PL125998B1 - Method of manufacture of aluminosilicates of zeolite type structure - Google Patents
Method of manufacture of aluminosilicates of zeolite type structureInfo
- Publication number
- PL125998B1 PL125998B1 PL1981230140A PL23014081A PL125998B1 PL 125998 B1 PL125998 B1 PL 125998B1 PL 1981230140 A PL1981230140 A PL 1981230140A PL 23014081 A PL23014081 A PL 23014081A PL 125998 B1 PL125998 B1 PL 125998B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- zeolite
- alkali metal
- substance
- aluminosilicates
- hydroxyl group
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims description 47
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 34
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 claims description 4
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical class CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 3
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical class CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical class CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- -1 nitrogenous organic base Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 2
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- NJTGANWAUPEOAX-UHFFFAOYSA-N molport-023-220-454 Chemical compound OCC(O)CO.OCC(O)CO NJTGANWAUPEOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical class CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
- C01B39/38—Type ZSM-5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
- C01B39/38—Type ZSM-5
- C01B39/40—Type ZSM-5 using at least one organic template directing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/44—Ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/44—Ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38
- C01B39/445—Ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38 using at least one organic template directing agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/22—MFI, e.g. ZSM-5. silicalite, LZ-241
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/25—Mordenite, e.g. NA-D, pttilolite, zeolon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania glinokrzemianów o porowatej strukturze, typu zeolitu.Znane sa zeolity alkiloamonowe lub azotowe (D.W. Breck, Zeolite Molecular Sieves, John Wiley Sons, N.Y. 1974, str. 304-312): otrzymywane przez hydrotermiczna krystalizacje z mieszaniny hydrozeli krzemionki i tlen¬ ku glinu w obecnosci azotowej organicznej zasady, takiej jak zwiazki alkiloamonowe lub ich prekursory.W ukla¬ dzie takim moga byc równiez obecne jony metali alkalicznych.Azotowe zwiazki organiczne spelniaja dwa wazne wymagania, a mianowicie: - stanowia podklad pod tworzenie sie wnek zeolitowych (spelniaja funkcje szablonu) i dzialaja jak rodzaj rusztowania zapewniajac szkielet wokól którego tetrahedryczne Si04 - i A104 uzyskuja uporzadkowane roz¬ mieszczenie przestrzenne, i — dzialaja jak jony o znaku przeciwnym, przez zrównowazenie ladunku ujemnego co pochodzi od mozliwosci zastepowania przypisywanych Al - Si.Miedzy zeolitami rodzaju omówionego powyzej, który charakteryzuje sie z zasady, wysokimi stosunkami Si i Al moga byc wymienione zeolity oznaczone symbolem ZSM.Z uwagi na ich calkiem szczególna budowe i porowatosc, zeolity takie wykazuja specyficzne, o wyjatko¬ wym znaczeniu przemyslowym aktywnosci katalityczne w reakcjach chemicznych takichjak alkilowania, izome¬ ryzacja i wytwarzanie paliw syntetycznych.Znany jest zeolit nazywany ZSM-5 z opisu patentowego Stanów Zjedn. Am. nr 3 702 S86. Otrzymywany jest on przy uzyciu pochodnych czteropropyloamoniowych. Znane sa równiez inne zeolity z zasadami azotowymi organicznymi, miedzy innymi zeolity ZSM -11, ZSM-12, ZSM - 35 i zeolit beta, z opisów patentowych Sta¬ nów Zjedn. Am. nr nr 3 709 797, 3 832 449, 4 016 245 i 3 308 069 odpowiednio.Natomiast gdy zeolity sporzadza sie pod nieobecnosc jakiejkolwiek zasady organicznej. to znaczy jedynie w obecnosci kationów nieorganicznych, nie jest mozliwe otrzymanie zeolitów o wlasnosciach omówionych po¬ wyzej.Zeolity sporzadzone tylko z kationami nieorganicznymi stanowia materialy typu Linde A. faujazyty X i Y, morddenit i podobne, które charakteryzuja sie stosunkiem Si i Al zawartym miedzy 1 a 5. Zeolity takie wykazuja2 125998 wlasnosci bardzo rózniace sie miedzy soba i stosowane sa do odwadniania, wymiany jonowej i reakcji katalitycz¬ nego krakingu. Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, ze mozliwe jest otrzymanie zeolitów typu alkiloamonowego przez hydrotermiczna krystalizacje hydrozeli krzemionki i tlenku glinu, które zawieraja jedynie zasady nieorgani¬ czne przez zastosowanie substancji organicznych zawierajacych funkcje hydroksylowe takich jak alkohole i fenole a bardziej szczególowo glikole, poliglikole (o ciezarze czasteczkowym powyzej 400) i substancje pokhydroksylo- we lub substancje, które wydzielaja zwiazki hydroksylowe lub polihydroksylowe.Fakt ten, wbrew informacjom ze stanu techniki i wspólczesnym oznacza, ze do sporzadzania takich zeoli¬ tów nie jest równiez konieczne uciekanie sie do azotowych substancji organicznych o charakterze zasadowym (kationy organiczne lub ich prekursory), którym dotychczas wylacznie przypisywano przywilej promotowania tworzenia sie wnek zeolitowych.Gdy postepuje sie sposobem wedlug wynalazku funkcja jonu o przeciwnym znaku jest wypelniona w zupelnie nieoczekiwany sposób tylko wylacznie przez jon metalu alkalicznego. W rzeczywistosci wykonane próby wykazaly, ze w produkcie koncowym stosunek kationu metalu alkalicznego do Al jest bliski 1.W podobny sposób moga byc wykorzystane jony metali ziem alkalicznych, w tym przypadku stosunek kationu metalu ziem alkalicznych do glinu jest bliski 0,5.Zastosowanie substancji, które zawieraja funkcje hydroksylowa stanowi znaczny postep w procesie wytwa¬ rzania tych zeolitów, z uwagi na niski koszt, brak toksycznosci i mniejsze niebezpieczenstwo zanieczyszczen przy zwiazkach, które zawieraja funkcje hydroksylowe w porównaniu z azotowymi zasadami organicznymi.Inna korzyscia wynikajaca z uzycia materialu posiadajacego funkcje hydroksylowe jest latwiejsze usuwanie frakcji organicznej, która po krystalizacji w obróbce hydrotermicznej pozostala zaokludowana w kanalach zeoli- tu, co stanowi wyrazne ulepszenie w stosunku do metod z zastosowaniem azotowych zasad organicznych. W rze¬ czywistosci przy tych ostatnich konieczne jest zweglanie a calkowite usuniecie faz organicznych osiaga sie jedynie po wypalaniu w powietrzu przez wiele godzin np. 16 godzin lub dluzej, w temperaturze 450-550°C.Przy uzyciu hydroksylowanych produktów organicznych stosowanych w sposobie wedlug wynalazku, usuwanie zachodzace nawet w zaleznosci od ciezaru czasteczkowego tych substancji mozna rozpoczac od temperatury 120°C i zachodzi bez jakiegokolwiek rozkladu, tak ze substancja moze byc odzyskiwana i zawracana.