PL128213B1 - Method of recovery of metal cyanides from solutions used for electrodeposition of metals - Google Patents
Method of recovery of metal cyanides from solutions used for electrodeposition of metals Download PDFInfo
- Publication number
- PL128213B1 PL128213B1 PL1980221661A PL22166180A PL128213B1 PL 128213 B1 PL128213 B1 PL 128213B1 PL 1980221661 A PL1980221661 A PL 1980221661A PL 22166180 A PL22166180 A PL 22166180A PL 128213 B1 PL128213 B1 PL 128213B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cyanide
- salt
- copper
- metal
- zinc
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims description 20
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 title claims description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title description 6
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 title 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 28
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 16
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 13
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 12
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 alkali metal cyanide Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 4
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D21/00—Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
- C25D21/16—Regeneration of process solutions
- C25D21/20—Regeneration of process solutions of rinse-solutions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób odzyskiwania cyjanków metali z roztworów stosowanych do elektrolitycznego osadzania metali, a zwlaszcza z roztworów pluczacych po plukaniu wyro¬ bów po obróbce galwanicznej? W dziedzinie galwanotechniki obserwuje sie dazenie do znalezienia systemów i metod za¬ pewniajacych tania i prosta obróbke, jak i umozliwiajacych latwa i prosta neutralizacje zuzytych, wysoce toksycznych kapieli, a zwlaszcza wód sciekowych* Znane i stosowane w tej dziedzinie elektrochemii sposoby sprowadzaja sie z zasady do t.zw. "zawracania cyjanków do obiegu" przez zatezanie cieczy droga t.zw. dyfuzyjnego paro¬ wania i wykorzystywania ich ponownie w odpowiednich kapielach, oraz odtruwania wód scieko¬ wych za pomoca wymieniaczy jonowych obok odczynników chemicznych, które sa tracone wskutek rozkladu.Znany sposób rozkladania cyjanków polega na traktowaniu ich roztworów gazowym chlorem w alkalicznym srodowisku, tj. utlenianiu ich chlorem z wytwarzanego podchlorynu, przy wartosci pH 8, Stosowane jest równiez usuwanie cyjanków za pomoca zwiazków zelazawych, ale sposób ten odpowiedni jest tylko dla roztworów o duzym stezeniu cyjanków i jest zupelnie nieprzydatny dla odtruwania wód sciekowych odprowadzanych po plukaniu wyrobów po obróbce galwanicznej. Klopotliwe lub zbyt kosztowne sa równiez inne znane metody rozkladania cyjanków za pomoca utleniania, jak np. ozonem czy elektrolitycznie. W czasie "odtruwania" toksycznych roztworów powstaja szlamy odpadowe o wysokiej zawartosci metali ciezkich, które w procesie takim sa bezpowrotnie tracone.2 128213 Powyzsze, dotychczas stosowane sposoby wymagaja wiec wysokich nakladów finansowych wiazacych sie z zatrudnieniem wykwalifikowanego personelu, stosowaniem dodatkowej aparatury, np. w przypadku rozkladania cyjanków chlorem lub stosowanie wymieniaczy jonowych i zuzyciem energii cieplnej, np. przy