PL14389B1 - Sposób otrzymywania syntetycznych zywic. - Google Patents

Description

Wykryto, ze mozna otrzymac cenne sztuczne zywice, skoro pozbawiona fenoli lub zawierajaca fenole surowa solwent- nafte, jako taka, lub w mieszaninie z inne- mi fenolami, poddac dzialaniu kwasów boroflu)o,roiJt|luisziczowych. Szczególnie od¬ powiedni w tym celu okazal sie kwas bo- rofluorooctowy, podczas gdy kwas boro- fluoromrówkowy, chociaz nadaje sie rów¬ niez, to jednak wskutek tego, ze latwo sie rozklada, wymaga ostroznosci przy stoso¬ waniu.Jako solwentnafte stosuje sie najko¬ rzystniej wolna od zasad przemyta frak¬ cje ciezkiego benzenu, wrzaca w grani¬ cach 160° — 185°C, która czesto zawie¬ ra jeszcze nieznaczne ilosci fenoli. Stosu¬ jac wolna od fenoli przemyta frakcje ben¬ zenu, otrzymuje sie nierozpuszczalne w o- lejach zywice. Stosujac zawierajaca fenol frakcje, której zawartosc fenolu ewentual¬ nie mozna podniesc zapomoca dodania fe¬ noli, krezoli, naftoli i cial podobnych, o- trzymuje sie zywice rozpuszczalne w oleju bardzo gestym, otrzymanym z oleju lnia¬ nego lub olejku drzewnego zapomoca o- grzewania w temperaturze wysokiej. Sko¬ ro zawartosc fenolu w mieszaninie reak¬ cyjnej wynosi okolo 9 i wiecej procentów obecnej w surowej solwentnafcie ilosci in- denu, wówczas tworza sie zywice rozpu¬ szczalne w olejach.Reakcje prowadzi sie w ten sposób, ze do surowej solwentnafty lub jej mieszani-ny z fenolami lub naftolami, wlewa sie bardzo powoli, miesziajac, nieznaczne ilo¬ sci kwasów borofluorotluszczowych, (np. do 3% w stosunku do ilosci surowej sol- went-nafty). Nalezy przytem zapomoca odpowiedniego prowadzenia reakcji, jako to, regulowania wysokosci poczatkowej temperatury mieszaniny reakcyjnej, szyb¬ kosci mieszania, dodawania katalizatorów, lub zapomoca rozcienczania mieszaniny reakcyjnej obojetnym rozpuszczalnikiem, lub tez zapomoca chlodzenia, dbac o to, aby temiperatura reakcji nie przekraczala znacznie 70°C, Po 7 —-10 godzinneni mie¬ szaniu reakcja w wiekszosci przypadków sie konczy, poczem plyn reakcyjny traktu¬ je sie alkaljiajmi lub tlenkami ziem alka¬ licznych i z odsaczonego roztworu zywi¬ cowego usuwa sie w sposób znany czesci lotne.Wskutek stosowania w charakterze ka¬ talizatorów kwasów foorofluorotlttszczo- wych tworza sie cenne pod wzgledem przemyslowym wysokotopliwe zywice! o wysokiej odpornosci na dzialanie alkaljów i kwasów, które róznia sie zasadniczo od produktów; znanych, dajacych sie otrzy¬ mac z surowej solwentnafty zapomoca kwasu siarkowego albo chlorków metali.Podczas gdy otrzymywane dotychczas pro¬ dukty wykazuja stale mocnie zabarwienie zóltawe, zóltawo-czerwone, lub zólto-bru- natne, które to zabarwienia w otrzy¬ mywanych z rzeczonych zywic lakie¬ rach i masach sztucznych dzialaja szko¬ dliwie, to dajace sie otrzymac wedlug ni¬ niejszego sposobu zywice sa prawie bez¬ barwne lub tylko slabo zabarwione i wol¬ ne od zabarwien wlasnych, jakie posiada¬ ja wyzej przytoczone zywice. Wobec tego zapomoca zywic otrzymanych wedlug wy¬ nalazku udalo sie otrzymac lakiery lub masy sztuczne o tak znacznej jasnosci, ja¬ kiej dotychczas zapomoca znanych sub- stancyj kontaktowych nie dalo sie osia¬ gnac.Przyklad I. 200 czesci wagowych wol¬ nej od fenolu i zasad surowej solwentnaf¬ ty, wrzacej w granicach 160°C — 180°C, rozciencza sie 50 czesciami wagowema ksy¬ lenu. Do wytworzonej cieplej o temp. 18— 25°C mieszaniny