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania zeolitów obejmuje sporzadzanie homogenicznej wodnej mieszaniny zawierajacej zródlo krzemionki i zródlo tlenku glinu, oraz zasade metalu alkalicznego lub zasade metalu ziem alkalicznych, do której dodaje sie co najmniej jedna substancje organiczna, która zawiera co najmniej jedna grupe hydroksylowa.Stosunek atomowy glinu do metalu alkalicznego nie moze byc mniejszy od 1.Mieszanine ta poddaje sie obróbce hydrotermicznej prowadzonej pod cisnieniem autogenicznym tj. wytwa¬ rzanym przez sama mieszanine w temperaturze zawartej miedzy 100 a 200°C przez okres czasu od 2 dni do 6 tygodni. Pod koniec takiej obróbki otrzymuje sie produkt krystaliczny, który oddziela sie od fazy cieklej, starannie luguje woda i suszy. Suchy produkt mozna wypalac np. w temperaturze 250°C lub ewentualnie mozna poddac wymianie kationowej z octanem amonu lub azotanem amonu znanym sposobem.W trakcie takiego postepowania produkt hydroksylowany przechodzi od fazy wodnej skad moze byc odzyskiwany. Pod koniec tego etapu zeolit zawiera kation amonowy i moze byc przeksztalcony, przez wypale¬ nie, do formy protonowej.W celu zorientowania podano korzystne stosunki molowe reagentów: Zakres Korzystny zakres SiO, :A1203 OH":Si02 ROH:Si02 Me+:SK)2 gdzie OH* oznacza grupy wodorotlenowe z wodorotlenków metali alkalicznych, ROH oznacza hydroksylowana substancje organiczna, Me* oznacza kation metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych.Z podanych powyzej wzgledów ekonomicznych i/lub niskiej toksycznosci sposród substancji majacych funkcje wodorotlenowa korzystne sa, same lub w mieszaninie takie jak glikol etylenowy, propanodiole, butano- diole, pentanodiole, heksanodiole, glikol dwuetylenowy, glikol trójetylenowy,glikole polietylenowe, glikole poli¬ propylenowe, gliceryna, inozyt, fenolomannit i polifenok takie jak hydrochinon.Ponizej podane przyklady ilustruja wynalazek nie ograniczajacjego zakresu.Przyklad I. Przyklad ten ilustruje synteze zeolitu o wysokim stosunku Si: Al, przy uzyciu gliceryny (1,2,3-propanotriolu)jako srodka promotujacego tworzenie sie wnek zeolitowych. 5-500 0-0,6 0,02 - 5 0,01 - 2 15-18 0,01 - 0,4 0,4-2 0,1 - 0,9125998 3 W naczyniu ze szkla Pyrex wyposazonym w mieszadlo i umieszczonym w atmosferze pozbawionej dwu¬ tlenku wegla umieszczono 24 g A1(N03)^ • 9H20 rozpuszczonego w200g bezwodnego etanolu a nastepnie w trakcie mieszania dodano 240 g ortokrzemianu czteroetylu. Gdy roztwór stal sie klarowny, co zajelo okolo 30 minut, dodano 45 g gliceryny i natychmiast potem 1500g wody destylowanej. Teraz, przy energicznym mieszaniu, dodano roztwór 23 g NaOH w500g wody: wkrótce potem utworzyl sie homogeniczny zel, który zaczeto podgrzewac w ciagu 24 godzin, temperature stopniowo zwiekszono od temperatury otoczenia do 90°C przy stalym mieszaniu. Na tym etapie, mieszanine reakcyjna, która miala pH 11,1 przeniesiono do autoklawu ze stali kwasoodpornej wyposazonego w mieszadlo i rozpoczeto obróbke hydro termiczna, która prowadzono przez utrzymanie temperatury 175°C przez 8 dni przy stalym mieszaniu pod cisnieniem samowytwarzanym lub autoge- nicznym Po zakonczeniu obróbki, mieszanine ochlodzono do temperatury pokojowej a tak otrzymany produkt oddzielono przez odsaczenie, wielokrotnie przemyto woda destylowana w temperaturze okolo 80°C i ewentual¬ nie w temperaturze 120°C.Sklad chemiczny tak otrzymanego produktu zdradza obecnosc substancji organicznych i wody, które usuwa sie przez wypalanie w powietrzu, w temperaturze 350°C przez 12 godzin.Takotrzymany produkt po zakonczeniu wypalania mial sklad nastepujacy: A1203 :6,2% wagowych Na2 O : 2,9% wagowych Produkt przeksztalcono w forme protonowa sposobem tradycyjnym, kilkakrotnej wymiany na goraco (95°C) z octanem amonu (lub azotanem) z nastepnym wypalaniem w temperaturze 550°C przez 6 godzin.Z badan zeolitu w formie protonowej uzyskano nastepujace wyniki: Analiza chemiczna: A1203 = 6% wagowych, Na20 = 0,02% wagowe Powierzchnia wlasciwa (metoda BET z N2) = 380 m2 /g Objetosc porów (oznaczenie z 02 ) = 0,17 cm3 /g Widmo dyfrakcyjne promieniami X bylo identyczne z widmem zeolitu tradycyjnie