PL127149B1 - Method of obtaining hydrogen peroxide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nadtlenku wodoru.Najwazniejszym przemyslowym sposobem wy¬ twarzania nadtlenku wodoru jest tak zwana meto¬ da antrachinonowa.Jak wiadomo, w metodzde tej stosuje sie alkilo- wany antrachinon jako nosnik reakcji, wodóro- wanie prowadzi sie w obecnosci katalizatoria i powstajacy antrahydrochinon nastepnie z powro¬ tem utlenia sie, przy czym zarówno odzyskuje sie pierwotnie uzyty antrachinon, jak tez jednoczesnie otrzymuje nadtlenek wodoru, który usuwa sie z .procesu wytwarzania na ogól przez ekstrakcje wodna.Do prowadzenia procesu zarówno antrachinon, jak tez powstajacy podczas procesu antrahydro¬ chinon musza wystepowac w postaci roztworu.Calosc skladajaca sie z antrachinonu, antrahydro- chinonu i rozpuszczalnika jest to, jak wiadomo, tak zwany roztwór roboczy".Wysokie wymagania, jakie stawia sie rozpusz¬ czalnikom w metodzie antrachinonowej, spelniaja pod wzgledem technicznym na ogól tylko miesza¬ niny sporzadzone tak, ze zawieraja co najmniej jeden rozpuszczalnik, który rozpuszcza korzystnie postac chinonowa nosnika reakcji, oraz co najmniej jeden rozpuszczalnik, który korzystnie rozpuszcza postac hydrochinonowa nosnika reakcji. Jak wia¬ domo, takie rozpuszczalniki odpowiednio do ich 2 zadania okresla sie jako rozpuszczalniki chinonowe wzglednie rozpuszczalniki hydroehinonowe.Roztwory robocze, zawierajace tylko jeden roz¬ puszczalnik nie mogly dotychczas zyskac technicz¬ nego znaczenia, Winnacker-Kuchler, Chem. Tech¬ nologie, tom 1, Anorg. Technologie I, 1970, strona 533 i 534.W tablicy I przedstawione sa niektóre z mie¬ szanin rozpuszczalników proponowanych w litera¬ turze patentowej.Poza tym stosuje sie tez mieszaniny rozpuszczal¬ ników hydroehinonowych obok rozpuszczalnika chinonowego. W sposobie podanym w opisie pa¬ tentowym RFN nr 25 32 819 jako rozpuszczalnik chinanowy stosuje sie aromatyczny weglowodór, a jako rozpuszczalnik hydrochinonowy mieszanine zlozona z tetraalkilo-, cykloalkilo- albo aryloalkilo- podstawionego mocznika oraz fosforanu lub fosfo- nianu trioktylowego.W technicznym wykonaniu metody antrachino¬ nowej, jak powiedziano, roztwory robocze i przez to zawarte w nich- rozpuszczalniki doprowadzane sa odpowiednio do obiegu procesu zarówno w eta¬ pach redukcji, w których rozpuszczalniki w obec¬ nosci metali szlachetnych jako katalizatorów ule¬ gaja dzialaniu wodoru, jak tez w etapach utlenia¬ nia, w których przewaznie .pod zwiekszonym cis¬ nieniem rozpuszczalniki zostaja wystawione na dzialanie tlenu. 127 1491271 i Tablica I Opis paten¬ towy, RFN 963 150 953 790 - 888 840 1019 290 1261838 1945 750 2 018 686 Rozpuszczalnik chinonowy benzen alkilobenzen metylonafta- len metylonafta- len alkilobenzen tert-butylo- benzen aromatycznie weglowodory Rozpuszczalnik hydrochinonowy octan metyloicyklo^ heksylu octan metylocyklo- heksylu dwuizobutylokarbinol estry kwasu fosforo¬ wego estry kwasu fosforo¬ wego estry kwasu fosforo¬ wego wzglednie fos- fonowego tetraalkilo-, cyklo- alkilo- albo arylo- alkilopodst awione moczniki Rozpuszczalniki chinonowe i hydrochinonowe musza byc nie tylko dobrymi rozpuszczalnikami 30 postaci chinonowej wzglednie hydrochinonowej nosnika