CS226428B2 - Method of preparing dichloroacetamide - Google Patents
Method of preparing dichloroacetamide Download PDFInfo
- Publication number
- CS226428B2 CS226428B2 CS813167A CS316781A CS226428B2 CS 226428 B2 CS226428 B2 CS 226428B2 CS 813167 A CS813167 A CS 813167A CS 316781 A CS316781 A CS 316781A CS 226428 B2 CS226428 B2 CS 226428B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxazolidine
- continuously
- reactor
- sodium hydroxide
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká zlepšení způsobu výroby některých dichloracetamidů, a to N,N-diallyldichloracetamidu a N-dichloracetyloxazolidinů obecného vzorce
kde
R značí atom vodíku nebo* Ci—Сз-alkylovou skupinu.
Amid nebo oxazolidin se připravuje reakcí dichloracetylchloridu s N,N-diallylaminem nebo oxazolidinem obecného vzorce
kde
R značí podobně atom vodíku nebo Ci—Сз-alkylovou skupinu, v přítomnosti vodného roztoku hydroxidu sodného.
Při provádění takových reakcí byly nalezeny určité způsoby přípravy, které jsou obecně postačující ke zmenšení výskytu vedlejších produktů, zejména vedlejších produktů, vzniklých reakcí dichloracetylchloridu s meziprodukty vytvořenými během reakčního stupně, nebo tvorby nežádoucích množství solí aminů.
Americký patentový spis č. 3 914 302 Jimmy Chana a spol. popisuje způsob výroby N,N-diallyldichloracetamidu ve výtěžcích nad 80 % bez přítomnosti solí aminu nebo kyseliny dichloroctové jako vedlejšího produktu, reakcí dichloracetylchloridu s N,N-diallylaminem šaržovým způsobem za použití dostatečného množství vodného roztoku hydroxidu sodného o koncentraci s výhodou 15 až 20 % a zejména 17 až 20 %, takže po celou reakční dobu hodnota pH reakční směsi zůstává vyšší než 10, s výhodou od 11 do 13. Způsob zahrnuje intenzívní míchání směsi aminu a vodného* roztoku hydroxidu sodného, přičemž dichloracetylchlorid se přidává pomalu. Současně se teplota reakční směsi udržuje v rozmezí asi od —10 do
100 CC, zejména asi od 20 asi do 50 °C. Nejvýhodnější teplota je asi 30· °C.
Při tomto způsobu je rovněž důležitý tnolární poměr dichloracetylchloridu k dlallylaminu a měl by být asi od 0,7 : 1 asi do 0,95 : 1. Žádaný amid se izoluje oddělením vodné a organické fáze, následujícím: odehnáním- organické fáze, aby se oddělila voda a nadbytečný amin a tvrdí se, že jej lze izolovat v množství vyšším než je 80 °/o teoretického výtěžku, vztaženého* buď na diallylamin, nebo na dichloracetylchloridu.
V americkém, patentovém spise č. 4 038 284 Harolda M. Pitta je popsán způsob, provedený v laboratorním, měřítku, pro výrobu N substituovaných axazolldinů výše uvedeného typu a dalších. Způsob spočívá v reakci oxazoiidinu s chloridem· . kyseliny, například dichloracetylchloridem, v přítomnosti akceptoru chlorovodíku a vody. Výhodným, akceptorem· chlorovodíku je· hydroxid sodný ve formě vodného· roztoku obsahujícího 5 až 50 °/o, s výhodou 20 % hydroxidu sodného. Reakční teplota se může pohybovat asi od —5 až asi do· +25 °C. Příklady ilustrují, že při provádění způsobu lze docílit výtěžku 82 °/o teorie. Avšak takový výtěžek vyžaduje použití 33% roztoku hydroxidu sodného, což má za následek srážení pevného chloridu sodného.
Při výrobě Ν,Ν-diallylacetamidu nebo oxazolidinu šaržovým způsobem popsaným v těchto vynálezech může však ještě docházet ke tvorbě značného· množství sodné soli kyseliny dichloroctové z vedlejší reakce hydroxidu sodného· a dichloracetylchloridu. To je výsledkem styku roztoku hydroxidu sodného a dichloracetylchloridu a tento kontakt se stupňuje, použije-li se intenzivního míchání, jako· při způsobu podle amerického patentového spisu č. 3 914 302.
