PL137719B1 - Herbicide - Google Patents

Herbicide Download PDF

Info

Publication number
PL137719B1
PL137719B1 PL1982237491A PL23749182A PL137719B1 PL 137719 B1 PL137719 B1 PL 137719B1 PL 1982237491 A PL1982237491 A PL 1982237491A PL 23749182 A PL23749182 A PL 23749182A PL 137719 B1 PL137719 B1 PL 137719B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cyano
pyrazole
group
trifluoromethylphenyl
trichlorophenyl
Prior art date
Application number
PL1982237491A
Other languages
English (en)
Other versions
PL237491A1 (en
Inventor
Leslie R Hatton
Edgar W Parnell
David A Roberts
Original Assignee
* May And Baker Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by * May And Baker Limited filed Critical * May And Baker Limited
Publication of PL237491A1 publication Critical patent/PL237491A1/xx
Publication of PL137719B1 publication Critical patent/PL137719B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy. C. C. Cheng i R. K. Robins opisali w J.Org. Chem. Vol. 23, 191-200 (1958) doswiadczenia nad wytwarzaniem 6-alkilo-4-hydroksy- pirazolo [3,4-d] piramidyn stanowiacych analogi produktów rozpadu pseudowitaminy B12. Auto¬ rzy podali, iz zwiazki te nie wykazuja zadnych znaczacych wlasciwosci przeciwrakowych lecz wywieraja wplyw na wzrost bakterii. W opisanych sposobach jako zwiazek wyjsciowy stosowano pochodna l-fenylo-5-acetyloamino-4-cyjanopirazolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe fenylowa, 2-chlorofenylowa, 4-chlorofenylowa, 4-bromofenylowa, 4-nitrofenylowa lub 4- metylofenylowa. Zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe fenylowa opisali równiez T. Higashino, Y.Iwai i E. Hayashi w Chem. Pharm. Buli, 24 (12), 3120-3134 (1976) jako zwiazek wyjsciowy do wytwarzania 5-tlenku 1-fenylo-lH-pirazolo [3,4-d] pirymidyny. Zadna z tych publikacji nie zawieralajakiejkolwiek sugestii co do ewentualnego dzialania chwastobójczego zwiazków o wzorze 1, a takze co do przewidywania takiego dzialania.Obecnie, po drobiazgowych badaniach i wielu doswiadczeniach nieoczekiwanie stwierdzono, iz pewne pochodne acyloamino-N-fenylopirazolu wykazuja cenne dzialanie chwastobójcze.Takwiec przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i jeden lub wiecej dopuszczalnych do stosowania w srodkach chwastobójczych rozcienczalnikówlub nosników, a cecha tego srodka jest to, ze jako substancje czynna zawiera on 0,05-90% wagowych co najmniej jednej pochodnej acyloamino-N-fenylopirazolu o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o wzorze R C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa lub prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C3-C4-alkenyloksylowa, przy czym grupy alkilowe lub alkoksylowe stanowiace podstawnik R8 moga byc ewentualnie podstawione prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa, grupa C2-Cs-alkoksykarbonylowa lub jednym albo kilkoma atomami chlorowca, takimi jak atom chloru, wzglednie R8 oznacza grupe C3-C6- cykloalkilowa ewentualnie podstawiona grupa metylowa lub etylowa, wzglednie R8 oznacza grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, wzglednie R1 i R2 tworza wspólnie grupe o wzorze -CO-/CRaRb/m-CO-. R POLSKA RZECZPOSPOLITA LUDOWA URZAD PATENTOWY PRL2 137 719 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C1-C4- alkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma atomami chlorowca, takiego jak atom fluoru, np. grupe trójfluorometylowa, albo R3 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C2-C4-alkenylowa, R4 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie kazdy z podstawników R4 i R5 oznacza atom chloru, a kazdy z podstawników R3, R6 i R7 oznacza atom wodoru, przy czym Ra i Rb sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa, a m oznacza 2 lub 3.Gdy R1 i R2 oznaczaja grupy o wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, to wówczas grupy R8C/ = 0/- moga byc jednakowe lub rózne.Grupa o wzorze -/CRaRb/m — oznacza niepodstawiona grupe etylenowa lub propylenowa lub grupe etylenowa lub propylenowa podstawiona jedna lub dwoma prostolancuchowymi lub rozga¬ lezionymi grupami Ci-C4-alkilowymi.O ile nie podano inaczej, okreslenie „atom chlorowca" oznacza atom fluoru, chloru, bromu lub jodu.Korzystnie R1 oznacza grupe o wzorze R8'C/ = 0/-, w którym R8' oznacza niepodstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cs-alkilowa, np. grupe metylowa, etylowa, n- propylowa, izopropylowa, n-butylowa, Il-rz.-butylowa, izobutylowa, Ill-rz.-butylowa, n-pen- tylowa, 1-etylopropylowa lub 1-metylobutylowa, niepodstawiona grupe metoksylowa lub grupe cyklopropylowa ewentualnie podstawiona grupe metylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze R8" C/ = 0/-, w którym R8" oznacza niepodstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cs-alkilowa, np. grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa lub izobutylowa, niepodstawiona grupe metoksylowa lub grupe cyklopropylowa ewentualnie podsta¬ wiona grupa metylowa, przy czym R8' i R8" sa jednakowe lub rózne, R3 oznacza grupe R3/, to jest atom chloru, grupe trójfluorometylowa lub niepodstawiona grupe etylowa, wzglednie R3/ oznacza niepodstawiona grupe metylowa, gdy R4', R5', R6' i R7', majace nizej podane znaczenie, wszystkie oznaczaja atomy fluoru, R4 oznacza grupe R4/, to jest atom fluoru lub chloru, R5 oznacza grupe R5', to jest atom wodoru, fluoru lub chloru, R6 oznacza grupe R6', to jest atom wodoru, a R7 oznacza grupe R7', to jest atom wodoru, fluoru lub chloru.Szczególnie korzystne sa zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o wzorze R ' C/ = 0/-, w którym R8' ma wyzej podane znaczenie, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze R8"C/ = 0/-, w którym R8" ma wyzej podane znaczenie, przy czym R8' i R8" sa jednakowe lub rózne, a R3, R4, R5, R6 i R7 oznaczaja odpowiednie grupy R3', R4', R5', R6' i R7' majace wyzej podane znaczenie.Szczególnie korzystne dzialanie chwastobójcze maja nastepujace zwiazki o wzorze 2: 1. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 2. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/- pirazol 3. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 4. 4-cyjano-5-dwu/fenoksykarbonylo/amino-1-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 5. 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol 6. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 4, 6-trójchlorofenylo/pirazol 7. 4-cyjano-5-dwuacetamino-l-/4-metylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/pirazol 8. 5-acetamido-4-cyjano-l-/4-metylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/pirazol 9. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 3, 6-trójchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 10. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 3, 4, 6-czterochlorofenylo/-pirazol 11. 5-acetamido-l-/2-chloro-4-metylofenylo/-4-cyjanopirazol 12. 5-acetamido-l-/4-allilo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/-4-cyjanopirazol 13. 5-acetamido-l-/2-chloro-4-etylofenylo/-4-cyjanopirazol 14. 4-cyjano-5-dwupropionyloamino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 15. 5-n-butyramido-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 16. 4-cyjano-5-izobutyramido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/-pirazol 17. 4-cyjano-5-n-pentanamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/-pirazol 18. 4-cyjano-5-/3-metylobutyramido/-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol137 719 3 19. 4-cyjano-5-n-heptanamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 20. 4-cyjano-5-n-heksanamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 21. 4-cyjano-5-n-oktanamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 22. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 3-dwuchlorofenylo/pirazol 23. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 4-dwuchlorofenylo/pirazol 24. 4-cyjano-5-/2-metylobutyramido/-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 25. 4-cyjano-5-/2-etylobutyramido/-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 26. 4-cyjano-5-cyklopentylokarbonamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 27. 4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 28. 4-cyjano-5-/2,2-dwumetylopropionamido/-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 29. 4-cyjano-5-propionamido-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 30. l-/2-chloro-4-etylofenylo/-4-cyjano-5-propionamidopirazol 31. 4-cyjano-5-propionamido-l-/2, 3, 4, 6-czterochlorofenylo/-pirazol 32. 4-cyjano-5-formamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 33. 4-cyjano-5-/2-etyloheksanamido/-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 34. 4-cyjano-5-/2-etylo-3-metylobutyramido/-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 35. 5-acetamido-4-cyjano-l-/4-metylo-2, 3, 6-trójchlorofenylo/pirazol 36. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 3-dwuchlon4-etyiofenylo/-pirazol 37. 5-acetamido-l-/2-chloro-4-izopropylofenylo/-4-cyjano-pirazol 38. l-/2-chloro-4-metylofenylo/-4-cyjano-5-propionamido-pirazol 39. 1-/2-chloro-4-izopropylofenylo/-4-cyjano-5-propionamido-pirazol 40. 4-cyjano-5-propionamido-l-/2, 3, 6-trójchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 41. 5-n-butyramido-4-cyjano-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 42. 4-cyjano-5-izobutyramido-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 43. 4-cyjano-5-cyklopropylkarbonamido-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/- pirazol 44. 4-cyjano-5-/2-etylobutyramido/-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pi- razol 45. 4-cyjano-5-cykloheksylkarbonamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 46. 4-cyjano-5-[/2-etoksy/etoksykarbonyloamino]-l-2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 47. 4-cyjano-5-metoksykarbonyloamino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 48. 4-cyjano-5-izopropoksykarbonyloamino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 49. 5-n-butoksykarbonyloamino-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 50. 4-cyjano-5-n-propoksykarbonyloamino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 51. 4-cyjano-5-etoksykarbonyloamino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 52. 5-t-butoksykarbonyloamino-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 53. 4-cyjano-5-/2-propenyloksykarbonyloamino/-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 54. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-metoksykarbonyloaminopirazol 55. 4-cyjano-5-metoksykarbonyloamino-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/- pirazol 56. 4-cyjano-5-etoksykarbonyloamino-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/- pirazol 57. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 58. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol 59. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2, 4, 6-trójchlorofenylo/-pirazol 60. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2, 4-dwuchlorofenylo/pirazol 61. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-propionamidopirazol 62. 5-n-butyramido-1 -/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjanopirazol 63. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/3-metylobutyramido/pirazol 64. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamidopirazol 65. 5-acetamido-l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjanopirazol 66. 5-acetamido-l-/4-n-butylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/-4-cyjanopirazol 67. 5-acetamido-l-cyjano-l-/4-etylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/pirazol 68. 4-cyjano-l-/4-metylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/-5-propionamidopirazol4 137 719 69. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/4-etylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/pirazol 70. 5-acetamido-l-/4-bromo-2, 3-dwuchlorofenylo/-4-cyjanopirazol 71. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2-nitro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 72. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 73. 4-cyjanol-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-propionamidopirazol 74. 5-acetamido-4-cyjano-l-/pieciofluorofenylo/pirazol 75. 4-cyjano-5-propionamido-l-/2, 4, 6-trójchlorofenylo/pirazol 76. 4-cyjano-l-/2, 4-dwuchlorofenylo/-5-propionamidopirazol 77. 5-izobutyramido-l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjanopirazol 78. 4-cyjano-5-dwuchloroacetamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/-pirazol 79. 4-cyjano-5-cyklobutylokarbonamido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 80. 5-/4-chlorobutyramido/-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 81. 4-cyjano-l-/2, 3-dwuchlorofenylo/-5-propionamidopirazol 82. 4-cyjano-5-dwufenyloksykarbonylo/amino-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofe- nylo/pirazol 83. lV2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-dwu/fenoksykarbonylo/aminopirazol 84. l-/2-chloro-4-n-propylofenylo/-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol 85. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2, 6-dwubromo-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 86. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 6-dwubromo-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 87. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-pentanamidopirazol 88. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 3, 4, 6-czterofluorofenylo/pirazol 89. 4-cyjano-5-/3-metylobutyramido/-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/- pirazol 90. 5-izobutoksykarbonyloamino-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 91. 5-acetamido-l-/2-chloro-4-n-propylofenylo/-4-cyjanopirazol 92. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-cykloheksylokarbonamidopirazol 93. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2-metylobutyramido/pirazol 94. 5-/5-chloropentanamido/-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 95. 4-cyjano-5-cykloheksylokarbonamido-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pira- zol 96. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2, 2-dwumetylopropionamido/pira- zol 97. 4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/3-metylobutyramido/pirazol 98. 5-n-butramido-4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 99. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2-etylobutyramido/pirazol 100. 4-cyjano-l-/2, 6-dwubromo-4-trójfluorofenylo/-5-propionamidopirazol 101. 5-/3-chloro-2,2-dwumetylopropionamido/-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 102. 4-cyjano-5-dwuchloroacetamido-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 103. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-dwuchloroacetamidopirazol 104. 4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-izobutyramidopirazol 105. 4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamido-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pira- zol 106. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-heptanamidopirazol 107. 4-cyjano-5-cyklopentylokarbonamido-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pira- zol 108. 4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-heptanamidopirazol 109. 4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-metoksykarbonyloaminopirazol 110. 4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-pentanamidopirazol 111. l-/2-chloro-4-trójfluorofenylo/-4-cyjano-5-cyklopentylokarbonamidopirazol 112. 4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/2-metylobutyramido/pirazol 113. 4-cyjano-5-/2-metylopentanamido/-l-/2. 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 114. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 4-dwuchloro-6-metylofenylo/pirazol 115. 4-cyjano-l-/2, 4-dwuchloro-6-metylofenylo/-5-propionoamidopirazol 116. 5-acetamido-l-/4-chloro-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/-4-cyjanopirazol137 719 5 117. l-/4-chloro-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/-4-cyjano-5-propionamidopirazol 118. 4-cyjano-5-propionamido-l-/2, 3, 4, 6-czterofluorofenylo/pirazol 119. 4-cyjano-5-cyklobutylokarbonamido-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pira- zol 120. 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/2,2-dwumetylopropionamido/- pirazol 121. 1-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-cyklobutylokarbonamidopirazol 122. 4-cyjano-l-/2-nitro-4-trójfluorometylofenylo/-5-propionamidopirazol 123. 4-cyj ano-1-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/2-etylobutyramido/pirazol 124. 4-cyjano-5-izopropoksykarbonyloamino-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofe- nylo/pirazol 125. 5-/4-chloropentanamido/-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 126. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2-metylopentanamido/pirazol 127. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2-etylo-3-metylobutyramido/pirazol 128. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-etylofenylo/-pirazol 129. 4-cyjano-5-aukcynimido-1-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 130. 4-cyjano-5-dwuacetyloamido-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 131. 4-cyjano-5-dwubutyry]oamino~l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 132. 4-cyjano-5-glatarimido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 133. 4-cyjano-5-dwupentanoiloamino-1-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 134. 4-cyjano-5-dwu/3-metylobutyrylo/amino-1-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 135. 5-/N-acetylo-N-propionylo/amino-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 136. 4-cyjano-5-dwuheptanoiloamino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 137. 5-/N-acetylo-N-cyklopropylokarbonylo/amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pira¬ zol 138. 5-/N-acetylo-N-2-etylobutyrylo/amino-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 139. 4-cyjano-5-dwuizobutyryloamino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 140. l-/2-chloro-4-izopropylofenylo/-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol 141. 5-/N-acetylo-N-heptanoilo/amino-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 142. 5-/N-acetylo-N-izobutyrylo/amino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/4-cyjanopirazol 143. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-dwupropionylo-aminopirazol 144. 4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-dwupropionyloaminopirazol 145. 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-sukcynimidopirazol 146. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-sukcynimidopirazol 147. 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-glutarimidopirazol 148. 4-cyjano-5-/N-izobutyrylo-N-propionylo/amino-l-/2, 3,-4-trójchlorofenylo/pirazol 149. 5-/N-acetylo-N-propionylo/amino-l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjanopira- zol 150. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2, 4-dwuchloro-6-metylofenylo/pirazol 151. 5-/N-acetylo-N-pentanoilo/amino-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 152. l-/4-n-butylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol 153. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-1-pieciofluorofenylopirazol 154. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2, 3, 4, 6-czterofluoro-fenylo/pirazol 155. 5-/N-acetylo-N-metoksykarbonylo/amino-4-cyjano-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 156. l-/2-chloro-4-metylofenylo/-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol 157. 4-cyjano-5-metylosukcynimimido-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 158. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-glutarimidopirazol 159. 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-dwu/fenyloksykarbonylo/amino- pirazol 160. 5-acetamid-1 -/2-bromo-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjanopirazol 161. l-/2-chloro-4-metylofenylo/-5-/3-chlorobutyramido/-4-cyjanopirazol 162. 4-cyj ano-1-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/2-metylopentanamido/pirazol 163. l-/4-n-butylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/-4-cyjano-5-propionamidopirazol 164. 4-cyj ano-1-/2, 6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/2-etylo-3-metylobutyramido/- pirazol6 137 719 165. l-/2-bromo-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol 166. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-dwu/3-metylobutyrylo/aminopirazol 167. l-/4-chloro-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol 168. 4-cyjano-5-/N-izobutyrylo-N-metoksykarbonylo/amino-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pira- zol 169. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2-nitro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol 170. 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/4-etoksykarbonylobutyramido/- pirazol 171. 4-cyjano-l-/4-metylo-2, 3, 6-trójchlorofenylo/-5-propionamidopirazol 172. 5-acetamido-l-[4-II-rz.-butylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo]-4-cyjanopirazol 173. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-winylofenylo/-pirazol 174. l-[4-II-rz- butylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo]-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol 175. l-/2-chloro-4-n-propylofenylo/-4-cyjano-5-propionamidopirazol 176. l-[4-II-rz.-butylo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo]-4-cyjano-5-propionamidopirazol 177. 4-cyjano-l-/2, 3-dwuchloro-4-metylofenylo/-5-propionamidopirazol 178. 5-acetamido-4-cyjano-1-/3, 5-dwufluoro-2, 4, 6-trójchlorofenylo/pirazol 179. 5-acetamido-l-/4-bromo-2, 3, 5, 6-czterofluorofenylo/-4-cyjanopirazol 180. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2} 3-dwucbloro-4-metylofenylo/pirazol 181. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2, 3, 4, 6-czterochlorofenylo/pirazol 182. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2, 3-dwuchloro-4-metylofenylo/pirazol 183. 4-cyjano-5-dwu/3-metylobutyrylo/amino-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylo/- pirazol 184. l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2-metylocyklopropylokarbonamido/- pirazol 185. 4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamido-l-/2, 3, 4, 6-czterochlorofenylo/pirazol 186. 4-cyjano-5-/2-metylocyklopropylokarbonamido/-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorome- tylofenylo/pirazol 187. 