zatezaniu zuzytych kapieli lub wód po plukaniu gotowych wyrobów, przy bezpowrotnej utracie chemikalii stosowanych do odtruwania wód sciekowych.Sposób odzyskiwania cyjanków z roztworów stosowanych do elektrolitycznego osadzania metali, zwlaszcza z roztworów pluczacych, zawierajacych rozpuszczalny zwiazek kompleksowy cyjanku metalu alkalicznego i metalu niealkalicznego z grupy obejmujacej zloto, srebro, cynk, miedz i kadm, polega wedlug wynalazku na tym, ze do roztworu zwiazku kompleksowego cyjanku dodaje sie prosta sól metalu z wyzej okreslonej grupy zdolna do reagowania z kom¬ pleksowym zwiazkiem cyjanku i wolnymi jonami cyjankowymi, wytwarzajac osad nierozpuszczal¬ nego cyjanku metalu tej soli, i wyodrebnia sie ten osad dla ponownego wykorzystania, przy czym, jesli metal tej prostej soli jest dwuwartosciowym jonem miedzi, to do roztworu doda¬ je sie wodórosiarczyn sodu, obnizajac wartosc pH tego roztworu do zakresu 1,5 - 4,0 i re¬ dukujac jon miedziowy tej prostej soli do jonu miedziawego oraz wytracajac nierozpuszczalny cyjanek miedziawy. 7/ytracony osad mozna wyodrebnic przez dekantacje lub filtracje.Do roztworu zawierajacego zwiazek kompleksowy cyjanku, w którym metalem niealkalicznym jest zloto, srebro, cynk lub miedz, jako prosta sól dodaje sie sól takiego samego metalu niealkalicznego* Do roztworu zawierajacego zwiazek kompleksowy, w którym metalem niealka¬ licznym jest zloto, korzystnie dodaje sie chlorek zlota. Do roztworu zawierajacego zwiazek kompleksowy, w którym metalem niealkalicznym jest srebro, cynk lub miedz, korzystnie dodaje sie sól takiego samego metalu alkalicznego i mocnego kwasu, takiego jak kwas siarkowy lub solny.Jesli przy osadzaniu metalu na drodze elektrolitycznej stosuje sie dla kazdego rodzaju metalu oddzielne kapiele do plukania, uniemozliwiajac mieszanie sie róznych metali, to cyjanki wytracone sposobem wedlug wynalazku, moga byc ponownie wykorzystywane bezposrednio w odpowiednich kapielach galwanicznych po przemyciu woda nierozpuszczalnych osadów na fil¬ trach lub przez dekantacje, az do uzyskania wody z popluczyn o gestosci 1,000 czyli co zapewnia uwolnienie wytraconych cyjanków od wszystkich pozostalych rozpuszczalnych skladników• Sposób wedlug wynalazku umozliwia wiec calkowite wytracenie cyjanków w ich nierozpusz¬ czalnej postaci obok metali wchodzacych w sklad cyjanków, a takze ich odzyskanie i ponowne wykorzystanie w przemysle, przy uzyskaniu wody sciekowej calkowicie wolnej od cyjanków i metali ciezkich.Nastepujace cztery równania chemiczne ilustruja rozpuszczanie nierozpuszczalnego cyjan¬ ku miedzi /CuCN/ za pomoca cyjanku potasu /KCN/ i wytwarzanie rozpuszczalnych soli komplek¬ sowych oraz przemiane rozpuszczalnej soli kompleksowej [Cu/CN/2 J * *5 przez dodanie chlorku miedzi /CuCl/ /na etapie obróbki scieków/ w nierozpuszczalny cyjanek miedzi: 1. CuCN + KCN = K fcu/CN/J\ 2.k[cu/CN/2] + KCN = K2^Cu/CN/3]128213 3. K2 [cu/CN/3 ] = K. cVcn/2J Cu/CN/ I Cu/CNA [ 4J 4.1 Cu/CN/Q -z a \ 9 ' + nCuCl = nCuCN /nierozpuszczalny/. Z równania 4 wyni- ka9 ze chlorek miedzi CuCl moze byc zastepowany siarczanem miedzi CuSO..Jezeli do wsadu kapieli cynkowych wprowadzi sie nierozpuszczalny cyjanek cynku Zn/CK/2 z cyjankiem sodu, to otrzyma sie rozpuszczalna sól kompleksowa cyjanku cynku, która w eta¬ pie obróbki scieków ulega wytraceniu