oznaczonego jako ZSM-5 przedstawionego w tablicy 1 opisu patentowego Stanów Zjedn. Am. nr 3 702 886.Przykladu. Przyklad ten ilustruje mozliwosc otrzymania róznych struktur zeolitowych przy wyko- rzystniu tych samych substancji hydroksylowanych, które zapoczatkowuja tworzenie wnek zeolitowych, ale z odpowiednio zmienionym skladem reagentów i/lub warunków roboczych. W przykladzie niniejszym otrzyma¬ no zeolit tradycyjnie oznaczony ZSM-35 przy uzyciu gliceryny jak w powyzszym przykladzie I. Postepujac tak samo jak opisano w powyzszym przykladzie roztwór 4g NaOH i 109 g NaA102 (42% wagowych A1203, 31% wagowych Na20 i 27% wagowych wody) w 800 g wody uzupelniono 736 g gliceryny. Po rozpuszczeniu dodano 1200g preparatu Ludox A.S. - 40% koloidalna krzemionka i mieszanine ogrzewano, mieszajac do temperatury 80°C przez 6 godzin. Mieszanine reakcyjna (pH 12,0) przeniesiono teraz do autoklawu ze stali kwasoodpornej wyposazonego w mieszadlo i rozpoczeto hydroobróbke w temperaturze 190°C przez 6 dni. Po zakonczeniu tego etapu mieszanine pozostawiono do ochlodzenia a utworzony produkt krystaliczny odsaczono, przemyto woda i wysuszono. Z analizy chemicznej otrzymanego produktu uzyskano nastepujace wyniki: Al2 03 = 9,15% wagowych i Na2 O = 5,87% wagowych Wzór dyfrakcyjny promieniami X odpowiadal podanemu zeolitowi ZSM—35 (opis patentowy Stanów Zjedn. Am. nr 4 107 195 tablica 1). Produkt przeksztalcono w forme protonowa postepujac tak jak w przykladzie I, ale opuszczajac uprzednio opisane wypalanie tj. po suszeniu w temperaturze 120°C, zanalizowano, po kalcynacji: Al2 03 = 9,84% wagowych, Na2 0 = 0,13% wagowych.Przyklad III. W przykladzie tym zilustrowano uzycie, jako substancji, która wspiera tworzenie wnek zeolitowych alkoholu dwuwodorotlenowego tj. 1,2-propanodiolu. Przy takim samym postepowaniu, rea¬ gentach i ilosciach tych ostatnich jak opisane w przykladzie I z ta jedynie róznica, ze zastapiono 45 g gliceryny 45 g 1,2-propanodiolu, otrzymano produkt krystaliczny, który mial taka sama strukture jak ZSM-5.Analiza produktu wykazala: W uzyskanym produkcie A1203 = 4,7% wagowych, Na20 = 2,6% wagowych. W formie H+: A1203 =4,7% wago¬ wych, Na2O = 0,05% wagowych.Przyklad IV. Przyklad ten ilustruje synteze zeolitów za pomoca poliglikoli: W tym przypadku jako substancje stosowana do tworzenia wnek zeolitowych uzyto glikol trójetylenowy.Postepujac tak samo jak w przykladzie I 24 g A1(N03)3 • 9H20 rozpuszczonego w200g etanolu poddano reakcji z 240 g ortokrzemianu czteroetylu, nastepnie dodano 90 g glikolu trójetylenowego, 1500 g wody destylo¬ wanej i ewentualnie 23 g NaOH. Mieszanine reakcyjna (pHll,l) poddano nastepnej obróbce takiej jak w przykladzie I. Takotrzymany produkt przy badaniu wzoru promieniami X wykazal, ze jest zeolitem oznaczo¬ nym jako ZSM-5, którego wzór dyfrakcyjny promieniami X podano w tablicy 1 opisu patentowego Stanów Zjedn. Am. nr 3 702 886./ \ 4 125 998 Z analizy chemicznej uzyskano wyniki nastepujace: Produkt jako taki: A1203 = 5,5% wagowych, Na20 = 3,0% wagowych.Produkt w formie H+: A1203 = 6,1% wagowych, Na20 = 0,01% wagowych.Przyklad V. Przyklad ten ilustruje synteze zeolitów przy uzyciu jako substancji zapoczatkowujacej tworzenie wnek zeolitowych hydroksylowanych pochodnych naftenowych np. 1,4-dwumetanolocykloheksanu (cykloheksanodwumetanolu-1,4).Postepujac w taki sam sposób jak w przykladzie IV roztwór 12 g NaOH i 12 g NaA102 (42% wagowych A1203, 31% wagowych Na20 i 27% wagowych H20) w 250 g wody uzupelniono 140g cykloheksanodwumeta¬ nolu-1,4. Po rozpuszczeniu dodano 30 g 40% koloidalnej krzemionki Ludox AS i rozpoczeto grzanie i mieszanie przez 6 godzin do temperatury 90°C.Mieszanine