PL133589B1 - Method of obtaining dichloroacetamides - Google Patents

Method of obtaining dichloroacetamides Download PDF

Info

Publication number
PL133589B1
PL133589B1 PL1981230885A PL23088581A PL133589B1 PL 133589 B1 PL133589 B1 PL 133589B1 PL 1981230885 A PL1981230885 A PL 1981230885A PL 23088581 A PL23088581 A PL 23088581A PL 133589 B1 PL133589 B1 PL 133589B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
dichloroacetyl chloride
sodium hydroxide
reactor
formula
continuously
Prior art date
Application number
PL1981230885A
Other languages
English (en)
Other versions
PL230885A1 (pl
Inventor
Alan H Benke
Hue T Morris
Louie A Nady
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of PL230885A1 publication Critical patent/PL230885A1/xx
Publication of PL133589B1 publication Critical patent/PL133589B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/04Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest ciagly sposób wytwarzania pewnych dwuchloro-' acetamidów, a mianowicie N,N-dwuallilodwuchloroacetamidu i N-dwuchloroacetylooksazolidyn o ogólnym wzorze lf w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla.Znane sposoby wytwarzania tych zwiazków polegaja na reakcji chlorku dwuchloroacetylu z N,N-dwualliloamina albo z oksazolidyna o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, przy czym reakcje te prowadzi sie w obecnosci wodnego roztworu wodorotlenku sodowego.Proponowano juz szereg metod, które przy prowadzeniu tych reakcji umozliwiaja na ogól zadawalajace ograniczanie wytwarzania produktów ubocznych, zwlaszcza wytwarzanych w wyniku reakcji chlorku dwuchloroacetylu z produktami posrednimi, powstajacymi w toku procesu, albo wytwarzania niepozadanych ilosci soli aminowych.Z opisu patentowego St.Zj. Am. nr 3 914 302 znany jest proces wytwarzania NfN-dwuallilodwuehloroacetamidu z wydajnoscia powyzej 80#, w którym zasadniczo wcale nie powstaje sól aminy ani kwas dwuchlorooctowy jako produkt uboczny. Proces ten polega na prowadzonej okresowo reakcji chlorku dwuchloroacetylu z N,N-dwualliloaminaf przy uzyciu dostatecznej ilosci wodnego roztworu wodorotlenku sodowego o stezeniu korzystnie 15-50#, a zwlaszcza 17-20^ tak, ze w ciagu calego okresu trwania reakcji wartosc pH mieszaniny reakcyjnej jest wyzsza niz 10, korzystnie wynosi 11-13. Proces prowadzi sie w ten sposób, ze mieszanine aminy i wodnego wodorotlenku sodowego miesza sie energicznie i powoli dodaje chlorek dwuchloroacetylu, utrzymujac mieszanine reakcyjna-,* temperaturze od okolo - 10°C do 100°C^ korzystnie od okolo 20°C do okolo 50°C, a najkorzystniej okolo 30°C. W procesie tym wazne znaczenie ma równiez molowy stosunek chlorku dwuchloroacetylu do dwualliloamlny i powinien on wynosic* od okolo 0,7:1 do okolo 0,95:1» Wytworzony amid uzyskuje sie przea oddzielenie fazy wodnej od fazy organicznej, po czym z fazy organicznej odpedza eie reszte wody i nadmiar aminy* Jak podano, wydajnosc procesu wynosi powyzej 80^ wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na dwualliloamine lub chlorek dwuchloroacetylu.2 133 589 Z opisu patentowego St.Zj.Am. nr 4 038 284 znany Jest proces wytwarzania na skale laboratoryjna podstawionych przy azocie oksazolidyn podanego wyzej typu i innych.Polega on na reakcji oksazolidyny z chlorkiem kwasowym, np. z chlorkiem dwuchloroacetylu, w obecnosci srodka wiazacego chlorowodór i wody. Korzystnym srodkiem wiazacym chlorowodór jest wodorotlenek sodowy w postaci wodnego roztworu, zawierajacego 5-50$, a korzystnie okolo 20# wodorotlenku sodowego. Temperatura reakcji wynosi od okolo -5 C do okolo 25 C.Wedlug przykladów podanych w tym opisie, wydajnosc procesu moze wynosic 82# wydajnosci teoretycznej, ale w celu uzyskania takiej wydajnosci trzeba stosowac 33$ roztwór wodorotlenku sodowego, co powoduje wytracanie sie stalego chlorku sodowego.Przy wytwarzaniu N,N-dwualliloacetamidu lub pochodnych oksazolidyny nieciaglymi sposobami znanymi z podanych wyzej opisów patentowych zawsze jednak moze zachodzic wytwarzanie dosc znacznych ilosci dwuchlorooetanu sodowego, bedacego