reakcji, lecz musza mozliwie malo zmie¬ niac sie zarówno w etapie wodorowania, jak i w etapie utleniania, poza tym musza byc malo rozpuszczalne w wodzie i wodnych roztworach 35 nadtlenku wodoru, jednak musza posiadac taka gestosc, aby przy ekstrakcji nadtenku wodoru woda bezwzglednie bylo mozliwe rozdzielenie obydwu faz. Poza tym powinny one wykazywac nieznaczna lotnosc, ale wysoki wspólczynnik podzialu dla nad- w tlenku wodoru w ukladzie rozpuszczalnik/woda i ponadto powinny byc mozliwie malo toksyczne, Ullmann, Enzyklopadie der technischen Chemie, 4 wydanie, tom 17, strona 698. Oprócz tego po¬ winny one dawac wysoka wydajnosc nadtlenku 45 wodoru.Dotychczas okazalo sie rzeczywiscie trudne utrzy¬ manie w poszczególnych etapach procesu rozleglej trwalosci rozpuszczalników, to znaczy unikniecie w wysokiej mierze produktów rozkladu. Szcze- 50 golnie trudne to bylo w etapie utleniania.Opis patentowy RFN DAS mr 1 945 750 proponuje odporny na utlenienie rozpuszczalnik chinonowy, a mianowicie tert-butylobenzen., Przy tym jako „odporny na utlenienie" w metodzie antrachino- 55 nowej okresla sie rozpuszczalnik wówczas, gdy w temperaturze 140°C, w ciagu kilku, to znaczy okolo 1,5—48 godzin, wytrzymuje dzialanie tlenu bez zauwazalnej zmiany.W opisie patentowym RFN DAS nr 1 914 739 wy- 63 mienione sa wprawdzie rozpuszczalniki odporne na utlenienie wobec czastkowego tlenu, ale wydaj¬ nosc nadtlenku wodoru nie dorównuje wydajnosci uzyskiwanej w sposobie wedlug opisu patentowego FRN nr 2 018 686. Dlatego w celu uzyskania za- 65 4 równo wystarczajacej odpornosci na utlenienie, jak tez wydajnosci nadtlenku wodoru, stosowano roz¬ puszczalnik hydrochinonowy razem z okreslonymi antyutleniaczami, np. opis patentowy RFN nr 2 104 432.Celem sposobu wedlug wynalazku jest zastoso¬ wanie w metodzie antrachinonowej odpornego na utlenienie rozpuszczalnika, który zapewnia jedno¬ czesnie wysoka wydajnosc nadtlenku wodoru.Stwierdzono, ze jako jedyny rozpuszczalnik wzglednie jako skladnik w mieszaninie rozpusz¬ czalników stosuje sie tetrapodstawiony mocznik, przy czym co najmniej jeden podstawnik oznacza grupe arylowa, która bezposrednio sasiaduje z atomem azotu. Tego rodzaju moczniki sa nie tylko w wysokim stopniu odporne na utlenienie w srodowisku reakcji, ale jednoczesnie daja wy¬ sokie wydajnosci nadtlenku wodoru, jakie otrzy¬ muje sie w sposobie wedlug opisu patentowego RFN nr 2 013 686.Nowe arylomoczniki, stosowane w sposobie wedlug wynalazku, w przypadku, gdy tylko jedna grupa arylowa polaczona jest bezposrednio z ato¬ mem azotu, odpowiadaja wzorowi ogólnemu 1, w którym Rj oznacza grupe alkilowa o 1—12, zwlaszcza 1—5 atomach wegla, ewentualnie pod¬ stawiona przez jedna lub kilka grup OR5, przy czym R5 oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa o 1—12, zwlaszcza 1—5 atomach wegla z tym, ze grupa OR5 znajduje sie w srodku albo na koncu lancucha alkilowego wymienionego pod Rv dalej Rj oznacza grupe cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla w pierscieniu, ewentualnie podstawiona przez jedna lub kilka grup alkilowych o 1^5 ato¬ mach wegla i/albo przez jedna lub kilka grup OR5, dalej Rx oznacza grupe aryloalkilowa, w któ¬ rej grupy alkilowe zawieraja 1—5 atomów wegla i w której sam pierscien