reakcyjna, która miala pH 12,8 przeniesiono do autoklawu, gdzie prowadzono obróbke hydro- termiczna w temperaturze 145°C przez okres 9 dni.Tak otrzymany produkt po dalszych etapach obróbki opisanej w uprzednich przykladach poddano analizie promieniami X i potwierdzono, ze jest to zeolit ZSM-5 ze sladami mordenitu.Przyklad VI. Przez zastosowanie takiej samej procedury i reagentów jak w przykladach poprzednich % i zastepujac 140 g cykloheksanodwumetanolu-1,4 przez 140g inozytu oraz prowadzac obróbke hydrotermiczna w temperaturze 180°C przez 10 dni po zakonczeniu opisanego postepowania otrzymano zeolit oznaczany ZSM-5 z domieszka skapych ilosci mordenitu.Przyklad VII. Przyklad ten ilustruje synteze zeolitu przy uzyciu jako substancji, które determinuja tworzenie wnek zeolitowych, hydroksylowanych pochodnych z grupa fenolowa a dokladnie hydrochinonu.Postepujac w taki sam sposób jak w przykladzie I rozpuszczono 24 g A1(N03 )3 • 9H2 O w 200 g bezwodnego etanolu, po czym dodano 240 g ortokrzemianu czteroetylu. Po uzyskaniu klarownego roztworu dodano do niego 60 g hydrochinonu i bezposrednio potem 42 g NaOH rozpuszczonego w 200 g wody. Mieszani¬ ne otrzymana o pH 10,5 przeniesiono do autoklawu i trzymano w nim w temperaturze 180°C przez 12 dni.Produkt otrzymany po opisanych etapach poddano analizie dyfrakcyjnej promieniami X i stwierdzono, ze jest to zeolit ZSM-5.Z podanych powyzej przykladów wynika ogromnie interesujacy fakt, ze wymiana jonowa w celu otrzyma¬ nia formy protonowej jest teraz mozliwa do przeprowadzenia sposobem wedlug wynalazku bez uprzednio wyma¬ ganego wypalania, w przeciwienstwie do tego co jest wymagane gdy zastosuje sie fazy organiczne sugerowane w stanie techniki.Fakt ten jasno wskazuje na okolicznosc, ze wiazania z nieorganiczna substancja podstawowa sa rózne w przypadku uzycia zasad organicznych wedlug znanych sposobów i w przypadku uzycia zwiazków organicz¬ nych majacych funkcje hydroksylowe wedlug wynalazku.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania glinokrzemianów o strukturze porowatej, typu zeolitów, obejmujacy zasadniczo etap hydrotermicznej obróbki homogenicznej, wodnej mieszaniny stanowiacej zródlo krzemionki, zródlo tlenku glinu i jonów metali alkalicznych i/lub metali ziem alkalicznych, znamienny tym, ze do powyzszej mieszaniny dodaje sie substancje organiczna, która ma co najmniej jedna grupe hydroksylowa w czasteczce lub substancje zdolna do wydzielenia zwiazków hydroksylowanych lub polihydroksylowanych przystosowanych do tworzenia wnek zeolitowych, jony metali alkalicznych i/lub jony metali ziem alkalicznych dzialajace jedynie jako jony o znaku przeciwnym, przy czym stosunek atomowy glinu do metalu alkalicznego wynosi nie mniej niz 1. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje organiczna majaca co najmniej jedna grupe hydroksylowa w czasteczce stosuje sie alkohol. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie glikol etylenowy, propa- nodiole, butanodiole, pentanodiole i heksanodiole. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie glikol dwuetylenowy, glikol trójetylonowy, glikole polietylenowe i glikole polipropylenowe. 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie substancje polihydroksy- lowa taka jak gliceryna, mannit i inozyt. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje organiczna o co najmniej jednej grupie hydroksylowej w czasteczce stosuje sie fenol lub polifenole. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania glinokrzemianów typu zeolitów, glinokrzemian po obróbce hydrotermicznej poddaje sie wymianie kationu bezposrednio po zakonczeniu hydroobróbki.