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/2-metylocyklopropylokarbona- mido/pirazol 188. 4-cyjano-5-/2,2-dwumetylosukcynimido/-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol 189. 4-cyjano-l-/2, 6-dwuchloro-4-trójmetylofenylo/-5-dwu/3-metylobutyrylo/aminopirazol.Powyzsze zwiazki zostaly zidentyfikowane numerami 1-189 i te wlasnie numery zastosowano w dalszej czesci opisu i w zastrzezeniach dla zdefiniowania danych zwiazków.Szczególnie korzystnymi zwiazkami stanowiacymi substancje czynna srodka wedlug wyna¬ lazku sa zwiazki nr nr 1,2,3,5,6,7,8,9,10,13-18,20,22-25,27-31,36,40-44,47,54,57-65,67,68, 69,72,73,75,76,77,87,89,93,96-99,104,105,109,110,112,113,116,117,120,123,126,128,130, 131,133,135,137,138,139,142,143,144,148,149,151,155,162,166,167,168,178,181,183-187 i 189.Sposób zwalczania wzrostu chwastów (tj. niepozadanej wegetacji) z uzyciem srodka chwasto¬ bójczego wedlug wynalazku polega na stosowaniu w miejscu wystepowania chwastów chwastobój¬ czo efektywnej ilosci co najmniej jednej pochodnej N-fenylopirazolu o wzorze 2.Zwiazki o wzorze 2 wykazuja czynnosc chwastobójcza w stosunku do chwastów dwuliscie- niowych (tj. szerokolistnych) i jednoliscieniowych (np. trawy) przy nanoszeniu przed i po wzejsciu roslin.Termin„nanoszenie przed wzejsciem roslin" oznacza nanoszenie do gleby, w której obecne sa nasiona lub kielki chwastów przed pojawieniem sie ich ponad powierzchnie gleby. Termin„nano¬ szenie po wzejsciu roslin" oznacza nanoszenie na napowietrzne czesci chwastów, które pojawily sie ponad powierzchnia gleby. Przykladowo, zwiazki o wzorze 2 mozna stosowac do zwalczania chwastów szerokolistnych,jak Aethusa cynapium, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinckia intermedia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Atriplex patula, Budens pilosa, Brassica nigra, Capsella bursa — pastoris, Chenopodium album, Chrysanthemum segetum, Cir- sium arvense, Datura stramonium, Desmodium tortuosum, Emex australis, Euphorbia heliscopia, Fumaria officinalis, Galeopsis tetrahit, Galuim aparine, Geranium dissectum, Ipomea purpurea, Lamium purpureum, Lapsana communis, Matricaria inodora, Monochoria vaginalis, Papaver137 719 7 rhoeas, Physalis longifolia, Plantago lanceolata, Polygonum spp., (np. Polygonum lapathifolium, Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus i Polygonum paraicaria), Portulaca oleracea, Rap- hanus raphanistrum, Rotalaindica, Rumex obtusifolius, Saponaria vaccaria, Scendix pectenyene- ris, Senacio vulgaris, Sesbania florida, Sida sopinosa, Silene alba, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus arvensis, Spergula arvensis, Stellaria media, Thlaspi arvense, Tribulusterrestria, Urtica urens, Veronicapersica, Viola arvensis i Xanthium strummarium oraz chwasty trawiaste, przykladowo Alopecurus myosuroides, Apera spica — venti, Agrostis stolonifera, Avena fatua, Avenaludoviviana, Bracharia spp., Bromus sterilis, Bromus tectorum, Cenchrus spp., Cynodum dactylom, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus — galli, Eleusine indica, Setaria viridis i Sorg- hum halepsense oraz turzyce, np. Cyperus esculentus, Cyperus iria i Cyperus rotundusi Eleocharis acicularis.Ilosc nanoszonego zwiazku zmienia sie w zaleznosci od natury chwastów, stosowanej kompo¬ zycji, warunków klimatycznych i (w przypadku zwalczania wzrostu chwastów w roslinach upraw¬ nych) od natury rosliny uprawnej. Przy nanoszeniu na obszar uprawy dawka winna byc wystarcza¬ jaca do zwalczania wzrostu chwastów, bez powodowania znacznego, trwalego uszkodzenia rosliny uprawnej. Ogólnie, biorac pod uwage czynniki, dobre wyniki daje dawka nanoszenia od 0,01 do 10 kg substancji czynnej na hektar. Jednakze nalezy rozumiec, ze mozna stosowac dawki wyzsze lub nizsze, w zaleznosci od rozwiazywanego problemu zwalczania chwastów.Zwiazki o wzorze 2 mozna stosowac do selektywnego zwalczania wzrostu chwastów, przykla¬ dowo do zwalczania wzrostu wyzej wspomnianych gatunków, przez nanoszenie przed i po wzejsciu roslin, w sposób kierunkowany lub nie kierunkowany, np. miejsce zakazenia chwastami, którym jest obszar stosowany lub przeznaczony do hodowli roslin, np. zbóz, jak pszenica,jeczmien, owies, kukurydzalub ryz, soja, fasola polowalub karlowata, groszek, lucerna, bawelna, orzeszki ziemne, len, cebula, marchew, kapusta, rzepak, slonecznik, burak cukrowy i stala lub wysiewana trawa, przed lub po wysianiu rosliny uprawnej lub przed lub po wzejsciu rosliny uprawnej. Dla selektyw¬ nego zwalczania chwastów w miejscu zakazenia chwastami, którym jest obszar stosowany lub przeznaczony do hodowli rosfin uprawnych, np. roslin wyzej wspomnianych, szczególnie odpo¬ wiednie sa dawki w zakresie od 0,01 do 2,0 kg substancji czynnej na hektar.Zwiazki o wzorze 2 mozna stosowac w szczególnosci do selektywnego zwalczania wzrostu chwastów szerokolistnych, np. wyzej wspomnianych gatunków, przez nanoszenie przed, np. przez nie kierunkowane opryskiwanie, na obszar stosowany do hodowli zbóz, jak pszenica, jeczmien, owies, kukurydza i ryz, przed lub po wzjesciu zarówno roslin uprawnych jak i chwastów i selektywnego zwalczania wzrostu chwastów szerokolistnych i trawiastych, np. do zwalczania chwastów szerokolistnych wyzej wspomnianych gatunków, przez nanoszenie przed wzejsciem roslin w sposób nie kierunkowany, np. przez nie kierunkowane opryskiwanie, na obszar przezna¬ czony do hodowli soi lub bawelny, przed wzejsciem zarówno roslin uprawnych jak i chwastów. W tych celach, tj. selektywnego zwalczania chwastów szerokolistnych przez nanoszenie przed lub po wzejsciu roslin na obszar przeznaczony do hodowli roslin zbozowych lub przez nanoszenie przed wzejsciem roslin na obszar stosowany do hodowli soi lub bawelny, szczególnie odpowiednie sa dawki nanoszenia od 0,01 do 4,0, a korzystnie od 0,01 do 2,0 kg substancji czynnej na hektar.Zwiazki o wzorze 2 mozna równiez stosowac do zwalczania wzrostu chwastów, szczególnie wyzej podanych, przez nanoszenie przed lub po wzejsciu roslin, w sadach i innych obszarach, na których rosna drzewa, np. w lasach i parkach oraz na plantacjach, np. trzciny cukrowej, palmy olejowej i kauczuku. W tym celu moznaje nanosic w sposób ukierunkowanylub nie kierunkowany (np. przez kierunkowane lub nie kierunkowane opryskiwanie), na chwasty lub do gleby, w której oczekiwane jest ich pojawienie, przed lub po zasadzeniu drzew lub zalozeniu plantacji, w dawce stosowania od 0,25 do 10,0, korzystnie od 1,0 do 4,0 kg substancji czynnej na hektar.Zwiazki o wzorze 2 mozna równiez stosowac do zwalczania wzrostu chwastów, zwlaszcza wyzej wymienionych, w miejscach, które nie sa obszarami hodowli roslin, lecz w których pozadane jest pomimo to zwalczanie chwastów. Przykladami takich obszarów sa lotniska, obszary przemys¬ lowe, tory kolejowe, pobocza dróg, brzegi rzek, kanaly irygacyjne i inne drogi wodne, zarosla i ugory lub ziemia nie uprawiana, zwlaszcza tam, gdzie pozadane jest zwalczanie chwastów dla zmniejszenia niebezpieczenstwa pozaru.W przypadku stosowania do takich celów, gdzie czesto zadanyjest totalny efekt chwastobój¬ czy substancje czynne nanosi sie zwykle w dawce wyzszej niz stosowana w obszarach uprawy roslin,8 137 719 jak wyzej opisano. Dokladna dawka bedzie zalezna od natury traktowanej roslinnosci i zadanego efektu. Szczególnie odpowiednie do tego celu jest nanoszenie przed lub po wzejsciu roslin, zwla¬ szcza przed wzejsciem, w sposób kierunkowany lub nie kierunkowany (np. przez kierunkowane lub nie kierunkowane opryskiwanie), w dawce od 2,0 do 10,0, korzystnie od 4,0 do 10,0 kg substancji czynnej na hektar.W przypadku stosowania do zwalczania chwastów przez nanoszenie przed wzejsciem roslin, zwiazki o wzorze 2 mozna wprowadzac do gleby w której oczekuje sie pojawienia chwastów. Nalezy zauwazyc, ze gdy zwiazki o wzorze 2 sa stosowane do zwalczania wzrostu chwastów przez nanoszenie po wzejsciu roslin tj. przez nanoszenie na napowietrzne czesci wzeszlych chwastów, zwiazki o wzorze 2 beda równiez normalnie kontaktowac sie z gleba i moga nastepnie równiez dawac efekt zwalczania roslin przed wzejsciem, w stosunku do chwastów pózniej kielkujacych.Tam, gdzie zadany jest szczególnie dlugi okres zwalczania chwastów, nanoszenie zwiazków o wzorze 2 mozna powtarzac.Srodki wedlug wynalazku zawieraja substancje czynna, czyli zwiazek o wzorze 2, korzystnie jednorodnie rozprowadzona w jednym lub wiekszej liczbie odpowiednich rozcienczalników lub nosników (tj. rozcienczalników lub nosników akceptowanych jako odpowiednie do stosowania w srodkach chwastobójczych i które jednorodnie mieszaja sie ze zwiazkami o wzorze 2). Termin (jednorodnie rozprowadzony) jest stosowany do okreslania preparatów, w których zwiazki o wzorze 2 sa rozpuszczone w innych skladnikach. Preparaty srodka wedlug wynalazku moga miec postac kompozycji gotowych do uzycia, jak równiez koncentratów, które przed uzyciem musza byc rozcienczone. Korzystnie, srodki zawieraja od 0,05 do 90% wagowych jednego lub wiekszej liczby zwiazków o wzorze 2.Srodki wedlug wynalazku moga zawierac zarówno rozcienczalnik lub nosnik, jak i substancje powierzchniowo czynna (np. zwilzajaca, dyspergujaca lub emulgujaca). Substancje powierzch¬ niowo czynne moga byc typujonowego lub niejonowego. Przykladami takich substancji sa sulfory- cynooleiniany, czwartorzedowe pochodne amoniowe, produkty kondensacji tlenku etylenu z nonylo- lub oktylofenolami lub estry kwasów karboksylowych z anhydrosorbitami, którym zostala nadana rozpuszczalnosc przez eteryfikcjae wolnych grup wodorotlenowych przez kondensacje z tlenkiem etylenu, solami metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych estrów kwasu siarko¬ wego i estrów kwasów sulfonowych, takimi jak dwunonylo- i dwuoktylosulfonobursztyniany sodu oraz sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych wysokoczasteczkowych pochodnych kwasów sulfonowych, jak lignosulfoniany sodu i wapnia.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga zawierac od 0,05% do 10% substancji powierzchniowej czynnej lecz, jezeli to jest pozadane, zawartosc substancji powierzchniowo czyn¬ nej moze byc wyzsza, np. do 15% w cieklych koncentratach do emulgowania i do 25% w cieklych koncentratach rozpuszczalnych w wodzie.Przykladami odpowiednich rozcienczalników lub nosników stalych sa krzemian glinu, talk, kalcynowany tlenek magnezu, krzemionka, fosforan trójwapniowy, sproszkowany korek, sadza adsorbentowa i ily, takie jak kaolin i bentonit. Preparaty stale (które moga miec postac proszków, granulek lub zwilzalnych proszków)korzystnie wytwarza sie przez mielenie zwiazków o wzorze 2 ze stalymi rozcienczalnikami lub przez impregnowanie stalych rozcienczalników lub nosników roz¬ tworami o wzorze 2 w lotnych rozpuszczalnikach, odparowanie rozpuszczalników, i, jezeli to jest konieczne, zmielenie produktów do uzyskania proszku.Preparaty granularne mozna sporzadzac przez absorbowanie zwiazków o wzorze 2 (rozpu¬ szczonych w lotnych rozpuszczalnikach) na stalych rozcienczalnikach lub nosnikach w postaci granularnej i odparowanie rozpuszczalnika lub przez granulowanie kompozycji proszkowych, otrzymanychjak wyzej opisano. Stale preparaty chwastobójcze, zwlaszcza zwilzalne proszki, moga zawierac srodek zwilzajacy lub dyspergujacy (np. wyzej opisanego typu), który moze sluzyc równiez, jezeli jest cialem stalym, jako rozcienczalnik lub nosnik.Ciekle srodki wedlug wynalazku moga miec postac wodnych, organicznych lub wodno- organicznych roztworów, zawiesin i emulsji, które moga zawierac substancje powierzchniowo czynna. Odpowiednimi do wprowadzania do cieklych kompozycji cieklymi rozcienczalnikami sa woda, acetofenon, cykloheksanon, izoforon, toluen, ksylen oraz oleje mineralne, zwierzece i roslinne (i mieszaniny tych rozcienczalników). Substancje powierzchniowo czynne, które moga byc137 719 9 obecne w cieklych praparatach moga byc jonowe lub niejonowe (np. wyzej opisanego typu) i gdy sa ciekle, moga równiez sluzyc jako rozcienczalniki lub nosniki.Zwilzalne proszki i praparaty ciekle w postaci koncentratów mozna rozcienczac woda lub innymi odpowiednimi rozcienczalnikami, np. olejami mineralnymi lub roslinnymi, zwlaszcza w przypadku cieklych koncentratów, w których rozcienczalnikiem lub nosnikiem jest olej, otrzymu¬ jac preparaty gotowe do uzycia. Jezeli tojest pozadane, preparaty ciekle zwiazku o wzorze 2 mozna stosowac w postaci koncentratów do emulgowania zawierajacych substancje czynne rozpuszczone w czynnikach emulgujacych lub w rozpuszczalnikach zawierajacych czynniki emulgujace miesza¬ jace sie jednorodnie z substancjami czynnymi. Zwykle dodanie wody do takich koncentratów daje preparaty gotowe do uzycia. Ciekle koncentraty w których rozcienczalnikiem lub nosnikiem jest olej mozna stosowac bez dalszego rozcienczania, stosujac technike elektrostatycznego opryski¬ wania.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga równiez zawierac, jezeli to jest pozadane, znane dodatki, takie jak kleje, koloidy ochronne, srodki penetrujace, stabilizatory, srodki komple- ksujace, srodki przeciwzbrylajace, srodki barwiace i inhibitory korozji. Dodatki te moga równiez sluzyc jako nosniki lub rozcienczalniki.Korzystnymi preparatami srodków chwastobójczych wedlug wynalazku sa koncentraty wod¬ nych zawiesin zawierajace 10 do 70% (waga w objetosci)jednego lub kilku zwiazków o wzorze 2,2 do 10% substancji powierzchniowo czynnej, 0,1 do 5% substancji zageszczajacej i 15 do 87,9% objetosciowych wody; zwilzalne proszki zawierajace 10 do 90% (waga w objetosci) jednego lub kilku zwiazków o wzorze 2, 2 do 10 substancji powierzchniowo czynnej i 10 do 88% stalego rozcienczalnika lub nosnika; ciekle koncentraty rozpuszczalne w wodzie zawierajace 10 do 30% (waga w objetosci) jednego lub kilku zwiazków o wzorze 2, 5 do 25% substancji powierzchniowo czynnej i 45 do 85% objetosciowych mieszajacego sie z woda rozpuszczalnika, np. dwumetylofor- mamidu; ciekle emulgowalne koncentraty zawiesin zawierajace 10 do 70% (waga w objetosci) jednego lub kilku zwiazków o wzorze 2, 5 do 15% substancji powierzchniowo czynnej, 0,1 do 5% substancji zageszczajacej i 10 do 84,9% objetosciowych organicznego rozpuszczalnika; granulki zawierajace 2 do 10% (waga w objetosci) jednego lub kilku zwiazków o wzorze 2, 0,5 do 2% substancji powierzchniowo czynnej i 88 do 97,5% granulowanego nosnika; koncentraty do emul¬ gowania zawierajace 0,05 do 90% (waga w objetosci), a korzystnie 1 do 60% jednego lub kilku zawiazków o wzorze 2, 0,01 do 10%, a korzystnie 1 do 10% substancji powierzchniowo czynnej i 9,99 do 99,94%, a korzystnie 39 do 98,99% objetosciowych organicznego rozpuszczalnika.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga równiez zawierac zwiazki o wzorze 2 lacznie z, a korzystnie jednorodnie rozprowadzone w, jednym lub wieksza liczba innych zwiazków szkodni- kobójczo czynnych i, jezeli to jest pozadane, jeden lub wiecej jednorodnie mieszajacych sie, dopuszczalnych w srodkach szkodnikobójczych rozcienczalników lub nosników, substancji powierzchniowo czynnych i konwencjonalnych dodatków, jak wyzej opisane. Przykladami innych szkodnikobójczychczynnych zwiazków, które moga byc zawarte w srodkach chwastobójczych lub byc stosowane lacznie z nimi sa miedzy innymi inne srodki chwastobójcze, przykladowo dodawane w celu zwiekszenia zakresu gatunków zwalczanych chwastów, jak alachlor /cr-chloro-2,5- dwuetylo-N-/metoksymetylo/acetanilid/,asulam[/4-aminobenzenosulfonylo/-karbaminian mety¬ lu], alloxydim Na /sól sodowa 2-[/l-alliloksyaminobutylideno/-5,5-dwumetylo-4-metoksykarbony- locykloheksanon-l,3-dionu], atrazine /2-chloro-4-etylo-amino/-6-izopropyloamino-l,3,5-triazy- na/, barban [N-/3-chlorofenylo/karbaminian 4-chlorobut-2-ynylu], benzoyl-pro-ethyl /N-benzo- ilo—/3,4-dwuchlorofenylo/-2-amino-propionian etylu/, bromoxynil/3,5-dwubromo-4-hydroksyben- zonitryl/, butachlor [N-/butoksymetylo/-a-chloro-2,6-dwuetyloacetanilid], butylate [N,N-dwu- izobutylo/tiokarbaminian/ S-etylu], cerbetamide [D-N-etylo-2-/fenylokarbamyloksy/-propiona- mid], chlorofenprop-methyl [2-chloro-3-/4-chlorofenylo/propionian metylu], chloropham [N-/ -chlorofenylo/karbaminian izopropylu], chlortoluron [N'-/3-chloro-4-metylofenylo/-N,N-dwu- metylomocznik], cyanazine [2-chloro-4-/l-cyjano-l-metyloetyloamino/-6-etyloamino-l,3,5-tria- zyna], cycloate [N'-cykloheksylo-N-etylo-S-etylo/tiokarbaminian/], 2,4-D /kwas 2,4-dwuchloro- fenoksyoctowy/, dalapon /kwas 2,2-dwuchloropropionowy/, 2,4-DB /kwas 4-/2,4-dwuchloro- enoksy/maslowy, desmedipham [N-fenylokarbaminian 3-/etoksykarbonyloamino/fenylu], dia- llate [N,N-dwuizopropylo/tiokarbaminian/S-2,3-dwuchloroallilu],dicamba/kwas 3,6-dwuchloro-10 137 719 2-metoksybenzoesowy/, dichlorpfop [kwas /±-2-/2,4-dwuchlorofenoksy/propionowy], difenzo uat /sole l,2-dwumetylo-3,5-dwufenylo-pirazoliowe/, dimefuron {4-[2-chloro-4-/3,3-dwumetylo- ureido/fenylo]-2-t-butylol,3,4-oksadiazolin-5-on},dinitramine[N1,N1-dwuetylo-2,6-dwunitro-4- trójfluorometylo-m-fenylenodwuamina], diuron [NV3,4-dwuchlorofenylo/-N,N-dwumetylomo- cznik], EPTC [N,N-dwupropylo/tiokarbaminian/ S-etylu], ethofumesate /metylosulfonian 2- etoksy-2,3-dwuwodoro-3,3-dwumetylo-benzoforan-5-ylu/, flampropisopropyl /]±/-2--N-benzo- ilo-3-chloro-4-fluoroanilino/propionian izopropylu], flampromethyl /]±/2-/N-benzoilo-3-chloro- 4-fluoroanilino/propionian metylu], fluometuron [N'-/3-trójfluorometylofenylo/-N,N-dwumetylo ocznik], ioxynil /4-hydroksy-3,5-dwu-jodobenzonitryl/, izoproturon [N'-/4-izopropylofenylo/- N,N-dwumetylomocznik], linuron [N-/3,4-dwuchlorofenylo/-N-metoksy-N-metylomocznik], MCPA /kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy/, MCPB [kwas 4-/4-chloro-2-metylofenoksy/ maslowy], mecoprop [kwas /±/-2-/4-chloro-2-metylofenoksy/propionowy], metamitron [4-amino- 3-metylo-6-fenylo-l,2,4-triazyn-5/4H/-on], methabenztriazuron [N-/benzothiazol-2-ilo/-N,N'- dwumetylomocznik], metribuzin [4-amino-6-t-butylo-3-/metylotio/-l,2,4-triazyn-5/4H/-on], mo- linate [N,N-szesciometyleno/tiokarbaminian/-S-etylu], oksadiazon [3-/2,4-dwuchloro-5-izoprop ksyfenylo/-5-t-butylo-1,3,4-oksadiazolin-2-on], paraauat /sole 1,1 '-dwumetylo-4,4'-bipirydylio- we/, pebulate [N-butylo-N-etylo/tiokarbaminian/ S-propylu], phenmedipham [N-/3-metylofe- nylo/karbaminian 3-/metoksykarbonyloamino/-fenylu], prometryne /4,6-bisizopropyloamino-2- metylotio-l,3,5-triazyna/, propachlor/a-chloro-N-izopropyloacetamlid/, propanil [N-/3,4-dwu- chlorofenylo/propionamid], propham /N-fenylokarbaminian izopropylu/, pyrazone [5-amino-4- chloro-2-fenylopirazyn-3/2H/-on], simazine /2-chloro-4,5-bisetyloamino-l,3,5-triazyna/, TCA /kwas trójchlorooctowy/, thibencarb [N,N-dwumetylotiolokarbaminian S-/4-chlorobenzylu], tri- allate [N,N-dwuizopropylo/tiokarbaminian], S-2,3,3trójchloroallilu i trifluralin /2,6-dwunitro- N,N-dwupropylo-4-trójfluorometyloanilina/; srodki owadobójcze, np. carbaryl /N-metylokarba- minian naft-1-ylu/, syntetyczne piretroidy, np. permethrin i cypermrthrin; oraz srodki grzybo¬ bójcze, np. 2,6-dwumetylo-4-tridecylo-morfolina, N-/l-butylo-karbamylo-benzimidazol-2-ilo/- karbaminianmetylu, l,2-bis/3-metoksykarbonylo-2-tioureido/-benzen,izopropylo-1-karbamylo- -/3,5-dwuchlorofenylo/hydantoina i 1 -/4-chlorofenoksy/-3,3-dwumetylo-1 -/1,2,4-triazol-1 -ilo/- butan-2-on.Innymi biologicznie czynnymi materialami, jakie mozna dodawac do srodków chwastobój¬ czych wedlug wynalazku lub stosowac lacznie z nimi sa regulatory wzrostu roslin, np. kwas aminobursztynowy, chlorek /2-chloroetylo/trójmetyloamoniowy i kwas 2-chloroetanofosforowy; lub nawozy mineralne, np. zawierajace azot, potas i fosfor i pierwiastki sladowe, istotne dla zycia roslin, np. zelazo, magnez, cynk, mangan, kobalt i miedz.Szkodnikobójcze zwiazki i inne materialy biologicznie czynne, które moga byc laczone z lub stosowane lacznie ze srodkami chwastobójczymi wedlug wynalazku, przykladowo wyzej wspo¬ mniane i które sa kwasami, moga byc stosowane, jezeli to jest pozadane, w postaci znanych pochodnych, przykladowo soli metali alkalicznych, soli amin lub estrów.