wynikiem ubocznej reakcji wodorotlenku sodowego z chlorkiem dwuchloroacetylu* Dgieje sie to na skutek stykania sie roztworu wodorotlenku sodowego z chlorkiem dwuchloroacetylu, przy czym stykanie sie to jest potegowane przez energiczne mieszanie, stosowane w procesie znanym z opisu patentowego St.Zj.Am. nr 3 914 302.N,N-dwuallilochloroacetamid i N-dwuchloroacetylooksazolidyny wspomniane wyzej sa uzytecznymi odtrutkami w srodkach zawierajacych niektóre rodzaje herbicydów* Odtrutka taka jest zwiazkiem, który stosowany razem z herbicydem zwieksza selektywnosc jego dzialania na rosliny uprawne i powoduje, ze herbicyd wyrzadza roslinom uprawnym szkody mniejsze niz wtedyf gdy stosuje sie go bez odtrutki, natomiast zachowuje swe wlasciwosci chwastobójcze w stosunku do chwastów.W szczególnosci, zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku sa uzytecznymi odtrutkami dla herbicydów bedacych tiokarbaminianami i acetanilidami. Sa to tiokarbaminiany o wzorze 3f w którym R, oznacza rodnik 0,-Cg alkilowy lub C2-C6-alkeny- lowy i R^ oznacza rodnik C^-C^ alkilowy, 02-C^ alkenylowy, cykloheksylowy lub fenylowy, albo R, i Rp razem z atomem azotu tworza pierscien heterocykliczny, zas R- oznacza rodnik O-i-Og alkilowy, C1-C. chlorowcoalkilowy, Oc-C,q cykloalkilowy, fenylowy lub rodnik fenylowy zawierajacy takie podstawniki jak rodnik 01-C^ alkilowy, C^-C^-chlorowco¬ alkilowy lub atomy chlorowców, albo tez R, oznacza rodnik benzylowy, ewentualnie zawierajacy takie podstawniki jak rodnik 01-C. alkilowy, rodnik 0^-C. chlorowcoalkilowy lub atomy chlorowca. Przykladami takich herbicydów tiokarbaminianowych sa: dwupropylotiokarbaminian S-etylowy, dwuizobutylotiokarbaminian S-etylowy, dwupropylotio- karbaminian S-propylowy,dwuizopropylotiokarbaminian S-2,3,3-trójchloroallilowy, cykloheksyloetylotiokarbaminian S-etylowy i szesciowodoro-lH-azepino-1-tiolokarboksylan S-etylowy.Herbicydy acetanilidowe maja ogólny wzór 4, w którym Y,X i Z sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub rodniki 0,-C- alkilowe, R^ oznacza rodnik C^-Cg alkilowy, C2-C10 alkoksyalkilowy, C--Cg alkoksykarbonyloalkilowy lub dioksolan, a R^ oznacza atom chloru, bromu lub jodu.Przykladami tych herbicydów sa: 2-chloro-2%6-dwuetylo-N-/metokaymetylo/-acetanilid, 2-chloro-2-metylo-6-etylo-N-/metoksypropylo-2/-acetanilid, 2-chloro-2 J6^dwumetylo-N/metoksye tylo/-ace tanilid, 2-chloro-2-metylo-6-etylo-N-/etoksymetylo/acetanilid, 2-chioro-N-izopropyloacetanilid, 2-chloro-2 ^6-dwuetylo-N-/n-butoksymetylo/-acetanilid i 2-chloro-N-karboetoksymetylo-2j6-dwuetyloace tanilid.133 589 3 Stosowane tu okreslenie "chlorowiec" oznacza fluorf chlor,brom i jod, okreslenia "rodnik alkilowy, alkenylowy, chloroweoalkiIowy i alkoksyalkilowy" obejmuja rodniki o lancuchach prostych lub rozgalezionych, a okreslenie "rodnik chlorowcoalkilowy" obejmuje rodniki z jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca.Takie srodki chwastobójcze zawieraja zwykle chwastobójczo skuteczna ilosó herbicydu tiokarbaminianowego albo acetanilidowego i skutecznie dzialajaca ilosc odtrutki w postaci N,N-dwuallilodwuchloroacetamidu lub N-dwuchloroacetylooksazolidyny.Wynalazek umozliwia wytwarzanie N,N-dwullilodwuchloroacetamidu albo N-dwuchloroacetylookaazolidyn o wyzej opisanym wzorze 1, sposobem ciaglym i z wydajnoscia wyzsza od uzyskiwanej znanymi sposobami, przede wszystkim dzieki wytwarzaniu znacznie mniejszych ilosci dwuchlorooctanu sodowego, stanowiacego produkt uboczny# W procesie tym wykorzystuje sie znana reakcje chlorku dwuchloroacetylu z N,N-.dwualliloaaina.iub z pochodna oksazolidyny o wyzej opisanym wzorze 2, przy czym reakcje te prowadzi sie w obecnosci wodnego roztworu wodorotlenku sodowego* Cecha sposobu wedlug wynalazku jest to, ze miesza sie metoda ciagla chlorek dwuchloroacetylu, wodny roztwór wodorotlenku sodowego i NfN-dwualliloamina albo oksazolidyne, wprowadzajac te substancje metoda ciagla do cyrkulujacego cieklego srodowiska, wytwarzajac mieszanine reakcyjna, która wprowadza sie sposobem ciaglym do reaktora nie majacego