53,	, 55,	56, 70,
74, 75, 76	>, 78	, 81,	82, 83, 85	, 86,	87,	88,	89, 91	, 93	, 94,	100, 101,	102,	116,	118, 120,
125, 138,	151,	153,	154, 155,	157,	163,	164,	168,	172,	180,	181, 184,	186,	192,	196, 200,
201, 210,	241,	243,	244, 246,	272,	274,	279,	280,	282,	285,	286, 287,	290,	293,	318, 323,
330, 333,	361,	365,	368, 370,	373,	374,	375,	378,	380,	384,	385, 389,	407,	410,	411, 412,
413, 420,	422,	432,	481, 485,	513.

Test 4: Nicienlobójcze działanie wobec mątwika korzeniowego Meloidogyne sp.

Ziemię zanieczyszczoną mątwikiem korzeniowym umieszczono w polistyrenowych kubeczkach o średnicy 8 cm. Ciecz zawierającą 1000 ppm składnika aktywnego sporządzono przez rozcieńczenie 20% koncentratu do emulgowania zawierającego badany związek /niektóre związki stoso wano w postaci 25% proszku zwilżalnego/ wodą zawierającą napełniacz. Glebę zanieczyszczoną mątwikiem i umieszczoną w polistyrenowym kubeczku przemoczono 50 ml otrzynęnej cieczy. Po upływie 48 godzin do tej gleby przesadzono kiełki pomidorów. Trzydzieści dni po przesadzeniu korzenie pomidorów obmyto wodą i obserwowano pasożytnictwo korzeniowe. Test powtórzono dwa razy dla każdego związku. Nie zaobserwowano żadnego pasożytnictwa korzeniowego w korzeniach pomidorów traktowanych następującymi związkami wykazującymi silne działanie nioieniobójcze: 17 , 72 , 73 , 75 , 76 , 82 , 83 , 88 , 89, 168, 181, 228 , 229 , 238 , 241, 282,

285, 363.

Test 5: Zwalczanie mączniaka rzekomego ogórka.

Ogórki Cucumis sativus L.: odmiany sagamihanjiro rosnące przez 2 tygodnie opryskano roztworem koncentratu do emulgowania zawierającym badany związek, który doprowadzono do stężenia 1000 ppm w dawce 20 ml na doniczkę. Następnie każdą doniozkę umieszczono na jeden dzień w szklarni i ogórki opryskano zawiesiną zarodników Pseudopernonospora cubensis o takim stężeniu, że 15 kawałków zarodników obserwowano pod mikroskopem o powiększeniu 150krotnym. Ogórki zaszczepione zarodnikami Pseudopernonospora cubensis mają wilgotność wzglę dną 100% i są przenoszone do szklarni w celu obserwowania wystąpienia zarazy.

Siedem dni po zaszczepieniu mierzono procentowe wystąpienie zarazy. Nie zaobserwowano żadnego wystąpienia zarazy dla następujących związków: 8, 22, 24, 28, 29, 30, 32, 33, 34, 36, 40, 45, 49, 55, 61, 71, 72, 74, 75, 76, 83, 88, 91, 101, 102, 162, 165, 168, 179, 200, 237, 241, 244, 278, 281, 282, 285, 295, 299, 300, 333, 361, 364, 365, 366, 373, 385, 407, 410, 411, 412, 481, 510, 513, 537, 559, 564.

Test 6: Zwalczanie mączniaka prawdziwego ogórków.

Ogórki Cucumis sativus L.: odmiany sagamihanjiro rosnące w doniczkach przez 2 tygodnie opryskano roztworem do emulgowania zawierającym badany związek, który doprowadzono do stężenia 1000 ppm, w dawce 20 ml na doniczkę. Każdą doniczkę umieszczono na jeden dzień w szklarni i ogórki opryskano zawiesiną zarodników Sphaerotheoa fulginea o takim stężeniu, że pod mikroskopem o 150-krotnym powiększeniu obserwowano 25 kawałków zarodników. Ogórki umieszczono w szklarni w temperaturze 25-30°C obserwująo występowanie zarazy. Dziesięć dni po zakażeniu mierzono i oceniono prooentowe występowanie zarazy. Żadnego występowania zarazy nie obserwowano w odniesieniu do następujących związków: 8, 21, 22, 24, 25, 29, 72, 74, 75, 76, 77, 83, 87, 88, 89, 101, 102, 138, 165, 167, 168, 169, 173, 176, 177, 179,

180, 186, 211, 238, 241, 242, 285, 287, 290, 293, 323, 365, 368, 373, 410, 559, 562, 564.