Ν,Ν-dichloracetamid a N-dichloroxazoli^iny jsou uváděny jako· použitelná herbicidní antidota, v přípravcích obsahujících některé typy herbicidů Anfidotum je sloučenina, která při použití s herbicidem,· zvyšuje selektivitu herbicidu vůči úrodě, čehož následkem je poměrně nízký stupeň poškození nebo porušení úrody, ve srovnání s tím, kdy je herbicid použit samotný. Herbicid pak dále působí jako herbicid proti plevelům-.
Tyto sloučeniny jsou použitelné zejména jako· antidota v kombinaci s thiokarbamátem a acetarnlidovými herbicidy.
Thiokarbamátové herbicidy mají obecný vzorec
Ri O \ II
N—CS—R5 /
Ra ve kterém
Ri značí Ci—C6-alkylovou skupinu nebo Cs—Сб-alkenylovou skupinu,
Rz značí C]—C6-a.lkylovou skupinu, C2—Ce-alkenylovou, cyklohexylovou nebo fenylovou skupinu nebo
Ri a R2 tvoří spolu s atomem· dusíku heterocyklický kruh a
R3 značí Ci—C6-alkylovou skupinu, C1—C4-halogenalkylovou skupinu, Cs—Cio-cykloalkylovou skupinu, fenylovou skupinu, substituovanou fenylovou skupinu, ve kteiré jsou substituenty Cl—Cг4alkylová, Ci—C4-halogenalkykiivá skupina nebo, atom halogenu, benzylová a substituovaná benzylová skupina, ve které substituenty jsou Ci—C4-alkylová, Cl—C4-halιogenalkylová skupina nebo atom halogenu.
Příklady thiokarbamátových herbicidů jsou:
S-ethyldipropylthiokarbamát, S-ethyldiisobutylthiokarbaimát, S-propyldipropylthiokarbamát, S-2,3,3--richlorallyldiiso,propyllhiokarbamát, S-eth.ylcyklohexyleehylllriokarbamát a S-ethylhexahyclrolH-azepin-l-karbothioát.
Acetanilidové herbicidy mají obecný vzorec
X ^-^У CČKRr £ 0
O ve kterém;
X, Y a Z jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo· Ci—Ci-alkylová skupina,
Rd značí Ci—Ce-aJkylovou, Cz—Cio-alkoxyalkylovou, Cз—C6-a.lkoxykaιrbonylalkylovou a dioxolanovou skupinou a
Rs je atom chloru, bromu nebo- jodu.
Příklady acetanilidových herbicidů jsou:
2-ch.lo,r-2‘,6‘-diethyl-N- (methoxymethyl ] acetanilid,
2-chlor-2-methyl-6‘-ethyl-N- [ methoxypropyl- (2) ] acetanilid,
2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-(methoxyethyl)acetanilid,
2-chlor-2‘-Inethyl-6‘-cthyl-N-(ethoxyme-hyl]acetanilid, 2-chlor-N-ií^(^j^]?opylacetanilid, 2-chlor-2‘,6í-diethyl-N-(n-butoxymethyl)acetanilid, a 2-chlor-N-ethoxykarbonylmethyl-2‘,6‘a
-diethylacetaniUd.
Termíny užívané vpředu znamenají:
„halogen“ zahrnuje atom fluoru, chloru, bromu · a · jodu, „alkylová skupina“, „alkenylová skupina“, „halogenalkylová skupina“ a „alkoxyalkylová skupina“ zahrnují zbytky přímého i větveného řetězce a „halogenalkylová skupina“ zahrnuje monoi polyhalogenované zbytky.
Takové přípravky obvykle obsahují herbicidně účinné množství thiokarbamátového nebo· acetanilidového herbicidu a antidotově účinné množství N,N-dichloracetamidu nebo· N-dichlora.cetyLoxazolidinu.