mieszadla i utrzymuje sie mieszanine w tym reaktorze w ciagu okresu czasu dostatecznego do rozdzielenia sie mieszaniny na faze wodna zawierajaca wodny roztwór chlorku sodowego i faze organiczna, zawierajaca surowy produkt zadany, po czym odprowadza sie faze wodna w sposób ciagly z reaktora, oraz odprowadza sie z reaktora metoda ciagla czesc organicznej fazy zawierajacej surowy produkt,wyosobnia z tej czesci organicznej fazy zadany produkt i druga czesc organicznej fazy odprowadza sie w sposób ciagly z reaktora i zawraca ja równiez metoda ciagla do pierwszego etapu procesu, w którym stanowi ona cyrkulujace ciekle srodowisko reakcji, przy czym ten zabieg zawracania reguluje sie tak, aby utrzymac stosunek wagowy substancji organicznej do roztworu wodnego w punkcie doprowadzania chlorku dwuchloroacetylu wynoszacy od okolo 4:1 do okolo 40:1.Rysunek przedstawia uproszczony schemat przebiegu procesu wedlug wynalazku, przy czym schemat ten odnosi sie zarówno do procesu wytwarzania N,N-dwuallilodwuchloro- acetamidu jak i N-dwuchloroacetylooksazolidyn, z ta jedynie róznica, ze przy wytwarzaniu oksazolidyn stosuje sie rozpuszczalnik, którego nie stosuje sie przy wytwarzaniu N,N-dwuallilodwuchloroacetamidu# Zgodnie z tym schematem, przewodem 1 doprowadza sie chlorek dwuchloro¬ acetylu, przewodem 2 N,N-dwualliloamine albo pochodna oksazolidyny o wzorze 2f a przewodem 3 doprowadza sie wodny roztwór wodorotlenku sodowego, przy czym wszystkie te substancje doprowadza sie w sposób ciagly i z regulowana predkoscia do cyrkulujacego, cieklego, organicznego srodowiska reakcji, doprowadzanego przewodem 4 z nizej opisanego zródla. Amine lub oksazolidyne o wzorze 2 i wodny roztwór wodorotlenku sodowego mozna wprowadzac w dowolnym punkcie wzdluz przewodu 4, korzystnie przed wlotem cyrkulujacego srodowiska do obiegowej pompy 5. Chlorek dwuchloroacetylu wprowadza sie nastepnie do cyrkulujacej mieszaniny, najkorzystniej do wirnika.obiegowej pompy 5. W ten sposób uzyskuje sie dokladne zmieszanie wszystkich tych trzech substancji ze soba i ze srodowiskiem cyrkulujacym, co ulatwia rozpoczecie zadanej reakcji, a równoczesnie skraca czas stykania sie wodorotlenku sodowego z chlorkiem dwuchloroacetylu.N,N-dwuAlliloamine lub oksazolidyne stosuje sie w dostatecznym nadmiarze wzgledem chlorku dwuchloroacetylu tak, aby w ciagu calej reakcji wartosc pH mieszaniny reakcyjnej wynosila korzystnie wiecej niz 10, a zwlaszcza 11-13? Molowy 3tosunek4 133 589 stosunek chlorku dwuchloroacetylu do oksaz-olidyny wynosi zwykle od okolo 0,50 do okolo 1,5, a korzystnie od okolo 0,70 do okolo 0,85. Nalezy zaznaczyc, ze zgodnie ze wspomnianym wyzej, opisem patentowym 3t.Zj.Am. nr 4 038 284 oksazolidyne v/ytwarza sie korzystnie przez reakcje alkanoloaminy ze zwiazkiem karbonylowym i caly produkt reakcji, który moze zawierac oksazolidyne, wode reakcyjna, nie przereagowane produkty wyjsciowe oraz produkty uboczne, w tym równiez zasade Schiffa odpowiadajaca oksazolidynie, kieruje sie do etapu acylowania. Uwaza sie, ze oksazolidyna stanowi okolo 80# aminowych skladników takiej mieszaniny. Podane wyzej stosunki w odniesieniu do oksazolidyny w reakcji tego typu uwzgledniaja te fakty i opieraja sie na okresleniu zawartosci aminy w takim produkcie pomnozonej przez wspólczynnik 0,8. Przy wytwarzaniu N,N-dwuallilodwu- chloroacetamidu molowy stosunek chlorku dwuchloroacetylu do aminy wynosi od okolo 0,50 do okolo 0,8, a korzystnie od okolo 0,7 do okolo 0,80. W takim przypadku amina uzyta w nadmiarze odgrywa role rozcienczalnika lub rozpuszczalnika dla wytworzonego amidu i nie ma potrzeby stosowania dodatkowego rozpuszczalnika.Przy wytwarzaniu N-dwuchloróacetylooksazolidyn zgodnie z wynalazkiem konieczne jest stosowanie rozpuszczalnika, takiego jak benzen lub toluen.Rozpuszczalnik ten, w ilosci 2-4, korzystnie 3-4 razy wiekszej w stosunku wagowym od ilosci oksazolidyny, moze byó dodawany do cyrkulujacego srodowiska przewodem 13.Mieszanine reakcyjna prowadzi sie przewodem 6 do reaktora 7, w którym znajduje sie ona zasadniczo rozdzielona na