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku moze znajdowac sie w pojemniku, do którego dolaczona jest instrukcja opisujaca sposób stosowania srodka. Pojemniki sa zwykle typu konwen¬ cjonalnie stosowanego do magazynowania substancji chemicznych stalych w normalnej tempera¬ turze otoczenia i chwastobójczych kompozycji, zwlaszcza w postaci koncentratu, np. sa to puszki i bebny z metalu, które moga byc wewnetrznie lakierowane lub butle ze szkla lub tworzyw sztu¬ cznych, a gdy zawartosc pojemnika jest stala, np. granularna, to moga to byc pudelka, np. kartonowe, z materialów plastikowych lub metalu albo worki. Pojemniki zwykle beda mialy pojemnosc taka, by zawierac srodek w ilosci wystarczajacej do potraktowania co najmniej 0,4 hektara gleby, na której maja byc zwalczane chwasty lecz nie tak duza, by utrudniala konwencjo¬ nalne operacje. Instrukcje sa fizycznie zwiazane z pojemnikiem, np. przez wydrukowanie bezpos¬ rednio na nim lub na nalepce lub przywieszce polaczonej z pojemnikiem. Przepisy beda zwykle wskazywac, ze zawartosc pojemnika jest stosowana, jezeli to jest konieczne po rozcienczeniu, do zwalczania wzrostu chwastów, w dawce od 0,01 do 10 kg substancji czynnej na hektar, w sposób i dla celów wyzej opisanych.Zwiazki o wzorze 2 sa zwiazkami nowymi, a wytwarzac je mozna nizej opisanymi sposobami.137 719 11 Zgodnie z jednym z wariantów tego sposobu, zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o wzorze R9C/ = 0/-, w którym R9 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa lub prosto¬ lancuchowa lub rozgaleziona grupe C3-C4-alkenyloksylowa, przy czym grupa alkilowa lub alko- ksylowa stanowiaca podstawnik R moze byc ewentualnie podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa, grupa C2-Cs-alkoksykarbonylowa lub jednym albo kil¬ koma atomami chlorowca, np. atomami chloru, wzglednie R9 oznacza grupe C3-C6-cykloalkilowa ewentualnie podstawiona grupa metylowa lub etylowa, albo R9 oznacza grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze R9C/ = 0/-, w którym R9 ma wyzej podane znaczenie, Q 1 "\ A. f fi 7 taka sama lub inna niz grupa o wzorze R C/= 0/-stanowiaca podstawnik R ,aR ,R ,R ,R iR maja wyzej podane znaczenie, to jest zwiazki o ogólnym wzorze 2a, w którym R1 ° oznacza grupe o wzorze R9C/ = 0/-, w którym R9 ma wyzej podane znaczenie, R11 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze R9C/ = 0/-, w którym R9 ma wyzej podane znaczenie, bedaca grupa identyczna z grupa o wzorze R9C/ = 0/- stanowiaca podsdtawnik R10, a R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie poddajac zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, a R9 ma wyzej podane znaczenie, wzglednie ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 5, w którym R9 ma wyzej podane znaczenie, ewentualnie w obecnosci odpowiedniego obojetnego rozpuszczalnika organicznego, takiego jak keton, np. aceton, weglowodór aromatyczny, np. benzen lub toluen, chloroform, dwuchlorometan lub dwumetyloformamid i ewentualnie w obecnosci srodka wiaza¬ cego kwas, takiego jak pirydyna, trójetyloamina albo weglan lub wodoroweglan metalu alkali¬ cznego, np. sodu lub potasu, w temperaturze od 0°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna, otrzymujac zwiazek o wzorze 2a, w którym R10 ma wyzej podane znacze¬ nie, a R11 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze R9C/ = 0/-, w którym R9 ma wyzej podane znaczenie, w zaleznosci od wybranych warunków reakcji i/lub zastosowania nadmiaru zwiazku o wzorze 4 lub nadmiaru zwiazku o wzorze 5.Zgodnie z innym wariantem sposobu, zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru, a R3, R4,R5,R6iR7 maja wyzej podane znaczenie, to jest zwiazki o ogólnym wzorze 2b, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie poddajac zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, reakcji z kwasem mrówkowym w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak keton, np. keton metylowoizo- butylowy lub aromatyczny weglowodór, np. benzen lub toluen, w temperaturze wrzenia miesza¬ niny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna.Zgodnie z innym wariantem sposobu zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze R8C/ = /0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, a R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, to jest zwiazki o ogólnym wzorze 2a, w którym R12 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze HC/ = 0/-, a R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie poddajac zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, reakcji z bezwodnikiem formylooctowym (który mozna otrzymac z kwasu mrówkowego i bezwod¬ nika octowego), ewentualnie w obecnosci odpowiedniego obojetnego rozpuszczalnika organi¬ cznego, takiego jak keton, np. aceton lub aromatyczny weglowodór, np. benzen lub toluen i ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, takiego jak pirydyna, trójetyloamina albo weglan lub wodoroweglan metalu alkalicznego, np. sodu lub potasu, w temperaturze od 0°C do tempera¬ tury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna, otrzymujac zwiazek o ogólnym wzorze *l A R fi 7 1 9 2c, w którym R , R , R , R i R maja wyzej podane znaczenie, a R oznacza albo atom wodoru, albo grupe o wzorze HC/ = 0/-, w zaleznosci od wybranych warunków reakcji i/lub zastosowania nadmiaru bezwodnika formalooctowego.Zgodnie z innym wariantem sposobu zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe Q Q Q A (P C* -y o ogólnym wzorze R C/ = 0/-, w którym R ma wyzej podane znaczenie, R , R ,R ,R iR maja wyzej podane znaczenie, a R oznacza atom wodoru, to jest zwiazki o ogólnym wzorze 2d, w którym R oznacza grupe o wzorze R C/ = 0/-, w której R ma wyzej podane znaczenie, a R ,R , R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie usuwajac selektywnie droga hydrolizy grupe12 137 719 o wzorze R9C/ = 0/ - stanowiaca podstawnik R11 we wzorze 2a (w którym R3, R4, R5, R6, R7 i Rio maja wyzej podane znaczenie) lub grupe HC/ = 0/- stanowiaca podstawnik R 2 w zwiazku o ogólnym wzorze 2c (w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie). Hydrolize prowadzi sie w lagodnych warunkach, np. przez dzialanie wodno-alkoholowym roztworem lub wodno-alkoholowa zawiesina weglowodoru metalu alkalicznego, np. sodu lub potasu, wzglednie wodnym roztworem amoniaku.Zgodnie z innym wariantem sposobu zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C1-C4- alkoksylowa ewentualnie podstawiona grupe Ci-C4-alkoksylowa, grupe C2-Cs-alkoksykarbo- nylowa albo jednym lub kilkoma atomami chlorowca, np. chloru, R2 oznacza atom wodoru, a R , R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, to jest zwiazki o ogólnym wzorze 2e, w którym R14 oznacza grupe o wzorze R15C/ = 0/-, w którym R15 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona grupa Ci-C4-alkoksylowa, grupa C2-C5- alkoksykarbonylowa lub jednym lub kilkoma atomami chlorowca, np. chloru, a R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie poddajac zwiazek o ogólnym wzorze 2f, w którym R16 oznacza grupe o wzorze R17C/ = 0/-, w którym R17 oznacza taki sam podstawnikjak R15 lub grupe fenoksylowa, a R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 6, w którym R1° ma wyzej podane znaczenie, w celu zastapienia jednej z grup R atomem wodoru, zastapienia drugiej z grup R16 grupa odpowiadajaca grupie R14 gdy R16 oznacza grupe o wzorze R17C/ = 0/-, w którym R17 oznacza grupe fenoksylowa i, w razie potrzeby, zastapienia drugiej z grup R16 inna grupa odpowiadajaca grupie R14 gdy R16 oznacza grupe o wzorze R17C/ = 0/-, w którym R17 oznacza grupe odpowiadajaca grupie R15. Dla fachowca bedzie rzecza oczywista, iz dany zwiazek o ogólnym wzorze 2e otrzymuje sie dobierajac odpowiednie zwiazki o wzorach 2f i 6.Reakcje mozna prowadzic w wodzie, mieszaninie wody i obojetnego rozpuszczalnika organi¬ cznego lub rozpuszczalniku organicznym, takim jak Ci-C4-alkanol, np. etanol, wzglednie aroma¬ tyczny weglowodór, np. benzen lub toluen, a korzystnie w nadmiarze zwiazku o wzorze 6, w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna, i, w razie potrzeby, pod zwiekszonym cisnieniem oraz ewentualnie w obecnosci zasady, takiej jak alkoholan metalu alkalicznego, np. zwiazek o ogólnym wzorze 6.Zgodnie z innym wariantem sposobu, zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, R2 oznacza grupe o wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym znaczenie to jest takie samo lub inne niz znaczenie R8 w grupie R1, a R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, tojest zwiazki o ogólnym wzorze 2g, w którym R3, R4, R5, R6, R7 i R13 maja wyzej podane znaczenie, a R18 oznacza grupe o wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym znaczenie to jest takie samo lub inne niz znaczenie R8 w grupie o wzorze R8C/ = 0/-, stanowiacej grupe R13, wytwarza sie poddajac pochodna metalu alkalicznego, np. sodu lub potasu i zwiazku o ogólnym wzorze 2a, w którym R , R4, R5, R6, R7 i R10 maja wyzej podane znaczenie, a R11 oznacza atom wodoru albo zwiazku o ogólnym wzorze 2b, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, to jest zwiazku o ogólnym wzorze 2d, w którym R3, R4, R5, R6, R7 i R13 maja wyzej podane znaczenie, reakcji z kwasem mrówkowym,bezwodnikiem formyloctowym lub zwiazkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R9 i X maja wyzej podane znaczenie.Reakcje mozna prowadzic w odpowiednim rozpuszczalniku aprotonowym, np. dwumetylo- formamidzie, w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna.Zgodnie z innym wariantem sposobu zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym R i R tworza wspólnie grupe o wzorze -OC-/CRaRb/-m-CO-, a R3, R4, R5, R6, R7, Ra, Rb i m maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie poddajac zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 7, w którym X, Ra, Rb i m maja wyzej podane znaczenie, albo ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 8, w którym Ra, Rb i m maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak keton, np. aceton, aromatyczny weglowodór, np. benzen lub toluen, chloroform, dwuchloro- metan lub dwumetyloformamid i ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, np. pirydyny,137719 13 trójetyloaminy albo waglanu lub wodoroweglanu metalu alkalicznego np. sodu lub potasu, w temperaturze od 0°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna. W razie potrzeby mozna zastosowac pochodna metalu alkalicznego i zwiazku o ogólnym wzorze 3.Pochodne metalu alkalicznego i zwiazków o ogólnym wzorze 3 lub 2d mozna wytwarzac in situ w reakcji zwiazków o wzorze 3 lub 2d, w których to wzorach R3, R4, R5, R6, R7 i R13 maja wyzej podane znaczenie, z metalem alkalicznym, np. sodem lub potasem w postaci wodorku tego metalu, w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku organicznym, np. w dwumetyloformamidzie, w tem¬ peraturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna.Zwiazki o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie mozna wytwarzac droga cyklizacji zwiazku o ogólnym wzorze 9, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego, np. alkoholu o 1-4 atomach wegla, takiego jak etanol, kwasu octowego lub etoksyetanolu, w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna.Zwiazki o wzorze 9 mozna wytwarzac poddajac zwiazek o ogólnym wzorze 10, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w postaci addycyjnej soli z kwasem, np. chlorowodorku, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 11, w którym R19 oznacza prostolancu- chowa lub rozleziona grupe Ci-C4-alkilowa, korzystnie grupe etylowa.Reakcje zwiazku o wzorze 10 ze zwiazkiem o wzorze 11 mozna prowadzic w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, np. w Ci-C^alkanolu, takim jak etanol, kwasie octowym, wzgled¬ nie etoksyetanolu, w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna, ewentualnie w obecnosci octanu, weglanu lub wodoroweglanu metalu alkalicznego, np. sodu lub potasu. Gdy stosuje sie addycyjna sól zwiazku o wzorze 10 z kwasem, to wówczas reakcje ze zwiazkiem o wzorze 11 prowadzi sie w obecnosci octanu, weglanu lub wodoro¬ weglanu metalu alkalicznego, np. sodu lub potasu.Zwiazki o wzorze 3 mozna wytwarzac w reakcji zwiazków o wzorach 10 i 11 bez wyodrebnia¬ nia przejsciowego zwiazku o wzorze 9 z mieszaniny reakcyjnej. Gdy reakcje zwiazków o wzorach 10 i 11 prowadzi sie w kwasie octowym, ewentualnie w obecnosci octanu metalu alkalicznego, np. sodu lub potasu, to wówczas zwiazek o wzorze 9 mozna wydzielic sie z mieszaniny reakcyjnej, w zaleznosci od jego w niej rozpuszczalnosci i w razie potrzeby mozna go wyodrebnic przed przepro¬ wadzeniem cyklizacji do zwiazku o wzorze 3, korzystnie stosujac ogrzewanie w obojetnym rozpu¬ szczalniku organicznym, np. etoksyetanolu, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna.Zwiazki o wzorach 10 i 11 mozna wytwarzac znanymi metodami. Okreslenie „znane metody" oznacza w niniejszym opisie metody juz stosowane lub metody opisane w literaturze z dziedziny chemii.W doswiadczeniach prowadzonych w celu stwierdzenia dzialania chwastobójczego wybra¬ nych zwiazków o wzorze 2 uzyskano wyniki opisane w ponizszych testach.Test 1. Rodzaje prób.Próba (A) Sporzadzono roztwory badanych zwiazków, przez rozpuszczenie ich w acetonie.Nanoszenie prowadzono przy uzyciu standardowego opryskiwania laboratoryjnego dajacego pla¬ ski strumien cieczy opryskowej z predkoscia 2,6 km/godzine, co odpowiada 53 0 litrom cieczy opryskowej na 1 hektar. Cisnienie strumienia cieczy wynosilo 2,81 kG/cm2. W celu sporzadzenia testowanych roztworów 0,256 g danego badanego zwiazku rozpuszczono w acetonie, po czym roztwór dopelniano acetonem do objetosci 34 ml, co odpowiadalo dawce nanoszenia 4000 g badanego zwiazku na 1 hektar. Nastepnie, stosujac dwukrotne rozcienczanie acetonem (to znaczy podwajanie danego roztworu) przygotowano roztwory odpowiadajace dawkom odpowiednio 2000, 1000, 500, 250, 125, 63, 31, 16, 8 i 4g zwiazku na 1 ha.Próba (B) Zastosowano tok postepowania z próby (A), z tym wyjatkiem, ze sporzadzono roztwór w acetonie odpowiadajacy dawce 2000 g badanego zwiazku na 1 hektar, a nastepnie stosujac kolejne czterokrotne rozcienczanie acetonem sporzadzono roztwory odpowiadajace daw¬ kom 500, 125, 31 i 8 g badanego zwiazku na 1 hektar.Zwalczanie chwastów — zabieg przed wzejsciem roslin Nasiona chwastów wysiano na powierzchnie kompostu John Innes nr 1, przeznaczonego do doniczek (7 czesci objetosciowych wyjalowionej gleby, 3 czesci objetosciowe torfu i 2 czesci14 137 719 objetosciowe drobnego zwiru). Nasiona wysiano w 9 cm bituminizowanych doniczkach tekturo¬ wych. W przypadku chwastów szerokolistnych,to jest Sinapsis arvensis, Polygonum lapathifolium i Sellaria media wysiano po 30-40 nasion w 1 doniczce, zas w przypadku chwastów trawiastych wysiano po 15-20 nasion Avena fatua, 30-40 nasion Alopecurus mysuroides i 20-30 nasion Echinochloa crus-galli.Badane zwiazki naniesiono na odkryte nasiona metoda z próby (A) lub (B), a po opryskaniu nasiona przykryto 25 ml ostrego piasku. Kazdemu z zabiegów poddanojedna doniczke zawierajaca nasiona danego chwastu i kazdej z takich doniczek przypisano doniczki kontrolne (brak zabiegu lub opryskanie wylacznie acetonem). Po zabiegu doniczki umieszczono w cieplarni i podlewano z góry.Sposoby oceny.Sposób oceny (i) Po uplywie 19-28 dni od zabiegu przeprowadzono wizualna ocene dzialania chwastobójczego, w porównaniu z roslinami nie poddanymi zabiegowi. Wyniki oceny okreslono jako minimalna dawke skuteczna powodujaca zmniejszenie wzrostu lub zamarcie 90% chwastów, w porównaniu z roslinami w doniczkach kontrolnych (MED w kg/ha).Sposób oceny (ii). Po uplywie 19-28 dni od zabiegu przeprowadzono wizualna ocene procen¬ towego zniszczenia chwastów, w porównaniu z roslinami kontrolnymi. Na papierze logarytmiczno- arytmetycznym wykreslono zaleznosc procentowego zniszczenia chwastów od dawki nanoszenia, w celu obliczenia skutecznej dawki powodujacej zniszczenie 90% chwastów (ED90 w kg/ha).Wyniki oceny podano w tablicach 1 i 2.Tabela 1 Numer Rodzaj Wartosc MED w g/ha (zabieg przed wzejsciem roslin, sposób oceny /i/) zwiazku próby Dawka Sm PI Sa Af Ec Am nanoszenia (g/ha) 250 63 63-125 125-250 125 250 16-1000 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 26 31 A A A A A A A A A A B B A A A B B B B A B A 250 500 NR 31 2000 M000 1000 16-31 125-500 NR 2000 2000 31-63 125-250 125 500-2000 500-2000 2000 2000 NR 500 31-63 63-125 31-63 2000 16 125 125-250 125-250 31 250 250 125-250 125-500 63 63-125 63 125-500 125-500 125-500 500-2000 500-1000 125-500 63-125 31-63 125 500 16-31 250 125 125-250 8 125 1000-2000 31 125 31 16-31 31-63 125-500 31-125 31 125-500 125-250 31-125 63 125-250 125-250 4000 63 500-1000 1000 1000 63-125 250-500 2000 2000 ^2000 63-125 250 125-250 2000 500 2000 500-2000 1000 500-2000 63-125 250 125 2000 8-16 125 250-500 250-5000 31-63 250-500 500-1000 2000 500-2000 63 31-63 31-63 500-2000 125 500-2000 500-2000 500-1000 125-500 63-125 250 125-250 4000 63 500-1000 1000 1000 63-125 250-500 2000 500-2000 2000 63-125 63 63-125 2000 500 2000 2000 1000 2000 63-125 8-2000 4-2000 500-4000 8-2000 8-2000 4-1000 4-1000 4-1000 4-1000 16-2000 8-2000 8-2000 31-1000 4-2000 4-1000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 4-1000 8-2000 4-1000 32 B 1000-200U 500-1000 500-1000 1000-2000 500-1000 2000 8-4000137 719 Tabela 2 Numer zwiazku 22 23 24 25 27 28 29 30 33 Rodzaj próby B B B B B B B B B Wartosc ED90 w Sm 1700 2000 250 170 250 NR 330 2000 1800 PI 300 125 74 79 60 2000 18 380 500 g/ha (zabieg przed wzejsciem roslin, sposób Sa 1000 1700 230 18 31 2000 300 380 250 Af 2000 1900 1400 1500 96 NR 90 2000 2000 Ec 1000 1700 125 250 58 2000 80 310 770 Am 2000 1900 330 500 125 NR 350 1700 2000 oceny /ii/) Dawka nanoszenia (g/ha) 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 Zwalczanie chwastów — zabieg po wzejsciu roslin.Chwasty w postaci sadzonek zasadzono w doniczkach w komposcie John Innes nr 1. Stoso¬ wano bituminizowane doniczki tekturowe. Chwast Avenafatua zasiano bezposrednio w doniczce.Rosliny pozostawiono w cieplarni do przeprowadzenia zabiegu. W doniczkach z chwastami szerokolistnymi znajdowalo sie po 5 roslin Polygonum lapathifelium w stadium 1-15 pary lisci, albo po 5 roslin Stellaria media w stadium 4-6 liscia, albo po 3 rosliny Abutilon theophrasti w stadium po 2 pary lisci. W doniczkach z chwastami znajdowalo sie po 10 roslin Avena fatua w stadium 1 liscia, albo 5 roslin Alopecurus myosuroides w stadium 1,5 liscia, albo po 5 roslin Echinochloa crusgalli w stadium 1-2 liscia.Badane zwiazki naniesiono na rosliny metoda z próby (A) lub (B). Kazdemu z zabiegów poddanojedna doniczke zawierajaca rosliny danego chwastu i kazdej z takich doniczek przypisano doniczki kontrolne (brak zabiegu lub opryskanie wylacznie acetonem). Poczawszy od 24 godziny po zabiegu doniczki utrzymywano w cieplarni, podlewajac je z góry. Oceny zwalczania chwastów dokonano w 19-28 dni po zabiegu, stosujac sposób oceny (i) lub (ii). Wyniki doswiadczenia przedstawiono w tablicach ^4.Test2.Sporzadzono roztwory badanych zwiazków przez rozpuszczenie ich w acetonie. Nanoszenie prowadzono przy uzyciu standardowego opryskiwacza laboratoryjnego dajacego pod cisnieniem 2,81 kG/cm plaski strumien cieczy opryskowej z predkoscia 2,6 km/godzine, co odpowiada 530 litrom cieczy opryskowej na 1 hektar. W celu sporzadzania testowych roztworów 0,0755 g bada¬ nego zwiazku rozpuszczono w 20 ml acetonu, co odpowiada dawce nanoszenia 2000 g badanego zwiazku na 1 hektar, a nastepnie stosujac czterokrotne kolejne rozcienczenie acetonem uzyskano roztwory odpowiadajace dawkom 500. 125, 32, 8 i 2 g badanego zwiazku na 1 hektar.Zwalczanie chwastów — zabieg przed wzejsciem roslin.Na powierzchni kompostuJohn Innes nr 1 (7 czesci objetosciowych piasku gliniastego, 3 czesci objetosciowe torfu i 2 czesci objetosciowe drobnego zwiru) w 7 cm kwadratowych doniczkach wysiano nasiona chwastów. W przypadku chwastów szerokolistnych w doniczkach umieszczono po 50 nasion Chenopodium album, 30-40 nasion Sinapis arvensis, 15 nasion Abutilon theoprasti i 8 nasion Ipomesa purpurea, a w przypadku chwastów trawiastych po 15-20 nasion Avenafatua, 30 nasion Echinochloa crus-galli i 3 orzeszki Cyperus rotundus (dany rodzaj chwastów w osobnych doniczkach).Badane zwiazki naniesiono w wyzej opisany sposób i po opryskaniu nasiona przykryto 25 ml ostrego piasku. Kazdemu z zabiegów poddano jedna doniczke zawierajaca nasiona danego chwa¬ stu i kazdej z takich doniczek przypisano doniczki kontrolne (brak zabiegu lub opryskanie16 137 719 wylacznie acetonem). W 21 dni od zabiegu dokonano wizualnej oceny procentowego zniszczenia chwastów, w porównaniu z roslinami nie poddanymi zabiegowi. Na papierze logarytmiczno- arytmetycznym wykreslono zaleznosc procentowego zniszczenia chwastów od dawki nanoszenia i obliczono skuteczna dawke powodujaca zniszczenie 90% chwastów (ED90 w kg/ha).Wyniki przedstawiono w tabeli 5.Zwalczanie chwastów — zabieg po wzejsciu roslin.Chwasty wysiano i jako sadzonki umieszczono w 7 cm kwadratowych doniczkach zawieraja¬ cych kompost John Innes nrl. Chwast Avena fatua wysiano bezposrednio do doniczki i nie przenoszono go jako sadzonki. Do chwili zabiegu doniczki utrzymywano w cieplarni. W donicz¬ kach z chwastami szerokolistnymi znajdowalo sie po 4 rosliny Chenopodium album w stadium 4 liscia, albo 4 rosliny Sinapis arvensis w stadium 2 liscia, albo rosliny Abutilon theoprasti w stadium 1-2 liscia, albo 3 rosliny Ipomoca purpurea w stadium 2 liscia, a w doniczkach z chwastami trawiastymi po 10 roslin Avena fatua w stadium 1-2 liscia, albo 4 rosliny Echinochloa crus-galli w stadium 1-2 liscia, albo 3 rosliny Cyperus rotundus w stadium 2-3 liscia.Tabela 3 Numer zwiazku 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 26 31 Rodzaj próby A A A A A A A A A A A B B A A A B B B B A B A Sm 63-125 31-63 63-125 NR 63-125 NR 1000 1000 8 16 NR 2000 2000 31-63 63-125 63-125 125-500 125 2000 2000 NR 125-500 16 Wartosc MED PI 16 8-16 16 500 16 63 63-125 63-125 4-8 8-16 63-125 31 125-500 <31 8-16 16-31 8 8 8-31 31-125 125-250 8-31 8-16 At <16 8 <4 <500 <8 <8 16 16 <4 <4 <16 8 8-31 500 <4 <4 <8 <8 <8 <8 8-16 <8 <4 w g/ha (zabieg Af 1000 2000 1000 NR 500 2000 1000 1000 250 1000 2000 2000 NR 500 2000 500-1000 2000 2000 2000 2000 1000 2000 1000 po wzejsciu Ec 1000 1000-2000 125-250 NR 250-500 500-1000 500-1000 500-1000 125-250 1000 2000 500 500 500 500-1000 500 500-2000 125 5000 500 1000 500 1000 roslin, sposób Am 1000 1000-2000 1000 4000 250-500 2000 1000 NR 250 1000 2000 2000 2000 1000 500-1000 500-1000 2000 2000 2000 2000 1000 2000 1000 oceny /i/) Cr 1000 2000 2000 NR 2000 2000 — — 1000 1000 NR 2000 NR 1000 <2000 1000 2000 2000 NR 2000 1000 2000 1000 Dawka nanoszenia (g/ha) 16-1000 8-2000 4-2000 500-4000 8-2000 8-2000 4-1000 4-1000 4-1000 4-1000 16-2000 8-2000 8-2000 31-1000 4-2000 (2000 tyl¬ ko dla Cr) 4-1000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 4-1000 8-2000 4-1000 32 B 2000 250 125 4000 4000 NR 4000 8-4000137 719 Tabela 4 Numer Rodzaj Wartosc ED90 w g/ha (zabieg po wzejsciu roslin, sposób oceny /ii/) zwiazku próby Dawka Sm PI At Af Ec Am Cr nanoszenia (g/ha) 22 23 24 25 27 28 29 33 30 B B B B B B B B B 2000 2000 74 • 41 17 2000 12 500 1400 58 25 8 <8 <8 16 <8 125 31 31 20 <8 <8 <8 <8 <8 14 8 2000 2000 2000 2000 1100 2000 94 2000 2000 2000 1600 1200 1700 200 2000 16 2000 400 2000 2000 1200 2000 500 2000 58 2000 500 NR NR 2000 2000 2000 2000 2000 NR 2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 Tabela 5 Numer Wartosc ED90 w g/ha (zabieg przed wzejsciem roslin) zwiazku Dawka Ca Sa At Ip Af Ec Cr nanoszenia (g/ha) 1 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 2 8 — 8 — — — — — — — — — — — — — — — — — ' — — 3 70 60 115 72 400 125 8 300 31 26 125 270 500 31 74 180 1100 <8 1700 70 2 64 4 18 60 70 22 31 8 8 420 94 31 125 1050 380 31 60 1000 660 31 2000 32 27 32 5 1300 500 1100 500 500 200 27 2000 2000 1100 2000 NR 1900 250 2000 2000 2000 500 2000 500 125 2000 6 2000 2000 2000 2000 2000 2000 32 125 125 105 240 2000 1450 500 2000 2000 2000 220 2000 2000 125 160 7 125 500 240 460 180 125 27 31 27 20 115 1100 480 31 300 500 1000 125 2000 500 31 125 8 2000 2000 2000 NR 2000 1100 125 1250 500 125 125 NR 2000 500 2000 2000 NR 260 2000 2000 460 500 9 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 2-500 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 2-500 8-2000 56 — 31 64 2000 500 125 2000 8-200057 — 120 58 125 29 59 125 240 60 125 430 61 — 27 62 _17 63 2 93 64 <2 7 65 _ 31 66 — 110 67 — 120 68 — 31 69 — 8 70 — <8 71 — 320 72 — 32 73 — <8 74 — 1500 75 — 110 76 — 100 77 — 