Předmětem vynálezu je způsob výroby dichloracetamidů ze skupiny *
a) Ν,Ν-diallyldichloracetamidu a
b) N-dichloracetyloxazolidinů obecného· vzorce
R
O 11 z I
Cl-CHCN. I
CH3 CHó kde
R značí atom· vodíku nebo· Ci až · Сз-alkylo*vou skupinu, reakcí dichloracetylchloridu s N,N-diallylamínem nebo oxazolidmcm obecného vzorce
R h/Í χθ CH3 CH5 kde
R značí atom vodíku nebo Ci—C3-alkylovou skupinu, v přítomnosti vodného· roztoku hydroxidu sodného, který spočívá v tom, že se způsob provádí kontinuálně v následujících stupních:
a) kontinuálně se míchají dichloracetylchlorid, 15% vodný roztok hydroxidu sodného· a buď Ν,Ν-diallylamin, nebo- oxazolidin kontinuálním uváděním těchto látek do cirkulujícího* tekutého prostředí za vzniku reakční směsi,
b) kontinuálně se uvádí reakční směs do nemíchaného· reaktoru,
c) reakční směs se udržuje v reaktoru po dobu 10 až 60 minut až nastane rozdělení směsi ve vodnou fázi, obsahující solný roztok, a organickou fázi, obsahující surový žádaný produkt, dj kontinuálně se odebírá z reaktoru vodná fáze,
e) kontinuálně se odebírá z reaktoru prvá část organické fáze, obsahující N,N-diallyl dichloracetamid nebo N-dichloracetylovaný oxazolidin,
f] žádaný produkt se izoluje z organické fáze oddělené ve stupni e), a
g) kontinuálně se odebírá z reaktoru druhá část organické fáze a kontinuálně se recykluje do stupně a), kde slouží jako cirkulující tekuté prostředí, přičemž recyklování stupně g) se provádí až do· dosažení hmotnostního· poměru organického materiálu k vodnému od 4:1 do 40 : 1 v časovém bodě vstupu dichloracetylchloridu, jehož molární poměr k diallylaminu, jakožto reakční složce, je 0,5 až 0,8, a k oxazolidinu, v případě jehoi použití, je 0,5 až 1,5, a hodnota · pH reakčního systému se udržuje větší než 10.
Připojený výkres znázorňuje schematicky technologické schéma ilustrující průběh procesu.
Způsob podle vynálezu bude v dalším výkladu popsán s odkazem na technologické schéma, jak je znázorněno· na výkrese. Toto schéma je v podstatě stejné, jedná-li se o způsob výroby N,N-diaHyldichloracetam.idu nebo· N-dichloracetyloxazolidinu, jak je zde popsáno, s tou výjimkou, že při přípravě oxazolidinu se používá rozpouštědla, zatímco při přípravě N,N-c^ii^ll’^dl^ii^]^;loi,acetamidů se ho· nepoužívá.
Vedení 1, 2, 3 představují místa přivádění dichloracetylchloridu, Ν,Ν-diallylaminu nebo oxazolidinu, které mají spolu reagovat, a vodného roztoku hydroxidu sodného. Tyto tři látky se kontinuálně uvádějí řízenou rychlostí do cirkulujícího· organického tekutéto prostředí z později popsaného zdroje a procházejí vedením· 4. Amin nebo·· oxazolidin a roztok hydroxidu sodného může být uváděn v jakémkoli vhodném bodě podél vedení 4 a s výhodou v místě před průchodem cirkulujícího· prostředí cirkulačním· čerpadlem 5. Dichloracetylchlorid se potom· uvádí do· cirkulující směsi; s výhodou je uváděn · do oběžného· kola · cirkulačního čerpadla 5. Výsledkem tohoto· způsobu uvádění je dokonalé vzájemné míchání tří látek a s cirkulujícím prostředím, což usnadňuje začátek požadované reakce, čímž se snižuje doba styku mezi hydroxidem sodným· a dichloracetylchloridem.
Aminu nebo oxazolidinu se· používá v postačujícím· přebytečném množství vzhledem k dichloracetylchloridu, takže během· celé reakce pH reakční směsí zůstává nad hodnotou 10, s výhodou na hodnotě mezi 11 a 13. Molární poměr dichloracetylchloridu k oxazolidinu je obvykle asi od · 0,50 asi do 1,5, s výhodou asi od 0,7 asi do 0,85. Je třeba poznamenat, jak je popsáno vpředu uvedeném· americkém patentovém spise 4 038 284 Harolda Pitta, že oxazolidin se s výhodou připravuje reakcí alkanolaminu s karbonylovou sloučeninou a veškerý reakční produkt, který může obsahovat oxazolidin, reakční vodu, nezreagované výchozí materiá ly a vedlejší produkty, včetně Schiffovy báze odpovídající oxazolidinu, se uvádí · do stupně acylace podle tohoto způsobu. Předpokládá se, že oxazolidin tvoří asi 80 % aminových · složek v takové směsi. Poměry vyjádřené zde se zřetelem k oxazolidinu při operaci tohoto typu uvažují tuto hodnotu; jsou založeny · na stanovení obsahu aminu takového· produktu · násobené faktorem 0,8. Pro výrobu Ν,Ν-diallyldichloracetamidu je molární poměr dichloracetylchloridu k aminu asi od 0,50 asi do 0,8, s výhodou asi od 0,7 asi do 0,80. V tomto· provedení působí nadbytek aminu jako ře-didlo nebo· rozpouštědlo· pro amid jako produkt a není zapotřebí dalšího· rozpouštědla.