faze organiczna 8 i faze wodna 9« Ciekle srodowisko reakcji wprowadza sie do reaktora 7 korzystnie za pomoca zanurzanej rury. Ciecz te mozna wprowadzac do fazy wodnej 9 lub do fazy organicznej 8, ale korzystnie jest wprowadzac ja do fazy organicznej tak, aby uniknac niepotrzebnego mieszania fazy wodnej.Organiczna faza 8 w reaktorze 7 zawiera glównie surowy produkt, to jest N,N-dwuallilodwuchloroacetamid albo N-dwuchloroacetylooksazolidyne o wzorze l,przy czym ta ostatnia jest w roztworze w rozpuszczalniku. Faza wodna 9 stanowi glównie roztwór chlorku sodowego, zawierajacy nie przereagowany wodorotlenek sodowy, chlorek sodowy i inne substancje rozpuszczalne w wodzie. Faze organiczna odprowadza sie z reaktora 7 w dwóch czesciach w sposób ciagly. Jedna czesc odprowadza sie przewodem 10 i kieruje do nie uwidocznionej na rysunku sekcji wyosobniania produktu, a druga odprowadza sie przewodem 4 i przez chlodnice 12 zawraca do obiegu cieczy, do której, jak wspomniano wyzej, wprowadza sie skladniki reakcji. Wagowy stosunek pierwszej czesci fazy organicznej, to jest kierowanej do wyosobniania produktu, do drugiej czesci, to jest zawracanej do obiegu, wynosi zwykle od okolo 1:50 do okolo 1:150, a korzystnie od okolo 1:50 do okolo 1:100. T Wodna faze, to jest roztwór soli, odprowadza sie w sposób ciagly przewodem 11 jako odpady.Istotna cecha sposobu wedlug wynalazku jest unikanie silnego mieszania w reaktorze 7. Stwierdzono, ze silne mieszanie byloby niepozadane, gdyz wzmagaloby stykanie sie wodorotlenku sodowego lub fazy zawierajacej solanke z chlorkiem dwuchloroacetylu* Regulujac dodawanie skladników reakcji, stosujac dokladne mieszanie w pompie 5 i rozdzielajac dobrze obie fazy w reaktorze 7, ogranicza sie do minimum reakcje uboczne, takie jak hydroliza chlorku dwuchloroacetylu pod wplywem wodorotlenku sodowego. Z tego tez powodu stosuje sie reaktor 7 nie majacy zadnych urzadsen do mieszania. W ten sposób ogranicza sie do minimum Ilosc alkalii lub solanki w miejscu zachodzenia reakcji, aczkolwiek calkowita ilosc i stezenie wodorotlenku sodowego stosowanego w tym procesie nie rózni sie zasadniczo od tej, jaka stosuje sie w opisanych wyzej procesach znanych.133 589 i.W reaktorze 7 rozdzielanie faz nastepuje stosunkowo latwo i nie wymaga dlugiego czasu. Latwosc rozdzielania faz, przy równoczesnym ciaglym usuwaniu fazy wodnej czyli zawierajacej solanke, równiez ogranicza reakcje uboczne i wytwarzanie niepozadanych produktów reakcji chlorku dwuchloroacetylu z wodorotlenkiem sodowym czy solanka. Predkosc rozdzielania faz mozna jeszcze zwiekszyc prowadzac recyrkulujace srodowisko ciekle przez koagulator.Przy wytwarzaniu N,N-dwuallilodwuchloroacetamidu proces wedlug wynalazku mozna prowadzic w temperaturze od okolo -10°C do okolo 100°C, korzystnie od okolo 10°C do okolo 30°C, a najkorzystniej od okolo 20°C do okolo 25°C. Przy wytwarzaniu N-dwuchloro- acetylooksazolidyn temperatura moze wynosic od okolo -20°C do okolo 100°Cf korzystnie od okolo 0°C do okolo 15 C, a najkorzystniej okolo 10°C. Oba te rodzaje produktów korzystnie wytwarza sie prowadzac reakcje pod cisnieniem atmosferycznym, Czas przebywania mieszaniny w reaktorze 7 w celu uzyskania wlasciwego rozdzielenia faz wynosi od okolo 10 do okolo 60 minut, zaleznie od objetosci reaktora i predkosci doprowadzania materialów.Predkosc zawracania cieklego srodowiska przewodem 4 zalezy od predkosci, z jaka wytwarza sie zadany amid lub oksazolidyne i utrzymuje sie ja taka, aby zapewnic wagowy stosunek substancji organicznych /zawracane srodowisko i amina/ do fazy wodnej /roztwór wodorotlenku sodowego/ w punkcie wprowadzania chlorku dwuchloroacetylu wynoszacy okolo 4:1 - 15?lf a korzystnie okolo 8:1 - 12:1 w przypadku wytwarzania N,N-dwuallilodwuchloroacetamidu i okolo 4:1 - 40:1, korzystnie okolo 15:1 - 30:1 przy wytwarzaniu oksazolidyn. Ustalenie i utrzymywanie takich stosunków zapewnia okres stykania sie chlorku dwuchloroacetylu z wodorotlenkiem sodowym tak krótki, ze ogranicza sie do minimum wytwarzanie dwuchlorooctanu sodowego jako