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (7)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania glinokrzemianów o strukturze porowatej, typu zeolitów, obejmujacy zasadniczo etap hydrotermicznej obróbki homogenicznej, wodnej mieszaniny stanowiacej zródlo krzemionki, zródlo tlenku glinu i jonów metali alkalicznych i/lub metali ziem alkalicznych, znamienny tym, ze do powyzszej mieszaniny dodaje sie substancje organiczna, która ma co najmniej jedna grupe hydroksylowa w czasteczce lub substancje zdolna do wydzielenia zwiazków hydroksylowanych lub polihydroksylowanych przystosowanych do tworzenia wnek zeolitowych, jony metali alkalicznych i/lub jony metali ziem alkalicznych dzialajace jedynie jako jony o znaku przeciwnym, przy czym stosunek atomowy glinu do metalu alkalicznego wynosi nie mniej niz 1.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje organiczna majaca co najmniej jedna grupe hydroksylowa w czasteczce stosuje sie alkohol.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie glikol etylenowy, propa- nodiole, butanodiole, pentanodiole i heksanodiole.
4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie glikol dwuetylenowy, glikol trójetylonowy, glikole polietylenowe i glikole polipropylenowe.
5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie substancje polihydroksy- lowa taka jak gliceryna, mannit i inozyt.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje organiczna o co najmniej jednej grupie hydroksylowej w czasteczce stosuje sie fenol lub polifenole.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania glinokrzemianów typu zeolitów, glinokrzemian po obróbce hydrotermicznej poddaje sie wymianie kationu bezposrednio po zakonczeniu hydroobróbki. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz. Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20557/80A IT1140784B (it) | 1980-03-13 | 1980-03-13 | Metodo per la produzione di alluminio silicati a struttura zeolitica |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL230140A1 PL230140A1 (pl) | 1981-11-13 |
| PL125998B1 true PL125998B1 (en) | 1983-06-30 |
Family
ID=11168737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1981230140A PL125998B1 (en) | 1980-03-13 | 1981-03-13 | Method of manufacture of aluminosilicates of zeolite type structure |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4431621A (pl) |
| JP (1) | JPS56134517A (pl) |
| AR (1) | AR226348A1 (pl) |
| AU (1) | AU6769181A (pl) |
| BE (1) | BE887897A (pl) |
| BG (1) | BG40649A3 (pl) |
| BR (1) | BR8101472A (pl) |
| CA (1) | CA1162523A (pl) |
| CH (1) | CH646122A5 (pl) |
| CS (1) | CS225829B2 (pl) |
| DD (1) | DD156801A5 (pl) |
| DE (1) | DE3109055C2 (pl) |
| DK (1) | DK86881A (pl) |
| ES (1) | ES8206214A1 (pl) |
| FR (1) | FR2478063B1 (pl) |
| GB (1) | GB2071632B (pl) |
| GR (1) | GR74452B (pl) |
| HU (1) | HU188001B (pl) |
| IL (1) | IL62261A (pl) |
| IN (1) | IN154581B (pl) |
| IT (1) | IT1140784B (pl) |
| LU (1) | LU83204A1 (pl) |
| MW (1) | MW981A1 (pl) |
| NL (1) | NL8101216A (pl) |
| NO (1) | NO810823L (pl) |
| PH (1) | PH17851A (pl) |
| PL (1) | PL125998B1 (pl) |
| PT (1) | PT72656B (pl) |
| RO (1) | RO82107A (pl) |
| SE (1) | SE8101473L (pl) |
| TR (1) | TR21310A (pl) |
| YU (1) | YU63181A (pl) |
| ZA (1) | ZA811244B (pl) |
| ZW (1) | ZW4781A1 (pl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0042225B1 (en) * | 1980-06-12 | 1984-02-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolite synthesis |
| DE3140895A1 (de) * | 1981-10-15 | 1983-04-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Borosilikatzeolithe- zbh und verfahren zur herstellung kristalliner borosilikatzeolithe (zhb) und verwendung als katalysator |