6 78 400 125 79 — 70 80 — 400 81 32 500 82 — 115 83 — 250 84 — 210 85 240 50 86 <2 11 87 32 60 88 — 500 89 — 120 90 _ 1900 91 — 1000 92 — 120 93 — 8 94 — 430 95 — 500 96 — 125 97 32 110 98 — 10 99 — 8 137 719 44 500 125 8 32 125 31 1600 2000 125 50 2000 8 27 125 8 56 125 32 420 125 7 100 32 125 125 125 125 2000 NR 120 1100 2000 31 450 2000 8 780 2000 31 500 500 205 1600 2000 29 110 125 <8 125 110 270 2000 860 100 720 840 31 500 500 6 82 94 <8 500 2000 18 240 240 180 1800 2000 100 900 1700 31 2000 2000 250 500 1800 32 2000 2000 32 62 500 32 125 500 28 420 125 400 500 500 260 500 125 500 2000 2000 32 2000 2000 110 500 500 7 66 100 220 2000 2000 120 500 500 32 500 500 32 58 125 12 32 70 8 125 110 66 500 2-500 120 480 2-500 500 2000 8-2000 500 2000 8-2000 29 125 2-500 31 125 2-500 120 500 2-500 30 125 2-500 86 125 2-125 1700 NR 8-2000 220 500 8-2000 240 1200 8-2000 500 500 8-2000 125 2000 8-2000 450 2000 8-2000 120 430 8-2000 40 110 8-2000 320 500 8-2000 180 840 8-2000 160 500 8-2000 31 107 2-500 900 2000 8-2000 62 2000 8-2000 1900 NR 8-2000 480 2000 8-2000 500 500 8-2000 500 500 8-2000 2000 NR 8-2000 400 500 2-500 500 NR 2-500 120 500 2-500 470 2000 8-2000 125 500 2-500 2000 2000 8-2000 1800 2000 8-2000 500 500 2-500 31 125 2-500 1800 1800 8-2000 500 500 2-500 500 NR 2-500 110 125 8-2000 70 — 2-500 50 — 2-500100 16 8 101 <8 <8 102 125 16 103 100 8 104 8 7 105 13 8 106 8 120 107 31 120 108 8 58 109 58 12 110 31 54 111 47 32 112 8 12 113 <8 8 114 <8 500 115 <8 32 116 <2 125 117 <2 8 118 8 500 119 2 30 120 2 70 121 2 8 122 32 500 123 <2 30 129 — 32 130 — 32 131 — 31 132 — 115 133 — 430 134 <8 <8 135 — 31 136 — 450 137 <8 <8 138 8 14 139 8 8 140 <8 <8 141 <8 32 142 <8 <8 143 31 12 144 2 <2 145 2 8 146 8 32 147 8 220 137 719 4 5 6 31 125 125 <8 2000 2000 8 125 450 32 430 500 7 32 32 7 55 31 110 500 500 29 125 125 31 390 500 5 58 125 15 100 125 27 125 125 8 56 56 32 900 125 125 2000 2000 32 2000 500 32 210 160 45 210 62 2000 2000 125 8 62 32 50 500 500 8 70 68 42 640 640 8 68 46 125 500 230 14 18 125 32 500 470 500 500 NR 120 2000 1900 <8 1800 500 8 110 110 500 500 340 30 110 120 29 260 230 14 125 430 <8 500 2000 58 270 1700 <8 125 490 2 125 120 5 125 120 125 125 110 500 160 500 1000 2000 125 7 8 9 240 500 2-500 2000 NR 8-2000 450 500 2-500 500 NR 2-500 29 125 2-500 31 32 2-500 190 — 2-500 125 — 2-500 500 — 2-500 110 — 2-500 240 — 2-500 120 500 2-500 62 170 2-500 490 2000 8-2000 1100 2000 8-2000 490 2000 8-2000 450 500 2-500 120 210 2-500 500 800 8-2000 32 120 2-500 500 500 2-500 32 125 2-500 280 2000 8-2000 30 125 2-500 500 NR 2-500 125 500 2-500 120 2000 8-2000 500 NR 2-500 490 2000 8-2000 440 2000 8-2000 110 — 2-500 500 — 2-500 170 2000 8-2000 170 2000 8-2000 220 500 8-2000 160 NR 8-2000 500 2000 8-2000 125 1900 8-2000 110 — 2-500 110 500 2-500 500 500 2-500 500 500 2-500 2000 NR 8-200020 137 719 1 148 149 150 151 152 153 154 2 2 <2 8 <2 8 120 8 3 29 8 500 300 210 2000 840 4 18 2 120 58 125 280 490 5 70 70 500 500 2000 2000 640 Tabela 6 230 125 500 500 2000 2000 640 6 7 70 70 1800 480 2000 500 490 8 300 120 NR 500 2000 2000 2000 9 2-500 2-500 8-2000 2-500 8-2000 8-2000 8-2000 Numer WartoscED90 w g/ha (zabieg po wzejsciu roslin) zwiazku Dawka Ca Sa At Ip Af Ec Cr nanoszenia (g/ha) 1 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 2 8 <8 8 90 31 15 2 16 89 80 <8 500 31 <8 125 70 54 <8 8 8 2 <8 32 8 29 <8 31 3 54 8 410 500 1200 270 8 330 115 76 18 2000 410 31 245 500 500 125 460 125 95 60 310 260 125 2000 1700 4 8 <8 <8 8 <8 <8 <2 8 22 <8 <8 <8 18 <8 14 23 15 <8 <8 <8 6 <8 32 17 2 <8 28 5 270 300 27 30 2000 <8 8 31 1600 1500 18 1000 125 31 840 500 500 31 1700 110 15 27 24 110 2 32 31 6 2000 2000 2000 2000 2000 2000 25 125 500 125 240 NR 2000 1300 2000 2000 2000 2000 2000 NR 500 1600 500 500 500 2000 2000 7 2000 2000 500 1100 900 470 110 270 125 76 80 2000 2000 500 2000 2000 2000 500 2000 2000 125 125 125 120 230 2000 1600 8 2000 2000 2000 2000 2000 2000 500 2000 460 1700 2000 NR 2000 2000 NR NR NR 2000 NR NR 500 2000 2000 500 500 NR NR 9 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 2-500 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 2-500 8-2000 8-2000 2-500 2-500 8-2000 8-2000 61 <2 74 2 6 125 74 500 2-500137 719 21 1 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 74 73 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 2 2 2 <2 8 1650 <8 31 95 15 125 20 78 <8 31 125 2 125 56 125 340 31 31 125 14 27 8 _ <8 20 125 2000 92 2 460 32 125 125 • 2 6 26 2000 8 3 110 125 32 125 1450 125 300 125 1600 450 64 2000 32 460 125 48 90 500 32 2000 2000 500 1500 100 125 100 2000 370 1600 2000 32 12 190 370 500 380 2 8 66 170 8 4 <2 5 <2 2 23 <8 <8 <8 <8 31 8 125 <8 <8 <8 2 68 8 70 8 <8 125 32 8 8 7 <8 32 32 8 32 <2 25 27 32 <8 <2 6 2 <8 6 5 8 300 7 7 2000 8 82 27 47 500 27 1900 8 120 400 26 125 210 500 125 500 125 1400 17 27 32 125 500 1600 2000 500 22 420 125 500 125 2 6 60 500 8 6 125 500 125 125 2000 2000 2000 2000 2000 2000 500 2000 125 2000 1100 125 2000 1200 2000 2000 2000 2000 2000 500 500 500 2000 500 2000 2000 500 125 2000 500 NR 500 230 500 500 2000 500 7 120 450 60 86 2000 500 1800 250 2000 2000 125 1450 125 480 450 85 2000 500 2000 1800 2000 2000 2000 500 500 500 500 125 2000 2000 500 32 2000 500 NR 420 110 125 450 2000 125 8 500 500 500 NR NR 2000 2000 2000 2000 2000 900 2000 500 2000 2000 500 2000 2000 NR 2000 NR NR NR 500 500 500 2000 500 NR 2000 NR 450 NR NR NR 2000 230 500 500 NR 500 9 2-500 2-500 2-500 2-125 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 2-500 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 8-2000 2-500 2-500 2-500 8-2000 2-500 8-2000 8-2000 2-500 2-500 8-2000 2-500 2-500 8-2000 2-500 2-500 2-500 8-2000 2-500 103 27 8 32 32 500 230 500 2-5001 2 3 104 7 13 105 8 8 106 8 60 107 26 125 108 15 47 109 8 32 110 12 125 111 15 32 112 8 15 113 60 125 114 900 2000 115 500 2000 116 125 125 117 12 56 118 500 900 119 8 45 120 125 210 121 68 53 122 125 260 123 8 17 129 125 2 130 8 125 131 8 32 132 500 32 133 125 280 134 <8 500 135 6 100 136 125 32 137 8 30 138 <8 32 139 8 65 140 125 240 141 8 240 142 <8 70 143 7 50 144 2 25 145 125 8 146 16 8 147 500 32 148 8 32 137 719 4 5 6 <2 3 62 2 <2 125 8 32 500 7 26 500 <2 8 500 <2 <2 125 6 <2 500 8 68 500 2 8 500 70 100 2000 125 180 2000 32 2000 2000 32 160 500 14 125 500 2000 110 500 6 7 125 42 125 500 8 110 500 32 110 2000 2 8 500 8 125 500 2 27 400 <8 32 750 24 125 500 8 800 2000 <8 <8 2000 125 125 500 8 500 500 <8 <8 500 <8 40 2000 <8 25 500 14 32 2000 32 30 2000 8 32 2000 7 12 300 5 6 125 12 8 500 14 18 125 30 500 2000 7 12 500 7 8 9 100 500 2-500 125 125 2-500 500 500 2-500 500 500 2-500 500 500 2-500 110 500 2-500 500 500 2-500 500 500 2-500 230 500 2-500 2000 2000 8-2000 2000 2000 8-2000 2000 NR 8-2000 500 500 2-500 260 500 2-500 500 1100 8-2000 210 500 2-500 NR NR 2-500 120 500 2-500 2000 2000 8-2000 440 500 2-500 500 500 2-500 110 500 2-500 125 2000 8-2000 500 NR 2-500 1200 2000 8-2000 2000 NR 8-2000 380 500 2-500 500 NR 2-500 110 2000 8-2000 450 2000 8-2000 240 2000 8-2000 2000 NR 8-2000 2000 2000 8-2000 740 2000 8-2000 125 500 2-500 110 125 2-500 500 500 2-500 NR 500 2-500 2000 NR 8-2000 330 500 2-500137 719 23 149 150 151 152 153 154 6 500 32 125 280 500 35 2000 430 840 2000 2000 2 32 6 500 500 240 60 420 8 2000 640 110 230 2000 460 2000 2000 1800 160 2000 NR NR 1000 1800 500 NR 500 NR 2000 NR 2-500 8-2000 2-500 8-2000 8-2000 8-2000 Badane zwiazki naniesiono w wyzej opisany sposób. Kazdemu z zabiegów poddano jedna doniczke zawierajaca rosliny danego chwastu i kazdej z takich doniczek przypisano doniczki kontrolne (brak zabiegu lub opryskanie wylacznie acetonem). Po opryskaniu doniczki umie¬ szczono w cieplarni i podlewano z góry, poczawszy od 24 godzin po zabiegu. W 14 dni po zabiegu dokonano oceny wizualnej procentowego zniszczenia chwastów. W porównaniu z roslinami nie poddanymi zabiegowi. Wartosci ED90 obliczono jak opisano powyzej. Wyniki podano w tablicy 6.W tablicach 1-6 chwasty oznaczono nastepujacymi skrótami: Af — Avena fatua; Ec — Echinochloa crus — galli; Am — Alopecurus myosureides; Cr — Cyperum rutundum; Sm — Stellaria media; PI — Polygonum lapathifolium; Sa — Sinapis arvensis; At — Abutilon theophrasti; Ca — Chenopodium album; Ip — Ipomoea purpurea; Pierwsze cztery z tych chwastów to chwasty szerokolistne, a pozostale to chwasty trawiaste.Znaczenie symboli stosowanych w tablicach 1-6 jest nastepujace: — oznacza „znacznie wiecej niz"; — oznacza „wiecej niz"; < — oznacza „mniej niz"; NR — oznacza brak zmniejszenia niezaleznie od dawki; oznacza brak badan.Ponizsze przyklady I-XI ilustruja srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, zas przyklady XII-XLVilustruja sposób wytwarzania nowych zwiazków o wzorze 2 czyli substancji czynnych srodków wedlug wynalazku.Przyklad I. Sporzadza sie rozpuszczalny w wodzie koncentrat o nastepujacym skladzie: 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo /pirazol 10% wagowo/objetosciowych Ethylan KEO (produkt kondensacji nonylofenolu z tlenkiem etylenu, zawierajacy 9-10 moli tlenku etylenu na molfenolu) 10% wagowo/objetosciowych Dwumetyloformamid do 100% objetosci rozpuszczajac Ethylan KEO w czesci dwumetyloformamidu i nastepnie dodajac substancje czynna, ogrzewajac i mieszajac calosc az do rozpuszczenia. Powstaly roztwór uzupelnia sie nastepnie do 100% objetosciowych, dodajac pozostala czesc dwumetyloformamidu. Otrzymany preparat w ilosci 5 litrów mozna rozpuszczac w 200 litrach wody i spryskiwac nim po wzejsciu roslin 1 ha uprawy pszenicyjarej, którajuz wzeszla w celu zwalczania Amaranthus retroflexus,Setaria viridis, Polygonum lapathifolium, Abutilon theophrasti i Solanum nigrum. 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/-pirazol mozna ewentualnie zastapic powyzszym koncentracie rozpuszczalnym w wodzie innym zwiazkiem o ogólnym wzorze 2.Przyklad II. Sporzadza sie zwilzalny proszek o nastepujacym skladzie: 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol Ethylan BCP (produkt kondensacji nonylofenolu z tlenkiem etylenu zawierajacym 9 moli tlenku etylenu na mol fenolu/ Aerosil/dwutlenek krzemu o bardzo malych rozmiarach czastek) Celita PF (nosnik z syntetycznego krzemianu magnezu) w 50% wagowych 5% wagowych 5% wagowych 40% wagowych24 137 719 50% wagowo/objetosciowych 1% wagowo/objetosciowy 0,2% wagowo/objetosciowych 5% wagowo/objetosciowych 0,15% wagowo/objetosciowych do 100% objetosci adsorbujac Ethylan BCP na Aerosilu, mieszajac tak spreparowany Aerosil z innymi skladnikami i mielac mieszanine w mlynie mlotkowym. Otrzymuje sie zwilzalnyproszek, który moze byc rozcien¬ czany woda i stosowany w ilosci 2 kg zwilzalnego proszku w 300 ml cieczy do opryskiwania na hektar w celu zwalczania Calium aparine, Veronica persica, Viola arvensis, Stellaria media i Galeopsis tetrahit, przez stosowanie po wzejsciu roslin w uprawie pszenicy ozimej, która juz wzeszla.Podobne zwilzalne proszki mozna sporzadzac jak opisano wyzej, zastepujac 5-acetamido-4- cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazól innymi zwiazkami o ogólnym wzorze 2.Przykladni. Sporzadza sie koncentrat w postaci zawiesiny wodnej o nastepujacym skladzie: 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol Ethylan BCP Sopropon T36/sól sodowa kwasu wielokarboksylowego Glikol etylenowy Rhodigel 23 (zageszczacz stanowiacy polisacharydowa zywice ksantanowa) woda destylowana przez dokladne zmieszanie skladników i mielenie w ciagu 24 godzin w mlynie kulowym. Tak otrzymany koncentrat mozna dyspergowac w wodzie i stosowac w ilosci 1 kg koncentratu wodnej zawiesiny w 300 litrach cieczy do opryskiwania na hektar do zwalczania Galium aparine, Veronica persica, Viola avcusis, Stellaria media i Galeopsis tetrahit, przez stosowanie po wzejsciu roslin w uprawie jeczmienia ozimego, który juz wzeszedl.Podobne koncentraty w postaci wodnej zawiesiny mozna sporzadzac jak opisano wyzej, zastepujac 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol innymi zwiazkami o ogólnym wzorze 2.Przyklad IV. Sporzadza sie zawiesinowy koncentrat do emulgowania o nastepujacym skladzie; 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol Ethylan TU (produkt kondensacji nonylofenolu zawierajacy 10 moli tlenku etylenu na mol fenolu) Bentone 38 (organiczna pochodna specjalnego zagesz¬ czacza montmorylonitrowego) Aromasol H (rozpuszczalnik organiczny skladajacy sie glównie z izomerycznych trójmetylobenzenów mieszajac dokladnie sklaldniki i mielac je w ciagu 24 godzin w mlynie kulkowym. Takotrzymany zawiesinowy koncentrat do emulgowania mozna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 1,5 kg zawiesinowego koncentratu do emulgowania w 100 litrach cieczy do opryskiwania na hektar w celu zwalczania Setaria viridis, Polygonum convolvulus i Chenopodium album przez stosowanie po wzejsciu roslin w uprawie pszenicy jarej, która juz wzeszla.Podobne zawiesinowe koncentraty do emuglowania mozna sporzadzac jak opisano wyzej, zastepujac 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol innymi zwiazkami o ogólnym wzorze 2.PrzykladV.Sporzadza sie granulat o nastepujacym skladzie: 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol Ethylan BCP Kwas olejowy Aromasol H 30/60 granulki attapulgitu 1 (soi^pcyjna glinka krzemionkowa)! 50% wagowo/objetosciowych 10% wagowo/objetosciowych 0,5% wagowo/objetosciowych do 100% objetosciowych 5% wagowych 1% wagowy 1% wagowy 12% wagowych 81% wagowych137 719 25 mieszajac fenylopirazol, Ethylan BCP, kwas olejowy i Aromasol H i natryskujac mieszanine na granulki attapulgitu. Tak otrzymany granulat mozna stosowac w ilosci 20 kg granulatu na hektar do zwalczania Echinochloa crus-galli, Eleocharis acicularis i Monochoria vaginalis przez stosowa¬ nie przed wzejsciem roslin lub siewki chwastów w uprawach przesadzonego ryzu na zalanych polach ryzowych.Podobne granulaty mozna sporzadzac jak opisano wyzej, zastepujac 5-acetamido-4-cyjano-l- /2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol innymi zwiazkami o ogólnym wzorze 2.Przyklad VI. Sporzadza sie koncentrat rozpuszczalny w wodzie o nastepujacym skladzie: 5-acetamido-4-cyjano-1-/2,3,4- trójchlorofenylo/ pirazol 10% wagowo/objetosciowych EthylanKEO 10% wagowo/objetosciowych Dwumetyloformamid do 100% objetosciowych rozpuszcza Ethylan KEO w czesci dwumetyloformamidu i nastepnie dodajac pochodna pirazolu, ogrzewajac i mieszajac calosc az do rozpuszczenia skladników. Otrzymany roztwór uzupelnia sie nastepnie do 100% objetosciowych dwumetyloformamidem, dodajac reszte dwumetyloforma¬ midu. Takotrzymany koncentrat rozpuszczalny w wodzie mozna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 10 litrów koncentratu rozpuszczalnego w wodzie w 200-2000 litrów cieczy do opryskiwania na hektar w celu zwalczania Galium aparine, Veronica persica, Viola arvensis i galeopsis tetrahit przez stosowanie po wzejsciu roslin w uprawie pszenicy ozimej, którajuz wzeszla, na etapie wzrostu krzewienia sie.Przyklad VII. Sporzadza sie zwilzalny proszek o nastepujacym skladzie: 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol 90% wagowych Arylan S /dodecylobenzenosul- foniansodowy/ 2% wagowych Darwan No 2 (lignosulfoniansodowy) 5% wagowych CelitePF 3% wagowych mieszajac skladniki i mielac mieszanine w mlynie mlotkowym. Otrzymuje sie zwilzalny proszek, który mozna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 1 kg zwilzalnego proszku w 300 litrach cieczy do opryskiwania na hektar w celu zwalczania Galium aparine, Veronica persica, Viola arvensis i Galeopsis tetrahit przez stosowanie po wzejsciu roslin w uprawie pszenicy ozimej, która juz wzeszla.Podobne zwilzalne proszki sporzadza sie jak opisano wyzej, zastepujac 5-acetamido-4-cyjano- l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol innymi zwiazkami o ogólnym wzorze 2.Przyklad VIII. Zwilzalny proszek, zawierajacy 50% wagowych 5-acetamido-4-cyjano-l- /2,3,4-trójchlorofenylo/pirazolu, sporzadzonyjak opisano w przykladzie II, rozciencza sie woda i stosuje w ilosci 0,1 kg zwilzalnego proszku w 300 litrach cieczy do opryskiwania na hektar w celu zwalczania Abutilon theoprasti i Polygonum convolvulus przez stosowanie po wzejsciu roslin na etapie wczesnego wzrostu siewek tych chwastów w uprawie pszenicy jarej.Przyklad IX. Zwilzalny proszek, zawierajacy 50% wagowych 5-acetamido-4-cyjano-l- /2,3,4-trójchlorofenyloApirazolu, sporzadzonyjak opisano w przykladzie II, rozciencza sie woda i stosuje w ilosci 20 kg zwilzalnego proszku w 600 litrach cieczy do opryskiwania na hektar, aby uzyskac calkowite dzialanie chwastobójcze w wegetacji w miejscu nie bedacym obszarem wzrostu uprawy.Przyklad X. Sporzadza sie zwilzalny proszek zawierajacy 50% wagowych pochodnej acyloamino-N-fenylopirazolu postepujac jak opisano w przykladzie II, lecz zastepujac 5- acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/-pirazol l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4- cyjano-5-propionamidopirazolem. Otrzymany zwilzalny proszek mozna rozcienczac woda i sto¬ sowac w ilosci 0,02 kg zwilzalnego proszku w 300 litrach cieczy do opryskiwania na hektar w celu zwalczania Abutilon theophrasti i Polygonum convolvulus przez stosowanie po wzejsciu roslin na etapie wczesnego wzrostu siewek chwastów w uprawie pszenicy jarej, która juz wzeszla.26 137 719 Przyklad XL Sporzadza sie koncentrat do emulgowania o nastepujacym skladzie: 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,5,6- czterofluoro-4-trójfluorometylo fenylo/pirazol 10% wagowo/objetosciowych Arylan CA (60% dodecylobenzeno- 3% wagowo/objetosciowych sulfonian wapnia) Soprophor BSU (etyloksylan poliarylofenol) 7% wagowo/objetosciowych Isophorone 30% wagowo/objetosciowych Solvesso 150 (mieszanina rozpuszczalników zawierajaca glównie izomery aromatyczne C10-C13 do 100% objetosciowych rozpuszczajac Arylan CA i Soprophor BSU w izofuranie i nastepnie w warunkach lagodnego mieszania i ogrzewania dodajac fenylopirazol, po czym otrzymany roztwór uzupelnia sie do 100% objetosciowych, dodajac Solvesso 150. Otrzymany koncentrat do emulgowania mozna rozcienczac woda i stosowac w ilosci 2 litrów koncentratu do emulgowania w 200 litrach cieczy do opryskiwania na hektar, w celu zwalczania Digitaria sanguinalis, Chenopodium album, Abutilon Theophrasti, Polygonum lapathifolium, Amaranthus retroflexus i Setaria viridis w uprawie fasoli przed wzejs- ciem zarówno roslin uprawnych jak i chwastów.Przyklad XII. Zwiazki 1 i 5. 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (28,7g) ogrzewano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna w bezwodniku octowym (150 ml), w ciagu 8 godzin. Nastepnie mieszanine reakcyjna odparowano do sucha, a stala pozostalosc zawieszono w etanolu (250 ml). Za pomoca nasyconego roztworu wodnego wodoroweglanu sodu doprowadzono mieszanine do pH 8 i mie¬ szano ja magnetycznie w ciagu 16 godzin. Otrzymany produkt staly odsaczono, przemyto woda i wysuszono, otrzymujac 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (23,7 g), tempera¬ tura topnienia 222-224°C, w postaci bialej barwy proszku.Postepujac podobnie, lecz zastepujac bezwodnik octowy bezwodnikiem propionowym, otrzymano 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 189-190°C, po krystalizacji z toluenu.Przyklad XIII. Zwiazek 2. 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (2,9g) ogrzewano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna w bezwodniku octowym (30 ml), w ciagu 24 godzin. Mieszanine reakcyjna odparowano do sucha pod zmniejszonym cisnieniem (2,66 kPa), otrzymujac brazowej barwy produkt staly, który roztarto z eterem dwuetylowym (20 ml) i w ciagu godziny gotowano w etanolu (25 ml). Material nie rozpuszczony odsaczono i przekrystalizowano z toluenu (10 ml), otrzymujac 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (1,2 g), temperatura topnienia 163-165°C, w postaci bezbarwnego, krystalicznego ciala stalego.Przyklad XIV. Zwiazek 1. 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (0,2 g) w etanolu (5 ml) zawie¬ rajacym nasycony roztwór wodny wodoroweglanu sodu (4 krople) ogrzewano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, w ciagu 20 minut. Mieszanine reakcyjna odparowano do sucha pod zmniejszo¬ nym cisnieniem (2,66 kPa), otrzmujac brazowej barwy proszek, który przekrystalizowano z etanolu (2 ml), otrzymujac 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (0,09 g), temperatura topnienia 222-224°C, w postaci bezbarwnego, krystalicznego ciala stalego.P r z y k l a d XV. Zwiazek1. i 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (2,9g) w chlorku acetylu (15 ml) ogrze¬ wano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, w ciagu 2 godzin. Mieszanine reakcyjna przesaczono, a stala pozostalosc roztarto z chlorkiem acetylu (10 ml), otrzymujac 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4- trójchlorofenylo/pirazol (2,0 g) o temperaturze topnienia 220-223°C, w postaci bezbarwnego proszku.Przyklad XVI. Zwiazki 3 i 6. 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol (6,5 g) w bezwod¬ niku octowym (30 ml) ogrzewano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, w ciagu 3,5 godziny.137 719 27 Mieszanine reakcyjna odparowano do sucha, a stala pozostalosc rozpuszczono w etanolu (50 ml).Za pomoca nasyconego roztworu wodnego wodoroweglanu sodu odprowadzono mieszanine do pH 7-8, po czym odparowano roztwór do sucha. Stala pozostalosc roztarto z heksanem (20 ml), otrzymujac bialej barwy proszek, który przekrystalizowano z toluenu (50 ml), otrzymujac 5- acetamido-4-cyjano-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol (1,4g), temperatu¬ ra topnienia 153-154°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4- trójfluorometylofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazolem, otrzyma¬ no 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 163-164°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z toluenu.Przyklad XVII. Zwiazek 4.Wodorek sodu (0,5 g) dodano do roztworu 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/- pirazolu (5,8 g) w dwumetyloformamidzie (20 ml). Po ustaniu poczatkowej reakcji egzotermicznej roztwór ogrzewano na lazni parowej w ciagu 5 minut, a nastepnie oziebiono do 10°C. Powoli, w malych porcjach, dodano chloromrówczanu fenylu (2,8 ml), okresowo oziebiajac woda, dla utrzy¬ mania temperatury ponizej 50°C. Mieszanine ogrzewano na lazni parowej w ciagu 10 minut, oziebiono i odparowano do sucha. Stala pozostalosc zadano eterem dwuetylowym (300 ml).Eterowa zawiesine przesaczono, a przesacz odparowano do sucha. Takotrzymana stala pozosta¬ losc gotowano z etanolem (200 ml) i przesaczono, otrzymujac 4-cyjano-5-dwu/fenoksykarbonylo/- amino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (1,7 g), temperatura topnienia 206-208°C, w postaci bez¬ barwnych krysztalów.Przyklad XVIII. Zwiazek 6. 