za pomoca siarczanu cynku zgodnie z równaniem: Zn/CN/4 + ZnSO = 2 Zn/CN/ /nierozpuszczalny/.Uogólniajac powyzsze równanie i oznaczajac metal symbolem M metal o ciezarze atomowym 60 - 200 uzyskamy nastepujace równania: [^/2,5,4]1'2'3' + n MCI = n HCN M/CN/^ + MSO, = n M/CNA 4 4^ Sposobem wedlug wynalazku odzyskiwanie cyjanków z roztworów miedziowych kapieli cyjan¬ kowych przeprowadza sie utrzymujac wartosc pH roztworu w zakresie 1,5 - 4,0 korzyst¬ nie 2,0. Wartosc pH roztworu zmienia sie w zakresie od odczynu alkalicznego do odczynu kwasowego, korzystnie pH 2,0, przez dodanie wodorosiarczynu sodu /NaHSO /, bez potrzeby stosowania kwasu ^solnego /KCl/* Zmiana pH przebiega wraz z równoczesna zmiana wartoscio¬ wosci jonu metalu soli miedzi stosowanej do stracenia cyjanków, powodujac wytworzenie osadu cyjanku miedzi /CuCN/.Sposób wedlug wynalazku mozna równiez stosowac w innych procesach odzyskiwania cyjan¬ ków, np# w przypadku cyjankowych roztworów kapieli niemetalicznych, takich jak kapiele odtluszczajace, lub roztworów cyjankowych z termicznej obróbki metali. W takich przypad¬ kach w celu stracenia wszystkich rozpuszczalnych cyjanków korzystne jest stosowanie soli cynku.Sposób wedlug wynalazku ma zalety techniczne i ekonomiczne, umozliwiajace odzyskiwa¬ nie cyjanków z roztworów pochodzacych z procesów elektrolitycznego osadzania metali z ka¬ pieli cyjankowych przez dodanie do tych roztworów soli metali oraz soli i/lub kwasów w celu regulacji wartosci pH wody i soli, gazów i/lub kwasów w celu regulacji wartoscio¬ wosci jonów metali, gdy jest ^o potrzebne* Sposób wedlug wynalazku jest prosty w realizacji* Nie ma potrzeby zatrudniania wy¬ specjalizowanego personelu, stosowania dodatkowej aparatury oraz stosowania chemikalii bezpowrotnie zuzywanych w procesie. Sposób ten zapewnia calkowite odzyskanie wartoscio¬ wych substancji chemicznych z wody, przy czym wartosc soli metalicznych stosowanych do wytracania jest dwu- do szesciokrotnie mniejsza od wartosci odzyskanych substancji. Sposób wedlug wynalazku pozwala przy tym uniknac zanieczyszczenia srodowiska naturalnego.4 128213 Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady* Przyklad I* W celu obróbki zuzytej kapieli zawierajacej w 1 litrze roztworu 60 6 cyjanku cynku, 50 g cyjanku sodu i 70 g wodorotlenku 3odu dodano siarczanu sodu w ilosci 200 g na kazdy litr kapieli* Y/ytracony osad odsaczono, przemyto na filtrze woda do odcieku o gestosci 0°Be, odzyskujac 120 g cyjanku cynku i 16 g wodorotlenku cynku z kazdego litra kapieli.Wartosc odzyskanych substancji jest 5,8-krotnie wieksza niz wartosc substancji zuzytych do wytracania* Po obróbce uzyskano wode sciekowa wolna od cyjanków i metali ciezkich, a zawie¬ rajaca jedynie siarczan sodu i nieco wodorotlenku sodu, który mozna latwo zobojetnic* Dla porównania, w tradycyjnym sposobie obróbki scieków na 1 1 kapieli cynkowej zuzywa sie 360 g chloru i 410 lugu sodowego* Przyklad II. V celu obróbki zuzytej 200 litrowej cyjankowej kapieli miedzio¬ wej zawierajacej w 1. litrze 60 g cyjanku uiiedzi, 81 g cyjanku sodu i 15 g wodorotlenku 30du do kapieli dodano chlorku miedzi w ilosci 161 g na kazdy litr kapieli* .'ytracony osad od¬ saczono, przemyto na filtrze woda do odcieku o gestosci Ode, odzyskujac 210 g cyjanku miedzi z kazdego 1 litra kapieli* •Yartosc odzyskanych substancji jest 2,1-krotnie wieksza niz wartosc substancji uzytych do wytracania* Po obróbce uzyskano wode sciekowa wolna od cyjanków i metali ciezkich, a zawie¬ rajaca jedynie jony chlorku sodu w postaci rozpuszczalnej, co nie stwarza zadnych problemów dla dalszej obróbki scieków* Dla porównania, w tradycyjnym sposobie obróbki na 1 1 kapieli miedziowej zuzywa sie 430 g chloru i 490 lugu 3odowego.