150 723

Test 7: Zwalczanie rdzy liściowej pszenicy·

Pszenicę Norin nr 61 w etapie trzeciego - czwartego liścia, która rosła w doniczkach o średnicy 9 cm opryskano roztworem koncentratu do emulgowania zawierającym badany związek o stężeniu 1000 ppm, w dawce 20 ml na doniczkę za pomocą opryskiwacza. Następnego dnia pszenicę opryskano zawiesiną zarodników Puccinia recondita o takim stężeniu, że pod mikroskopem o 150-krotnym powiększeniu obserwowano 30 zarodników. Zakażoną pszenicę utrzymywano w warunkach temperatury 25°C i wilgotności względnej nie mniejszej niż 95£ przez jeden dzienna następnie pozostawiono w temperaturze pokojowej. Dziesięć dni po zakażeniu mierzono powierzchnię wystąpienia zarazy i obliczono zapobiegającą wartość każdego związku według następującego równania:

pow. zarazy w traktowanym polu wartość zapobiegająca /%/ = 1 - ----------------------x 100 pow. zarazy w nie traktowanym polu

Następujące związki wykazały 100% wartość zapobiegającą zarazie: 72, 74, 76, 77, 7Θ,

SO, 83, Θ7, 91, 93, 94, 102, 167, 248, 366.

Test 8: Zwalczanie zarazy ryżowej·

Rośliny ryżu Nihombare w stadium trzeciego liścia rosnące w doniczkach opryskano roztworem koncentratu do emulgowania zawierającym badany związek o stężeniu 1000 ppm, w dawce 20 ml na doniczkę za pomocą opryskiwacza. Następnego dnia rośliny ryżu opryskano zawiesiną zarodników Pyricularia oryzae o takim stężeniu, że pod mikroskopem o 150-krotnym powiększeniu można zaobserwować 30 kawałków zarodników. Każdą doniczkę umieszczano w warunkach temperatury 25°C i wilgotności względnej nie mniejszej niż 95% na jeden dzień, a następnie pozostawiono w temperaturze pokojowej. Siedem dni po zakażeniu zmierzono i oceniono procentowe wystąpienie zarazy. Żadnego występowania zarazy nie zaobserwowano w odniesieniu do następujących związków: 15, 19, 70, 87, 88, 101, 102, 165,.192, 229, 242, 244, 245, 283, 297, 373, 393.

Test 9: Działanie owadobójcze wobec skoczka blaszkowego zielonego ryżu /Nephotettix cincticepe/ - test porównawczy.

Próbę przeprowadzono zgodnie z testem 1, z tą różnicą, że stężenie każdego badanego związku i związku kontrolnego wynosiło 500 ppm, Wyniki przedstawiono w tablicy 5. Z podanych wyników widać, że badane związki wykazują o wiele większe działanie owadobójoze niż znane związki kontrolne.

Test 10: Działanie owadobójcze wobeo 28-kropkowego chrząszcza Henosepilachna vigintioctopunctata - test porównawczy.

Próbę przeprowadzono zgodnie z testem 2, z tą różnicą, że stężenie każdego badanego związku i związku kontrolnego wynosiło 500 ppm. Wyniki przedstawiono w tablicy 5· Z podanych wyników widać, że badane związki wykazują o wiele większe działanie owadobójcze niż znane związki kontrolne.

Test 11: Roztoozobójoze działanie wobec roztocza Tetranychus Kanzawal - teet porównawczy.

Próbę przeprowadzono zgodnie z testem 3, z tą różnicą, że stężenie każdego badanego związku i związku kontrolnego wynosiło 500 ppm. Wyniki przedstawiono w tablicy 5. Z podanyoh wyników widać, że badane związki wykazują o wiele większe działanie roztoczobójcze niż znane związki kontrolne·

Tablica 5

Związek nr	% śmiertelność
Skoczek blaszkowy ryżu	28-kropkowy chrząszcz	Roztocze T.Kanzawa
40	100	100	100
88	100	100	100
363	100	100	100
związek kontrolny A	0	20	0
związek kontrolny B	20	0	50

150 723

Związek nr 40 jest to związek o wzorze 20, związek nr 88 jest to związek o wzorze 21 i związek 363 jest to związek o wzorEe 22. Związek kontrolny A jest to związek opisany w europejskim zgłoszeniu patentowym EP-A-0088384 przedstawiony wzorem 23, a związek kontrolny B to związek przedstawiony wzorem 24 opisany w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EO-A-0134439. Określenie t-Bu oznacza trzeciorzędową grupę butylową.