aromatyczny jest ewen¬ tualnie podstawiony grupami alkilowymi o 1—5 atomach wegla i/albo grupami OR5, Rx oznacza poza tym grupe arylowa, w której sam aroma¬ tyczny pierscien jest ewentualnie podstawiony grupami alkilowymi o 1—5 atomach wegla i/albo grupami OR5, R2 ma znaczenia podane dla Rr przy czym Rj i R2 sa jednakowe albo rózne, Rx + R2 polaczone sa ze soba przez 5- albo 6- czlonowy pierscien, który ewentualnie jest przerwany hetero¬ atomem, jaik atomem azotu, tlenu, siarki lub fos¬ foru, R3 ma znaczenia podane dla R2, przy czym R2 i R3 sa jednakowe lub rózne, R4 oznacza atom wodoru i/albo ma znaczenia podane dla Rr zas n oznacza liczbe 1—5.Bezwzglednie mozliwe jest wprowadzenie do czasteczki o wzorze ogólnym 1 jeszcze dalszych grup arylowych, bezposrednio sasiadujacych z jed¬ nym z obydwu atomów azotu.Wzajemne oddzialywanie bezposrednio przyla¬ czonych do atomu azotu czasteczki mocznika grupy fenylowej lub grup fenylowych ze szkieletem mocznika, wzór ogólny 2, daje zaskakujaco' wysoka dla rozpuszczalnika organicznego odpornosc na utlenienie.Przykladami zwiazków stosowanych w sposobie wedlug wynalazku sa: N,N,N'-trimetylo-N'-fenylo- mocznik; N;N'-dirnetylo-N-sec~butylo-N'-fenylQ-127149 .mocznik;. N,N-dietylo-N'-metylo-N'-fenylornocznik; NjN,N?-trietylo-N'-fenylomocznik; N,N-dipropylo- —N'metylo-N'-fenylomocznik; N,N-diizopropylo-N'- - -m£tylo~N'-fenylomocznik; N,N-dibutylo-N'-metylo- ^N^enylomocznik; . N,N,N'-tributylo-N'-fenylomoez- nik; N-metylo-N-fenylokarbamoilo-N'-morfolina.Korzystny zwlaszcza jest N,N-diizopropylo-N'- -metylo-N'-fenylomocznik oraz N,N-dibutylo-N'- -metylo-N'-fenylomocznik..Nowe mpczniki stosuje sie albo same, albo w mieszaninie ze zwyklymi rozpuszczalnikami chinpnowymi takimi, jak benzen, tert-butylobenzen, ksylen, alkilobenzen, tert-butylotoluen, metylonaf- talen dtd. Bardzo korzystna jest kombinacja z tert- -bUtylobenzenem.Stosunek rozpuszczalnika hydrochinonowego do rozpuszczalnika chinonowego moze wahac sie we wzglednie szerokich granicach. Roztwór roboczy musi miec taki sklad, aby mozna bylo stosowac zwykle metody ekstrakcji woda w ogólnie stosowa¬ nej aparaturze technicznej, w pozadanej tempera¬ turze, np. Ullmann Enzyklopadie der technischen Chemie, 4 wydanie, tom 2, strony 546—574. Szcze¬ gólnie odpowiedni okazal sie stosunek objetoscio¬ wy rozpuszczalnika hydrochinonowego do roz¬ puszczalnika chinonowego 10—50:90—50., Stosowane w sposobie wedlug wynalazku mocz¬ niki sa ciekle lub stale i, zaleznie od grupy arylo- wej, gestosc ich w temperaturze 50°C waha sie w granicach 0,9—1,1. W szeregu N,N-dialkilo-N'- -metylo-N'-fenylomoczników gestosc maleje wraz z liczba atomów wegla w lancuchach alkilowych i mozna ja w ten sposób dobrze regulowac.W tablicy II przedstawiony jest wplyw podstaw¬ ników alkilowych na gestosc mocznika w tempera¬ turze 50°C.Tablica II Wzór ogólny 3 6 Tablica III N,N-dibutylo-NVmetylo-N'-fenylomocznik R1 metyl etyl n-pro- pyl n-toutyl R2 betyl etyl n-propyl n-butyl R3 metyl metyl metyl metyl Gestosc (50°C) g-ml"1 a,0392 0,9941 . 