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania cyjanków z roztworów stosowanych do elektrolitycznego osadzania metali, zwlaszcza z roztworów pluczacych, zawierajacych rozpuszczalny zwiazek kompleksowy cyjanku metalu alkalicznego i metalu niealkalicznejo z grupy obejmujacej zloto, srebro, cynk, miedz i kadm, znamienny tym, ze do roztworu zwiazku kompleksowego cyjan¬ ku dodaje 3ie prosta sól metalu z grupy obejmujacej zloto, srebro, cynk, miedz i kadm, zdolna do reagowania z kompleksowym zwiazkiem cyjanku i wolnymi jonami cyjankowymi, wytwa¬ rzajac osad nierozpuszczalnego cyjanku metalu tej soli, i wyodrebnia sie osad dla ponowne¬ go wykorzystania, przy czym. jesli metal tej prostej soli jest dwuwartosciowym jonem miedzi, to do roztworu dodaje sie wodorosiarczyn sodu, obnizajac wartosc pH tego roztworu do za¬ kresu 1,5 - 4,0 i redukujac jon miedziowy tej prostej soli do jonu miedziawego oraz wytra¬ cajac nierozpuszczalny cyjanek miedziawy. 2* Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze do roztworu zawierajacego zwiazek kompleksowy cyjanku, w którym metalem niealkalicznym jest zloto, srebro, cynk lub miedz,jako prosta sól dodaje sie sól takiego samego metalu niealkalicznego. 3* 3posób wedlug zastrz* 2, znamienny tym, ze do roztworu zawierajacego zwiazek kompleksowy cyjanku, w którym metalem niealkalicznym jest zloto, dodaje sie chlorek zlota*128213 5 4« Spo3Ób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze do roztworu zawierajacego zwiazek kompleksowy cyjanku, w którym metalem niealkalicznym jest srebro, cynk lub miedz, dodaje sie sól takiego samego metalu niealkalicznego i mocnego kwasu, takiego ja kwas siar¬ kowy lub solny. PL PL PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania cyjanków z roztworów stosowanych do elektrolitycznego osadzania metali, zwlaszcza z roztworów pluczacych, zawierajacych rozpuszczalny zwiazek kompleksowy cyjanku metalu alkalicznego i metalu niealkalicznejo z grupy obejmujacej zloto, srebro, cynk, miedz i kadm, znamienny tym, ze do roztworu zwiazku kompleksowego cyjan¬ ku dodaje 3ie prosta sól metalu z grupy obejmujacej zloto, srebro, cynk, miedz i kadm, zdolna do reagowania z kompleksowym zwiazkiem cyjanku i wolnymi jonami cyjankowymi, wytwa¬ rzajac osad nierozpuszczalnego cyjanku metalu tej soli, i wyodrebnia sie osad dla ponowne¬ go wykorzystania, przy czym. jesli metal tej prostej soli jest dwuwartosciowym jonem miedzi, to do roztworu dodaje sie wodorosiarczyn sodu, obnizajac wartosc pH tego roztworu do za¬ kresu 1,5 - 4,0 i redukujac jon miedziowy tej prostej soli do jonu miedziawego oraz wytra¬ cajac nierozpuszczalny cyjanek miedziawy.
2. * Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze do roztworu zawierajacego zwiazek kompleksowy cyjanku, w którym metalem niealkalicznym jest zloto, srebro, cynk lub miedz,jako prosta sól dodaje sie sól takiego samego metalu niealkalicznego.