Použití organického rozpouštědla, například benzenu nebo· toluenu tímto· způsobem je nezbytné při · výrobě N-dichtoracetyloxazolidinů. Takové rozpouštědlo· v množství dvojnásobném, až čtyřnásobném, s výhodou troj- až čtyřnásobném (hmotnostně), vztaženo na oxazolidin, lze přidat do· cirkulujícího prostředí vedením· 13.
Reakční směs se dopravuje vedením 6 do kotle 7, který obsahuje kapalinu obvykle rozdělenou v organickou 8 a vodnou 9 fázi, což je znázorněno vztahovými značkami 8 a 9. Tekuté prostředí se uvádí s výhodou do kotle 7 například pomocí ponorné trubky. Protože kapalinu lze uvádět buď do vodné fáze 9, nebo· do organické fáze 8, uvádí se· s výhodou do· organické fáze tak, aby se zabránilo nevhodnému míchání vodné fáze.
Organická fáze 8 v kotli 7 obsahuje především. surový produkt, tj. N,N-diallyldichloracetamid nebo· N-dichloracetyloxazolidin popsané vpředu a organické rozpouštedo v posledním· případě. Vodná fáze 9 ; je v podstatě roztok soli obsahující nezire-agovaný hydroxid sodný, chlorid sodný a další látky rozpustné ve vodě. Dva podíly organické fáze se odebírají kontinuálně z reaktoru. Jeden podíl na· vedení 10 se odebírá a vede do sekce izolace produktu (není ukázáno). Druhý podíl organické vrstvy se odebírá vedením 4, prochází chladičem 12 a je recirkulován jako· cirkulující kapalné prostředí, do kterého jsou uváděny reakční složky. Hmotnostní poměr množství organické vrstvy, odebírá v obou podílech, tj. produkt a recirkulační prostředí, je obvykle asi mezi 1 : 50 a asi 1 : 100.
Vodná fáze, tj. fáze solného· roztoku, se odstraňuje kontinuálně vedením 11 a jde do- odpadu.
Důležitým· znakem- způsobu podle vynálezu je to, že v kotli 7 se nepoužívá prudkého míchání. Předpokládá se, že prudké míchání by mohlo· být nežádoucí, protože by zvyšovalo· kontakt mezi hydroxidem sodným· nebo fází roztoku solí a dichloracetchloridem. Kontrolovaným, přidáváním reakčních složek s· mícháním v čerpadle a dobrém· oddělení fází v kotli (reaktoru) 7 jsou udržovány na minimální míře takové vedlejší reakce, jako· je hydrolýza dichloracetylchloridu hydroxidem sodným. Z tohoto důvodu je reaktor 7 nemíchaným· reaktorem; není · vybaven míchacím· zařízením. Tímto· způsobem je· sníženo· na minimum množství alkálie nebo· solí v reakci, ačkoliv použité celkové množství a koncentrace hydroxidu sodného se v podstatě neliší od množství používaných v dříve popsaných procesech.
Dělení fází v kotli (ireaktoru) 7 probíhá poměrně snadno a nevyžaduje dlouhou dobu. To· usnadňuje dělení fází spolu s kontinuálním odstraňováním· vodné nebo soli obsahující fáze, čehož výsledkem· je opět méně vedlejších reakcí a tvorba . nežádoucích reakčních produktů mezi dichloracetylchloridem a alkálií nebo roztokem solí. Dělení fází lze urychlit vedením· cirkulujícího· tekutého- prostředí zařízením pro koalescenci.