produktu ubocznego, ale równoczesnie dostatecznie dlugi, aby wodorotlenek sodowy mógl zobojetnic chlorowodór wydzielajacy sie w czasie reakcji, 7f ciaglym procesie wedlug wynalazku, zwlaszcza prowadzonym na skale przemyslowa, stezenie wodorotlenku sodowego stosowanego do reakcji powinno wynosic korzystnie 15-25#, zwlaszcza 18-2C## Czesc fazy organicznej odprowadzana z reaktora 7 przewodem 10 poddaje sie nastepnie obróbce, w celu uzyskania zadanego produktu* Jak podano w opisie patentowym St.Zj. Am. nr 3 914 302, w celu wyosobnienia N,N-dwuallilodwuchloroacetamiduroztwór organiczny plucze sie woda, po czym odpedza wode i nadmiar aminy, korzystnie pod cisnieniem okolo 135 Pa, w temperaturze okolo 80°C, w ciagu do okolo 1 godziny.Czystosc produktu jest zazwyczaj okolo 95$• a wydajnosc procesu w przeliczeniu na chlorek dwuchloroacetylu albo amine wynosi zwykle wiecej niz 90# wydajnosci teoretycznej.Pochodne oksazolidyny wyosobnia sie podobnie, ale ze wzgledu na obecnosc rozpuszczal¬ nika proces odpedzania prowadzi sie w nieco wyzszej temperaturze, zwykle okolo 100 C.Czystosc produktu jest równiez zwykle okolo 95$. a wydajnosc procesu wynosi co najmniej 70# wydajnosci teoretycznej.Przyklad I. Wytwarzanie 2,2,5-trójmetylo-3-dwuchloroacetylooksazoli- dyny sposobem ciaglym.Proces prowadzi sie w urzadzeniu przedstawionym na rysunku. Skladniki reakcji i rozpuszczalnik wprowadza sie z nastepujacymi predkosciami: przewodem 2 wprowadza sie 2,2,5-trójmetylooksazolidyne w ilosci 27,7 g/minut, przewodem 13 wprowadza sie toluen w ilosci 86,3 g/minute, przewodem 3 wprowadza sie 20# roztwór wodny wodorotlenku sodowego w ilosci 36,4 g/minute i przewodem 1 doprowadza si$ chlorek dwuchloroacetylu w ilosci-22,4 g/minute. Molowy stosunek chlorku dwuchloro¬ acetylu do wodorotlenku sodowego i do oksazolidyny wynosi l,0:lf20:lf20. Ciekle6 133 589 srodowisko zawraca sie w ilosci 3f8 litra/minutei utrzymujac stosunek wagowy, fazy organicznej do fazy wodnej w punkcie wprowadzania chlorku dwuchloroacetylu wynoszacy okolo 30:1* Reakcje prowadzi sie w temperaturze okolo 15 C9 pod cisnieniem atmosferycznym.Ciecz przebywa w reaktorze 7 w ciagu okolo lf5 godziny, przy czym czas potrzebny do rozdzielenia sie faz wynosi okolo 5 minuti Roztwór soli odprowadza sie przewodem 11 w ilosci 62 g/minute, a strumien zawierajacy surowy produkt przewodem 10 w ilosci 123 g/minute* Surowy produkt plucze sie woda^ odpedza wode, toluen i nadmiar oksazolidyny w temperaturze 100°C f otrzymujac 2,2,5-trójmetylo-3-dwuchloroacetyloo- ksazolidyne z wydajnoscia wynoszaca 72# wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na chlorek dwuchloroacetylu. Czystosc produktu wynosi 94#« Przyklad IA. Wytwarzanie 2,2,5-trójmetylo-3-dwuchloroacetyloo- ksazolidyny sposobem znanym, nie ciaglym /przyklad porównawczy/. Prowadzac proces w warunkach podanych w przykladzie I, stosujac takie same predkosci doprowadzania skladników reakcji i rozpuszczalnika, otrzymuje sie produkt o czystosci 95#, ale z wydajnoscia wynoszaca 60^ wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Wytwarzanie N,IT-dwuallilodwuchloroacetamidu sposobem ciaglym.Proces prowadzi sie w urzadzeniu przedstawionym na rysunku i skladniki reakcji doprowadza sie z nastepujacymi predkosciami: chlorek dwuchloroacetylu 22,0 g/minute, dwualliloamine 17,4 g/minute i 20$ roztwór wodny wodorotlenku sodowego 35,8 .g/minute.Molowy stosunek chlorku dwuchloroacetylu do aminy i do wodorotlenku sodowego wynosi 1,0:1,20:1,20. Ciekle srodowisko zawraca sie w ilosci 3,8 litra/minute,utrzymujac wagowy stosunek roztworu organicznego, do roztworu wc\nego w punkcie wprowadzania chlorku dwuchloroacetylu \r-noszacy 5,0:1. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 30 C, pod cisnieniem atmosferycznym. Ciecze utrzymuje sie w reaktorze 7 w cia.gu okolo 3 godzin, przy czym czas potrzebny do rozdzielenia sie faz wynosi okolo 5 minut. Surowy produkt odprowadzany przewodem 10 plucze sie woda i odpedza wode i nadmiar aminy w temperaturze okolo 80 C, otrzymujac produkt o czystosci 95:% z wydajnoscia wynoszaca 95$ wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na chlorek dwuchloroacetylu.Przyklad IIA. Wytwarzanie N,N-dwuallilodwuchloroacetamidu sposobem znanym, nieciaglym / przyklad porównawczy/.Prowadzac proces w warunkach podanych w przykladzie II i stosujac takie same predkosci doprowadzania skladników reakcji, otrzymuje sie produkt o czystosci 95$, ale z wydajnoscia wynoszaca 83 % wydajnosci teoretycznej.Przyklad III. Proces prowadzi sie w sposób ciagly, w urzadzeniu podanym na rysunku. Skladniki reakcji doprowadza sie z nastepujacymi predkosciami: chlorek dwuchloroacetylu 24 g/minute, dwualliloamina 20 g/minute i 20# roztwór wodny wodorotlenku sodowego w ilosci 44 g/minute. Molowy stosunek chlorku dwuchloroacetylu do aminy i do wodorotlenku sodowego wynosi 1,0:1,25:1,35. Ciekle srodowisko zawraca sie w ilosci 3,8 litra/minute, utrzymujac stosunek wagowy substancji organicznej do roztworu wodnego w punkcie doprowadzania chlorku dwuchloroacetylu wynoszacy 4,9:1.Reakcje prowadzi sie w temperaturze okolo 28°Cf pod cisnieniem atmosferycznym. Surowy produkt poddaje sie obróbce jak w przykladzie II. Prowadzac 3 oddzielne cykle procesu w tych warunkach, otrzymuje sie N,N-dwuallilodwuchloroacetamid o czystosci 95-96^, z wydajnoscia wynoszaca 89-100JG wydajnosci teoretycznej w przeliczeniu na chlorek dwuchloroacetylu.133 539 T- Przyklad III A. Proces ciagly, przyklad porównawczy.Proces prowadzi aie w gposób analogiczny do podanego w przykladzie III, ale utrzymuje sie molowy stosunek chlorku dwuchloroacetylu do aminy i do wodorotlenku sodowego wynoszacy 1,0:1,17:1,20,; Rozdzielanie sie faz w reaktorze 7 przebiega nlezadawalajaco i wydajnosc procesu jest nizsza.Przyklad III B# Proces nieciagly, przyklad po?równawczy.Proces prowadzi sie systemem nieciaglym, w warunkach podanych w przykladzie 3A# Otrzymuje sie N,N-dwuallilodwuchloroacetamid o czystosci 95#f ale z wydajnoscia wynoszaca 82# wydajnosci teoretycznej• Zastrzezenia patentowe 1. Ciagly sposób wytwarzania dwuchloroacetamidów, takich jak NtN-dwuallilo- dwuchloroacetamid albo N-dwuchloroacetylooksazolldyny o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, przez reakcje chlorku dwuchloroacetylu z N,N-dwualliloamina albo z pochodna oksazolidyny o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, znamienny tym, ze miesza sie metoda ciagla chlorek dwuchloroacetylu, wodny roztwór wodorotlenku sodowego i N,N-dvualliloaaine albo oksazolidyne wprowadzajac te substancje metoda ciagla do cyrkulujacego srodowiska cieklego i wytwarzajac mieszanine reakcyjna, która wprowadza sie sposobem ciaglym do reaktora nie majacego mieszadla i utrzymuje sie mieszanine w tym reaktorze w ciagu okresu czasu dostatecznego do rozdzielenia sie mieszaniny na faze wodna zawierajaca wodny roztwór chlorku sodowego i faze organiczna zawierajaca surowy produkt zadany, po czym odprowadza sie faze wodna w sposób ciagly z reaktora, oraz odprowadza sie z reaktora metoda ciagla czesc organicznej fazy zawierajacej NfN-dvuallilodvuchloro- acetamid albo N-dwuchloroacetylooksazolidyne o wzorze 1, wyosobnia sie z tej czesci organicznej fazy zadany produkt i druga czesc organicznej fazy odprowadza sie w sposób ciagly z reaktora i zawraca ja równiez metoda ciagla do pierwszego etapu procesu, w którym stanowi ona cyrkulujace ciekle srodowisko reakcji, przy czym ten zabieg zawracania reguluje sie tak, aby utrzymac stosunek wagowy substancji organicznej do roztworu wodnego w punkcie doprowadzania chlorku dwuchloroacetylu wynoszacy od okolo 4:1 do okolo 40:1. 2. Sposób wedlug zastrz#l, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy molowym stosunku chlorku dwuchloroacetylu do dwualliloaminy wynoszacym od okolo 0,50 do okolo 0,8* 3* Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi 'sie przy molowym stosunku chlorku dwuchloroacetylu do oksazolidyny wynoszacym od okolo 0,50 do okolo 1,5. 4. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór wodorotlenku sodowego o stezeniu od okolo 15# do okolo 25£» 5* Sposób wedlug zastrz.4f znamienny tym, ze stosuje sie roztwór wodorotlenku sodowego o stezeniu ód okolo 18^ do okolo 20£«8 133 589 V 6. Sposób wedlug zastrz# 1, znamienny tym, ze utrzymuje s stosunek wagowy substancji organicznej do roztworu wodnego w punkcie doprowadzania chlorku dwuchloroacetylu wynoszacy od okolo 8:1 do okolo 12:1, 7. Sposób wedlug zastrzel, znamienny tym, ze utrzymuje s wartosc pH mieszaniny reakcyjnej wieksza niz 10. ~v-$ HNI -0 CH3 CH3 Wzór 2 r/N-CS-R, Wzór 3 y^A N\ CCHjRg 0 Wzór 4 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Ciagly sposób wytwarzania dwuchloroacetamidów, takich jak NtN-dwuallilo- dwuchloroacetamid albo N-dwuchloroacetylooksazolldyny o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, przez reakcje chlorku dwuchloroacetylu z N,N-dwualliloamina albo z pochodna oksazolidyny o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, znamienny tym, ze miesza sie metoda ciagla chlorek dwuchloroacetylu, wodny roztwór wodorotlenku sodowego i N,N-dvualliloaaine albo oksazolidyne wprowadzajac te substancje metoda ciagla do cyrkulujacego srodowiska cieklego i wytwarzajac mieszanine reakcyjna, która wprowadza sie sposobem ciaglym do reaktora nie majacego mieszadla i utrzymuje sie mieszanine w tym reaktorze w ciagu okresu czasu dostatecznego do rozdzielenia sie mieszaniny na faze wodna zawierajaca wodny roztwór chlorku sodowego i faze organiczna zawierajaca surowy produkt zadany, po czym odprowadza sie faze wodna w sposób ciagly z reaktora, oraz odprowadza sie z reaktora metoda ciagla czesc organicznej fazy zawierajacej NfN-dvuallilodvuchloro- acetamid albo N-dwuchloroacetylooksazolidyne o wzorze 1, wyosobnia sie z tej czesci organicznej fazy zadany produkt i druga czesc organicznej fazy odprowadza sie w sposób ciagly z reaktora i zawraca ja równiez metoda ciagla do pierwszego etapu procesu, w którym stanowi ona cyrkulujace ciekle srodowisko reakcji, przy czym ten zabieg zawracania reguluje sie tak, aby utrzymac stosunek wagowy substancji organicznej do roztworu wodnego w punkcie doprowadzania chlorku dwuchloroacetylu wynoszacy od okolo 4:1 do okolo 40:1.
2. Sposób wedlug zastrz#l, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy molowym stosunku chlorku dwuchloroacetylu do dwualliloaminy wynoszacym od okolo 0,50 do okolo 0,8* 3. * Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi 'sie przy molowym stosunku chlorku dwuchloroacetylu do oksazolidyny wynoszacym od okolo 0,50 do okolo 1,5. 4. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze stosuje sie roztwór wodorotlenku sodowego o stezeniu od okolo 15# do okolo 25£» 5. * Sposób wedlug zastrz.4f znamienny tym, ze stosuje sie roztwór wodorotlenku sodowego o stezeniu ód okolo 18^ do okolo 20£«8 133 589 V 6. Sposób wedlug zastrz# 1, znamienny tym, ze utrzymuje s stosunek wagowy substancji organicznej do roztworu wodnego w punkcie doprowadzania chlorku dwuchloroacetylu wynoszacy od okolo 8:1 do okolo 12:1, 7. Sposób wedlug zastrzel, znamienny tym, ze utrzymuje s wartosc pH mieszaniny reakcyjnej wieksza niz 10. ~v-$ HNI -0 CH3 CH3 Wzór 2 r/N-CS-R, Wzór 3 y^A N\ CCHjRg 0 Wzór 4 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL PL
PL1981230885A 1980-04-28 1981-04-28 Method of obtaining dichloroacetamides PL133589B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/144,500 US4278799A (en) 1980-04-28 1980-04-28 Continuous process for the production of dichloroacetamides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL230885A1 PL230885A1 (pl) 1981-12-23
PL133589B1 true PL133589B1 (en) 1985-06-29

Family

ID=22508885

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981230885A PL133589B1 (en) 1980-04-28 1981-04-28 Method of obtaining dichloroacetamides

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4278799A (pl)
EP (1) EP0039166B1 (pl)
JP (1) JPS56167672A (pl)
KR (1) KR840002443B1 (pl)
AT (1) ATE8875T1 (pl)
BR (1) BR8102388A (pl)
CA (1) CA1157867A (pl)
CS (1) CS226428B2 (pl)
DD (1) DD158643A5 (pl)
DE (1) DE3165344D1 (pl)
DK (1) DK158465C (pl)
HU (1) HU186408B (pl)
IL (1) IL62721A (pl)