5-amino-4-cyjano-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazol (10g) w bezwodniku octowym (52ml) ogrzewano w ciagu 8 godzin we wrzeniu pod chlodnica zwrotna. Mieszanine reakcyjna oziebiono odparowano do sucha, a pozostalosc przekrystalizowano z toluenu, otrzymujac material staly (7,0 g), temperatura topnienia 155-159°C, który przekrystalizowano z toluenu (50 ml), otrzymujac 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazol (5,0g), temperatura topnienia 163- -164°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Przyklad XIX. Zwiazek 7 i 8. 5-amino-4-cyjano-l-/4-metylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/pirazol (5,4 g) w bezwodniku octo¬ wym (30 ml) ogrzewano w ciagu 10 godzin we wrzeniu pod chlodnica zwrotna. Mieszanine reakcyjna odparowano do sucha, a pozostalosc odparowano w obecnosci toluenu (4X20 ml) i ksylenu (50 ml), otrzymujac pólstaly produkt barwy bialej, który rozpuszczono w toluenie (20 ml).Odsaczono material nie rozpuszczony, a przesacz odparowano do sucha, otrzymujac pomaran¬ czowej barwy produkt pólstaly (4,2 g), który roztarto z eterem dwuetylowym. Otrzymana zawiesine przesaczono, a odsaczony material przemyto eterem dwuetylowym, otrzymujac 4-cyjano-5- dwuacetyloamino-l-/4-metylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/pirazol (1,8 g), temperatura topnienia 132-133°C, w postaci bezbarwnego materialu stalego.Przesacz z saczenia zawiesiny otrzymanej przez rozcieranie pomaranczowej barwy materialu stalego eterem dwuetylowym po pewnym czasie ponownie przesaczono, otrzymujac nastepna porcje materialu. Przesacz rozcienczono heksanem, wytracajac 5-acetamido-4-cyjano-l-/4-metylo- 2,3,5,6-czterofluorofenylo/pirazol (0,9 g), temperatura topnienia 161-163°C, w postaci bezbarw¬ nego metarialu stalego.Przyklad XX. Zwiazek 9. 5-amino-4-cyjano-1-/2,3,6-trójchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol (3,74g) w bezwod¬ niku octowym (20 ml) ogrzewano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, w ciagu 6 godzin. Mieszanine reakcyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem do sucha, w celu usuniecia nie przereagowa- nego bezwodnika octowego. Pozostaly olej rozpuszczono w dwuchloroformie (50 ml) i przesa¬ czono. Przesacz odparowano, otrzymujac piane, która zawieszono w wodzie (70ml). Zawiesine przesaczono. Z przesaczu po pewnym czasie wytracil sie osad, który odsaczono i przemyto woda, otrzymujac 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,6-trójchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazoi (0.4 g)? temperatura topnienia 177-178°C, w postaci brazowej barwy materialu stalego.28 137 719 Przyklad XXI. Zwiazek 10. 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazol (7,1 g) w bezwodniku octowym (40 ml) ogrzewano w ciagu 17 godzin we wrzeniu pod chlodnica zwrotna. Mieszanine reakcyjna odparowano do sucha, a pozostalosc odparowano w obecnosci toluenu (3 X 500 ml), otrzymujac brazowej barwy olej. Powyzszy olej roztarto z eterem dwuetylowym. Odsaczono staly material i przemyto eterem dwuetylowym, otrzymujac bezbarwny produkt (2,4 g) o temperaturze topnienia 110°C. Material ten przekrystalizowano z toluenu (25 ml), otrzymujac 5-acetamido-4-cyjano-l- /2,3,4,6-czterofluorofenylo/pirazol (1,3 g; zawiera 0,2 N toluenu), temperatura topnienia 115°C, w postaci bezbarwnych krysztalów. Eterowy przesacz i popluczyny oraz przesacz toluenowy pola¬ czono i odparowano do sucha. Otrzymana pozostalosc roztarto z eterem dwuetylowym (50 ml), a wytracony material odsaczono, otrzymujac drugi rzut 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4,6-czterochlo- rofenylo/pirazol (2,5 g, 0,2 N toluenu), temperatura topnienia 115°C, w postaci bezbarwnego ciala stalego.Przyklad XXII. Zwiazki 11, 12, 13, 22, 23, 20 i 21.Chlorek acetylu (34 ml) dodano do mieszanej zawiesiny 5-amino-l-/2-chloro-4-metylofenylo/- 4-cyjanopirazolu (8,0 g) w chloroformie (34 ml), w 0°C. Do tak otrzymanej zawiesiny w ciagu 10 minut dodano roztwór pirydyny (5,4 ml) w chloroformie (34 ml), przy mieszaniu w 0 do 2°C, która to temperature utrzymywano przez zewnetrzne oziebienie. Mieszanine reakcyjna mieszano w temperaturze laboratoryjnej w ciagu 2,5 godzin, po czym otrzymany roztwór odparowano do sucha. Pozostalosc rozpuszczono w etanolu (100 ml) i zakwaszono wodnym amoniakiem (d 0,880).Zalkalizowany roztwór ogrzewano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna w ciagu 10 minut, a nastepnie odparowano do sucha. Pozostalosc rozpuszczono w dwuchlorometanie (500 ml) i wodzie (500 ml), po czym oddzielono warstwe organiczna, przemyto kolejno jednokrotnie woda, dwuk¬ rotnie 2 N kwasem solnym i dwukrotnie woda, wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowano. Tak otrzymany bezbarwny material staly przekrystalizowano z toluenu (30 ml), otrzymujac 5-acetamido-l-/2-chloro-4-metylofenylo/-4-cyjanopirazol (6,54g), temperatura top¬ nienia 146-147°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac 5-amino-l-/2-chloro-4-metylofenylo/-4- cyjanopirazol przez dalej wskazany odpowiednio podstawiony fenylopirazol otrzymano: 5- acetamido-l-/4-allilo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/-4-cyjanopirazol, temperatura topnienia 90- -91,5°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z wodnego etanolu, z l-/4-allilo- 2,3,5,6-czterofluorofenylo/-5-amino-4-cyjanopirazolu;5-acetamido-l-/2-chloro-4-etylofenylo/-4- cyjanopirazol, temperatura topnienia 140-141°C, w postaci brazowej barwy krysztalów, po krysta¬ lizacji z toluenu, z 5-amino-l-/2-chloro-4-etylofenylo/-4-cyjanopirazolu; 5-acetamido-4-cyjano-l- /2,3-dwuchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 246-248°C, w postaci bezbarwnych kryszta ów, po krystalizacji z mieszaniny toluenu i etanolu, z 5-amino-4-cyjano-l-/2,3-dwuchlorofenylo/ irazolu; 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,4-dwuchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 188- -190°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z mieszaniny toluenu i etanolu, z 5-amino-4-cyjano-l-/2,4-dwuchlorofenylo/pirazolu /P. L. Southwick i B. Dhawan J. Heter.Chem. 12, 1199-1205/1975/.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac chlorek acetylu dalej wskazanym chlorkiem kwasowym, a 5-amino-l-/2-chloro-4-metylofenylo/-4-cyjanopirazol 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4- trójchlorofenylo/pirazolem i prowadzac reakcje nie w 0°C a w 20°C otrzymano: 4-cyjano-5-n- heksanamido-l-/2,3,4-trójchlorofenyleno/pirazol, temperatura topnienia 114-114,5°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z wodnego etanolu, z chlorku n-heksanoilu; oraz 4- cyjano-5-n-oktanamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 134-136°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z wodnego etanolu (50%), z chlorku n-heptano- karbonylu.Przyklad XXIII. Zwiazek 14. 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (172,5 g) w chlorku propionylu (600 ml) ogrzewano w ciagu 17 godzin we wrzeniu pod chlodnice zwrotna. Mieszanine reakcyjna odparo¬ wano do sucha, a pozostalosc odparowano w obecnosci toluenu (3 X 500 ml), otrzymujac ciemna gume. Gume te mieszano z eterem dwuetylowym (1000 ml), a wytracony material staly odsaczono i137 719 29 przemyto eterem dwuetylowym, otrzymujac brazowej barwy material staly (97 g), temperatura topnienia 127-129°C. Produkt przekrystalizowano z toluenu (300 ml), otrzymujac bezbarwne cialo stale (13,8 g), temperatura topnienia 250-251°C. Toluenowelugi macierzyste oziebiono, a wytra¬ cony material staly odsaczono i przemyto eterem dwuetylowym, otrzymujac 4-cyjano-5-dwupro- pionyloamino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (15,0), temperatura topnienia 133-134°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Przyklad XXIV. Zwiazki 15, 16, 17, 18, 24, 19, 25, 26, 27, 33, 28, 29 i 30.Chlorek n-butyrylu (4,7 ml) dodano do mieszanej zawiesiny 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4- trójchlorofenylo/pirazolu (5,8 g) w chloroformie (30 ml) w 0°C i w ciagu 10 minut dodano roztwór pirydyny (3,2 ml) w chloroformie (30 ml), przy mieszaniu w 0-5°C, utrzymujac te temperature przez zewnetrzne chlodzenie. Otrzymana zawiesine mieszano w ciagu 17 godzin w temperaturze labora¬ toryjnej. Do tak otrzymanego klarownego roztworu dodano w 20°C nasyconego roztworu wod¬ nego wodoroweglanu potasu (100 ml), a calosc energicznie mieszano w ciagu godziny.Oddzielono warstwe chloroformowa, przemyto 2N kwasem solnym i woda i odparowano do oleju. Olej rozpuszczono w etanolu (150 ml) i dodano nasyconego roztworu wodnego wodoroweglanu potasu (25 ml). Otrzymany roztwór ogrzewano w ciagu 1,5 godziny we wrzeniu pod chlodnica zwrotna i odparowano do sucha. Pozostalosc rozpuszczono w dwuchlorometanie, przemyto woda, wysu¬ szono nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowano do sucha, otrzymujac olej (5,5 g), który przekrystalizowano z toluenu (25 ml), otrzymujac 5-n-butyramido-4-cyjano-1-/2,3,4-trójchloro- fenylo/pirazol (1,7 g), temperatura topnienia 117-118°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac chlorek n-butyrylu przez dalej wskazany chlorek kwasowy otrzymano: 4-cyjano-5-izobutyryamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, tem¬ peratura topnienia 159-160°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z wodnego etanolu, z chlorku izobutyrylu; 4-cyjano-5-n-pentanamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 127-128°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z toluenu, z chlorku n-walerylu; 4-cyjano-5-/3-metylobutyramido/-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/-pirazol, tempe¬ ratura topnienia 147-148°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z toluenu, z chlorku izowalerylu; /+/ 4-cyjano-5-/2-metylobutyramido/-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 186-187°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z toluenu, z chlorku /+/ 2-metylobutyrylu; 4-cyjano-5-n-heptanamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 114-116°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji toluenu, z chlorku n-heksanokarbonylu.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac chlorek butyrylu nizej wskazanym chlorkiem kwasowym i dodajac pirydyne w 20°C a nie w 0°C, otrzymano: 4-cyjano-5-/2-etylobutyryamido/- l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 182-183°C, wpostaci zóltej barwy krysz¬ talów, po krystalizacji z mieszaniny octanu etylu i heksanu (1:6, objetosciowo), z chlorku 2- etylobutyrylu; 4-cyjano-5-cyklopentylokarbonamido-1-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatu¬ ra topnienia 168-170°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z toluenu, z chlorku cyklopentylokarbonylu; 4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pira¬ zol, temperatura topnienia 219-221°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z toluenu, z chlorku cyklopropylokarbonylu; /±/-4-cyjano-5-/2-etyloheksanamido-l-/2,3,4-trój- chlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 128,5°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z mieszaniny eteru dwuetylowego i heksanu, z chlorku /±/-l-etylopentanokarbonylu.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac chlorek n-butyrylu dalej wskazanym chlorkiem kwasowym i mieszajac calosc w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, otrzymano: 4- cyjano-5-/2,2-dwumetylopropionamido/-l-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura top¬ nienia 210-211°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji z toluenu, z chlorku trójmetyloacetylu.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac chlorek n-butyrylu chlorkiem propionylu, a 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol nizej wskazanym, odpowiednio podstawio¬ nym fenylopirazolem otrzymano: 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluoro- metylofenylo/pirazol, temperatura topnienia 114-116°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, z 5-amino-4-cyjano-l-/2, 3, 5, 6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/-pirazolu; l-/2-chloro-4-30 137 719 etylofenylo/-4-cyjano-5-propionamidopirazol, temperatura topnienia 110-111,5°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, po krystalizacji idopirazol, z toluenu, z 5-amino-l-/2-chloro-4-etylofe- nylo/-4-cyjanopirazolu.Przyklad XXV. Zwiazek 31. 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazol (7,1 g) w chlorku propionylu (40 ml) ogrzewano w ciagu 16 godzin we wrzeniu pod chlodnica zwrotna. Mieszanine reakcyjna odparo¬ wano do sucha, a pozostalosc rozpuszczono w etanolu (250 ml), zalkalizowano nasyconym roztwo¬ rem wodnym wodoroweglanu potasu (50 ml) i ogrzewano w ciagu 2 godzin we wrzeniu pod chlodnica zwrotna. Roztwór odparowano do sucha i rozpuszczono w mieszaninie dwuchlorome- tanu (250 ml) i wody (250 ml). Oddzielono warstwe organiczna, przemyto woda (250 ml), wysu¬ szono nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowano do sucha, otrzymujac czerwonej barwy gume, która przekrystalizowano z toluenu (25 ml), otrzymujac 4-cyjano-5-propionamido-l- /2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazol (2,5 g), temperatura topnienia 203-204°C, w postaci bezbarw¬ nych krysztalów.Przyklad XXVI. Zwiazek 32. 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (2,9 g) dodano do mieszanego roztworu bezwodnika octowego (10 ml) i kwasu mrówkowego (10 ml), w temperaturze laboratoryjnej.Mieszanie kontynuowano w ciagu 6 godzin. Mieszanine reakcyjna pozostawiono w ciagu 64 godzin w temperaturze pokojowej, a nastepnie rozcienczono eterem dwuetylowym. Roztwór przesaczono, przemyto jednokrotnie woda, wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i odparowano go do gumy (1,0 g). Gume poddano chromatografii na kolumnie z zelem krzemionkowym (3 X 30 cm), eluujac mieszanine dwuchlorometanu i stopniowo zwiekszajac ilosc (od 0 do 100% objetoscio¬ wych) octanu etylu.Odparowanie pierwszych 1000 ml wycieku dalo nie przereagowany 5-amino-4-cyjano/2,3,4- trójchlorofenylo/pirazol (0,13 g). Odparowanie nastepnych 500 ml eluatu dalo produkt staly, który roztarto z toluenem, otrzymujac 4-cyjano-4-formamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (0,34 g), temperatura topnienia 190-192°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Przyklad XXVII. Zwiazki 4, 82, 83 i 159.Chloromrówczan fenylu (141 g) dodano do mieszanej zawiesiny 5-amino-4-cyjano-1-/2,3,4- trójchlorofenylo/pirazolu (86,3 g) w chloroformie (600 ml), w -5°C do -3°C. Przy mieszaniu dodano roztwór pirydyny (71 g) w chloroformie (100 ml), w 0°C do 5°C, który to zakres tempera¬ tury utrzymywano przez zewnetrzne oziebienie. Nastepnie mieszanine reakcyjna mieszano w ciagu 16 godzin w temperaturze laboratoryjnej. Z kolei mieszanine reakcyjna przesaczono, a staly produkt przemyto chloroformem, otrzymujac 4-cyjano-5-dwoi/fenoksykarbonylo/amino-l-/2,3,4- trójchlorofenylo/pirazol (135,6 g), temperatura topnienia 205,5-206,5°C, w postaci bezbarwnego materialu stalego.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac 5-amino-4-cyjano-/2,3,4-trójchlorofenylo/pi- razol dalej wskazanym, odpowiednio podstawionym fenylopirazolem, otrzymano: 4-cyjano-5- dwu/fenoksykarbonylo/amino-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, tempe¬ ratura topnienia 233-235°C, po krystalizacji z mieszaniny octan etylu — acetonitryl, w postaci bezbarwnych krysztalów, z 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/- pirazol; l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-dwu/fenoksykarbonylo/aminopira- zol, temperatura topnienia 156-158°C, po krystalizacji z toluenu, w postaci bezbarwnych kryszta¬ lów, z 5-amino-l- /2-chloro-4- trójfluorometylofenylo/ -4-cyjanopirazolu; 4-cyjano-l- /2,6- dwuchloro-4- trójfluorometylofenylo/ -5-dwu/fenoksykarbonylo/ -aminopirazol, 190-192°C, po krystalizacji z mieszaniny octanu etylu i heksanu, w postaci bezbarwnych krysztalów, z 5-amino-4- cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4- trójfluorometylofenylo/pirazolu.Przyklad XXVIII. Zwiazki 84, 91, 85, 69, 140, 165, 160, 102, 103, 129, 145, 146, 157, 132, 147, 170, 158, 131, 133, 134, 139, 136, 166, 172, 174, 182, 180, 183, 188 i 189.Chlorek acetylu (11,5 ml) dodano do mieszanej zawiesiny 5-amino-l-/2-chloro-4-n-propylo- fenylo/-4-cyjanopirazolu (3,02 g) w chloroformie (25 ml), a 0°C. Nastepnie w 0-5°C dodano do mieszaniny reakcyjnej roztwór pirydyny (1,85 ml) w chloroformie (5 ml). Mieszanine reakcyjna doprowadzono do temperatury laboratoryjnej i w tej temperaturze utrzymywano w ciagu nocy.137 719 31 Roztwór rozcienczono dwuchlorometanem (50 ml) i przemyto kwasem solnym (2N; 50 ml) i dwukrotnie woda (2 x 50 ml) i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu, po czym odparo¬ wano do produktu stalego. Produkt poddano chromatografii na zelu krzemionkowym (Merck, 230-400 mesh; cisnienie 1,71.106 Pa), eluujac dwuchlorometanem i stopniowo zwiekszajac ilosc octanu etylu (z 0 do 10% objetosciowych). Odparowanie eluatu zawierajacego szybciej wedrujacy skladnik dalo l-/2-chloro-4-n-propylofenylo/-4-cyjano- 5-dwuacetyloaminopirazol (1,08 g), tem¬ peratura topnienia 110-112°C, w postaci bezbarwych krysztalów. Odparowanie eluatu zawieraja¬ cego skladnik wolniej wedrujacy dalo 5-acetamido-l-/2-chloro-4-n-propylofenylo/-4-cyjanopira- zol (0,86 g), temperatura topnienia 143-144°C, po krystalizacji z etanolu, w postaci bezbarwnego materialu stalego.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac 5-amino-l-/2-chloro-4-n-propylofenylo/-4- cyjanopirazol ponizszymi, odpowiednio podstawionymi fenylopirazolami otrzymano: 4-cyjano-5- dwuacetyloamino-l-/2, 6-dwubromo-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, temperatura topnienia 164-165°C, w postaci bezbarwnych krysztalów i 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,6-dwubromo-4- trójfluorometylofenylo/pirazol, temperatura topnienia 229-230°C, w postaci bezbarwnych krysz¬ talów, po chromatografii, z zastosowaniem jako czynika eluujacego mieszaniny eteru i heksanu (1:1, objetosciowo), z 5-amino-4-cyjano-l-/2,6-dwubromo-4-trójfluorometylofenylo/pirazolu; 4- cyjano-5-dwuacetyloamino-/4-etylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/pirazol, temperatura topnienia- 112,5-113,5°C, w postaci bezbarwnego materialu stalego, po chromatografii z zastosowaniemjako czynnika eluujacego heksanu — eteru dwuetylowego (1:1), z 5-amino-4-cyjano-l-/4-etylo-2,3,5,6- czterofluorofenylo/pirazolu; l-/2-chloro-4-izopropylofenylo/-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopira- zol, temperatura topnienia 99-101°C, w postaci bezbarwnego, krystalicznego ciala stalego, po chromatografii z zastosowaniem jako czynnika eluujacego dwuchlorometanu, z 5-amino-l-/2- chloro-4izopropylofenylo/-4-cyjanopirazolu; l-/2-bromo-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5- dwuacetyloaminopirazol, temperatura topnienia 127-128°C, w postaci bezbarwnych krysztalów i 5-acetamido-l-/2-bromo-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjanopirazol, temperatura topnienia 186- -187°C, po krystalizacji z mieszaniny eteru dwuetylowego i heksanu (1:1), w postaci bezbarwnych krysztalów, po chromatografii z zastosowaniem jako czynnika eluujacego dwuchlorometanu o stopniowo wzrastajacej zawartosci eteru dwuetylowego (0-100%), z 5-aminol-/2-bromo-4-trój- fluorometylofenylo/-4-cyjanopirazolu.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac uzyte substraty odpowiednio podstawionym fenyiopirazolem i/lub odpowiednim halogenkiem kwasowym,^otrzymano nastepujace zwiazki podani w tabeli 7.Przyklad XXIX. Zwiazki 46, 47, 48, 49, 50, 51, 90, 54, 55, 56, 109 i 124.Mieszanine 4-cyjano-5-dwu/fenoksykarbonylo/amino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazolu (otrzymanego jak opisano w przykladzie XXVII; 20 g) w 2-etoksyetanolu (400 ml) ogrzewano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, w ciagu 4 godzin, przy mieszaniu. Mieszanine reakcyjna odparo¬ wano do sucha, a pozostalosc przekrystalizowano z octanu etylu-n-heksanu, otrzymujac 4-cyjano- 5-[/2-etoksy/-etoksykarbonyloamino]-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol (10g), temperatura top¬ nienia 122-124°C, w postaci bezbarwnych krysztalów. Lugi macierzyste odparowano do sucha, a pozostalosc poddano chromagrafii na tlenku glinu (120 g; May and Baker), stosujac jako eluat dwuchlorometan. Odparowanie eluatu i krystalizacja pozostalosci z octanu etylu-n-heksanu dala dalsza ilosc 4-cyjano-[5-/2-etoksy/etoksykarbonyloamino]-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazolu (3g).Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac 2-etoksyetanol dalej wskazanym alkoholem, otrzymano nastepujace 4-cyjano-5-alkoksykarbonyloamino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazole, identyfikowane numerem zwiazku w ponizszej tabeli 8.