Pro výrobu N,N-diallyldichloracetamidu lze vést způsob podle vynálezu při teplotě asi od —10 asi do- 100 °C, s výhodou při teplotě asi od 10 asi do 30 °C, obzvláště výhodně asi od 20 asi do· 25 °C. Při výrobě N-dichloracetyloxyazolidinu teplota může být asi od —20 asi do 100 °C, s výhodou asi od 0 asi do 15 °C a obzvláště výhodně asi 10 °C. U obou druhů prcxduktů se způsob výroby provádí s výhodou za atmosférického tlaku.
Doba prodlevy materiálů v kotli 7 se udržuje po· dobu 10 až 60 minut, a závisí na · objemu kotle a rychlosti průtoku materiálů, aby se docílUo· vhodného· rozdělení fází.
Rychlost cirkulace kapalného prostředí vedením· 4 závisí na rychlosti tvorby žádaného amidu nebo· oxazolidinu. Rychlost cirkulace je tedy udržován tak, aby zajišťovala hmotnostní poměr organického materiálu (cirkulující prostředí a amin) k vodnému materiálu (roztok hydroxidu sodného) v místě zavádění dichloracetylchloridu asi od 4:1 až 15 : 1, s výhodou asi od 8 : 1 až 12 : 1, v případě Ν,Ν-diallyldichloracetamidu a asi 4 : 1 až 40 : 1, s výhodou asi 15 : 1 až 30 : 1 pro oxazolidiny. Stanovení a udržování tohoto poměru zajišťuje, že rozsah kontaktu dichloracetylchloridu a hydroxidu sodného! bude dostatečně krátký tak, aby se snížila na minimum· tvorba vedlejšího· produktu sodné soli kyseliny dichloroctové, zatímco· ještě hydroxid sodný má možnost, aby fungoval jako neutralizační činidlo· chlorovodíku uvolněného při reakci.
Při kontinuálním- provoze, zejména v · komerčním měřítku, by měla být · koncentrace hydroxidu sodného· používaného1 při způsobu podle vynálezu 15 až 25 %, s · výhodou 18 až 20 · %.
Podíl organické vrstvy odstraňované z kotle 7 vedením 10 se zpracovává tak, aby se izoloval žádaný produkt. U Ν,Ν-diallyldichloracetamidu, jak je uvedeno v americkém patentovém spise č. 2 914 302, se provádí izolace promytím· vodou, následovaným oddestilováním, s výhodou při tlaku · 1,33 kPa· a při teplotě asi 80 °C po dobu 1 hodiny, aby se odstranila voda a nadbytečný amin. Cis tato produktu je obvykle asi 95 %, výtěžek izolace je obvykle vyšší než 90 % teoretického; výtěžku, vztaženo na dichloracetylchlorid nebo amin.
Oxazo-lidin se izoluje podobně, ačkoli v důsledku použití rozpouštědla oddestilování se provádí při vyšší teplotě, · obvykle asi při teplotě 100 °C. Čistota produktu je obvykle podobná, asi 95 % a výtěžek činí 70 % nebo· více, vztaženo na teoretický výtěžek.
Výhody a provádění způsobu podle vynálezu jsou · objasněny dále ' následujícími příklady provedení.
Příklad 1
Příprava 2^54nm-etlhP3ndck]Oraa?tyl.oxazolidinu (kontinuální proces)
Bylo· použito kontinuálního cirkulačního systému, jak je znázorněno· na výkrese. Reakční složky a rozpouštědlo byly uváděny následující rychlostí: 2,2,5--rimethyloxazolidin (vedení 2) 27,7 g/min, toluen· · (vedení 13) 86,3 g/min, 20% vodný roztok hydroxidu sodného· (vedení 3) 36,4 g/min, dichloracetylchlorid (vedení 1), 22,4 g/min. Molární poměr cdichlorace-ylchlorid : hydroxid sodný : oxazolidin byl 1,0 : 1,20 : 1,20. Tekuté prostředí bylo cirkulováno rychlostí 4,6 litrů/min, přičemž vzniká , · hmotnostní poměr organický materiál : vodný materiál v místě uvádění dichlorace-tylchloridu asi 30 : 1.
Reakční teplota byla udržována na hodnotě asi 15 °C a reakce prováděna za atmosférického tlaku.