0,9690 0,9499 Arylowane moczniki wykazuja zarówno wysoka rozpuszczalnosc postaci hydrochinonowej, jak tez w temperaturze 50°C wysoka rozpuszczalnosc po¬ staci chinonowej, gdyz w tej temperaturze w litrze ^arylowanego mocznika moze rozpuscic sie okolo 200 g postaci chinonowej. Z tego wzgledu mozna je, jak juz powiedziano, stosowac tez jako jedyne rozpuszczalniki.Bardzo wazne jest to, ze nowe arylowane mocz- . niki wykazuja równiez inne zalety podobne, jak tetrapodstawione moczniki, znane z opisu patento¬ wego RFN nr DE-PS 2 018 686, to znaczy sa rów¬ niez bardzo odporne na dzialanie alkaliów i tempe¬ ratury.Fizyczne wlasciwosci jednego z nowych arylo- moczników przedstawione sa w tablicy III. 10 25 30 35 45 53 55 60 65 gestosc (50°C) lepkosc (50°C) temperaturza wrzenia (40 Pa) rozpuszczalnosc w wodzie w tem¬ peraturze 20°C rozpuszczalnosc wody w moczniku w temperaturze 20°C rozpuszczalnosc mieszaniny 2-etylo- antrachinon<2-etylotetrahydroantra- chinon (50:50) w tym mocznik w temperaturze 50°C rozpuszczalnosc mieszaniny 2-etylo- antrahydrochinon(2-etylotetrahydro- antrahydrochinon w temperaturze 50°C w mieszaninie zlozonej z kil¬ kakrotnie alkilowanych benzenów (70% objetosciowych, temperatura wrzenia 180—220°) i tego mocznika (30% objetosciowych) gestosc tego roztworu roboczego w temperaturze 20°C gestosc tego roztworu roboczego w temperaturze 50°C lepkosc tego roztworu roboczego w temperaturze 20°C lepkosc tego roztworu roboczego w temperaturze 50°C — 0,950 g-ml"1 — 9,2 cP — 113 °C — 0,01% — 1,3% — 200 g/litr — 105 g/litr — 0,955 g-ml"1 — 0,931 g-ml-1 — 3,33 cP — 1,67 cP Jako nosniki reakcji wchodza w rachube wszyst¬ kie pochodne antrachinonu dajace sie stosowac w metodzie antrachinonowej, przede wszystkim znane tu alkiloanfcrachinony, jak etylo-, butylo-, tert-butylo- i amyloantrachinony oraz ich miesza¬ niny eutektyczne.Stosowane w sposobie wedlug wynalazku tetra¬ podstawione moczniki z co najmniej jedna grupa arylowa, która bezposrednio sasiaduje z jednym z obydwu atomów azotu mocznika, sa czesciowo substancjami nowymi.Jako substancje znane sa dotychczas jedynie z CA 85, 20583 (1967) N,N-dietylo-N'-alkilo-N'-fe- nylomoczniki. Wytwarza sie je najlepiej przez reakcje w obojetnym srodowisku N-alkiloanilin z fosgenem i dalsza reakcje z drugorzedowymi aminami.W przykladzie V omawianego opisu przedsta¬ wione jest wytwarzanie N,N-dibutylo-N'-metylo- -N'-fenykmocznika, a w przykladzie VI wytwarza¬ nie NjN-diizopropylo-N^metylo-N^enylomoczBiika.Techniczny postep sposobu wedlug wynalazku polega, jak powiedziano, na tym, ze przy uzyciu wymienionych tetrapodstawionych moczników unika sie wzglednie silnie zmniejsza utleniajace zjawiska rozkladu w roztworze roboczym i to przy; jednoczesnym otrzymaniu znanych dla tetrapodsta-' wionych moczników wysokich wydajnosci nad¬ tlenku wodoru.Zaskakujace bylo to, ze zastapienie co najmniej jednej grupy alkilowej w tetrapodstawionym mocz-127149 niku grupa fenylowa, która bezposrednio sasiaduje z atomem azotu, silnie podnosi odpornosc na utle¬ nienie tetrapodstawionego mocznika.Przyklady o'bjasniaja blizej wynalazek, przy czym przyklady I i II dowodza odpornosci na utle¬ nienie w porównaniu z tetrapodstawionymi mocz¬ nikami bez podstawnika arylowego (przyklad I i II) wzglednie w porównaniu z innymi technicznie waznymi rozpuszczalnikami hydrochinonowymi (przyklad II), a przyklady III i IV wykazuja wy¬ soka zawartosc nadtlenku wodoru w roztworze