3. * 3posób wedlug zastrz* 2, znamienny tym, ze do roztworu zawierajacego zwiazek kompleksowy cyjanku, w którym metalem niealkalicznym jest zloto, dodaje sie chlorek zlota*128213 5 4« Spo3Ób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze do roztworu zawierajacego zwiazek kompleksowy cyjanku, w którym metalem niealkalicznym jest srebro, cynk lub miedz, dodaje sie sól takiego samego metalu niealkalicznego i mocnego kwasu, takiego ja kwas siar¬ kowy lub solny. PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BR7900702A BR7900702A (pt) | 1979-01-29 | 1979-01-29 | Recuperacao de cianetos das aguas de lavagens dos processos cianidricos de eletrodeposicao de metais |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL221661A1 PL221661A1 (pl) | 1980-10-20 |
| PL128213B1 true PL128213B1 (en) | 1984-01-31 |
Family
ID=4014093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1980221661A PL128213B1 (en) | 1979-01-29 | 1980-01-29 | Method of recovery of metal cyanides from solutions used for electrodeposition of metals |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0022839A4 (pl) |
| JP (1) | JPS56500136A (pl) |
| AR (1) | AR231428A1 (pl) |
| AU (1) | AU537457B2 (pl) |
| BE (1) | BE881417A (pl) |
| BR (1) | BR7900702A (pl) |
| CA (1) | CA1160018A (pl) |
| CH (1) | CH645077A5 (pl) |
| CS (1) | CS221253B2 (pl) |
| DD (1) | DD148795A5 (pl) |
| ES (1) | ES8100815A1 (pl) |
| FI (1) | FI67356C (pl) |
| GB (1) | GB2055900B (pl) |
| GR (1) | GR67263B (pl) |
| HU (1) | HU182603B (pl) |
| IE (1) | IE49370B1 (pl) |
| IL (1) | IL59207A (pl) |
| IT (1) | IT1188898B (pl) |
| MX (1) | MX153331A (pl) |
| NL (1) | NL8020027A (pl) |
| NO (1) | NO153217C (pl) |
| PL (1) | PL128213B1 (pl) |
| PT (1) | PT70738A (pl) |
| RO (1) | RO80891A (pl) |
| SE (1) | SE441521B (pl) |
| WO (1) | WO1980001563A1 (pl) |
| YU (1) | YU19780A (pl) |
| ZA (1) | ZA80402B (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT375683B (de) * | 1982-06-15 | 1984-08-27 | Wolfram Manner | Verfahren zum wiedergewinnen von inhaltsstoffen aus sauren oder angesaeuerten beiz-, aetz- oder galvanoloesungen |
| CA2057217C (en) * | 1990-12-11 | 1999-08-31 | Bruce Edward Holbein | A process for the decontamination of toxic, heavy-metal containing soils |
| JP6201114B2 (ja) * | 2012-11-01 | 2017-09-27 | 株式会社片山化学工業研究所 | シアン含有廃水の処理方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1614523A (en) * | 1922-05-13 | 1927-01-18 | American Cyanamid Co | Process of producing heavy metal cyanides |
| US2845330A (en) * | 1955-08-15 | 1958-07-29 | Holden Artemas F | Method of recovering cyanides from waste aqueous solutions containing metal cyanides |
| US3736239A (en) * | 1971-03-18 | 1973-05-29 | Us Interior | Neutralization of metal containing wastes |
| SU528265A1 (ru) * | 1972-09-26 | 1976-09-15 | Государственный научно-исследовательский и проектный институт по обогащению руд цветных металлов "Казмеханобр" | Способ очистки сточных вод от меди и цианидов |
| JPS50656A (pl) * | 1973-05-08 | 1975-01-07 |
-
1979
- 1979-01-29 BR BR7900702A patent/BR7900702A/pt unknown
-
1980
- 1980-01-18 JP JP50039180A patent/JPS56500136A/ja active Pending
- 1980-01-18 CH CH734480A patent/CH645077A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-01-18 GB GB8031140A patent/GB2055900B/en not_active Expired
- 1980-01-18 RO RO80102238A patent/RO80891A/ro unknown