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac 4-cyjano-5-dwu/fenoksykarbonylo/amino-l- /2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol odpowiednio podstawionym bis-fenylokarbaminianem i zastepu¬ jac 2-etoksyetanol dalej wskazanym alkoholem, otrzymano: l-/2-chloro-4-trójfluorometylofeny- lo/-4-cyjano-5-metoksy-karbonyloaminopirazol, temperatura topnienia 163-164°C, po krystali¬ zacji z octanu etylu-n-heksanu, w postaci bezbarwnych krysztalów, z l-/2-chloro-4-trójfluorome-32 137 719 tylofenylo/-4-cyjano-5-dwu-/fenoksykarbonylo/aminopirazolu (otrzymanego jak opisano w przykladzie XXVII) i metanolu; 4-cyjano-5-metoksykarbonyloamino-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4- trójmetylofenylo/pirazol, temperatura topnienia 114-115°C, po krystalizacji z n-heksanu — eteru etylowego, w postaci bezbarwnych krysztalów, z 4-cyjano-dwu/fenoksykarbonyloAamino-l- /2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/-pirazolui metanolu; 4-cyjano-5-etoksykarbonylo- amino-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, temperatura topnienia 102- -103°C, po krystalizacji z octanu etylu-n-heksanu, w postaci bezbarwnych krysztalów, z 4-cyjano-5 zolu i etanolu; 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójchlorometylofenylo/-5-metoksykarbonyloamino- pirazol, temperatura topnienia 149-150°C, po krystalizacji z mieszaniny eteru dwuetylowego i heksanu, w postaci bezbarwnych krysztalów, z metanolu; 4~cyjano-5-izopropoksykarbonyloamino- l-/2,3,5-6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, temperatura topnienia 106-107°C, po krystalizacji z mieszaniny octanu etylu i heksanu, w postaci bezbarwnych krysztalów, z izopropanolu.Tabe1 a 7 Zwiazek nr 1 102 103 129 145 Halogenek kwaso¬ wy zamiast chlorku acetylu 2 chlorek dwu- chloroacetylu chlorek dwu- chloroacetylu chlorek sukcy- nilu chlorek sukcy- nilu Podstawiony fenylopirazol zamiast 5-amino-1 -/2-chloro-4n-propylofe- nylo/-4-cyjanopirazolu 3 5-amino-4-cyjano-1-/2,6-dwuchlo- ro-4-trójfluorometylofenylo/- pirazol 5-amino-1-/2-chloro-4-trójfluo- rometylofenylo/-4-cyjanopirazol 5-amino-4-cyjano-1 -/2,3,4-trój- chlorofenylo/pirazol 5-amino-4rcyjano-1-/2,6-dwuchlo- ro-4-trójfluorometylofenylo/- pirazol Postac 4 bezbarwne cialo stale, t.t. 171-2°C bezbarwne cialo stale, t.t. 176-7°C krysztaly barwy zóltej, t.t. 206-8°C krysztaly barwy jasnobrazowej, t.t. 240-2°C Uwagi 5 rekrystalizacja z octanu etylu-heksanu rekrystalizacja z octanu etylu-heksanu chromatografia, chloroform rekrystalizacja z toluenu 146 chlorek sukcy- 5-amino-l-/2-chloro-4-trójfluo- bezbarwne krysz- chromatografia, nilu rometylofenylo/-4-cyjanopirazol taly t.t. 172-3°C dwuchlorometan, rekrystalizacja z octanu etylu- eteru naftowego t.wrz. 60-80°C 157 132 147 170 158 131 chlorek /+/mety- losukcynilu chlorek gluta- rylu chlorek gluta- rylu chlorek 4-eto- ksykarbonylobu- tyrylu chlorek gluta- rylu chlorek butyrylu 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trój- chlorofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano- l-/2,3,4-trój- chlorofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-1 -/2,6-dwuchlo- ro-4-trójfluorometylofenylo/pi- razol 5-amino-4-cyjano-1 -/2,6-dwuchlo- ro-4-trójfluorometylofenylo/pi- razol 5-aminó-1-/2-chloro-4-trójfluo- rometylofenylo/-4-cyjanopirazol 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trój- chlorofenylo/pirazol bezbarwne krysz¬ taly, t.t. 176-7°C bezbarwne igly, t.t. 203-205°C subtelny proszek bialej barwy, t.t. 184-186°C bezbarwny proszek t.t. 144-5°C bezbarwne krysz¬ taly, t.t. 155-6°C bezbarwne krysz¬ taly, t.t. 90-92°C rekrystalizacja z toluenu-eteru nafto¬ wego, t.wrz. 60-8C°C rekrystalizacji z octanu etylu-heksanu chromatografia, dwu- chlorometan-octan etylu 99:1 rekrystalizacja z toluenu-eteru nafto¬ wego t.wrz. 60-80°C rekrystalizacja z toluenu-eteru nafto¬ wego t.wrz. 60-80°C chromatografia z dwu- chlorometanem jako czynnikiem eluujacym 133 chlorek walerylu 5-amino-4-cyjano-1-/2,3,4-trój- bezbarwne krysz- chlorofenylo/pirazol taly, t.t. 97-99°C137719 33 134 139 136 166 174 172 182 180 183 188 189 chlorek izowa- walerylu * chlorek izo- butyrylu chlorek heksa- nokarbonylu chlorek izo- walerylu chlorek acetylu chlorek acetylu chlorek izo- walerylu chlorek 2,2- dwumetylosuk- cynilu chlorek izo- walerylu 5-amino-4-cyjano-1 -/2,3,4-trójchlo- rofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlo- rofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlo- rofenylo/pirazol 5-amino-1-/2-chloro-4-trójfluoro- metylofenylo/-4-cyjanopirazol 5-amino- l-/4-secbutylo-2,3,4,6- czterofluorometylofenylo/-4-cy- janopirazol 5-amino-4-cyjano-1 -/2,3,4-dwuchloro- -4-metylofenylo/pirazol (brytyj¬ ski opis patentowy nr 2 070 604 A) 5-amino-4-cyjano- l-/2,3,5,-6-czte- rofluorometylofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-1 -/2,3,4-trój- chlorofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-2,3-dwuchloro- -4-trójfluorometylofenylo/pirazol bezbarwny produkt staly, t.t. 82-84°C bezbarwne krysz¬ taly, t.t. 98-100°C bezbarwne krysz¬ taly, t.t. 43-44*C produkt staly bialej barwy, t.t. 55-56°C bezbarwny produkt staly, t.t. 97-99°C bezbarwny produkt rekrystalizacja z toluenu-eteru nafto¬ wego, t.wrz. 60-80°C chromatografia z dwu- chlorometanem jako czynnikiem eluujacym rekrystalizacja z eteru naftowego, t.wrz. 60-80°C chromatografia z dwuchlo- rometanem, reakcja we wrze¬ niu pod chlodnica zwrotna chromatografia mieszanina 1:1 eter dwuetylowy-heksan staly, t.t. 101,5-103,5°C . bezbarwny produkt staly, t.t. 146-8°C bezbarwny produkt staly, t.t. 198-200°C produkt staly bialej barwy, t.t. 64-5°C bezbarwne krysz¬ taly, t.t. 162-3°C bezbarwne krysz¬ taly, t.t. 94-5°C krystalizacja z toluenu chromatografia z dwu- chlorometanem-eterem naftowym t.wrz. 60-80°C 1:1 rekrystalizacja z oc¬ tanu etylu-eteru naf¬ towego, t.wrz. 60-80°C chromatografia z dwu- chlorometanem, rekry¬ stalizacja z octanu etylu-eteru naftowe¬ go, t.t. 60-80°C Tabela 8 Nr zwiazku 47 48 49 50 51 90 Alkohol zamiast 2-etoksyetanolu metanol izopropanol n-butanol n-propanol etanol izobutanol Postac bezbarwne krysztaly, t.t. 205-206°C bezbarwne krysztaly, t.t. 132-133°C bezbarwne krysztaly, t.t. 125-127°C bezbarwne krysztaly, t.t. 122-123°C bezbarwne krysztaly, t.t. 124-125°C bezbarwne krysztaly, t.t. 109-110°C Przyklad XXX. Zwiazek 52.Sód (0,5 g) dodano do mieszanej mieszaniny 4-cyjano-5-dwu/fenoksykarbonylo/amino-l- /2,3,4-trójchlorofenylo/pirazolu (otrzymanego jak opisano w przykladzie XXVII; 25 g) w t- butanolu (400 ml), a mieszanine w ciagu 15 minut ogrzewano we wrzeniu pod chlodnica zwrotna.Do mieszaniny dodano nastepnie, przy chlodzeniu, stalego dwutlenku wegla, doprowadzajacja do pH 7. Zobojetniona mieszanine reakcyjna przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac olej, który przekrystalizowano z octanu etylu-n-heksanu, otrzymujac34 137 719 5-t-butoksy-karbonyloamino-4-cyjanol-/2, 3, 4-trójchlorofenylo/pirazol (l,Og), temperatura topnienia 140-141°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Przyklad XXXI. Zwiazek 53.Roztwór 2-propenylanu sodu w alkoholu allilowym (30 ml) sporzadzony przez rozpuszczenie metalicznego sodu (1,0 g) w alkoholu allilowym (40 ml)] dodano do mieszanego roztworu 4-cyjano- 5-dwu/fenoksykarbonylo/amino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazolu (15g) w czterowodorofura- nie (300 ml). Calosc mieszano w ciagu 15 minut w temperaturze laboratoryjnej, po czym za pomoca stalego dwutlenku wegla doprowadzono do pH 7. Zobojetniony roztwór przesaczono przez ziemie okrzemkowa i odparowano do sucha pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc przekrystalizo- wano z mieszaniny octanu etylu i heksanu, otrzymujac 4-cyjano-5-/2-propenyloksykarbonyloami- no/-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 154-155°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Przyklad XXXII. Zwiazek 47.Roztwór chloromrówczanu metylu (0,4 g) w acetonitrylu (5 ml) dodano, przy mieszaniu, do mieszaniny 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazolu (Ig) i weglanu sodu (0,5g) w acetonitrylu (10 ml), w temperaturze laboratoryjnej. Po 72 godzinach mieszanine reakcyjna przesa¬ czono, a przesacz odparowano, otrzymujac zóltej barwy material staly. Material ten poddano chromatografii na kolumnie z zelem krzemionkowym (Merck 230-400 mesh; cisnienie 1,71 • 105 Pa), eluacja mieszanina dwuchlorometan — octan etylu (19:1). Odparowanie eluatu zawierajacego skladnik szybciej wedrujacy dalo 4-cyjano-5-metoksykarbonyloamino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/- pirazol (0,12 g), temperatura topnienia 204-205°C, po krystalizacji z octanu etylu-n-heksanu, w postaci bezbarwnych krysztalów.Przyklad XXXIII. Zwiazki 57, 58, 59, 60, 130, 150, 153, 169, 167 i 181.Postepujac podobnie jak opisano powyzej w przykladzie XIII, lecz zastepujac podstawiony fenylopirazol dalej wskazanym, odpowiednio podstawionym fenylopirazolem, przeprowadzajac chromatografie na kolumnie z zelem krzemionkowym (Merck 230-400 mesh; cisnienie 1,71 • 105 Pa), stosujac jako eluent dwuchlorometan i rekrystalizujac produkt z mieszaniny toluen — eter naftowy (temperatura wrzenia 60-80°C), otrzymano nastepujace 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l- podstawiony fenylo/pirazole, identyfikowane numerem w ponizej tabeli 9.Przyklad XXXIV.Zwiazki 35, 37, 36, 66, 67, 70,71, 72, 88,114,128, 116, 173,178, 179.Postepujac podobnie jak opisano powyzej w przykladzie XXII, lecz zastepujac podstawiony fenylopirazol odpowiednio podstawionym fenylopirazolem, jak nizej wskazano, otrzymano naste¬ pujace 5-acetamido-4-cyjano-l-/podstawiony fenylo/pirazole, identyfikowane numerem zwiazku w ponizszej tablicy 10.Przyklad XXXV. Zwiazki 68, 73, 38, 39,40,75, 76, 81, 115, 117, 118, 163, 175, 176 i 171.Postepujac w sposób podobny do opisanego powyzej w przykladzie XXII, lecz zastepujac chlorek acetylu chlorkiem propionylu, a podstawiony fenylopirazol innym odpowiednio podsta¬ wionym fenylopirazolem, otrzymano nastepujace 5-propionamido-4-cyjano-1-/podstawiony feny- loApirazole, identyfikowane numerem zwiazku w ponizszej tabeli 11.Przyklad XXXVI. Postepujac w sposób podobny do wyzej opisanego w przykladzie XXII, lecz zastepujac chlorek acetylu chlorkiem izobutyrylu, a podstawiony fenylopirazol 5-amino-l-/2- chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjanopirazol, otrzymano zwiazek: identyfikowany w poniz¬ szej tabeli 12.Przyklad XXXVII. Zwiazki 78, 79, 45, 32 i 113 Postepujac w sposób podobny do wyzej opisanego w przykladzie XXIV, lecz zastepujac chlorek n-butyrylu nizej wskazanym halogenkiem kwasowym, otrzymano nastepujace 4-cyjano-5- /podstawiony karbonamido/-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazole, identyfikowane numerem zwiaz¬ ku w ponizszej tabeli 13.Przyklad XXXVIII. Zwiazek 41, 42, 43, 44, 89 i 186.Postepujac w sposób podobny do wyzej opisanego w przykladzie XXIV, lecz zastepujac chlorek n-butyrylu nizej wskazanym halogenkiem kwasowym, a podstawiony fenylopirazol 5- amino-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjanopirazolem. otrzymano nastepu¬ jace 4-cyjano-5-/podstawiony karbonamido/-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorofenylo/pirazo- lu, identyfikowane numerem zwiazku w ponizszej tabeli 14.137 719 35 Przyklad XXXIX. Zwiazki 92, 93, 96, 106, 111, 87, 99, 121, 61, 62, 63, 64,126,127 i 184.Postepujac w sposób podobny do wyzej opisanego w przykladzie XXIV, lecz zastepujac wskazanym nizej halogenkiem kwasowym chlorek n-butyrylu uzyty w przykladzie XXIV, otrzy¬ mano nastepujace 4-cyjano-5-/podstawiony karbonamido/-l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/- pirazole, identyfikowane numerem zwiazku w ponizszej tabeli 15.Tabela 9 Zwiazek nr 57 58 59 60 130 150 153 Postawiony fenylopirazol zamiast 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchloro- fenylo/pirazolu uzytego w przykla¬ dzie XIII 5-amino-4-cyjano-1 -/2,3,5,6-cztero- fluoro-4-trójfluorometylofenylo/pi- razol 5-amino-1-/2-chloro-4-trójfluorome- tylofenylo/-4-cyjanopirazol 5-amino-4-cyjano-1 -/2,4,6-trój- chlorofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-1 -/2,4-dwuchloro- fenylo/pirazol (J. Hetero Chem. 12, 1199-1205/1975) 5-amino-4-cyjano-1 -/2,6-dwuchloro- 4-trójfluorometylofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-1 -/2,4-dwuchloro- 6-metylofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-1 -picciofluorofe- nylopirazol (brytyjski opis patentowy nr 2 070 604 A) Postac bezbarwne krysztaly, temperatura topnienia 133-135°C bezbarwne krysztaly, temperatura topnienia 128-130°C bezbarwne krysztaly, temperatura topnienia 130-131°C bezbarwne krysztaly, temperatura topnienia 113-114°C bezbarwne krysztaly, temperatura topnienia 103-105°C bezbarwne krysztaly, temperatura topnienia 119-120°C bezbarwne krysztaly, temperatura topnienia 122-123°C 169 5-amino-4-cyjano-1-/2-nitro-4-trój- krysztaly barwyjasno- fluorometylofenylo/pirazol zóltej, temperatura (brytyjski opis patentowy nr 2 070 604 A) topnienia 182-183°C rekrystalizacja z oc¬ tanu etylu-eteru nafto¬ wego, t. wrz. 60-80°C 167 181 5-amino-1 -/4-chloro-2,3,5,6-czterofluo- rofenylo/pirazol 5-amino-4-cyjano-1-/2,3,5,6-czterofluo- rofenylo/pirazol bezbarwne krysztaly, temperatura topnienia 144-146°C bezbarwne krysztaly, temperatura topnienia 130-132°C Tabela 10 Zwiazek nr 35 37 36 66 Podstawiony fenylo¬ pirazol 4-metylo-2,3,6- trójchloro- 2-chloro-4-izo- propylo- 2,3-dwuchloro-4-etylo 4-n-butylo-2,3,5,6. czterofluoro- Postac krysztaly barwy bra¬ zowej, t.t. 171-173°C krysztaly barwy kre¬ mowej, t.t. 133-134°C krysztaly barwy kre¬ mowej, t.t. 175-176:5°C bezbarwny produkt staly, t.t. 128-129°C Uwagi rekrystalizacja ztoluenu — rekrystalizacja z toluenu — 67 4-etylo-2,3,5,6- bezbarwne krysztaly rekrystalizacja czterofluoro- t.t. 138,5-140°C z etanolu-wody137 719 70 71 72 74 65 88 114 128 116 173 178 179 4-bromo-2,3-dwuchloro- (brytyjski opis paten¬ towy nr 2 070 604 A) 2-nitro-4-trójfluoro- metylo- (brytyjski opis patentowy nr 2 070 604 A) 2,6-dwuchloro-4-trój- fluorometylo- pieciofluoro- (brytyjski opis pa¬ tentowy nr 2 070 604 A) 2-chloro-4-trójfluoro- metylo- 2,3,4,6-czterofluoro- (brytyjski opis paten¬ towy nr 2 070 604 A) 2,4-dwuchloro-6-metylo- 2,6-dwuchloro-4-etylo- 4-chloro-2,3,5,6-czte- rofluoro- 2,3,5,6-czterofluoro- 4-winylo- 3,5-dwufluoro-2,4,6- trójchloro- 4-bromo-2,3,5,6-czte- rofluoro- bezbarwne krysztaly t.t. 225-228°C produkt staly barwy jasnozóltej, t.t. 220-222°C bezbarwne krysztaly t.t. 207-208,5°C produkt staly barwy bialej, t.t. 201-203°C bezbarwne krysztaly t.t 191-193°C produkt staly barwy jasnozóltej, t.t. 215-217°C bezbarwne krysztaly t.t 168-170°C bezbarwne krysztaly t.t. 158-160°C bezbarwny produkt staly, t.t. 206-208°C produkt staly barwy zóltej, t.t. 149,5- 151,5°C bezbarwne krysztaly t.t. 226-228°C bezbarwne krysztaly t.t. 218-220°C rekrystalizacja z toluenu — rekrystalizacja z toluenu rekrystalizacja z toluenu rekrystalizacja z etanolu-wody rekrystalizacja z toluenu-heksanu rekrystalizacja z toluenu-heksanu rekrystalizacja z toluenu rekrystalizacja z toluenu rekrystalizacja z wodnego roztworu etanolu rekrystalizacja z toluenu rekrystalizacja z toluenu Tabela 11 Zwiazek nr 68 73 38 39 40 75 76 81 115 Podstawiony fenylopirazol 4-metylo-2,3,5,6-czte- rofluoro- 2,6-dwuchloro-4-trój- fluorometylo- 2,6-dwuchloro-4-trój- fluorometylo- 2-chioro-4-izopropylo- 2,3,6-trójchloro-4- trójfluorometylo- 2,4,6-trójchloro- 2,4-dwuchloro- (J. Heter. Chem. 12 1199.1205/1975) 2,3-dwuchloro- 2,4-dwuchloro-6-me- tylo- Postac bezbarwne krysztaly t.t. 148,5^150°C bezbarwne krysztaly t.t. 179-180,5°C krysztaly barwy bra¬ zowej, t.t. 138-139°C produkt staly barwy kremowej, t.t. 120-122°C bezbarwny, krysta¬ liczny material sta¬ ly, t.t. 181-182°C bezbarwne krysztaly t.t. 161-163°C bezbarwne krysztaly t.t. 156-158°C bezbarwny produkt staly, t.t. 174-175°C bezbarwny produkt staly, t.t. 158-165°C Rekrystalizacja z etanolu-wody toluenu toluenu — — toluenu-heksanu toluenu toluenu toluenu-heksanu 117 4-chloro-2,3,5,6- bezbarwny produkt toluenu-heksanu czterofluoro- staly, t.t. 158-160°C137 719 37 Zwiazek nr 78 79 45 34 113 163 4-n-butylo-2,3,5,6- czterofluoro- 175 2-chloro-4-n-propylo- 176 4-sec-butylo-2,3,5,6- czterofluoro- 171 4-metylo-2,3,6-trój- chloro- Zwiazek Podstawiony nr fenylopirazol 77 2-chloro-4-trój- fluorometylo- Tab Halogenek kwasowy zastepu¬ jacy chlorek n-butyryhr z przykladu XXIV chlorek dwuchloroacetylu chlorek cyklobutylokarbo- nylu chlorek cykloheksylokarbo- nylu chlorek /+/-2-etylo-3- metylobutyrylu chlorek /+/-l-metylo- butanokarbonylu bezbarwny krysta¬ liczny produkt staly t.t. 21-22°C bezbarwny produkt staly, t.t. 101-103°C bezbarwny produkt staly. t.t. 96l5-98,5°C bezbarwne krysztaly t.t. 150-151°C Tabela 12 Postac bezbarwny produkt stalytt.t. 169-171°C ela 13 Postac bezbarwne krysztaly t.t. 159-160°C bezbarwne krysztaly t.t. 184-186°C bezbarwne krysztaly t.t. 149-151°C bezbarwne krysztaly t.t. 155-156°C proszek barwy poma¬ ranczowej, t.t. 134-136°C chromatografia na kolumnie z zelem krzemionkowym/ Mersck 230-400 mesh, O^-lO^P^elu- ent eter heksan 1:1 toluenu Uwagi reakcja w 20°C zamiast w 0°C Uwagi dodanie pirydyny w 20°C zamiast w 0°C, rekrysta¬ lizacja z toluenu dodanie pirydyny w 20°C zamiast w 0°C, rekrysta¬ lizacja z octanu etylu dodanie pirydyny w 20°C zamiast w 0°C, rekrysta¬ lizacja z toluenu-eteru naftowego, t. wrz. 80-100°C 1 mieszanie we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, rekrystalizacja z toluenu mieszanie we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, rekrystalizacja z toluenu-heksanu Tabela 14 Zwiazek nr 41 42 Halogenek kwasowy zastepu¬ jacy chlorek n-butyrylu z przykladu XXIV chlorek izobutyrylu Postac bezbarwne krysztaly t.t. 99-iorc bezbarwne krysztaly t.t. 149-151°C Uwagi dodanie pirydyny w 20°C zamiast 0°C rekrystalizacja z cykloheksanu 43 chlorek cyklopropy- lokarbonylu bezbarwne krysztaly dodanie pirydyny w 20°C t.t. 148-149°C zamiast w 0°C137 719 44 chlorek 2-etylobu- tyrylu 89 chlorek izowalerylu 186 chlorek/+/-cis, trans-2- metylocyklopropylokarbonylu bezbarwne krysztaly t.t. 138-139°C rekrystalizacja z toluenu bezbarwne krysztaly t.t. 148-150°C bezbarwne krysztaly t.t. 220-222°C mieszanie we wrzeniu pod chlodnica zwrotna rekrystalizacja z toluenu Tabela 15 mieszanie we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, rekrystalizacja z octanu etylu-eteru naftowego, t.wrz. 60-80°C Zwiazek Halogenek kwasowy zastepu- nr jacy chlorek n-butyrylu z przykladu XXIV Postac Uwagi 92 chlorek cykloheksylokar- bonylu bezbarwne cialo stale t.t. 160-161°C 93 96 106 chlorek /+/ 2-metylobu- tyrylu chlorek piwaloilu chlorek heksanokarbo- nylu bezbarwne krysztaly t.t. 132-133°C bezbarwne krysztaly t.t. 190-192°C bezbarwne krysztaly t.t. 88-89°C 111 chlorek cyklopentylo- karbonylu dodanie pirydyny w 20°C zamiast w 0°C rekrystalizacja z octanu etylu- eteru naftowego, t.wrz. 60-80°C krysztaly barwy bra¬ zowej, t.t. 119-120°C 87 chlorek walerylu bezbarwne krysztaly t.t. 87-89°C 99 chlorek 2-etylobutyrylu 121 chlorek cyklobutylokar- bonylu bezbarwne krysztaly t.t. 165-166°C bezbarwne krysztaly t.t. 161-162°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, z acetonitrylem jako rozpuszczalnikiem rekrystalizacja z octanu etylu-eteru naftowego, t. wrz. 60-80°C 61 chlorek propionylu bezbarwne krysztaly t.t. 154-156°C dodanie pirydyny w 20°C zamiast w 0°C, rekrysta¬ lizacja z toluenu 62 63 chlorek izowalerylu bezbarwne krysztaly t.t. 135-137°C bezbarwne krysztaly t.t. 108-109°C dodanie pirydyny w 20°C zamiast w 0°C, rekrysta¬ lizacja z octanu etylu -eteru naftowego t.wrz. 60-80°C 64 chlorek cyklopropylo- karbonylu bezbarwne krysztaly t.t. 156-158°C dodanie pirydyny w 20°C zamiast w 0°C, rekrysta¬ lizacja z toluenu 126 chlorek /+/ 1-metylo- butanokarbonylu bezbarwne krysztaly t.t. 99-101°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, rekrystaliza¬ cja z toluenu-heksanu 127 chlorek/+/-2-etylo- 3-metylobutyrylu bezbarwne krysztaly t.t. 172-174°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, rekrystaliza¬ cja z octanu etylu-eteru naftowego, t.wrz. 60-80°C 184 chlorek/ +/-cis, trans-2- metylocyklopropylokarbonylu bezbarwne krysztaly t.t. 130-132°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, chromatografia kolumnowa z mieszanina eter dwuetylowy-heksan (1:1) jako eluentem137 719 39 Przyklad XL. Zwiazki 98,112,119,104,105,110,120,123,164,162,95,97,107,108 i 187.Postepujac w sposób podobny do wyzej opisanego w przykladzie XXIV, lecz zastepujac chlorek n-butyrylu nizej wskazanym halogenkiem kwasowym, a podstawiony fenylopirazol 5- amino-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjanopirazolem, otrzymano nastepujace 4-cyjano-5-/podstawiony karbonamido/-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazole, identyfikowane numerem zwiazku w ponizszej tabeli 16.Tabela 16' Zwiazek Halogenek kwasowy zastepu- nr jacy chlorek n-butyrylu z przykladu XXIV Postac Uwagi 98 bezbarwny proszek t.t. 168-170°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, rekrystali¬ zacja z toluenu 112 chlorek /+/ 2-metylo- butyrylu 119 chlorek cyklobutylo- karbonylu bezbarwne krysztaly t.t. 132-133°C bezbarwne krysztaly t.t. 199-200°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, acetonitryl jako rozpuszczalnik, rekrystalizacja z octanu etylu-eteru naftowego, t.wrz. 60-80°C 104 chlorek izobutyrylu 110 chlorek walerylu bezbarwne cialo stale, t.t. 172-173°C bezbarwne krysztaly t.t. 135-137°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, rekrystali¬ zacja z toluenu 120 chlorek piwaloilu 123 chlorek 2-etylobu- tyrylu 164 chlorek /+/ 2-etylo- 3-metylobutyrylu bezbarwne krysztaly t.t. 200-201°C krysztaly barwy bra¬ zowej, t.t 175-176°C krysztaly barwy bra¬ zowej, t.t. 195-196°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, rekrystalizacja z octanu etylu-eteru naftowego, t.wrz. 60-80°C 162 chlorek /+/-l-metylo- butynokarbonylu krysztaly barwy jasno- zóltej, t.t. 131-135°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, chromatografia z dwuchlorometanem 95 97 107 chlorek cykloheksylo- karbonylu chlorek izowalerylu chlorek cyklopentylo- karbonylu bezbarwne krysztaly t.t. 182-184°C bezbarwne cialo stale, t.t. 178-179°C bezbarwne krysztaly t.t. 195-196°C 108 chlorek heksanokarbo- nylu dodanie pirydyny w 20°C zamiast w 0°C rekrystalizacja z octanu etylu-eteru naftowego t.wrz. 60-80°C bezbarwne krysztaly t.t. 111-112°C 187 chlorek /+/-cis, trans- 2-metylocyklopropylo- karbonylu bezbarwne krysztaly t.t. 189-190°C reakcja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna z acetonitrylem jako rozpuszczalnikiem rekrystalizacja z octanu etylu-eteru naftowego, t.wrz. 60-80°C40 137 719 Przyklad XLI. Zwiazki 100,122 i 177.Postepujac w sposób podobny do wyzej opisanego w przykladzie XXIV, lecz zastepujac podstawiony fenylopirazol nizej wskazanym, odpowiednim podstawionym fenylopirazolem otrzymano nastepujace zwiazki: 4-cyjano-l-/2,6-dwubromo-4-trójnuorometylofenylo/-5-propio- namidopirazol, 1.1. 