| NZ202099A (en) * | 1981-10-21 | 1986-07-11 | Ici Plc | Preparation of zeolite nu-10 |
| JPS5926924A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-13 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性シリケートの製造方法 |
| EP0107908B1 (en) * | 1982-10-01 | 1986-03-26 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| JPS5973427A (ja) * | 1982-10-16 | 1984-04-25 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 新規なゼオライト及びその製造方法 |
| DE3240088A1 (de) | 1982-10-29 | 1984-05-03 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Stabile waessrige reinigungsmittel und verfahren zu ihrer herstellung |
| GB2132993B (en) * | 1983-01-11 | 1986-03-19 | Coal Ind | Improvements in catalyst production |
| DK84884A (da) * | 1983-03-07 | 1984-09-08 | Res Ass Petroleum Alternat Dev | Krystallinsk aluminiumsilicat og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
| JPS59162124A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性アルミノシリケ−ト及びその製造方法 |
| US4900529A (en) * | 1984-09-04 | 1990-02-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for making crystalline siliceous materials |
| DE3687592T2 (de) * | 1985-05-14 | 1993-05-19 | Mobil Oil Corp | Verfahren zur synthese von zeolithen. |
| US4721607A (en) * | 1986-01-31 | 1988-01-26 | Amoco Corporation | Process for the production of boronaaronate molecular sieve using ethylenediamine and quinoline or isoquinoline |
| US5066630A (en) * | 1989-06-30 | 1991-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for removing nitrogen-containing organic compounds from crystalline metallosilicate |
| FR2683519B1 (fr) * | 1991-11-08 | 1994-03-04 | Elf Aquitaine Ste Nale | Procede de synthese d'une zeolithe de type mtt, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse. |
| US6368571B1 (en) * | 2000-01-28 | 2002-04-09 | Chk Group, Inc. | ZSM-5 made from siliceous ash |
| EP1345852B1 (en) * | 2000-12-28 | 2006-08-30 | Kao Corporation | Fine zeolite particle |
| US6884743B2 (en) * | 2002-09-16 | 2005-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for epoxidation reactions |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3313594A (en) * | 1963-07-05 | 1967-04-11 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicate zeolitic particles of uniform size |
| US3516786A (en) * | 1968-02-23 | 1970-06-23 | Grace W R & Co | Method of preparing microcrystalline faujasite-type zeolite |
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| US3676063A (en) * | 1971-03-11 | 1972-07-11 | Nalco Chemical Co | Process for preparing synthetic crystalline zeolitic sodium aluminosilicate |
| US4175114A (en) * | 1973-12-13 | 1979-11-20 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| ZA756745B (en) * | 1974-10-30 | 1976-10-27 | Ici Ltd | Improvements in and relating to zeolites |
| GB1553209A (en) * | 1975-09-29 | 1979-09-26 | Ici Ltd | Zeolites |
| US4069210A (en) * | 1976-09-30 | 1978-01-17 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric products |
| DE2862205D1 (en) * | 1977-12-23 | 1983-04-21 | British Petroleum Co Plc | Method for preparing aluminosilicates and their use as catalyst supports and catalysts |
| NL7803662A (nl) * | 1978-04-06 | 1979-10-09 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van zeolieten. |
-
1980
- 1980-03-13 IT IT20557/80A patent/IT1140784B/it active
-
1981
- 1981-02-23 GR GR64216A patent/GR74452B/el unknown
- 1981-02-24 ZA ZA00811244A patent/ZA811244B/xx unknown
- 1981-02-26 AU AU67691/81A patent/AU6769181A/en not_active Abandoned
- 1981-02-26 DK DK86881A patent/DK86881A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-03-03 PH PH25304A patent/PH17851A/en unknown
