DE653993C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Alkali-, Ammonium- oder Erdalkalipolysulfiden und organischen Halogeniden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Alkali-, Ammonium- oder Erdalkalipolysulfiden und organischen Halogeniden Es wurde gefunden, daß man wertvolle harz- oder kautschukähnliche Produkte erhält, wenn man aromatische Verbindungen, welche mindestens 2 Chloratome in einer oder mehreren aliphatischen Seitehketten enthalten, mit Polysulfiden der Alkalien, des Ammoniums oder der Erdalkalien umsetzt. Solche Halogenverbindungen sind z. B. Benzalchlorid, Benzotrichlorid, i # :1-Bis-(chlormethyl)-benz"ol, i # y-Bis-(chlormeth,.1)-lienzol, Bis-(chlormethyl)-mesitylen. 4 # ¢'-Bis-(chlormethyl)-diphenyl. Diese Halogenkohlenwasserstoffe können im -Kern z. B. durch Alkyl-, Aralkyl-, Halogen- oder substituiert sein.
• Zur Kondensation kann man auch Gemische dieser Körper untereinander oder mit Dihalogenparaffinen, wie z. B. Äthylenchlorid, Propylenchlorid oder dihalogenierten Äthern, wie z. B. (3 # 3'-Dichloräthyläther, a . #j-Dichloräther oder dihalogenierten Alkoholen, wie z. B. Glycerindichlorhydrin, verwenden.
• Die Umsetzung wird je nach der Reaktionsfähigkeit der Chlora*tome der ChlorkDhlenwasserstof"te bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur evtl. auch bei Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt. U m einen gleichmäßigen Ablauf der Reaktion und eine leichtere Reinigung und Isolierung der Umsetzungsprodukte zu erzielen, kann man auch in Emulsion arbeiten.
• Je nach der Natur der eingesetzten Halogenverbindungen und den Reaktionsbedingungen erhält man plastische bis thermoplastische oder kautschukähnliche geruchlose Produkte, die sich in vielseitiger -Weise als Weichmachungsmittel bzw. als Zuschlagstoffe für Lacke, in der Kautschukindustrie sowie in der Industrie der künstlichen Massen verwenden lassen. Beispiel .i 740.o- kristallisiertes Schwefelnatrium werden mit i 2o g Schwefel auf dem Wasserbad verschmolzen und nach Zusatz von 120-Wasser und 161 g .Benzalchlorid 6 Stunden zum Sieden erhitzt. Das ausgeschiedene Kondensationsprodukt wird mit Wasser gewaschen und zuletzt mit Wasserdampf behandelt. Erhalten werden so 2309 eines plastischen Kondensationsprodukte:. clas in Benzin unlöslich. aber in Benzol löslich ist.
• 5o- Chlorkautschuk werden nach Zusatz von i o g chloriertem Diphenyl und i o g d^s erhaltenen Kondensationsproduktes in einem Lösungsmittelgemisch aus 5o g Toluol und ioo g Xylol gelöst. Aus dieser Lösung erhält man einen klaren Film, der sich durch gute Haftfestigkeit und Wasserbeständigkeit auszeichnet. Beispiel 2 Zu der gleichen Menge der gemäß Beispiel i erhaltenen Polysulfidlösung werden i 3o g Benzotrichlorid gegeben. und die Reaktionslösung wird dann io Stunden zum Sieden erhitzt. Erhalten wird eine thermoplastische Masse.
• Man stellt eine -Mischung aus 2o Teilen l repekautschuk und 2o Teilen des erhaltenen Kondensationsproduktcs auf der Walze her und Inischt anllerdem noch 4. Teile Zinkweiß, to Teile amerikanischen Gasruß, 0,5 Teile Stearinsäure, o,8 Teile Schwefel und o,i Teile Mercaptobeilzothiazol ein. Man vulkanisiert 6o -Minuten bei 2 atü und erhält (,in Vulkanisat. welches gegenüber einer gcwöhnlichen vulkanisiertem Kautschuk-Gasrupi--fischun- hinsichtlich des Quellcermö,Ycns in Benzin und -Iiiieralölen außerordentlich verbessert ist.
• Verwendet man an Stelle von 2#,lattirkautschuk in der -Mischungsrezeptur dieses Betspieles synthetische Kautschukarten; wie z. B. ein Mischpolymerisat aus Buiadien undAcrylsäurenitril, so erhält man ebenfalls ein ausgezeichnet gegen Benzin und -Mineralöl beständiges Vulkanisat.
• Beispiel 3 82.51' o-\-,-lclocrdiclllorid werden u 000 - einer gemäß Beispiel i erhaltenen Polysulfdlösung gegeben und zum Sieden erhitzt. Das zugegebene o-lylylendichlorid schmilzt hierbei und ergibt nach beendetem Umsatz j25-einer thermoplastischen Masse.
• Beispiel 5`oog kristallisiertes Schwefelnatrium werden mit 25o- Schwefel verschmolzen und mit .15o g Wasser und i r ciiisoliropyliialilithalinsulfosaurem Natrium so,cie 459 Leim vorsetzt. Zu . dieser Lösun- werden untcr kräftigem Rühren je i 5o g Benzalchlorid und Benzotrichlorid gegeben. Die so. erhaltene Emulsion wird dann unter Rühren io Stunden auf o bis So erwärmt. Aus dieser Suspension wird das Kondensationsprodukt durch Salzzusatz abgeschieden und zur Reinig,ni<z einer Wasserdampftlestillation unterworfen. Beispiel 5 .1So g Schwefelnatrium werden mit 24o g Schwefel verschmolzen. Nach Zusatz von 25og Wasser wird die Schmelze zum Sieden erhitzt und langsam mit einer alkoholischen Lösung- von .1 # .1'-Bis-(chlormethyl)-diphenv'l versetzt. Nach to stündigem Erhitzen erhält man eine Thermoplastische -Masse.

Claims (3)

1. r. Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Alkali-. Ammonium- oller Erdalkalipolysulliden und organischen Halogeniden, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Verbindungen. welche mindestens 2 Chloratome in einer oder inchreren aliphatisch en Seitenletten enthalten, mit den Polysulfiden umsetzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß " die genannten Halogenverbindun den im Gemisch untereinander. oder im Gemisch tnit Dihalogenparaffinen, halogenierten Äthern oder Alkoholen umgesetzt werden.
3. 3. Verfahren nach Anspruch i .und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in wälIri-er Emulsion erfolgt.