Materiál byl · udržován v kotli 7 po· dobu zhruba 1,5 hodiny, s dobou asi 5 minut požadovanou pro· oddělení fází. Proud solanky byl odebírán vedením 11 rychlostí 62 g/min a proud obsahující surový reakční produkt (vedení 101) rychlostí 123 g/min. Surový · produkt byl promyt vodou a provedeno oddestilování při teplotě 100 °C, aby se odstranila voda, toluen a nadbytečný oxazolidin. Žádaný produkt, 2,2,5-tirimethyl-3-dichloracetyloxazolidin, byl izolován v 72 % teoretického· výtěžku, vztaženo na dichloracetylchlorid a v čistotě 94 %.
Příklad 1A
Srovnávací příklad (šaržový způsob)
Za stejných podmínek, se stejnou rychlostí uvádění reakčních složek a rozpouštědla, byl získán žádaný produkt v 60% teoretickém· výtěžku o čistotě asi 95 %.
Příklad 2
Výroba N,N-diallyldichloracetamidu (kontinuální způsob)
Bylo použito kontinuálního· . cirkulačního systému jako na výkrese. Reakční složky byly · uváděny následujícími rychlostmi: dlchloracetylchlorid · 22,0 g/min, diallylamin 17,4 g/min , 20% vodný roztok· hydroxidu sodného 35,8 g/min. Molární poměr acyichlorid : amin : hydroxid sodný byl 1,0 : : 1,20 : 1,20. Tekuté prostředí bylo cirkulováno rychlostí 4,6 litrů /min, přičemž hmotnostní poměr organický : vodný materiál v místě uvádění dichloracetylchloridu je 5,0 : 1.
Reakční teplota byla udržována asi při 30 °C a reakční tlak asi na hodnotě atmosférického tlaku.
Materiál byl udržován · v kotli 7 po· dobu přibližně 3 hodin s přibližně · 5 minutami požadovanými pro· oddělení fází. Proud surového produktu (vedení 18) byl promyt vodou a provedeno^ · oddestilování asi při 80 °C, aby byla odstraněna voda a nadbytečný amin. Žádaný produkt byl získán v 95% teoretickém· výtěžku, vztaženo na dichloracett amid a o čistotě asi 95 %.
Příklad 2A
Srovnávací příklad (šaržový způsob]
Za stejných podmínek a se stejnou rychlostí uvádění reakčních složek byl získán žádaný produkt v 83% teoretickém výtěžku, o čistotě asi 95 %.
Příklad 3
Byl použit kontinuální cirkulační systém jako na výkrese. Reakční složky byly uváděny při následujících rychlostech: dichlor acetylchlorid 24 g/min, diallylamin 20 g/ /min, 20% vodný roztok hydroxidu sodného 44 g/min. Molární poměr acylchlorid : amin : : hydroxid sodný byl 1,0 : 1,25 : 1,35. Tekuté prostředí bylo cirkulováno’ rychlostí 4,6 litrů/min, za tvorby hmotnostního poměru organický materiál : vodný materiál v místě uvádění dichloracetylchloridu 4,9 : 1.
Reakční teplota· byla udržována asi na 28 · °C a. reakční tlak na hodnotě atmosférického· tlaku.
Surový produkt byl izolován a zpracován jako v příkladu 2. Ve třech cyklech za těchto podmínek byl připraven žádaný produkt ve výtěžcích· pohybujících se od 89 % do 100 procent teoretického· výtěžku, vztaženo· na acylchlorid, o čistotě pohybující se od 95 do 96 %.
Příklad 3A
Srovnávací příklad (kontinuální způsob]
Provedení způsobu jako v příkladu 3 bylo realizováno s molárním poměrem acylchlorid : amin : hydroxid sodný 1,0 : 1,17 : 1,20. Důsledkem menšího množství aminu bylo špatné dělení fází.
Příklad 3B
Srovnávací pokus (šaržový způsob)
Pro vedení způsobu jako v příkladu ЗА vedlo к přípravě žádaného produktu v 82 % tetoretického výtěžku o čistotě 95 %.