Test 12: Pozostałościowe działanie wobec 28-kropkowego chrząszcza Henosepilachna Vigintioctopunctata. .

Pomidory posadzone w doniczkach 1/5000 ara opryskano dobrze 500 ppm emulsją wodną sporządzoną przez rozcieńczenie wodą zawierającą napełniacz 20% koncentratu do emulgowania zawierającego każdy związek opisany w opisie /niektóre związki były w postaci proszku zwilżalnego 25%/, wysuszono na powietrzu i umieszczono w szklarni. Po 10 dniach obcięto liść tak traktowanego pomidora i umieszczono na szkiełku laboratoryjnym, do którego włożono 10 sekundowe larwy chrząszcza w stadium między wylinkami. Następnie szkiełko przykryto dopasowaną pokrywką z otworami i umieszczono w termostatowanej komorze w temperaturze 25°0· Liozbę zabitych larw określono po upływie 96 godzin i ioh śmiertelność obliczono z równania podanego w teście 1· Test powtórzono dwukrotnie dla każdego związku· Następujące związki wykazały 100% śmiertelność larw: 72, 82, 83, 87, 101, 102, 363, 366, 368, 370, 385, 391, 410, 413.

Claims

Zastrzeżenie patentowe

Środek owadobójczy, roztoczobójczy, nicieniobójczy i/lub grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierający substancję czynną oraz nośniki i środki powierzohniowoczynne, znamienny tym, że jako składnik aktywny zawiera nową pochodną 3/2H/-pirydazynonu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą 2-6 atomów węgla, A oznaoza atom chlorowca, X oznacza atom tlenu lub siarki, B oznacza grupę o wzorach 2, 3, 4 lub 5, Y oznacza atom tlenu lub 12 1 6 siarki lub grupę o wzorze -N/CH^/-, o wzorze -R /C/R /- lub o wzorze 6, R -R niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, Z oznacza atom chlorowca, grupę alkilową zawierającą 1-10 atomów węgla, grupę alkenylową zawierającą 2-5 atomów węgla, grupę cykloalkilową zawierającą 6 atomów węgla, grupę alkoksylową zawierającą 1-4 atomów węgla, grupę alkllotio zawierającą 1-3 atomów węgla, grupę alkiloaulfonylową zawierającą 1-3 atomów węgla, grupę chlorowcoalkllową zawierającą 1-5 atomów węgla, grupę nitrową, cyjanową, grupę alkilokarbonylową zawierającą 2-10 atomów węgla, grupę o wzorach 7, 8, 9, 10_T11, 12, 13, 14 lub 15, grupę alkoksyalkilową, W oznacza atom chlorowca, grupę alkilową zawierającą 1-4 atomów węgla, grupę alkoksylową zawierającą 1-4 atomów węgla, grupę chlorowooalkilową zawierającą 1-4 atomów węgla, lub grupę nitrową, m oznacza zero lub liczbę całkowitą 1-5 i gdy m oznacza liczbę 2-5, W mogą byó takie same lub różne, n oznacza zero lub 1-5 i gdy n oznacza liczbę 2-5, Z mogą być takie same lub różne· r1 ΐ

cL

WZÓR 2

R¹ R³

I I c — c —

R¹ R³ R⁵I I I — c— c — c — J, 1, L

WZÓR 3

WZÓR 4

R¹ 0 I II

R²

WZÓR 5

-JO

WZÓR 7

R¹

I — o — c— l₂

R^Z

WZÓR 6

-^^WmWZÓR 8

150 723

-o^oT WZÓR 9 -?hQT^w WZÓR 10 WZÓR 11 WZÓR 12 1h₂-0^W -CH₂CH;HQ/ ” WZÓR 13 WZÓR 14

R-N

WZÓR 1Θ ^R“!ĆC

WZÓR 17

Ri wzór ie

6 WZÓR 19

A' •N

WZÓR 15

150 723 t- Bu-