roboczym.Przyklad I. W aparaturze do gazowania, wyposazonej w plytke spiekana doprowadzajaca gaz oraz intensywna chlodnice, kazdorazowo umieszcza sie 150 ml podanych w tablicy IV mocz¬ ników i w temperatrzue 140°C w ciagu 2,5 godziny przepuszcza suche powietrze w ilosci 36 litrów/ /godzine. W czasie doswiadczenia pobiera sie co pól godziny próbke i sledzi utleniajacy rozklad za pomoca kapilary chromatografii gazowej. Za miare utleniajacego rozkladu uwaza sie procentowy uby¬ tek mocznika w stosunku do poczatkowej jego za¬ wartosci. Uzyskane wyniki przedstawione sa w tablicy IV.Z tablicy IV widac przewage stosowanych w sposobie wedlug wynalazku N,N,N'-'tripodstawio- nych N'-fenylomoczników odnosnie odpornosci na utlenienie w porównaniu z mocznikami nie podsta¬ wionymi grupa arylowa.Tablica IV Odpornosc na utlenienie róznych tetrapodstawionych moczników Mocznik N,N,N-trimetylo-N'-feny lo¬ mocznik NjN^dimetylo-N-sec-butylo- -N'-fenylomocznik N,N-dietylo-N'-metylo-N'- -fenylomocznik N,N-dipropylo-N'-metylo-N'- -fenylomocznik N,N-diizopropylo-N'-metylo- -N'-fenylomocznik N,N-diibutylo-N'-metylo-N'- -fenylomocznik N'-metylo-N'-fenylokairba- moilo-N-morfolinai N,N,N',N'-tetrametylomocznik N,N-dimetylo-N',N'-diizopro- pylornocznik N,N-dietylo-N',N'-dibutylo- mocznik Utleniajacy | rozklad po 2,5 godzinach 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0% 36% 2,6% 9,2% 30 3J 40 45 50 55 60 * 50 godzin przepuszcza suche powietrze w iloscia 36 litrów/godzine. Za pomoca chromatografii gazo¬ wej ustala sie procentowa zawartosc rozpuszczal¬ nika hydrochinonowego w stosunku do jego po¬ czatkowej zawartosci. Uzyskane wyniki przedsta¬ wione sa w tablicy V.Tablica V Odpornosc na utlenienie róznych rozpuszczalników hydrochinonowych Rozpuszczalnik hydrochinonowy fosforan trioktylowy octan metylocykloheksylu diizobutylokarbinol N,N-dietylo-N',N'-dibu- tylomocznik N,N-dipropylo-N'-metylo- -N'-fenylomocznik N,N-dibutyk-N'-mietylo- -N'-fenyloimoeznik N,N-diizopropylo-N'-me- tylo-N'-fenylomocznik Zawartosc rozpusz¬ czalnika hydrochino- i nowego (%) po 50 godzinach napowietrzenia w temperaturze a40°c 88,3 77,4 16,6 86,8 100,0 100,0 100,0 Przyklad II. W aparaturze do gazowania, podobnej do opisanej w przykladzie I, kazdorazowo umieszcza sie 150 ml róznych rozpuszczalników hydrochinonowych i w temperaturze 140°C w ciagu e5 Z tablicy V widac przewage N,N,N'-tripodstawio- nych N'-fenylomoczników, odnosnie odpornosci na utlenienie, w porównaniu ze stosowanymi w tech¬ nice rozpuszczalnikami hydrochinonowymi.Przyklad III. W mieszaninie rozpuszczalni¬ ków, skladajacej sie z 70 czesci objetosciowych tert-butylobenzenu i 30 czesci objetosciowych N,N- -diizopropylo-N^metylo-N^fenylomocznika, roz¬ puszcza sie 2-etyloantrachinon i 2-etylotetrahydro- antrachinon (50:50) tak, aby otrzymany roztwór wykazywal oglna zawartosc chinonów 150 g/litr. Ten roztwór roboczy uwodornia sie wodorem do gra¬ nicznej pojemnosci w aparaturze cyrkulacyjnej w temperaturze 50°C, w obecnosci katalizatora osadzonego na zlozu nieruchomym. Po utlenieniu gazem zawierajacym tlen roztwór roboczy zawiera 14,6 g H202/litr.Przyklad IV. W mieszaninie rozpuszczal¬ ników, skladajacej sie z 70 czesci objetosciowych mieszaniny alkilobenzenów o temperaturze