wkraplla sie, mieszajac energicznie, stopniowo 2 cz. wag. kwasu borofluorooctowego. Temperatura reakcji wzrasta szybko od 60 — 650|C. Mieszanine reakcyjna miesza sie dalej okolo 7 godzin, rozciencza nastepnie 50 czesciami wago- wemi oczyszczonego ibenz«pu i ogrzewa, dodajac 15 — 20 czesci wagowych wa/pna palonego lub tlenku barowego, w ciagu ^4 do V2 godziny, mieszajac energicznie do temp. 80—100°C. Nastepnie odsacza sie od osadu i oddestylowuje w prózni nie- zzywiczale skladniki. Otrzymuje sie pra¬ wie bezbarwna zywice, która w tempera¬ turze 149°C zaczyna mieknac, a w tempe¬ raturze 189°C sie topi. Jest ona latwo roz¬ puszczalna w aromatycznych weglowodo¬ rach i daje sie, zarówno jak i produkty o- trzymywane wedlug nastepujacych przy¬ kladów, przerabiac zapomoca eterów blon¬ ników, ewentualnie przy wspóludziale srodków rozmiekczajacych na cenne masy plastyczne. Prowadzac zas w sposób zna¬ ny polimeryzacje uzytej powyzej surowej solwentnafty zapomoca kwasu siarkowego, otrzymuje sie zólto-brunatna zywice o punkcie topliwosci 110°C.Przyklad IL Do 100 cz. wag. ogrza¬ nej do 35°C surowej solwentnafty, zawie¬ rajacej 58% kumaronu i indenu i 4% sub¬ stancji w rodzaju fenoli (fenole + krezo¬ le) wlewa sie powoli, mieszajac energicz¬ nie w ciagu 2 — 3 godzin, 2 cz. wag. kwa¬ su borofluorooctowego, (przyczem tempe¬ ratura cieczy reakcyjnej wzrasta do 60°C.Zapobiegajac zapomoca odpowiedniego chlodzenia dalszemu wzrostowi tempera¬ tury reakcji, mieszanine reakcyjna miesiza sie jeszcze stale w ciagu 6 — 7 godzin i nastepnie dodajac 25 cz. wag. ksylenu lub czystej solwentnafty i 6 — 8 cz. wag. tlen- - 2 -ku barowego ogrzewa w ciagu ^ godziny w temp. 80 — 90°C. Z przesaczonego, pra¬ wie bezbarwnego roztworu reakcyjnego oddestylowuje sie w prózni lotne skladni¬ ki. Pozostaje 55 czesci wagowych prawie bezbarwnej zywicy o punkcie zmieknienia 140°C i punkcie topliwosci 165°C. Rozpu¬ szczalna w oleju lnianym i drzewnym, jak równiez oleju terpentynowym, tetralinie i aromatycznych weglowodorach zywice mozna z korzyscia stosowac do otrzymy¬ wania lakierów olejnych.Przyklad III. 600 czesci wagowych wolnej od fenoli i zasad solwentnafty, za¬ wierajacej 36% indenu i 20% kumaronu i wrzacej w granicach 164 — 185°C, zadaje sie 21 cz. wag. fenolu lub krezolu surowe¬ go, lub 33 cz. wag. p - naftolu i w tempe¬ raturze poczatkowej 30 — 40°C, miesza¬ jac energicznie, dodaje sie w ciagu 3 go¬ dzin 10 cz. wag. kwasu borofluorooctowe- go. Reakcja przebiega przy szybkim wzro¬ scie temperatury. Po 10 godzinmem mie¬ szaniu, dodajac 25 cz. wag. wapna palo¬ nego, ogrzewa sie do 190° w ciagu y2 go¬ dziny, pocziem nieznacznie zabarwiona ciecz reakcyjna przerabia sie dalej w spo¬ sób opisany w przykladzie II.Otrzymuje sie 320 czesci wagowych bardzo jasnej rozpuszczalnej w oleju zy¬ wicy, która sie topi w temperaturze okolo 147°C. Daje sie ona przerabiac zapomoca oleju lnianego i drzewnego na twarde, ela¬ styczne, bardzo jasne lakiery, dajace po¬ wloki o wybitnej odpornosci na wplywy atmosferyczne. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania syntetycznych zywic, znamienny tern, ze surowa solwent- nafte, jako taka, lub w mieszaninie z feno¬ lami albo naftolami poddaje sie dzialaniu kwasów borofluorotluszczowydh. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Zastepca: K, Czempinski, rzecznik patentowy. i o JOTE Druk L. Boguslawskiego f Skl, Warszawa. PL