Claims (1)
- Způsob výroby dichloracetamidů ze skupinya) N,N-diallyldichl.oiracetamidu ab) N-dichloracetyloxazolidinů obecného vzorceR o11 zICt-CHCN 1 cw3 СНЬ kdeR značí atom vodíku nebo Ci až Сз-alkylovou skupinu, reakcí dichloracetylchloridu s N,N-díallylamineim nebo oxazolidinem obecného vzorce сн3 ch5 kdeR značí atom vodíku nebo Ci—Сз-alkylovou skupinu, v přítomnosti vodného roztoku hydroxidu sodného, vyznačující se tím, že způsob se provádí kontinuálně v následujících stupních:a) kontinuálně se míchají dichloracetylchlorid, 15% vodný roztok hydroxidu sodného a buď Ν,Ν-diallylamin, nebo oxazolidin kontinuálním uváděním těchto látek do cirkulujícího' tekutého prostředí za vzniku reakční směsi,b) kontinuálně se uvádí reakční směs do nemíchaného reaktoru,c) reakční směs se udržuje v reaktoru po dobu 10 až 60 minut až nastane rozdělení směsi ve vodnou fázi, obsahující solný roztok, a organickou fázi, obsahující surový žádaný produkt,d) kontinuálně se odebírá z reaktoru vodná fáze,e) kontinuálně se odebírá z reaktoru prvá část organické fáze, obsahující N,N-diallyldichloracetamid nebo N-dichloracetylovaný oxazolidin,f) žádaný produkt se izoluje z organické fáze oddělené ve stupni e), ag) kontinuálně se odebírá z reaktoru druhá část organické fáze a kontinuálně se recykluje do stupně a), kde slouží jako cirkulující tekuté prostředí, přičemž recyklování stupně g) se provádí až do dosažení hmotnostního poměru organického materiálu к vodnému od 4:1 do 40 : 1 v časovém bodě vstupu dichloracetylchloridu, jehož molární poměr к diallylaminu, jakožto reakční složce, je 0,5 až 0,8, а к oxazolidinu, v případě jeho použití, je 0,5 až 1,5, a hodnota pH reakčního systému se udržuje větší než 10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/144,500 US4278799A (en) | 1980-04-28 | 1980-04-28 | Continuous process for the production of dichloroacetamides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226428B2 true CS226428B2 (en) | 1984-03-19 |
Family
ID=22508885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS813167A CS226428B2 (en) | 1980-04-28 | 1981-04-28 | Method of preparing dichloroacetamide |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4278799A (cs) |
| EP (1) | EP0039166B1 (cs) |
| JP (1) | JPS56167672A (cs) |
| KR (1) | KR840002443B1 (cs) |
| AT (1) | ATE8875T1 (cs) |
| BR (1) | BR8102388A (cs) |
| CA (1) | CA1157867A (cs) |
| CS (1) | CS226428B2 (cs) |
| DD (1) | DD158643A5 (cs) |
| DE (1) | DE3165344D1 (cs) |
| DK (1) | DK158465C (cs) |
| HU (1) | HU186408B (cs) |
| IL (1) | IL62721A (cs) |
| PL (1) | PL133589B1 (cs) |
| ZA (1) | ZA812763B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04501725A (ja) * | 1988-11-14 | 1992-03-26 | アイシーアイ アメリカズ インコーポレイテッド | チアゾリジンのアシル化プロセス |
| JPH0376060A (ja) * | 1989-08-16 | 1991-04-02 | Nec Corp | 磁気ディスク装置のヘッド位置決め装置 |
| WO1991012229A1 (en) * | 1990-02-12 | 1991-08-22 | National Research Council Of Canada | Process for preparing acyl derivatives of acylatable compounds |
| CN114213271A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-03-22 | 徐州彰梁生化科技有限公司 | 一种二氯丙烯胺的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3268324A (en) * | 1965-10-11 | 1966-08-23 | Monsanto Co | Herbicidal composition and method employing oxa aliphatic acetamide |
| US3647876A (en) * | 1969-08-14 | 1972-03-07 | Virginia Chemicals Inc | Process in the preparation of n n-di-n-propyl-alpha-chloroacetamid |
| US3884671A (en) * | 1972-08-15 | 1975-05-20 | Scm Corp | Herbicidal n-haloacyl (2-alkylated) oxazolidines |
| US4186130A (en) * | 1973-05-02 | 1980-01-29 | Stauffer Chemical Company | N-(haloalkanoyl) oxazolidines |
| US3914302A (en) * | 1974-01-31 | 1975-10-21 | Stauffer Chemical Co | Process for the production of N,N-diallyldichloroacetamide |
| US3959304A (en) * | 1974-07-01 | 1976-05-25 | Stauffer Chemical Company | Certain 3-haloacyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidines |
| US4072688A (en) * | 1975-02-14 | 1978-02-07 | Stauffer Chemical Company | Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes |
| US4038284A (en) * | 1975-07-28 | 1977-07-26 | Stauffer Chemical Company | N-acylation of oxazolidines |
| GB1538318A (en) * | 1976-08-09 | 1979-01-17 | Stauffer Chemical Co | Preparation of n-substituted oxazolidines |
-
1980
- 1980-04-28 US US06/144,500 patent/US4278799A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-04-13 DE DE8181301619T patent/DE3165344D1/de not_active Expired
- 1981-04-13 EP EP81301619A patent/EP0039166B1/en not_active Expired
- 1981-04-13 AT AT81301619T patent/ATE8875T1/de active
- 1981-04-20 BR BR8102388A patent/BR8102388A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-04-24 CA CA000376175A patent/CA1157867A/en not_active Expired
- 1981-04-24 JP JP6153781A patent/JPS56167672A/ja active Granted
- 1981-04-27 HU HU811086A patent/HU186408B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-04-27 IL IL62721A patent/IL62721A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-04-27 ZA ZA00812763A patent/ZA812763B/xx unknown
- 1981-04-27 DD DDAPC07D/2295311A patent/DD158643A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-27 KR KR1019810001442A patent/KR840002443B1/ko active
- 1981-04-27 DK DK186381A patent/DK158465C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-04-28 PL PL1981230885A patent/PL133589B1/pl unknown
- 1981-04-28 CS CS813167A patent/CS226428B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU186408B (en) | 1985-07-29 |
| DK158465B (da) | 1990-05-21 |
| DK186381A (da) | 1981-10-29 |
| PL230885A1 (cs) | 1981-12-23 |
| DE3165344D1 (en) | 1984-09-13 |
| ATE8875T1 (de) | 1984-08-15 |
| CA1157867A (en) | 1983-11-29 |
| JPS6412265B2 (cs) | 1989-02-28 |
| KR840002443B1 (ko) | 1984-12-28 |
| IL62721A0 (en) | 1981-06-29 |
| IL62721A (en) | 1984-05-31 |
| DK158465C (da) | 1990-10-08 |
| EP0039166B1 (en) | 1984-08-08 |
| BR8102388A (pt) | 1981-12-22 |
| DD158643A5 (de) | 1983-01-26 |
| US4278799A (en) | 1981-07-14 |
| PL133589B1 (en) | 1985-06-29 |
| EP0039166A1 (en) | 1981-11-04 |
| JPS56167672A (en) | 1981-12-23 |
| ZA812763B (en) | 1982-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58203957A (ja) | 尿素誘導体の製法 | |
| CS226428B2 (en) | Method of preparing dichloroacetamide | |
| EP0068219B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren und N-tert. Alkylaminen | |
| RU2155758C2 (ru) | Способ получения 1,2-бензизотиазолин-3-онов(варианты) | |
| EP0057889B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren | |
| EP0212301B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminophenyl-thioethern | |
| FR2633290A1 (fr) | Procede pour la fabrication de carbamates d'iodoalcynyles | |
| CA1287840C (en) | Process for preparing alkyl-sulphonyl chlorides and arylalkyl-sulphonylchlorides | |
| WO1995026952A1 (de) | Verfaharen zur herstellung von carboxy-arensulfonsäuren und deren carbonsäurederivaten | |
| DE3504073C2 (cs) | ||
| US5859299A (en) | Process for making nitro and amino substituted benzamides | |
| EP0523619B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Cyanimidocarbonaten | |
| EP0375617A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten | |
| KR930006194B1 (ko) | α-클로로아세토아세트산 모노메틸아미드의 제조방법 | |
| EP0031645B1 (en) | Process for the production of azo compounds | |
| US4020129A (en) | Production of dithiophosphoric acid-O,O-diesters | |
| EP0375920A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkenylchloriden | |
| US3686304A (en) | Production of acrylic ureides | |
| DE2654936C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitrosodiphenylamin | |
| GB1587851A (en) | Process for the production of haloacylamides | |
| EP0102055A2 (de) | Verfahren zur Herstellung halogensubstituierter 2-Aminobenzthiazole | |
| DE19853863C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxadiazolonen | |
| DE2127898A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von o- und p-Aminothiophenolen | |
| JPS59231064A (ja) | ２−メルカプトエチルアミン類の製造法 | |
| JPH06287169A (ja) | Ｎ−置換−ｎ−アリールシアナミド誘導体およびｎ−置換−ｎ−アリールチオウレア誘導体の製造法 |