PL (1) PL133589B1 (pl)
ZA (1) ZA812763B (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04501725A (ja) * 1988-11-14 1992-03-26 アイシーアイ アメリカズ インコーポレイテッド チアゾリジンのアシル化プロセス
JPH0376060A (ja) * 1989-08-16 1991-04-02 Nec Corp 磁気ディスク装置のヘッド位置決め装置
WO1991012229A1 (en) * 1990-02-12 1991-08-22 National Research Council Of Canada Process for preparing acyl derivatives of acylatable compounds
CN114213271A (zh) * 2021-12-30 2022-03-22 徐州彰梁生化科技有限公司 一种二氯丙烯胺的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3268324A (en) * 1965-10-11 1966-08-23 Monsanto Co Herbicidal composition and method employing oxa aliphatic acetamide
US3647876A (en) * 1969-08-14 1972-03-07 Virginia Chemicals Inc Process in the preparation of n n-di-n-propyl-alpha-chloroacetamid
US3884671A (en) * 1972-08-15 1975-05-20 Scm Corp Herbicidal n-haloacyl (2-alkylated) oxazolidines
US4186130A (en) * 1973-05-02 1980-01-29 Stauffer Chemical Company N-(haloalkanoyl) oxazolidines
US3914302A (en) * 1974-01-31 1975-10-21 Stauffer Chemical Co Process for the production of N,N-diallyldichloroacetamide
US3959304A (en) * 1974-07-01 1976-05-25 Stauffer Chemical Company Certain 3-haloacyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidines
US4072688A (en) * 1975-02-14 1978-02-07 Stauffer Chemical Company Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes
US4038284A (en) * 1975-07-28 1977-07-26 Stauffer Chemical Company N-acylation of oxazolidines
GB1538318A (en) * 1976-08-09 1979-01-17 Stauffer Chemical Co Preparation of n-substituted oxazolidines

Also Published As

Publication number Publication date
HU186408B (en) 1985-07-29
CS226428B2 (en) 1984-03-19
DK158465B (da) 1990-05-21
DK186381A (da) 1981-10-29
PL230885A1 (pl) 1981-12-23
DE3165344D1 (en) 1984-09-13
ATE8875T1 (de) 1984-08-15
CA1157867A (en) 1983-11-29
JPS6412265B2 (pl) 1989-02-28
KR840002443B1 (ko) 1984-12-28
IL62721A0 (en) 1981-06-29
IL62721A (en) 1984-05-31
DK158465C (da) 1990-10-08
EP0039166B1 (en) 1984-08-08
BR8102388A (pt) 1981-12-22
DD158643A5 (de) 1983-01-26
US4278799A (en) 1981-07-14
EP0039166A1 (en) 1981-11-04
JPS56167672A (en) 1981-12-23
ZA812763B (en) 1982-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5672745A (en) Method for the continuous preparation of methionine or methionine derivatives
EP0540213A1 (en) Bromate as an inhibitor of nitrosamine formation in nitrate stabilized isothiazolones
PL133589B1 (en) Method of obtaining dichloroacetamides
SI9300607A (en) Insecticidal n'-substituted-n,n'-diacylhydrazines
US2569549A (en) Imidohalides and process of preparing them and their hydrolysis products
EP0508191B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Carbamoyl-pyrazolen
WO2006131228A1 (de) Verfahren zur herstellung von substituierten azolen
US2548428A (en) Preparation of quaternary amines from tertiary amines and betalactones
US4742176A (en) Process for 2-[(2-chlorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinone
FI91395B (fi) Menetelmä 4-halogeeni-3-okso-2-alkoksi-imino-voihappoesterien valmistamiseksi
DE2156761A1 (de) Verfahren zur herstellung von isocyanaten
JPS6399051A (ja) イソチアゾロン化合物の製造方法
KR102079639B1 (ko) 아크롤레인 시아노히드린을 제조하는 방법
US6342630B1 (en) Chemical process
DE3015834C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-1,2,3-thiadiazolen
CS196286B2 (en) Method of producing phenylhydrazine
CH655304A5 (fr) Procede de preparation de la diamino-3,3' ou -3,4' benzophenone.
US4328369A (en) Process for the production of 2,6-dinitro-N-alkyl-anilines
WO1992012971A1 (de) Verfahren zur herstellung von 4h-3,1-benzoxazin-4-onen
DE10237579A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Phthalsäuredichlorid
PL121520B1 (en) Process for preparing n,n-disubstituted halogenacylamides
EP0031645B1 (en) Process for the production of azo compounds
US3631071A (en) S-aroyl- s-thioaroyl- and s-((n-aryl) hydrocarbylimidoyl)hydrosulfamines
PL126702B1 (en) Method for producing gamma-chloroacetoacetyl chloride
Plaisance et al. Determination of rate constants for H-abstraction by 4-fluorophenyl radicals from fatty acid methyl esters by F-19 NMR