- 1980-01-18 NL NL8020027A patent/NL8020027A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-01-18 WO PCT/BR1980/000002 patent/WO1980001563A1/en not_active Application Discontinuation
- 1980-01-23 ZA ZA00800402A patent/ZA80402B/xx unknown
- 1980-01-23 IL IL59207A patent/IL59207A/xx unknown
- 1980-01-24 CS CS80517A patent/CS221253B2/cs unknown
- 1980-01-24 MX MX180937A patent/MX153331A/es unknown
- 1980-01-25 YU YU00197/80A patent/YU19780A/xx unknown
- 1980-01-25 GR GR61039A patent/GR67263B/el unknown
- 1980-01-25 ES ES488033A patent/ES8100815A1/es not_active Expired
- 1980-01-28 HU HU80178A patent/HU182603B/hu unknown
- 1980-01-28 PT PT70738A patent/PT70738A/pt unknown
- 1980-01-28 DD DD80218685A patent/DD148795A5/de unknown
- 1980-01-28 IE IE161/80A patent/IE49370B1/en unknown
- 1980-01-28 CA CA000344508A patent/CA1160018A/en not_active Expired
- 1980-01-29 FI FI800250A patent/FI67356C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-01-29 IT IT47738/80A patent/IT1188898B/it active
- 1980-01-29 PL PL1980221661A patent/PL128213B1/pl unknown
- 1980-01-29 AU AU54999/80A patent/AU537457B2/en not_active Ceased
- 1980-01-29 BE BE0/199166A patent/BE881417A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-01-29 AR AR279780A patent/AR231428A1/es active
- 1980-08-15 EP EP19800900266 patent/EP0022839A4/en not_active Withdrawn
- 1980-09-23 SE SE8006649A patent/SE441521B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-09-26 NO NO802849A patent/NO153217C/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4157942A (en) | Method for recovery of metals from metal plating baths and neutralizing toxic effluents therefrom | |
| WO2015076773A1 (ru) | Способ очистки промышленных и сточных вод от соединений хрома | |
| CN101549924A (zh) | 一种三段式电镀废水处理方法 | |
| US4171255A (en) | Apparatus for recovery of metals from metal plating baths and neutralizing toxic effluents therefrom | |
| US3736239A (en) | Neutralization of metal containing wastes | |
| PL128213B1 (en) | Method of recovery of metal cyanides from solutions used for electrodeposition of metals | |
| US2845330A (en) | Method of recovering cyanides from waste aqueous solutions containing metal cyanides | |
| CN105461117A (zh) | 一种电镀废水回收综合利用工艺 | |
| RU2153026C2 (ru) | Очистка растворов, содержащих металл | |
| CN107902839A (zh) | 一种适用于电镀混合废水处理的模块化集成系统及工艺 | |
| US4394356A (en) | Recuperation of cyanides from rinsing solutions of cyanidric processes for eletrodeposition of metals | |
| CN104710051A (zh) | 一种重金属电镀废水处理工艺 | |
| EP0080867A1 (en) | Process for treating cyanic liquid containing copper (I) cyanide complex ion | |
| SU1675217A1 (ru) | Способ очистки сточных вод от ионов цветных и т желых металлов | |
| CN85109068B (zh) | 化学还原沉淀法及光催化法处理电镀污水 | |
| JPS54156345A (en) | Purification of metal plating waste water | |
| SU1675216A1 (ru) | Способ очистки сточных вод от ионов свинца | |
| AT374507B (de) | Verfahren zur wiedergewinnung von cyaniden | |
| RU2098498C1 (ru) | Способ утилизации кеков очистки промывных вод гальваноцехов | |
| CN1792893A (zh) | 一种电镀次品镀件化学清洗废水资源化处理方法 | |
| Fukuta et al. | Sulfuration treatment of electroplating wastewater for selective recovery of copper, zinc and nickel resource | |
| Torpy et al. | Electroplating and cyanide waste | |
| UA154829U (uk) | Спосіб маловідходної переробки техногенних цинкових концентратів | |
| CN114686887A (zh) | 一种回收酸性含铜蚀刻废液的方法 | |
| Cochran et al. | Development and Application of the Waste-Plus-Waste Process for Recovering Metals from Electroplating and Other Wastes |