160-161°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, z S-amino-^yjano-1-/2,6- dwubromo-4-trojfluorometylofenylo/pirazolu;4-cyjano-l-/2-nitro-4-trójnuorometylofenylo/-5- propionamidopirazol, temperatura topnienia 162-163°C, po krystalizacji z mieszaniny octanu etylu i eteru naftowego (t. wrz. 60-80°C), 5-amino-4-cyjano-l-/2-nitro-4-trójnuorometylofenylo/- pirazolu (brytyjski opis patentowy nr 2 070604 A); 4-cyjano-l-/2,3-dwuchloro^-metylofenylo/-5- propionamidopirazo temperatura topnienia 173-174°C, po krystalizacji z toluenu, w postaci bezbarwnych krysztalów, z 5-amino-4-cyjano-l-/2,3-dwuchloro-4-metylofenylo/pirazolu (brytyj¬ ski opis patentowy nr 2 070 604A), uuuuryiyj Przyklad XLII. Zwiazki 135, 137, 138, 141, 151, 148, 148, 143, 144, 155, 168 i 156.Wodorek sodu (480 mg; 50% zawiesina w oleju) dodano porcjami, w ciagu 5 minut do mieszanego roztworu 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazolu (3,3 g) w suchym dwumetyloformamidzie (20ml), pod azotem, w -10 do 0°C. Mieszanie^^kontynuowano ^0°Cw ciagu 1,5 godziny, po czym po ustaniu wydzielania wodoru, dodano do mieszaniny reakcyjnej 0 C. Calosc mieszano w ciagu nocy w 5°C, a nastepnie wylano na mieszanine lodu i rozcienczonego kwasu solnego, co spowodowalo wytracenie stalego produktu. Powyzszy material odsaczono przemyto woda i rozpuszczono w dwuchlorometanie. Dwuchlorometanowy roztwór wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowano, otrzymujac olej (3,7 g). Olej poddano chro¬ matografu na kolumnie z zelem krzemionkowym (Merck 230-400 mesh; cisnienie 6,78 • 105 Pa) orSt^r^ CluatU zawier*jacego glówny skladnik dalo £H£^ ?( ' 8)-' ^nrprzekrystalizowano z mieszaniny toluenu i eteru naftowego (t. wrz. 60-80 C), otrzymujac 5-/N-acetylo-N-propionylo/amino -1-/2,3,4- trójchlorofenylo/pirazol (1,8 g), temperatura topnienia 114-115°C, w postaci bezbarwnych krysztalów Postepujac w podobny sposób, otrzymano nastepujace zwiazki podane w tabeli 17 o wlasci¬ wosciach podanych w tabeli 18.Tabela 17 Zwiazek nr 137 139 141 142 151 148 149 143 144 155 168 Reagent chlorkowy chlorek cyklopropylokarbonylu chlorek 2-etylobutyrylu chlorek heksanokarbonylu chlorek izobutyrylu chlorek walerylu chlorek izobutyrylu chlorek propionylu chlorek propionylu chlorek propionylu chlorek acetylu chlorek izobutyrylu Reagent pira- zolowy zwiazek 1 zwiazek 1 zwiazek 1 zwiazek 1 zwiazek 1 zwiazek 5 zwiazek 65 zwiazek 61 zwiazek 73 zwiazek 47 zwiazek 47 156 chlorek acetylu zwiazek 11137 719 Tabela 18 41 Zwiazek nr 137 138 141 142 151 148 149 143 144 155 168 156 Postac bezbarwne krysztaly, t.t. 124-127°C bezbarwne krysztaly, t.t. 129-130°C bezbarwne krysztaly, t.t.58-60°C bezbarwne cialo stale t.t. 124-125°C bezbarwne cialo stale t.t. 86-88°C bezbarwne krysztaly t.t. 102-103°C bezbarwne krysztaly t.t. 105-106°C cialo stale barwy kremowej, t.t. 119-120°C bezbarwne krysztaly, t.t. 101-102°C bezbarwne krysztaly t.t. 149-150°C bezbarwne krysztaly t.t. 114-115°C krysztaly barwy bia¬ lej, t.t. 103-105°C Uwagi chromatografia z dwuchlorometanem jako czynnikiem chnijacym chromatografia mieszanina 1:1 dwuchlo- rometan-eter naftowy, t.wrz. 60-8Ó°C rekrystalizacja z eteru naftowego, t.wrz. 60-80°C chromatografia z dwuchlorometanem jako czynnikiem eluujacym rekrystalizacja z eteru naftowego t.wrz. 60-80°C rekrystalizacja z eteru naftowego t.wrz. 60-80°C rekrystalizacja z toluenu i eteru naftowego chromatografia z dwuchlorometanem jako czynnikiem eluujacym temperatura pokojowa, czterowodorofuran jako rozpuszczalnik, rekrystalizacja z toluenu-heksanu czterowodorofuran jako rozpuszczalnik, rekrystalizacja z toluenu-heksanu rekrystalizacja z wodnego etanolu, po reakcji w czterowodorofuranie Przyklad XLIII. Zwiazki 154 i 152.Roztwór 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,5,6-czterofluorofenylo/pirazolu (2,6g; brytyjski opis- patentowy nr 2 070 604 A) w suchym czterowodorofuranie (10 ml) wkroplono do mieszanej zawie¬ siny sproszkowanego wodorku sodu (0,53 g) w suchym czterowodorofuranie, pod azotem, w temperaturze nie przekraczajacej 30°C, utrzymywanej przez zewnetrzne oziebienie (lód). Po usta¬ niu wydzielania wodoru dodano roztwór chlorku acetylu (1,5 ml) w czterowodorofuranie (15 ml), w temperaturze nie przekraczajacej 30°C. Calosc mieszano w temperaturze laboratoryjnej w ciagu 48 godzin, po czym mieszanine reakcyjna przemyto nasyconym roztworem wodnym chlorku amonu. Oddzielono warstwe organiczna i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu, a nastepnie odparowano do sucha. Pozostalosc poddano chromatografii na kolumnie z zelem krzemionkowym (Merck 230-400 mesh, 6,78 • 10 Pa) stosujac jako czynnik eluujacy dwuchloro- metan. Odparowanie eluatu zawierajacego glówny skladnik dalo produkt staly, który przekrystali- zowano z mieszaniny toluenu i heksanu, otrzymujac 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-1-/2,3,4,6- czterofluorofenylo/pirazol ll,5g), temperatura topnienia 132-134°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4,6-czterofluorofe- nylo/pirazol 5-amino-l-/4-n-butylo-2,3,5,6-czterofluoro/-4-cyjanopirazolem, otrzymano: l-/4-n- butylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/-4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol, temperatura topnienia 73,5-75°C, w postaci bezbarwnego ciala stalego, po chromatografii z dwuchlorometanem jako czynnikiem eluujacym.Przyklad XLIV. Zwiazki 125, 80, 94, 101 i 161.Mieszanine 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazolu (ll,44g) i chlorku /±/-3- chlorobutanokarbonylu (9,2 g) w suchym acetonitrylu (60 ml) mieszano w ciagu 7 godzin, ogrzewa-42 137 719 jac we wrzeniu pod chlodnica zwrotna. Mieszanine reakcyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac olej. Olej poddano chromatografii na kolumnie z zelem krzemionkowym (Merck 230-400 mesh; cisnienie 1,71 • 106 Pa), stosujac jak czynnik eluujacy dwuchlorometan.Odparowanie eluatu zawierajacego glówny skladnik dalo jasnobrazowej barwy olej (14,3 g).Powyzszy olej przekrystalizowano z mieszaniny eteru dwuetylowego i eteru naftowego (tempera¬ tura wrzenia 60-80°C), otrzymujac /±/-5-/4-chloropentanamido/-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchloro- fenylo/pirazol (9,0 g), temperatura topnienia 126-127°C, w postaci bezbarwnych krysztalów.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac chlorek /±/-3-chlorobutanokarbonylu dalej wskazanym chlorkiem kwasowym, otrzymano: 5-/4-chlorobutyramido/-4-cyjano-l-/2,3,4-trój- chlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 173-174°C, po krystalizacji z toluenu, w postaci krysztalów barwy jasnozóltej, z chlorku 4-chlorobutyrylu; 5-/5-chloropentanamido/-4-cyjano-l- /2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, temperatura topnienia 139°C, po krystalizacji z mieszaniny octanu etylu i heksanu, w postaci bezbarwnych krysztalów, z chlorku 4-chlorobutanokarbonylu; 5-/3-chloro-2,2-dwumetylopropionamido/-4-cyjano-l-/2,3,4-trój chlorofenylo/pirazol temperatura to¬ pnienia 169-175°C, w postaci bezbarwnych krysztalów, z chlorku /3-chloropiwaloilu.Postepujac w podobny sposób, lecz zastepujac 5-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/- pirazol 5-amino-l-/2-chloro-4-metylofenylo/-4-cyjanopirazolem, a chlorek /±/-3-chlorobutano- karbonylu chlorkiem /±/-3-chlorobutyrylu otrzymano /±/-l-/2-chloro-4-metylofenylo/-5-/3- chlorobutyramido/-4-cyjanopirazol, temperatura topnienia 195-196°C, po krystalizacji z wod¬ nego acetonu, w postaci bezbarwnego ciala stalego.Przyklad XLV.Zwiazek 185.Postepujac w sposób podobny do wyzej opisanego w przykladzie XXIV, lecz zastepujac chlorek n-butyrylu chlorkiem cyklopropylokarbonylu, a podstawiony fenylopirazol 5-amino-4- cyjano-l-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazolem i dodajac pirydyne w temperaturze laboratoryj¬ nej, a nie w 0°C, otrzymano 4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamido-1-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/- pirazol, temperatura topnienia 205-207°C, po krystalizacji z mieszaniny octan etylu — eter naftowy, temperatura wrzenia 60-80°C, w postaci brazowej barwy krysztalów.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i jeden lub wieksza liczbe dopu¬ szczalnych do stosowania w srodkach chwastobójczych rozcienczalników lub nosników, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 0,05-90% wagowych co najmniej jednej pochodnej acyloamino-N-fenylopirazolu o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci -C7- alkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze RC/= 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0/ stano¬ wiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluorometylowa albo prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa, R oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, a R3, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru. 2. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub wieksza liczbe takich zwiazków jak 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/- pirazol, 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,3,4-trójchlorofenylopirazol/, 5-acetamido-4-cyjano-l- /2,3,-5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,3,4-trój- chlorofenylo/pirazol i 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazol. 3. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i jeden lub wieksza liczbe dopu¬ szczalnych do stosowania w srodkach chwastobójczych rozcienczalników lub nosników, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 0,05-90% wagowych co najmniej jednej pochodnej137 719 43 acyloamino-N-fenylopirazolu o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C1-C7- alkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczbe atomów chlorowca, prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa lub grupa Ci-Cs-alkoksykarbo- nylowa, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa podstawiona prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa lub grupa C2-Cs-alkoksykarbonylowa, grupe C3-C6-cykloalkilowa albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R C/ = 0/-, w którym R ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R C/ = 0A stano¬ wiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluorometylowa, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa albo prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe C2-C4-alkenylowa, R4 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, a R , R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, z wyjatkiem przypadku gdy R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/= 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C7-alkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-. W którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0/ — stanowiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, R3 oznacza atom fluoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluoromety¬ lowa albo prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa, R4 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, a R , R i R7 oznaczaja atomy wodoru. 4. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub wieksza liczbe takich zwiazków jak 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/4-metylo-2,3,5,6- czterofluorofenylo/pirazol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/4-metylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/pira- zol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,6-trójchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, 5-acetamido-4- cyjano-l-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazol, 5-acetamido-l-/2-chloro-4-etylofenylo/-4-cyjanopi- razol,4-cyjano-5-dwupropionyloamino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,5-n-butyramido-4-cyja- no-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, 4-cyjano-5-izobutyroamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pira- zol,4-cyjano-5-n-pentanamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-/3-metylobutyryami- do/-1-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-n-heksanamido-1-/2,3,4-trójchlorofenylo/pira- zol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3-dwuchlorofenylo/pirazol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,4-dwuchlo- rofenylo/pirazol,4-cyjano-5-/2-metylobutyramido/-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/-pirazol,4-cyjano- 5-/2-etylobutyramido/-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamido- l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-/2,2-dwumetylopropionamido/-l-/2,3,4-trójchloro- fenylo/pirazol, 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pira- zol, l-/2-chloro-4-etylofenylo/-4-cyjano-5-propionamidopirazol i 4-cyjano-5-propionamido-l- /2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazol. 5. Srodek chwastobójczy zwierajacy substancje czynna i jeden lub wieksza liczbe dopuszczal¬ nych do stosowania w srodkach chwastobójczych rozcienczalnikówlub nosników, znamienny tym, zejako substancje czynna zawiera 0,05-90% wagowych co najmniej jednej pochodnej acyloamino- N-fenylopirazolu o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0A, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa, ewentualnie podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa, grupa C2-Cs-alkoksykarbonylowa albo jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa, grupa C2-Cs-alkoksykarbonylowa albo jednym lub- wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C3-C4-alkenylo-44 137 719 ksylowa, grupe C3-C6-cykloalkilowa ewentualnie podstawiona grupa metylowa lub grupa etylowa albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R°C/ = 0/-, W którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0/- stanowiace grupy R1 i R2 sa jednakowe lub rózne, wzglednie R1 i R2 wspólnie tworza grupe o ogólnym wzorze -CO-/CRaRb/m- CO-, w którym Ra i Rb sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa, a m oznacza 2 lub 3, R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca lub prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C2-C4-alkenylowa, R4 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R i R5 oznaczaja atomy chloru, a R3, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, z wyjatkiem przypadku gdy R oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa ewentualnie podstawionajednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca albo grupe fenoksylowa, R oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0A stanowiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, a R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluorometylowa albo prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa, R4 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R i R5 oznaczaja atomy chloru, a R3, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, a takze z wyjatkiem przypadku gdy R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa C1-C4- alkoksylowa lub grupa Ci-Cs-alkoksykarbonylowa, prostolanuchowa, lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa lub grupa C2-C5-alkoksykarbonylowa, grupe C3-C6-cykloalkilowa albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0/- stanowiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluorometylowa, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa albo prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C2-C4-alkenylowa, R4 ozna¬ cza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R , R i R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, a R3, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru. 6. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub wieksza liczbe takich zwiazkówjak 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3-dwuchloro-4-etylofeny- lo/pirazol, 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,3,6-trójchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, 5-n- butyramido-4-cyjano-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol,4-cyjano-5-izobu- tyramido-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol,4-cyjano-5-cyklopropylokar- bonamido-1-/ 2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-/2-etylobutyr- amido/ -l-2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-metoksykarbonylo- amino-2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-metoksy- arbonyloaminopirazol, 4-cyjano-5-metoksykarbonyloamino-l-/ 2,3,5,6-czterofluoro-4-trójflu- orometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluoromety- ofenylo/ pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/ -4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol, 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazol, 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-1- /2,4-dwuchlorofenylo/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-propionamido- pirazol, 5-n-butyramido-l-/ 2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/ -4-cyjanopirazol, l-/2-chloro-4- trójfluorometylofenylo/ -4-cyjano-5-/3-metylobutyramido/ pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorome-137 719 45 tylofenylo/ -4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamidopirazol, 5-acetamido-l-/ 2-chloro-4-trójfluoro- tylofenylo/ -4-cyjanopirazol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/4-etylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/ pira¬ zol, 4-cyjano-l- /4-metylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/-5-propionamidopirazol, 4-cyjano-5-dwu- cetyloamino-1-/ 4-etylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/ pirazol, 5-acetamido-4-cyjano-l- /2,6-dwu- chloro-4-trójfluorometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenyo/- 5-propionamidopirazol, 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazol, 4-cyjano- l-/2,4-dwuchlorofenylo/-5-propionamidopirazol, 5-izobutyramido-l-/2-chloro-4-trójfluoro- etylofenylo/-4-cyjanopirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-pentanamido- irazol,4-cyjano-5V3-metylobutyramido/-l-2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/piraol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2-metylobutyramido/ pirazol, l-/2-chloo-4- trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2,2-dwumetylopropionamido/pirazol, 4-cyjano-l-/2,6- dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/3-metylobutyramido/pirazol, 5-n-butyramido-4-cyjano- l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cy- ano-5-/2-etylobutyramido/pirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-izo- butyramido pirazol, 4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamido-1 -/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylo- fenylo/-5-metoksykarbonyloamidopirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/- 5-pentanamidopirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/2-metylobuty- ramido/pirazo!,4~cyjano-5V2™metylopentanamido/-l-/2,354"trójchlorofenylo/p do-1-/ 4-chloro-2,3,5,6-czterofluorofenylo/ -4-cyjanopirazol, l-/4-chloro-2,3,5,6-czterofluorofe- nylo/ -4-cyjano-5-propionamidopirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/ -5- 2,2-dwumetylopropionamido/pirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5— /2-etylobutyramidu/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/ -4-cyjano-5- /2-metylopenta- namido/ pirazol, 5-acetamido-4-cyjano-1-/ 2,6-dwuchloro-4-etylofenylo/pirazol, 4-cyjano-5-dwu- acetyloamino-1-/ 2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-dwubutyryloami- no-1-/ 2,3,4-tójchlorofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-dwupentanoiloamino-l-/ 2,3,4-trójchlorofeny- lo/ pirazol, 4-cyjano-5-dwu/3-metylobutyrylo/ amino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol, 5-/N- acetylo-N-propionylo/amino-4cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, 5-/N-acetylo-N-cyklo- propylokarbonylo/-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,5-/N-acetylo-N-2-etylobu- tyrylo/amino-4-cyjano-l-/2,3,4trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-dwuizobutyryloamino-l-/2,- 3,4-trójchlorofenylo/pirazol, 5/N-acetylo-N-izobutyrylo/amino-1-/2,3,4-trójchlorofenylo/-4-cy- janopirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-dwupropionylo-aminopirazole, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/ -5-dwupropionyloaminopirazol, 4-cyjano- 5-/ N-izobutyrylo-N—propionylo/ amino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol, 5-/N-acfetylo-N- propionylo/ amino- l-/2-chloro-4trójfluorometylofenylo/ -4-cyjanopirazol, 5-/N-acetylo-N-penta- noilo/ amino-4-cyjano-l-/2,3,4trójchlorofenylo/ pirazol, 5-/N-acetylo-N-metoksykarbonylo/ amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluoromety- lofenylo/ -5-/2-metylopentanamido/ pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5- dwu/3-metylobutyrylo/aminopirazol, l-/4-chloro-2,3,5,6-czterofluorofenylo/ -4-cyjano-5-dwu- acetyloamino-pirazol,4-cyjano5-/N-izobutyrylo-N-metoksykarbonylo/-amino-l-/2,3,4-trójchlo- rofenylo/ pirazol, 5-acetamido-4cyjano-l-/ 3,5-dwufluoro-2,4,6-trójchlorofenylo/ pirazol, 4- cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/- pirazol, 4-cyjano-5-dwu/3-metylobu- tyrylo/amino-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylo/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylo- fenylo/-4-cyjano-5-/2-metylocyklopropylokarbonamido/pirazol,4-cyjano-5-cyklopropylokarbo- namido-l-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-/2-metylocyklopropylokarbonamido/- l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol,4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluoro- metylofenylo/-5-/2-metylocyklopropylo-karbonamido/pirazol i 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4- trójfluorometylofenylo/-5-dwu-/3-metylobutyrylo/aminopirazol.137 719 NC- CHfON- r\ i R N NC—^ Wzór 1 OCHNA^N R12| r7yyr4 RS^Y^R5 R3 Wzór 2c £k J-/R4 R NC—y-v R16 I R3 l^zdr 2/" R NC R 16 R R R J^N}* R3 lYzórZd Mtfr 2g R9C0X R150H Wzór 6 R4 R7\A/R4 XOC-CCRaRb)rn-COX /co\ (CRaRb)m P137719 NCX NC RwRS C=CHNHNH —O-R3 P7 D6 Wzór3 n K NHNH; Wzdr /6 PL PL PL

Claims (6)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i jeden lub wieksza liczbe dopu¬ szczalnych do stosowania w srodkach chwastobójczych rozcienczalników lub nosników, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 0,05-90% wagowych co najmniej jednej pochodnej acyloamino-N-fenylopirazolu o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci -C7- alkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze RC/= 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0/ stano¬ wiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluorometylowa albo prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa, R oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, a R3, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru.
2. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub wieksza liczbe takich zwiazków jak 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/- pirazol, 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,3,4-trójchlorofenylopirazol/, 5-acetamido-4-cyjano-l- /2,3,-5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,3,4-trój- chlorofenylo/pirazol i 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazol.
3. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i jeden lub wieksza liczbe dopu¬ szczalnych do stosowania w srodkach chwastobójczych rozcienczalników lub nosników, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 0,05-90% wagowych co najmniej jednej pochodnej137 719 43 acyloamino-N-fenylopirazolu o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C1-C7- alkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczbe atomów chlorowca, prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa lub grupa Ci-Cs-alkoksykarbo- nylowa, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa podstawiona prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa lub grupa C2-Cs-alkoksykarbonylowa, grupe C3-C6-cykloalkilowa albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R C/ = 0/-, w którym R ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R C/ = 0A stano¬ wiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluorometylowa, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa albo prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe C2-C4-alkenylowa, R4 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, a R , R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, z wyjatkiem przypadku gdy R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/= 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C7-alkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-. W którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0/ — stanowiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, R3 oznacza atom fluoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluoromety¬ lowa albo prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa, R4 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, a R , R i R7 oznaczaja atomy wodoru.
4. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub wieksza liczbe takich zwiazków jak 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/4-metylo-2,3,5,6- czterofluorofenylo/pirazol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/4-metylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/pira- zol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3,6-trójchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, 5-acetamido-4- cyjano-l-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazol, 5-acetamido-l-/2-chloro-4-etylofenylo/-4-cyjanopi- razol,4-cyjano-5-dwupropionyloamino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,5-n-butyramido-4-cyja- no-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, 4-cyjano-5-izobutyroamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pira- zol,4-cyjano-5-n-pentanamido-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-/3-metylobutyryami- do/-1-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-n-heksanamido-1-/2,3,4-trójchlorofenylo/pira- zol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3-dwuchlorofenylo/pirazol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,4-dwuchlo- rofenylo/pirazol,4-cyjano-5-/2-metylobutyramido/-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/-pirazol,4-cyjano- 5-/2-etylobutyramido/-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamido- l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-/2,2-dwumetylopropionamido/-l-/2,3,4-trójchloro- fenylo/pirazol, 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pira- zol, l-/2-chloro-4-etylofenylo/-4-cyjano-5-propionamidopirazol i 4-cyjano-5-propionamido-l- /2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazol.
5. Srodek chwastobójczy zwierajacy substancje czynna i jeden lub wieksza liczbe dopuszczal¬ nych do stosowania w srodkach chwastobójczych rozcienczalnikówlub nosników, znamienny tym, zejako substancje czynna zawiera 0,05-90% wagowych co najmniej jednej pochodnej acyloamino- N-fenylopirazolu o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0A, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa, ewentualnie podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa, grupa C2-Cs-alkoksykarbonylowa albo jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa, grupa C2-Cs-alkoksykarbonylowa albo jednym lub- wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C3-C4-alkenylo-44 137 719 ksylowa, grupe C3-C6-cykloalkilowa ewentualnie podstawiona grupa metylowa lub grupa etylowa albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R°C/ = 0/-, W którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0/- stanowiace grupy R1 i R2 sa jednakowe lub rózne, wzglednie R1 i R2 wspólnie tworza grupe o ogólnym wzorze -CO-/CRaRb/m- CO-, w którym Ra i Rb sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa, a m oznacza 2 lub 3, R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca lub prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C2-C4-alkenylowa, R4 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R i R5 oznaczaja atomy chloru, a R3, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, z wyjatkiem przypadku gdy R oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancu¬ chowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa ewentualnie podstawionajednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca albo grupe fenoksylowa, R oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0A stanowiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, a R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluorometylowa albo prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa, R4 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R5, R6 i R7 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R i R5 oznaczaja atomy chloru, a R3, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru, a takze z wyjatkiem przypadku gdy R1 oznacza grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 oznacza atom wodoru, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-Cyalkilowa podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa C1-C4- alkoksylowa lub grupa Ci-Cs-alkoksykarbonylowa, prostolanuchowa, lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkoksylowa podstawiona prostolancuchowa lub rozgaleziona grupa Ci-C4-alkoksylowa lub grupa C2-C5-alkoksykarbonylowa, grupe C3-C6-cykloalkilowa albo grupe fenoksylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe o ogólnym wzorze R8C/ = 0/-, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, przy czym grupy R8C/ = 0/- stanowiace grupy R1 i R2 sa jednakowe, R3 oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe trójfluorometylowa, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe Ci-C4-alkilowa albo prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe C2-C4-alkenylowa, R4 ozna¬ cza atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, a R , R i R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe nitrowa, grupe metylowa lub grupe etylowa, wzglednie R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, a R3, R6 i R7 oznaczaja atomy wodoru.
6. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub wieksza liczbe takich zwiazkówjak 5-acetamido-4-cyjano-l-/2,3-dwuchloro-4-etylofeny- lo/pirazol, 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,3,6-trójchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, 5-n- butyramido-4-cyjano-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol,4-cyjano-5-izobu- tyramido-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol,4-cyjano-5-cyklopropylokar- bonamido-1-/ 2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-/2-etylobutyr- amido/ -l-2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-metoksykarbonylo- amino-2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-metoksy- arbonyloaminopirazol, 4-cyjano-5-metoksykarbonyloamino-l-/ 2,3,5,6-czterofluoro-4-trójflu- orometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluoromety- ofenylo/ pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/ -4-cyjano-5-dwuacetyloaminopirazol, 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazol, 4-cyjano-5-dwuacetyloamino-1- /2,4-dwuchlorofenylo/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-propionamido- pirazol, 5-n-butyramido-l-/ 2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/ -4-cyjanopirazol, l-/2-chloro-4- trójfluorometylofenylo/ -4-cyjano-5-/3-metylobutyramido/ pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorome-137 719 45 tylofenylo/ -4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamidopirazol, 5-acetamido-l-/ 2-chloro-4-trójfluoro- tylofenylo/ -4-cyjanopirazol, 5-acetamido-4-cyjano-l-/4-etylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/ pira¬ zol, 4-cyjano-l- /4-metylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/-5-propionamidopirazol, 4-cyjano-5-dwu- cetyloamino-1-/ 4-etylo-2,3,5,6-czterofluorofenylo/ pirazol, 5-acetamido-4-cyjano-l- /2,6-dwu- chloro-4-trójfluorometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenyo/- 5-propionamidopirazol, 4-cyjano-5-propionamido-l-/2,4,6-trójchlorofenylo/pirazol, 4-cyjano- l-/2,4-dwuchlorofenylo/-5-propionamidopirazol, 5-izobutyramido-l-/2-chloro-4-trójfluoro- etylofenylo/-4-cyjanopirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-pentanamido- irazol,4-cyjano-5V3-metylobutyramido/-l-2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/piraol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2-metylobutyramido/ pirazol, l-/2-chloo-4- trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-/2,2-dwumetylopropionamido/pirazol, 4-cyjano-l-/2,6- dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/3-metylobutyramido/pirazol, 5-n-butyramido-4-cyjano- l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cy- ano-5-/2-etylobutyramido/pirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-izo- butyramido pirazol, 4-cyjano-5-cyklopropylokarbonamido-1 -/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylo- fenylo/-5-metoksykarbonyloamidopirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/- 5-pentanamidopirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5-/2-metylobuty- ramido/pirazo!,4~cyjano-5V2™metylopentanamido/-l-/2,354"trójchlorofenylo/p do-1-/ 4-chloro-2,3,5,6-czterofluorofenylo/ -4-cyjanopirazol, l-/4-chloro-2,3,5,6-czterofluorofe- nylo/ -4-cyjano-5-propionamidopirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/ -5- 2,2-dwumetylopropionamido/pirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/-5— /2-etylobutyramidu/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/ -4-cyjano-5- /2-metylopenta- namido/ pirazol, 5-acetamido-4-cyjano-1-/ 2,6-dwuchloro-4-etylofenylo/pirazol, 4-cyjano-5-dwu- acetyloamino-1-/ 2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-dwubutyryloami- no-1-/ 2,3,4-tójchlorofenylo/ pirazol, 4-cyjano-5-dwupentanoiloamino-l-/ 2,3,4-trójchlorofeny- lo/ pirazol, 4-cyjano-5-dwu/3-metylobutyrylo/ amino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol, 5-/N- acetylo-N-propionylo/amino-4cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol, 5-/N-acetylo-N-cyklo- propylokarbonylo/-amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/pirazol,5-/N-acetylo-N-2-etylobu- tyrylo/amino-4-cyjano-l-/2,3,4trójchlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-dwuizobutyryloamino-l-/2,- 3,4-trójchlorofenylo/pirazol, 5/N-acetylo-N-izobutyrylo/amino-1-/2,3,4-trójchlorofenylo/-4-cy- janopirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5-dwupropionylo-aminopirazole, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylo/ -5-dwupropionyloaminopirazol, 4-cyjano- 5-/ N-izobutyrylo-N—propionylo/ amino-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol, 5-/N-acfetylo-N- propionylo/ amino- l-/2-chloro-4trójfluorometylofenylo/ -4-cyjanopirazol, 5-/N-acetylo-N-penta- noilo/ amino-4-cyjano-l-/2,3,4trójchlorofenylo/ pirazol, 5-/N-acetylo-N-metoksykarbonylo/ amino-4-cyjano-l-/2,3,4-trójchlorofenylo/ pirazol, 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluoromety- lofenylo/ -5-/2-metylopentanamido/ pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylofenylo/-4-cyjano-5- dwu/3-metylobutyrylo/aminopirazol, l-/4-chloro-2,3,5,6-czterofluorofenylo/ -4-cyjano-5-dwu- acetyloamino-pirazol,4-cyjano5-/N-izobutyrylo-N-metoksykarbonylo/-amino-l-/2,3,4-trójchlo- rofenylo/ pirazol, 5-acetamido-4cyjano-l-/ 3,5-dwufluoro-2,4,6-trójchlorofenylo/ pirazol, 4- cyjano-5-dwuacetyloamino-l-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/- pirazol, 4-cyjano-5-dwu/3-metylobu- tyrylo/amino-l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylo/pirazol, l-/2-chloro-4-trójfluorometylo- fenylo/-4-cyjano-5-/2-metylocyklopropylokarbonamido/pirazol,4-cyjano-5-cyklopropylokarbo- namido-l-/2,3,4,6-czterochlorofenylo/pirazol,4-cyjano-5-/2-metylocyklopropylokarbonamido/- l-/2,3,5,6-czterofluoro-4-trójfluorometylofenylo/pirazol,4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4-trójfluoro- metylofenylo/-5-/2-metylocyklopropylo-karbonamido/pirazol i 4-cyjano-l-/2,6-dwuchloro-4- trójfluorometylofenylo/-5-dwu-/3-metylobutyrylo/aminopirazol.137 719 NC- CHfON- r\ i R N NC—^ Wzór 1 OCHNA^N R12| r7yyr4 RS^Y^R5 R3 Wzór 2c £k J-/R4 R NC—y-v R16 I R3 l^zdr 2/" R NC R 16 R R R J^N}* R3 lYzórZd Mtfr 2g R9C0X R150H Wzór 6 R4 R7\A/R4 XOC-CCRaRb)rn-COX /co\ (CRaRb)m P137719 NCX NC RwRS C=CHNHNH —O-R3 P7 D6 Wzór3 n K NHNH; Wzdr /6 PL PL PL
PL1982237491A 1981-07-17 1982-07-15 Herbicide PL137719B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8122143 1981-07-17
GB8203371 1982-02-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL237491A1 PL237491A1 (en) 1984-08-27
PL137719B1 true PL137719B1 (en) 1986-07-31

Family

ID=26280167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982237491A PL137719B1 (en) 1981-07-17 1982-07-15 Herbicide

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4459150A (pl)
EP (1) EP0083613B1 (pl)
AU (1) AU563146B2 (pl)
BR (1) BR8204108A (pl)
CA (1) CA1226864A (pl)
CH (1) CH655310A5 (pl)
CS (1) CS244424B2 (pl)
DD (3) DD210037A5 (pl)
DE (1) DE3226513A1 (pl)
DK (1) DK318382A (pl)
ES (2) ES8402275A1 (pl)
GB (1) GB2101999B (pl)
GR (1) GR76203B (pl)
HU (1) HU190990B (pl)
IE (1) IE53526B1 (pl)
IL (1) IL66322A (pl)
IT (1) IT1158016B (pl)
MA (1) MA19540A1 (pl)
NL (1) NL8202865A (pl)
NZ (1) NZ201282A (pl)
OA (1) OA08221A (pl)
PL (1) PL137719B1 (pl)
PT (1) PT75256B (pl)
RO (2) RO92772B (pl)
SE (1) SE8204347L (pl)
TR (1) TR21476A (pl)
WO (1) WO1983000332A1 (pl)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA19840A1 (fr) * 1982-07-15 1984-04-01 May & Baker Ltd Alcoylamino n-phenyl pyrazole et n-phenyl pyrazole lactames herbicides .
GB2123420B (en) * 1982-07-15 1986-03-26 May And Barker Limited Herbicidal n-phenylpyrazole derivatives
DK145684A (da) * 1983-03-09 1984-09-10 May & Baker Ltd N-pyridylpyrazol-derivater med herbicid aktivitet
DE3420985A1 (de) * 1983-10-15 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole
US4589905A (en) * 1983-11-07 1986-05-20 Eli Lilly And Company Herbicidal and algicidal 1-aryl-5-cyano-1H-pyrazole-4-carboxamides
US4563210A (en) * 1983-11-07 1986-01-07 Eli Lilly And Company Herbicidal 5-halo-1-halophenyl-1H-pyrazole-4-carbonitriles
DE3402308A1 (de) * 1984-01-24 1985-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel auf basis von pyrazolderivaten
ATE86067T1 (de) * 1984-04-09 1993-03-15 American Cyanamid Co Insektizide waessrige mikroemulsionen.
DE3423582A1 (de) * 1984-06-27 1986-01-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole
DE3426424A1 (de) * 1984-07-18 1986-01-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-amino-1-phenylpyrazole
DE3503609A1 (de) * 1985-02-02 1986-08-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-sulfonamido-1-aryl-pyrazole
DE3509567A1 (de) * 1985-03-16 1986-09-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide und insektizide mittel auf basis von pyrazolderivaten
DE3520331A1 (de) * 1985-06-07 1986-12-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-aryl-5-alkoximinoalkylamino-pyrazole
DE3528478A1 (de) * 1985-08-08 1987-02-12 Bayer Ag 1-aryl-5-hydrazino-pyrazole
DE3528477A1 (de) * 1985-08-08 1987-02-19 Bayer Ag 1-aryl-pyrazole
DE3538731A1 (de) * 1985-10-31 1987-05-07 Bayer Ag 1-aryl-4-nitro-pyrazole
DE3539844A1 (de) 1985-11-09 1987-05-14 Bayer Ag Substituierte 5-amino-1-aryl-pyrazole
DE3545347A1 (de) * 1985-12-20 1987-07-02 Bayer Ag 1-aryl-pyrazole
DE3600950A1 (de) * 1986-01-15 1987-07-16 Bayer Ag 5-acylamido-1-aryl-pyrazole
DE3609542A1 (de) * 1986-03-21 1987-10-01 Bayer Ag 5-acylamino-pyrazol-derivate
DE3616681A1 (de) * 1986-05-16 1987-11-19 Bayer Ag 1-aralkylpyrazole
DE3618717A1 (de) * 1986-06-04 1987-12-10 Bayer Ag 5- acylamino-pyrazol-derivate
DE3625686A1 (de) * 1986-07-30 1988-02-04 Bayer Ag 4-cyano(nitro)-5-oxy(thio)-pyrazol-derivate
DE3637710A1 (de) * 1986-11-05 1988-05-11 Bayer Ag 5-acylamino-pyrazol-derivate
DE3642453A1 (de) * 1986-12-12 1988-06-23 Bayer Ag Neue, fluor enthaltende 5-trihalogenmethyl-isoxazole und ein verfahren zu deren herstellung
DE3707551A1 (de) * 1987-03-10 1988-09-22 Bayer Ag Substituierte 1-arylpyrazole
DE3707686A1 (de) * 1987-03-11 1988-09-22 Bayer Ag 4-cyano-1-aryl-pyrazole
US5167691A (en) * 1991-10-03 1992-12-01 Fmc Corporation Herbicidal 5-amino-1-phenyl pyrazole compounds
US5198014A (en) * 1991-11-20 1993-03-30 Fmc Corporation Herbicidal beta-pyrazolylacrylic acid compound
DE10122986A1 (de) * 2001-05-11 2002-11-14 Wilhelm Bein Verfahren zum Aufbringen einer Schutzbeschichtung gegen unerwünschte Milben, Insekten und dgl., unerwünschte Pflanzen, Pilze, Fussarien und dgl. sowie Beschichtungsmaterial
AU2005222069B2 (en) 2004-03-05 2010-09-09 Gen-Probe Incorporated Reagents, methods and kits for use in deactivating nucleic acids
BR112015016631B1 (pt) * 2013-01-11 2022-05-03 Monsanto Technology Llc Formulações herbicidas aquosas, e método para controle de ervas daninhas em um campo de espécies vegetais
WO2015125155A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-27 Srf Limited Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethyl- anilines as intermediates of pyrazoles

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH398626A (de) * 1960-05-11 1966-03-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer Pyrazolopyrimidine
DE2747531A1 (de) * 1977-10-22 1979-04-26 Basf Ag Substituierte 3-aminopyrazole
DE3062439D1 (en) * 1979-08-23 1983-04-28 Fbc Ltd 5-amino-4-cyano-1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrazole, process for its preparation, herbicidal compositions containing it and their use
IE50963B1 (en) * 1980-02-26 1986-08-20 May & Baker Ltd Herbicidal n-phenylpyrazole derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
HU190990B (en) 1986-12-28
WO1983000332A1 (en) 1983-02-03
IL66322A (en) 1986-04-29
DD210037A5 (de) 1984-05-30
AU563146B2 (en) 1987-07-02
IT1158016B (it) 1987-02-18
AU8602882A (en) 1983-01-20
NZ201282A (en) 1985-12-13
IE821700L (en) 1983-01-15
IE53526B1 (en) 1988-12-07
DD202612A5 (de) 1983-09-28
GB2101999A (en) 1983-01-26
ES514016A0 (es) 1984-01-16
ES8402275A1 (es) 1984-01-16
CS244424B2 (en) 1986-07-17
EP0083613A1 (en) 1983-07-20
GR76203B (pl) 1984-08-03
DE3226513A1 (de) 1983-02-10
ES526827A0 (es) 1985-05-01
RO92772B (ro) 1987-12-01
CH655310A5 (fr) 1986-04-15
PL237491A1 (en) 1984-08-27
GB2101999B (en) 1985-08-07
RO92791B (ro) 1987-12-01
BR8204108A (pt) 1983-07-05
PT75256A (en) 1982-08-01
ES8504730A1 (es) 1985-05-01
CA1226864A (en) 1987-09-15
DK318382A (da) 1983-01-18
MA19540A1 (fr) 1983-04-01
EP0083613B1 (en) 1988-06-01
RO92791A (ro) 1987-11-30
RO92772A (ro) 1987-11-30
PT75256B (en) 1984-07-23
OA08221A (en) 1987-10-30
IL66322A0 (en) 1982-11-30
NL8202865A (nl) 1983-02-16
US4459150A (en) 1984-07-10
IT8248824A0 (it) 1982-07-15
SE8204347D0 (sv) 1982-07-15
TR21476A (tr) 1984-07-04
SE8204347L (sv) 1983-01-18
DD210038A5 (de) 1984-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL137719B1 (en) Herbicide
US4618366A (en) Certain N-(2,4-difluorophenyl)-2-(3-trifluoromethylphenoxy)-nicotinamides having herbicidal activity
US5114461A (en) Cyclic diones
PT95281B (pt) Processo para a preparacao de derivados de 4-benzoil-isoxazol e de composicoes herbicidas que os contem
KR850000993B1 (ko) N-페닐피라졸 유도체의 제조방법
GB2136427A (en) Herbicidal N-pyridylpyrazole Derivatives
US4496390A (en) N-Phenylpyrazole derivatives
US4629495A (en) Herbicidal 5-amino-4-cyano-1-phenylpyrazoles
CH630615A5 (fr) Derives d&#39;imidazole a proprietes herbicides.
US4505740A (en) Herbicidal 5-amino-4-cyano-1-phenyl-pyrazoles
WO1994004511A1 (fr) Derive de pyrimidine et herbicide
DE3408727A1 (de) N-pyridylpyrazolderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als herbicide
CS237333B2 (en) Herbicide agent