wrzenia I80^220°C i 30 czesci objetosciowych N,N-dibutylo- -N'-metylo-N'-fenylomocznika, rozpuszcza sie 2- -etyloantrachrnon i 2-etylotetrahydroantrachinon (50:50) tak, aby otrzymany roztwór wykazywal ogólna ilosc chinonów 150 g/litr. Tak otrzymany roztwór roboczy traktuje sie wodorem w sposób opisany w przykladzie III. Po utlenieniu gazem zawieraja¬ cym tlen roztwór roboczy zawiera 14,8 g H202/litr.Przyklad V. Wytwarzanie N,N-dibutylo-N'- -metylo-N^-fenylomoeznika., Do roztworu 2 moli N-metyloaniliny "w 9,5 mo¬ lach ksylenu wprowadza sie 2 mole gazowego,127149 9 10 suchego chlorowodoru. Nastepnie, w temperaturze 100°C, wprowadza sie fosgen az do zuzycia calej ilosci chlorowodorku N-metyloaniliny. Po dodaniu 2 moli trietyloaminy wkrapla sie w temperaturze 80°C, w ciagu godziny 2 mole dibutyloaminy.Odsacza sie wytracony chlorowodorek trietylo¬ aminy, zateza roztwór ksylenowy i pozostalosc poddaje destylacji.Wydajnosc: 99,8%; czystosc: 99,1%.Przyklad VI. Wytwarzanie N-N-diizopropylo- -N'^metylo-N'-fenylomocznika.Reakcje prowadzi sie w sposób podany w przy¬ kladzie V, stosujac zamiast dibutyloaminy diizo- propyloamine.Wydajnosc: 99,7%; czystosc: 98,8%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nadtlenku wodoru metoda antrachinonowa, w której pochodna antrachinonu jako nosnik reakcji rozpuszcza sie w rozpuszczal¬ niku lub mieszaninie rozpuszczalników, naprzemian wodoruje i utlenia, a powstajacy przy utlenianiu nadtlenek wodoru usuwa sie z ukladu, przy za¬ stosowaniu tetrapodstawionego przez grupy weglo¬ wodorowe mocznika, znamienny tym, ze jako je¬ dyny rozpuszczalnik wzglednie jako skladnik mie¬ szaniny rozpuszczalników stosuje sie tetrapodsta¬ wiony mocznik, w którym co najmniej jeden pod¬ stawnik oznacza grupe arylowa, która bezposred¬ nio sasiaduje z atomem azotu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie tetrapodstawiony mocznik o wzorze ogólnym 1, w którym Rj oznacza grupe alkilowa o 1—12, zwlaszcza 1—5 atomach wegla, ewentualnie podstawiona przez jedna lub kilka grup OR5, przy czym R5 oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa o 1—12, zwlaszcza o 1—5 atomach wegla z tym, ze grupa OR5 znajduje sie w srodku lub na koncu lancucha alkilowego wymienionego pod Rv dalej 5 Rx oznacza grupe cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla w pierscieniu, ewentualnie podstawiona przez jedna lub kilka grup alkilowych o 1—5 a1x- mach wegla i/albo przez jedna lub kilka grup OR5, dalej Rx oznacza grupe aryloalkilowa, w któ- 10 rej grupy alkilowe zawieraja 1—5 atomów wegla i w której sam aromatyczny pierscien jest ewen¬ tualnie podstawiony grupami alkilowymi o 1—5 atomach wegla i/albo grupami OR5, R1 oznacza poza tym grupe arylowa, w której sam pierscien 15 aromatyczny jest ewentualnie podstawiony grupa¬ mi alkilowymi o 1—5 atomach wegla i/albo gru¬ pami OR5, R2 ma znaczenia podane dla Rv przy czym Rj i R2 sa jednakowe albo rózne, R1+R2 polaczone sa ze soba przez 5- albo 6- czlonowy 20 pierscien, który jest ewentualnie przerwany hete¬ roatomem, jak atomem azotu, tlenu, siarka allho fosforu, R3 ma znaczenia podane dla R2, przy czym R2 i R3 sa jednakowe albo rózne, R4 oznacza atom wodoru i/albo ma znaczenia podane dla Rp zas n 25 oznacza liczbe 1—5. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako tetrapodstawiony mocznik stosuje sie N,N-diizopropylo-N'-metylo-N'fenylomocznik. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny 30 tym, ze jako tetrapodstawiony mocznik stosuje sie N,N-dibutylo-N'-metylo-NVfenylomocznik. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze tetrapodstawiony mocznik stosuje sie z uzywanymi do metody antrachinonowej weglowodorami aro- 35 matycznymi, korzystnie w stosunku ilosciowym 10—50:90—50 czesci objetosciowych.R1\ /R3 ,N —C —N R-, 0 WZÓR 1 n N—C—N' WZÓR 2 R, \ N —C —N ' "X) WZÓR 3 PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nadtlenku wodoru metoda antrachinonowa, w której pochodna antrachinonu jako nosnik reakcji rozpuszcza sie w rozpuszczal¬ niku lub mieszaninie rozpuszczalników, naprzemian wodoruje i utlenia, a powstajacy przy utlenianiu nadtlenek wodoru usuwa sie z ukladu, przy za¬ stosowaniu tetrapodstawionego przez grupy weglo¬ wodorowe mocznika, znamienny tym, ze jako je¬ dyny rozpuszczalnik wzglednie jako skladnik mie¬ szaniny rozpuszczalników stosuje sie tetrapodsta¬ wiony mocznik, w którym co najmniej jeden pod¬ stawnik oznacza grupe arylowa, która bezposred¬ nio sasiaduje z atomem azotu.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie tetrapodstawiony mocznik o wzorze ogólnym 1, w którym Rj oznacza grupe alkilowa o 1—12, zwlaszcza 1—5 atomach wegla, ewentualnie podstawiona przez jedna lub kilka grup OR5, przy czym R5 oznacza atom wodoru albo grupe alkilowa o 1—12, zwlaszcza o 1—5 atomach wegla z tym, ze grupa OR5 znajduje sie w srodku lub na koncu lancucha alkilowego wymienionego pod Rv dalej 5 Rx oznacza grupe cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla w pierscieniu, ewentualnie podstawiona przez jedna lub kilka grup alkilowych o 1—5 a1x- mach wegla i/albo przez jedna lub kilka grup OR5, dalej Rx oznacza grupe aryloalkilowa, w któ- 10 rej grupy alkilowe zawieraja 1—5 atomów wegla i w której sam aromatyczny pierscien jest ewen¬ tualnie podstawiony grupami alkilowymi o 1—5 atomach wegla i/albo grupami OR5, R1 oznacza poza tym grupe arylowa, w której sam pierscien 15 aromatyczny jest ewentualnie podstawiony grupa¬ mi alkilowymi o 1—5 atomach wegla i/albo gru¬ pami OR5, R2 ma znaczenia podane dla Rv przy czym Rj i R2 sa jednakowe albo rózne, R1+R2 polaczone sa ze soba przez 5- albo 6- czlonowy 20 pierscien, który jest ewentualnie przerwany hete¬ roatomem, jak atomem azotu, tlenu, siarka allho fosforu, R3 ma znaczenia podane dla R2, przy czym R2 i R3 sa jednakowe albo rózne, R4 oznacza atom wodoru i/albo ma znaczenia podane dla Rp zas n 25 oznacza liczbe 1—5.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako tetrapodstawiony mocznik stosuje sie N,N-diizopropylo-N'-metylo-N'fenylomocznik.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny 30 tym, ze jako tetrapodstawiony mocznik stosuje sie N,N-dibutylo-N'-metylo-NVfenylomocznik.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze tetrapodstawiony mocznik stosuje sie z uzywanymi do metody antrachinonowej weglowodorami aro- 35 matycznymi, korzystnie w stosunku ilosciowym 10—50:90—50 czesci objetosciowych. R1\ /R3 ,N —C —N R-, 0 WZÓR 1 n N—C—N' WZÓR 2 R, \ N —C —N ' "X) WZÓR 3 PL