- 1981-03-03 IL IL62261A patent/IL62261A/xx unknown
- 1981-03-03 ZW ZW47/81A patent/ZW4781A1/xx unknown
- 1981-03-03 CA CA000372186A patent/CA1162523A/en not_active Expired
- 1981-03-05 GB GB8106922A patent/GB2071632B/en not_active Expired
- 1981-03-06 ES ES500956A patent/ES8206214A1/es not_active Expired
- 1981-03-06 BG BG051122A patent/BG40649A3/xx unknown
- 1981-03-09 SE SE8101473A patent/SE8101473L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-03-09 CS CS811707A patent/CS225829B2/cs unknown
- 1981-03-10 TR TR21310A patent/TR21310A/xx unknown
- 1981-03-10 DE DE3109055A patent/DE3109055C2/de not_active Expired
- 1981-03-10 LU LU83204A patent/LU83204A1/fr unknown
- 1981-03-11 BR BR8101472A patent/BR8101472A/pt unknown
- 1981-03-11 BE BE0/203350A patent/BE887897A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-03-11 NO NO810823A patent/NO810823L/no unknown
- 1981-03-11 RO RO81103644A patent/RO82107A/ro unknown
- 1981-03-12 JP JP3468981A patent/JPS56134517A/ja active Pending
- 1981-03-12 FR FR8105003A patent/FR2478063B1/fr not_active Expired
- 1981-03-12 CH CH169881A patent/CH646122A5/it not_active IP Right Cessation
- 1981-03-12 NL NL8101216A patent/NL8101216A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-03-12 DD DD81228246A patent/DD156801A5/de unknown
- 1981-03-12 YU YU00631/81A patent/YU63181A/xx unknown
- 1981-03-12 PT PT72656A patent/PT72656B/pt unknown
- 1981-03-12 HU HU81631A patent/HU188001B/hu unknown
- 1981-03-12 MW MW9/81A patent/MW981A1/xx unknown
- 1981-03-13 PL PL1981230140A patent/PL125998B1/pl unknown
- 1981-03-13 IN IN275/CAL/81A patent/IN154581B/en unknown
- 1981-03-13 AR AR284606A patent/AR226348A1/es active
-
1982
- 1982-08-11 US US06/407,055 patent/US4431621A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL125998B1 (en) | Method of manufacture of aluminosilicates of zeolite type structure | |
| TW473540B (en) | Methods for catalytically dewaxing a hydrocarbon | |
| JP6371476B2 (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ−９８の製造方法 | |
| JP6381797B2 (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ−９８ | |
| ITMI972250A1 (it) | Processo per preparare zeoliti legate | |
| CN111386242B (zh) | 沸石后处理方法 | |
| JP7138697B2 (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ－１１２、その合成及び使用 | |
| US5171556A (en) | Beta type zeolite and its preparation process | |
| Pál-Borbély et al. | Recrystallization of magadiite varieties isomorphically substituted with aluminum to MFI and MEL zeolites | |
| EP0080615B1 (en) | Process for synthesizing zeolites having a mordenite structure and a high catalytic activity | |
| Xiao et al. | New developments in microporous materials | |
| CN106276964A (zh) | 一种晶内含磷的zsm-5分子筛及其制备方法 | |
| JP5901817B2 (ja) | 重質炭化水素油の接触分解、水素化分解触媒用ヘテロ接合多孔性結晶体 | |
| JP2664455B2 (ja) | フェニルエタノールの製法 | |
| US5409682A (en) | Preparation of essentially alkali-free borosilicate crystals having a zeolite structure | |
| Chatelard et al. | Seed-assisted crystallization of high-silica cubic and hexagonal faujasite polymorphs in the presence of the tetraethylammonium (TEA+) cation | |
| US6800272B2 (en) | Process for the preparation of ZSM-5 catalyst | |
| US5683673A (en) | Process for the manufacture of a zeolite | |
| JPS6247809B2 (pl) | ||
| US8216546B2 (en) | IM-14 crystallized solid and its process for preparation | |
| KR840000959B1 (ko) | 제오라이트 같은 구조를 가진 알루미늄-실리케이트의 제조방법 | |
| RU2807864C1 (ru) | Способ получения цеолита со структурой типа ферриерит | |
| CN120229735B (zh) | 一种基于局部结构重建方法大量制备Ti-Beta沸石的绿色工艺 | |
| EP1485322A1 (en) | Process for the prepation of zsm-5 catalyst | |
| EP0739308B1 (en) | Process for the manufacture of a zeolite |